NO161007B - Materiale med reversibel flytende-fase/fastfaseforandring. - Google Patents
Materiale med reversibel flytende-fase/fastfaseforandring. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161007B NO161007B NO842389A NO842389A NO161007B NO 161007 B NO161007 B NO 161007B NO 842389 A NO842389 A NO 842389A NO 842389 A NO842389 A NO 842389A NO 161007 B NO161007 B NO 161007B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- kbr
- cabr2
- cacl2
- amount
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 51
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 title claims description 9
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 title claims description 8
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 53
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 39
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 37
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 36
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 36
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims description 36
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 36
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 17
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 11
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 2
- 229910001625 strontium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YJPVTCSBVRMESK-UHFFFAOYSA-L strontium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Sr+2] YJPVTCSBVRMESK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 14
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 10
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000012782 phase change material Substances 0.000 description 8
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 7
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 4
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910003514 Sr(OH) Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L calcium chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- -1 salt hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 description 2
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- 102000011045 Chloride Channels Human genes 0.000 description 1
- 108010062745 Chloride Channels Proteins 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100496858 Mus musculus Colec12 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- MMFBVFWEERQGJK-UHFFFAOYSA-N calcium;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ca] MMFBVFWEERQGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 150000004691 decahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011555 saturated liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
- C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Oscillators With Electromechanical Resonators (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår et materiale med reversibel flytende-fase/fastfase-forandring (FFM) (faseforandringsmaterialer).
Mer spesielt angår oppfinnelsen faseforandringsmaterialer for lagring av energi, omfattende en blanding av hydratisert kalsiumbromid (CaBr2a6H20) og hydratisert kalsiumklorid (CaCl2a6H20). Ifølge oppfinnelsen inngår det i materialet et modifiseringsmiddel valgt blant KBr og blandinger av KBr og KC1.
Det modifiseringsmiddel som anvendes sammen med den hydratiserte CaBr2/CaCl2-blanding, er spesielt effektivt til modifisering av blandingens semikongruente smelteopptreden under reduksjon av dannelsen av andre krystallinske CaBr2- og CaCl2-hydratfaser enn heksahydratfasen.
Fortrinnsvis innbefatter FFM ifølge oppfinnelsen også et kimdannende middel som er spesielt effektivt til å redusere underkjøling av FFM til mindre enn 3°C under gjenvinning av den lagrede energi ved krystallisasjon. De kimdannende midler som er blitt funnet å være effektive i FFM ifølge oppfinnelsen, er valgt blant SrCl2, Ba(OH)2, BaO, SrBr2, Sr(OH)2, Srl2, Bal,
BaCC>3 og blandinger derav.
Faseforandringsmaterialet ifølge oppfinnelsen er egnet
over et vidt temperaturområde på fra 7 til 50°C og kan således anvendes (1) for lagring av "kulde" over et temperaturområde på fra 7 til 17°C, (2) for lagring av "varme" over et temperatur-område på fra 25 til 50°C og (3) som buffer eller temperatur-utjevningsmiddel ved betydelige døgnsvingninger i omgivelses-temperaturområdet fra 17 til 27°C.
Faseforandringsmaterialer hvori smeltevarmen hos forskjellige hydratiserte salter benyttes, er velkjent i litteraturen. I ASHRAE Journal for september 1974, sider 38-45, vurderte M. Telkes i en artikkel med tittelen "Solar Energy Storage" de termiske, fysiske og andre betydningsfulle egenskaper hos FFM'er på basis av økonomi, anvendbarhet, korrosjon, giftighet og tilgjengelighet for installasjoner i stor målestokk. Blant de materialer som ble vurdert, var det forskjellige salthydrater og deres eutektika, innbefattende eutektika av natriumsulfat-dekahydrat (Glaubers Salt - Na2S04., 10H20) som smelter ved den forholdsvis lave temperatur 13°C og er egnet for lagring av "kulde". Det nevnes et eutektikum som består av en blanding av natriumsulfatdekahydrat med ammoniumklorid (NH4CI) og natriumklorid (NaCl), som reduserer det normale smeltepunkt for natriumsulfat-dekahydrat fra 32 til 13°C. Boraks anvendes som kimdannende middel, og det tilsettes et uorganisk fortykningsmiddel for forhindring av bunnfelling.
Formålet med å lagre "kulde", som beskrevet av M. Telkes, er å minske topp-belastnings-kraftbehov hos luftkondisjonerings-anlegg, som kan medføre ulemper på varme sommerdager. Systemet anvender en varmepumpe-luftkondisjoneringsinnretning, som drives om natten, for lagring av "kulde" i FFM ved at det fryses ved en temperatur på 13°C. Om dagen når det trenges avkjøling frigis den lagrede "kulde" ved at romluft blåses gjennom varmevekslere som er fylt med faseforandringsmaterialet. På denne måte kan toppbelastningsbehov for elektrisk kraft minskes. Materialet er flytende-gjort etter at den lagrede "kulde" er trukket ut når natten nærmer seg og toppbelastnings-behovet for elektrisitet er over. Etter ca. kl. 22 gjenopptas driften av luftkondisjoneringsinnretningen, idet FFM avkjøles igjen og det stivner fullstendig henimot de tidligere morgentimer. "Kulde"-lagringsmaterialet anvendes således om igjen hver dag, etter behov.
FFM'er for anvendelse i et temperaturområde på mellom 3 og 11°C ble også undersøkt av S.I. Friedmann og J.C. Dudley som beskrevet i rapport NSF/RANN/SE/GI 27976/TR 72/9, med tittelen "Off-Peak Air Conditioning Using Thermal Energy Storage". august 1972. Her rapporterer forfatterne at salthydratet Na2S04iNH4Cl .,10H20 smelter inkongruent, idet saltet er delvis løselig i krystallvannet. Forfatterne rapporterer også at langvarig opprettholdelse ved temperaturer under frysepunktet resulterte i at en ytterligere mengde vann diffunderte til det uhydratiserte salt, hvorved det ble dannet ytterligere krystallinsk salthydrat. Forskning pågikk deretter angående frysing av salthydrater i et forsøk på å gjøre den teoretiske mengde av den latente smeltevarme tilgjengelig. Dette arbeid innebar anvendelse av fortykningsmidler for forhindring av separasjon av den mettede væske og utfelling.
I ASME, 1. september 1977 utprøvet J. D. Meakin et al i en artikkel med tittelen "Coolness Storage in a Sodium Sulfate
Decahydrate Mixture" en kombinasjon av salter som M. Telkes hadde gitt rapport om for anvendelse som et FFM ved en temperatur på ca. 13°C. I tre uavhengige utprøvninger konkluderte forfatterne med at saltet oppførte seg som om det uoppløste vannfrie natriumsulfat ikke var istand til å forbindes med sitt hydratasjonsvann i løpet av en 8 timers hydratasjonsprosess.
Som et resultat av dette var omdanningsvarmen mindre enn
ventet. Forfatterne konkluderte til slutt med at det var ved-varende vanskeligheter ved måling av saltsystemets yteevne (natriumsulfat-dekahydrat), fordi oppvarmnings- og avkjølings-hastigheter hadde en betydelig virkning på yteevnen. I det alt vesentlige fant forfatterne at varmelagringskapasiteten hos natriumsulfat-materialet bare var halvparten av det som var ventet ifølge teorien om "fullstendig diffusjon". Følgelig har natriumsulfat-dekahydrat blandet med andre salter for lagring av "kulde" ikke vist seg å være økonomisk effektivt selv ved tilsetning av fortykningsmidler for bekjempelse av tendensen hos FFM til å deles i lag, og avsetning av fast natriumsulfat på bunnen av beholderen.
Britisk patent nr. 1 531 953, utstedt til D. Doomernik,
15. november 1978, beskriver en kald akkumulator omfattende en beholder fylt med en eutektisk blanding og forsynt med varme-veksler-overflater som adskiller den eutektiske blanding fra passasje-ganger for et kjølemiddel som tjener som en innretning til å lede kjølemidlet gjennom passasje-gangene for henholdsvis flytende-gjøring (smelting) og frysing av den eutektiske blanding.
Doomernik rapporterer at store industrielle anlegg såsom slakterier må tilføre en stor mengde kulde i løpet av det tidsrom når kjøtt bringes inn i slakteriet og i en viss ekstra-tid deretter til den ønskede lave temperatur igjen er nådd. I de fleste tilfeller er imidlertid stor kjølekapasitet bare nødvendig i løpet av arbeidstiden, vanligvis i ca. 8 timer pr. dag, mens det i løpet av resten av tiden bare er nødvendig at det tilføres en tilstrekkelig mengde "kulde" til å kompensere for tap på grunn av ufullstendig isolasjon. I slike tilfeller gjør anvendelse av en kuldeakkumulator det mulig å anvende et mye mindre kjøleapparat, som imidlertid kan arbeide kontinuerlig. Den ekstra "avkjøling" som fordres i løpet av topp-belastnings-timene kan da komme fra akkumulatoren. Den eutektiske blanding i akkumulatoren gjenfryses deretter i det tidsrom når det er lite tap av kulde fra fryseinnretningene. Følgelig rapporterer Doomernik at det er mulig å dra fordel av den billige natt-tariff for tilførsel for elektrisk strøm og på samme tid unngå de tilleggsavgifter som kan bli pålagt av et elektrisitets-tilførselsselskap under høye topp-belastninger.
Doomernik refererer spesielt til eutektiske blandinger av vann med MgSC>4„7H20 (som smelter ved en eutektisk temperatur på 5,2°C) med KC1 (med en eutektisk temperatur på 10,7°C) og NH4C1 (med en eutektisk temperatur på 15,8°C). Det er nevnt andre eutektiske blandinger som smelter ved temperaturer på fra 21 til 55°C.
Andre forskningsrapporter ifølge teknikkens stand som spesielt angår lagring av "kulde" er for eksempel japansk patent nr. 76/76183 tilhørende Mitsubishi Electric Corporation. Patentet beskriver et "kulde"-lagringsmateriale omfattende CaCl2.,6H20 blandet med MgBr2a6H20 og Sr(OH)2 med en smeltetemperatur på 12°C, og japansk publikasjon nr. 75/90582 til-hørende Mitsubishi Electric Corporation utgitt 19. juli 1975, som beskriver et kulde-lagringsmateriale med et smeltepunkt på 10°C og som omfatter en blanding av CaCl2i6H20 med ett eller flere additiver valgt blant FeCl3, NaCl, KC1 og NH4C1.
Ingen av de forannevnte publikasjoner er rettet mot FFM'er omfattende blandinger av CaBr2 og CaCl2. Mer spesielt beskriver ingen av disse publikasjoner FFM'er omfattende blandinger av CaBr2 og CaCl2 hvortil det er tilsatt et modifiseringsmiddel valgt blant KBr og blandinger av KBr og KC1.
Varmelagringsmaterialer er selvfølgelig velkjent fra litteraturen og er beskrevet av David Eissenberg og Charles Wyman i Solar Age, mai, 1980,sider 12-16, i en artikkel med tittelen "Whafs In Store for Phase Change". På side 16 oppregner Eissenberg et al forskjellige FFM'er som har vunnet bifall i industrien og i hjemmet, for eksempel paraffin, Glaubers salt og CaCl2a6H20 med additiver. Disse FFM'er er egnede som varmelagringsmaterialer og har en faseforandrings-temperatur over området fra 18 til 46°C.
En omfattende omtale av FFM'er for anvendelse som materialer for lagring av termisk energi, er gitt i Solar Heat Storage, Latent Heat Materials av G.A. Lane, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1983, sider 2-48, 143-148.
Det kan også refereres til (1) japansk patent nr. 81/08483, Mitsubishi Electric Corporation, publisert 28. januar 1981, som beskriver FFM omfattende CaCl2j>6H20 og/eller CaBr2i6H20 som er blandet med en liten mengde av et middel til forhindring av underkjøling såsom BaHP04 og andre bariumsalter. Blandingen stivner ved en temperatur på 22°C og utvikler en smeltevarme på 68,5 kal/cm<3> ved 29°C; (2) japansk patentpublikasjon nr. 76/43387, Mitsubishi Electric Corporation, publisert 14.april 1976, for et materiale omfattende en blanding av CaCl2i>6H20 og MgCl2.,6H20 med et smeltepunkt på 30°C og (3) japansk patent nr. 969 909, Hitachi Ltd., innvilget 31. august 1979, for et FFM av CaCl2a6H20 inneholdende forskjellige barium- og strontium-salter som krystallisasjonskimer for forhindring av underkjøling.
Ingen av de forannevnte publikasjoner beskriver FFM'er ifølge oppfinnelsen som smelter over det vide temperaturområde på fra 7 til 50°C og som består av blandinger av CaBr2j,6H20 og CaCl2.6H20 hvortil det er tilsatt et modifiseringsmiddel valgt fra KBr og blandinger av KBr og KC1 for modifisering av den semikongruente smelteopptreden hos den hydratiserte CaBr2/CaCl2-blanding under reduksjon av dannelsen av andre krystallinske hydrat-faser enn CaBr2/CaCl246H20-fasen.
Som nevnt ovenfor kan materialet ifølge oppfinnelsen også anvendes som termisk "buffer" for utjevning av døgn-variasjoner i temperaturen i området fra 17 til 27°C. Slike buffere eller varmeutjevningsmidler er spesielt egnet i passivt soloppvarmede bygninger eller konstruksjoner såsom veksthus eller drivhus. Overskudd av solenergi som er mottatt i løpet av dagen,
anvendes til smelting eller delvis smelting av FFM. Om natten gjenvinnes denne energi ved at FFM fryses, og transporteres eller får stråle ut til annet temperert rom i bygningen for hevning av temperaturen, dvs. for oppvarmning av bygningen eller rommet.
Emnet termisk bufring og herfor egnede materialer er omtalt av Schneider et al. i meddelelsene i Journées
Internationales d' ETude sur le Chauffage Solaire dans le Batiment, i Liege, Belgia, 12-14 september 1977, melding nr. 40.
Den foreliggende oppfinnelse angår et materiale med reversibel flytende-fase/fastfase-forandring med en smeltetemperatur på fra 5°C til 50°C, karakterisert ved at det omfatter en hydratisert blanding av 20-67 vekt% CaBr2, fra over null til 38 vekt% CaCl2, fra 28 til 50 vekt% vann, og et modifiseringsmiddel valgt fra gruppen bestående av KBr og blandinger av KBr og KC1, hvilket modifiseringsmiddel foreligger i en mengde som er større enn null og mindre enn 10 vekt% og tilstrekkelig til å modifisere den semikongruente smelteopptreden hos CaBr2/CaCl2-blandingen, hvorved dannelsen av krystallinske CaBr2- og CaCl2-hydrat-faser som ikke er heksahydrat-fasen, reduseres under størkning av materialet, og eventuelt ett eller flere kjernedannende midler i en mengde som er tilstrekkelig til å redusere underkjøling av materialet til mindre enn 3°C under gjenvinning av den lagrede energi ved krystallisasjon.
I materialet ifølge den foreliggende oppfinnelse inngår
det fortrinnsvis ett eller flere kjerne- eller kimdannende midler i en mengde som er tilstrekkelig til å redusere under-kjøling av materialet til mindre enn 3°C under krystallisasjonen. Fortrinnsvis tilsettes det kimdannende middel i en mengde som
er større enn 0, men ikke over 5,0 vekt%. Mer foretrukket tilsettes det kimdannende middel i en mengde på fra 0,50 til 2,0 vekt%. Skjønt mengder som er større enn 5,0 vekt% kan være til stede i materialet uten at det ugunstig påvirker materialets funksjon, viser kimdannende midler i mengder større enn 5,0 vekt% i alminnelighet ingen ytterligere fordeler for reduksjon av underkjøling.
Betegnelsen "entalpi" som anvendt i det foreliggende definerer en termodynamisk funksjon for et system svarende til den indre energi pluss produktet av trykk og volum. Entalpi måles ved varmeinnholdet pr. masseenhet, for eksempel i kcal pr. kg.
Betegnelsen "kongruent smelting" som anvendt i det foreliggende kjennetegner en blanding av bestanddeler basert på hydratisert CaBr2/CaCl2 hvor faste og flytende faser er i stabil likevekt ved smeltepunktet, dvs. at den faste fase inneholder intet hydratisert CaBr2 eller CaCl2 bortsett fra heksahydratet eller faste oppløsninger derav, og den flytende fase inneholder, for hvert mol CaBr2 og CaCl2, 6 mol vann pluss tilstrekkelig vann til dannelse av det stabile hydrat av alle tilleggsmaterialer i oppløsningen.
"Semikongruent smelting" oppstår når et faseforandringsmateriale har to eller flere hydrat-former med forskjellige sammensetninger og smeltepunkter. Materialet kan omdannes til andre hydratformer før det skjer enten fullstendig smelting eller frysing, hvilket resulterer i et utvidet smeltepunkts-område. Dessuten er det et midlertidig tap i termisk lagringskapasitet. Kalsiumklorid-heksahydrat er et eksempel på et semikongruent smeltende faseforandringsmateriale.
"Inkongruent smeltende" faseforandringsmaterialer gir to adskilte faser ved smelting, dvs. en mettet oppløsning og en utfelling av et uløselig vannfritt salt. Hvis utfellingen bunnfelles fra oppløsningen, vil det vannfrie salt ikke hydratiseres fullstendig ved avkjøling og en del termisk lagringskapasitet vil tapes ved hver fryse/smelte-cyklus. Inkongruent smelting, som observert for eksempel for natriumsulfat-dekahydrat, er et alvorligere problem fordi det kan resultere i kontinuerlig tap av latent varmelagringskapasitet.
Betegnelsen "underkjøling" henviser til en uoverens-stemmelse mellom den temperatur ved hvilken frysing starter og smeltetemperaturen for et gitt flytende-fase/fastfase-forandringsmateriale når det avkjøles og oppvarmes under rolige betingelser.
Betegnelsen "eutektikum" eller "eutektisk blanding" betegner en blanding av to eller flere bestanddeler blandet i et slikt forhold at smeltepunktet for blandingen er lavere enn for hvert salt, og hele blandingen går over fra fast til flytende form og omvendt ved én og samme temperatur.
Betegnelsen "modifiseringsmiddel" innbefatter, i tillegg til KBr eller blandinger av KBr og KC1, forløpere for slike modifiseringsmidler som ikke ugunstig påvirker funksjonen av materialet ifølge oppfinnelsen. Mer spesielt er de modifiseringsmidler som det er referert til i det foreliggende, enten vannfrie eller hydratiserte kaliumsaltforløpere som vil danne kaliumsaltet ved at de blir tilsatt til den hydratiserte CaBr2/CaCl2-blanding.
Det ier blitt funnet at materialet ifølge oppfinnelsen også forbedres ved tilsetning av en liten mengde NaCl og/eller NaBr, som senker materialets frysepunkt.
Forurensninger kan også være tilstede i FFM ifølge oppfinnelsen i små mengder, dvs. ca. 3,0 vekt% eller mindre, forutsatt at slike forurensninger ikke ugunstig påvirker funksjonen av den hydratiserte CaBr2/CaCl2-blanding. Forurensninger kan for eksempel innbefatte LiCl, MgCl2 eller kaliumsalter såsom CaCC>3 eller CaSC^.
For luftkondisjonering bør et FFM fortrinnsvis smelte ved en temperatur som er minst 5°C under temperaturen i et værelse eller rom slik at det kan oppnås effektiv varmeveksling mellom værelsesluften og kulde-lagringsmaterialet. Følgelig er det maksimale egnede FFM-smeltepunkt ved en værelsestemperatur på ca. 22°C, ca. 17°C. Etter som FFM's frysepunkt blir lavere, dvs. lavere enn ca. 5°C, øker det kjøleutstyr som anvendes for ladning av kuldelagringen i størrelse og ytelse. Følgelig er et praktisk FFM-frysepunkt ikke under 7°C.
En utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse angår et materiale som er godt egnet for lagring av "kulde" hvilket smelter ved en temperatur påfra 7 til 17°C og mer spesielt et materiale som er hovedsakelig kongruent-smeltende. Det er blitt oppdaget at et FFM basert på en minimumssmeltingsblanding av CaBr2a6H20 og CaC^^I^O smelter ved en temperatur på ca. 16°C. Denne blanding er imidlertid ikke fullstendig kongruent-smeltende, siden det kan dannes noen tetrahydrat-krystaller under frysingen, hvorved FFM's lagringskapasitet reduseres. Denne mangel ble overvunnet ved at man tilsatte et egnet kaliumsalt, nemlig KBr eller en blanding av KBr og KC1 til hovedmaterialet.
Eksempler på FFM som er spesielt godt egnet for lagring av "kulde" og som smelter i temperaturområdet fra 7 til 17°C, er de følgende, ordnet i rekkefølge etter som de er foretrukket, idet eksempel 3A er den mest foretrukkede sammensetning.
Eksempel IA
CaBr2 - fra 28 til 43 vekt%,
CaCl2 - fra 14 til 31 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - i en mengde på mer enn 0 og mindre enn 10 vekt%,
H20 - resten opp til 100 vekt%.
Eksempel 2A
CaBr2 - fra 30 t il 41 vekt%,
CaCl2 - fra 18 til 26 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - fra 2 til 5 vekt%,
H20 - resten opp til 100 vekt%.
Eksempel 3A
CaBr2 - fra 32 til 37 vekt%
CaCl2 - fra 20 til 24 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - fra 3 til 4 vekt%
H20 - resten opp til 100 vekt%.
Eksempler på FFM'er som er spesielt godt tilpasset som varmelagringsmaterialer som smelter i området fra 25 opp til 50°C, er de følgende, ordnet i rekkefølge etter som de er foretrukket, idet eksempel 3B er den mest foretrukkede sammensetning.
Eksempel IB
CaBr2 - fra 47 til 67 vekt%,
CaCl2 - mer enn 0 men mindre enn 10 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - i en mengde på mer enn 0 og mindre enn 10 vekt%,
H20 - fra 29 til 43 vekt%.
Eksempel 2B
CaBr2 - fra 50 til 66 vekt%,
CaCl2 - mer enn 0 men mindre enn 10 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - fra 2 til 5 vekt%,
H20 - fra 29 til 43 vekt%.
Eksempel 3B
CaBr2 - fra 52 til 65 vekt%,
CaCl2 - mer enn 0 men mindre enn 10 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - fra 3 til 4 vekt%,
H20 - fra 33 til 36 vekt%.
Eksempler på FFM'er som er spesielt godt tilpasset som temperatur-buffere eller varmeutjevningsmidler i passivt solenergi-oppvarmede konstruksjoner, og som smelter i temperaturområdet fra 17 til 27°C er de følgende, ordnet i rekkefølge etter som foretrekkes, idet eksempel 3C er den mest foretrukkede sammensetning.
Eksempel 1C
CaBr2 - fra 38 til 55 vekt%,
CaCl2 - fra 10 til 25 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - i en mengde på mer enn 0 og mindre enn 10 vekt%,
H20 - fra 29 til 43 vekt%.
Eksempel 2C
CaBr2 - fra 42 til 55 vekt%,
CaCl2 - fra 10 til 17 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - fra 2 til 5 vekt%,
H20 - fra 36 til 40 vekt%.
Eksempel 3C
CaBr2 - fra 46 til 52 vekt%,
CaCl2 - fra 10 til 15 vekt%
KBr eller KBr/KCl - fra 2 til 5 vekt%,
H20 - fra 37 til 39 vekt%
Eksempler på FFM'er som er spesielt godt tilpasset som temperatur-buffere eller varmeutjevningsmidler i passivt solenergi-oppvarmede konstruksjoner, og som smelter i temperaturområdet fra 17 til 27°C, er de følgende, ordnet i rekkefølge etter som de er foretrukket, idet eksempel 6C er den mest foretrukkede sammensetning.
Eksempel 4C
CaBr2 - fra 20 til 28 vekt%,
CaCl2 - fra 21 til 38 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - i en mengde på mer enn 0 og mindre enn 10 vekt%,
H20 - resten opp til 100 vekt%.
Eksempel 5C
CaBr2 - fra 20 til 28 vekt%,
CaCl2 - fra 25 til 36 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - fra 2 til 5 vekt%,
H20 - resten opp til 100 vekt%.
Eksempel 6C
CaBr2 - fra 20 til 28 vekt%,
CaCl2 - fra 28 til 35 vekt%,
KBr eller KBr/KCl - fra 3 til 4 vekt%,
H20 - resten opp til 100 vekt%.
Skjønt mengden av KBr eller KBr + KC1 som er til stede i ovennevnte materialer er angitt å være større enn 0 vekt%, skal den være tilstrekkelig til å forbedre FFM's fryseopptreden.
Det er blitt funnet at en mengde på mer enn 10 vekt% i alminnelighet ikke har noen tilleggsfordel for FFM's fryseopptreden .
Unngåelsen av underkjøling under krystallisasjonen av hydratiserte FFM'er ved tilsetning av forskjellige kimdannende midler, er rent generelt kjent i litteraturen. I tillegg til publikasjoner som tidligere er anført, vises det her til japansk patent 76-70 193 (Mitsubishi Electric Corporation) og svensk patent nr. 410 004, utstedt 3. januar 1980. De lagrings-materialer som er beskrevet i disse publikasjoner, er basert på et CaCl2 J>6H20-materiale. Det vises også til søkerens US-patentsøknader nr. 364 159, inngitt 31. mars 1982 og nr.
417 275, inngitt 13. september 1982, begge søknader av G. A. Lane, et al.
Kjernedannende midler som er blitt funnet å være effektive i FFM ifølge oppfinnelsen, er barium- og strontium-salter eller blandinger derav. Egnede kjernedannende midler er SrCl2» Ba(OH)2, BaO, SrBr2, Sr(OH)2, Sri2 , Bal2, BaC03, SrC03 og blandinger derav.
De følgende eksempler illustrerer effektiviteten av materiale med reversibel flytende-fase/fastfase-forandring ifølge oppfinnelsen for lagring av energi basert på blandinger av hydratisert CaBr2 og CaCl2•
Eksempel 7
Dette eksempel er ikke et eksempel på oppfinnelsen, men er medtatt for å vise hvordan en minimums-smeltingsblanding av CaBr2j,6H20 og CaCl2i6H20 ble identifisert. En beholder med smeltet CaBr2i6H20 ble avkjølt inntil det var blitt dannet en vesentlig mengde krystaller og det var blitt etablert en likevekt. Smeltet CaCl2i6H20 ble deretter tilsatt i porsjoner, idet likevekt fikk etableres etter hver tilsetning. Ved likevektstUstanden ble likevektstemperaturen i den flytende fase bestemt, og dens sammensetning ble bestemt ved kjemisk og instrument-analyse. Minimumssmeltningsmaterialet ble funnet ved en temperatur på 15,8°C og inneholdt 54,0 vekt% CaBr2j,6H20 og 46,0 vekt% CaCl2i6H20.
Eksempel 8
Dette eksempel er heller ikke et eksempel på oppfinnelsen, men viser at minimumssmeltningsmaterialet ifølge eksempel 7 er semikongruent-smeltende, dvs. at ved likevekt krystalliserer tetrahydrat-stoffet i begynnelsen før heksahydrat-krystaller begynner å dannes. En beholder med den følgende smeltede saltblanding omfattende 32,0 vekt% CaBr2, 21,0 vekt% CaCl2 og 47,0 vekt% H20 ble laget og avkjølt inntil det var dannet en vesentlig mengde krystaller og likevekt var blitt etablert. Et smeltet materiale med en sammensetning på 38,0 vekt% CaBr2,
25,3 vekt% CaCl2 og 36,7 vekt% H20 ble deretter tilsatt inkrementelt, idet likevekt fikk innstilles etter hver tilsetning og likevektstemperaturen og væskesammensetningen ble bestemt.
Ut fra de data som således ble fremskaffet ble heksahydrat- og tetrahydrat-likvidi oppnådd, og deres skjæringspunkt, det peritektiske punkt,ble funnet å være ved 16,3°C, og materialet ble ved analyse funnet å inneholde 6,27 mol vann pr. gram-atom kalsium. Ved et forhold på 6,00 mol vann pr. gram-atom kalsium ble tetrahydrat-likvidus funnet å være ved en temperatur på 19,3°C. Således må heksahydrat-materialet avkjøles med ca. 3,0°C, under dannelse av tetrahydrat-krystaller ved likevekt, før heksahydrat-krystallene kan begynne å dannes. Denne segregering av materialet forårsaker redusert varmelagringskapasitet hos FFM.
Eksempel 9
Dette forsøk er et eksempel på oppfinnelsen og ble utført på samme måte som eksempel 7, bortsett fra at utgangsmaterialet var CaBr2.,6H20 mettet med KBr og det materiale som ble tilsatt inkrementelt, var CaCl2a6H20 mettet med KC1. Minimumssmeltningsmaterialet ble funnet ved en temperatur på 14,6°C, og materialet inneholdt 53,9 vekt% CaBr2i6H20, 42,9 vekt% CaCl2,6H20, 1,9 % KBr og 1,3 % KCl.
Eksempel 10
Dette forsøk er et eksempel på oppfinnelsen og ble utført på samme måte som eksempel 8, bortsett fra at utgangsmaterialet hadde den følgende sammensetning: 32,9 vekt% CaBr2, 19,7 vekt% CaCl2, 41,4 vekt% H20, 3,0 vekt% KBr og 3,0 vekt% KCl. En blanding med den følgende sammensetning ble tilsatt inkrementelt: 37,5 vekt% CaBr2, 22,5 vekt% CaCl2, 33,9 vekt% H20, 3,0 vekt% KBr og 3,0 vekt% KCl. I dette eksempel ble imidlertid heksahydrat- og tetrahydrat-likvidi funnet å skjære hverandre ved et eutektisk (snarere enn peritektisk) punkt ved en temperatur på 14,7°C. Forholdet mellom vann og kalsium var ca. 5,9 mol vann pr. gram-atom kalsium. Videre ble heksahydrat-likvidus ved et forhold på 6,00 mol vann pr. gram-atom kalsium funnet å være en temperatur på 14,7°C, hvilket anga et kongruent-smeltende system uten noen tetrahydrat-dannelse ved likevekt.
Eksempel 11
Dette forsøk er et eksempel på oppfinnelsen og ble utført på samme måte som eksempel 8, bortsett fra at utgangsmaterialet hadde følgende sammensetning: 43,4 % CaBr2, 13,3 % CaCl2, 39,7 % H20, 2,7 % KBr, 0,9 % KCl, og det materialet som ble tilsatt inkrementelt, hadde følgende sammensetning: 46,0 % CaBr2, 13,6 % CaCl2, 36,7 % H20, 2,7 % KBr og 0,9 % KCl. Heksahydrat- og tetrahydrat-likvidi ble funnet å skjære hverandre ved en temperatur på 19,7°C og ved ca. 6,09 mol vann pr.gram-atom kalsium, hvilket anga et system hvori det dannes meget lite tetrahydrat.
Eksempel 12
Dette forsøk er et eksempel på oppfinnelsen og ble utført på samme måte som eksempel 8, bortsett fra at utgangsmaterialet hadde følgende sammensetning: 48,0 vekt% CaBr2, 9,6 vekt% CaCl2, 38,4 vekt% H20, 3,3 vekt% KBr og 0,8 vekt% KCl, og det materiale som ble tilsatt inkrementelt, hadde sammensetningen: 51,1 vekt% CaBr2, 10,2 vekt% CaCl2, 35,1 vekt% H20, 2,9 vekt% KBr og 0,7 vekt% KCl. Heksahydrat- og tetrahydrat-likvidi ble funnet å skjære hverandre ved en temperatur på 24°C og ved ca. 5,8 mol vann pr. gram-atom kalsium, hvilket anga et system hvori det ikke vil dannes noe tetrahydrat ved likevekt.
Eksempel 13
Dette eksempel er et eksempel på oppfinnelsen og ble utført på samme måte som eksempel 7, bortsett fra at utgangsmaterialet var CaBr2.6H20 mettet med KBr og NaBr, og det materiale som ble tilsatt inkrementelt, var CaCl2i>6H20 mettet med KCl og NaCl. Minimumssmeltingsmaterialet ble funnet ved en temperatur på 14,2°C og materialet inneholdt 24,7 vekt% CaBr2, 30,4 vekt% CaCl2, 2,0 vekt% KBr, 2,5 vekt% KCl, 0,2 vekt% NaBr, 0,2 vekt% NaCl og 40,0 vekt% H20. Dette materiale er forbedret i forhold til materialet ifølge eksempel 9 ved at tilsetning av NaBr og/eller NaCl har nedsatt smeltetemperaturen.
Eksempel 14
Dette forsøk er et eksempel på oppfinnelsen, hvor en prøve som inneholdt 34,57 vekt% CaBr2, 21,98 vekt% CaCl2, 40,19 vekt% H20, 1,90 vekt% KBr og 1,36 vekt% KCl ble delt i flere porsjoner og smelte/fryse-forsøket ble utført. Én av porsjonene ble utprøvet uten noen additiver, men forskjellige kimdannende
midler ble tilsatt til de andre porsjoner ved et nivå på
0,5 vekt% for bestemmelse av effektiviteten av slike kimdannende midler i blandingen. I hvert tilfelle ble det indusert 10 fryse-tine-sykluser ved at en glassbeholder med 80 g av materialet vekselvis ble neddykket i isvann og romtemperatur. Temperaturen i prøven ble bestemt ved hjelp av et termoelement anbrakt i midten av prøven. For hver fryse-syklus ble graden av underkjøling (kjøling under smeltepunktet før krystallisasjon fant sted) notert, og gjennomsnittet av disse verdier for de 10 sykluser ble beregnet. Tabell I oppsummerer de data som ble opnådd ved tilsetning av utvalgte kimdannende midler.
Alle de kimdannende additiver som er oppregnet i tabell I, ble funnet å være effektive til å redusere underkjøling av FFM ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Claims (4)
1. Materiale med reversibel flytende-fase/fastfase-forandring med en smeltetemperatur på fra 5°C til 50°C, karakterisert ved at det omfatter en hydratisert blanding av 20-67 vekt% CaBr2, fra over null til 38 vekt% CaCl2. fra 28 til 50 vekt% vann, og et modifiseringsmiddel valgt fra gruppen bestående av KBr og blandinger av KBr og KCl, hvilket modifiseringsmiddel foreligger i en mengde som er større enn null og mindre enn 10 vekt% og tilstrekkelig til å modifisere den semikongruente smelteopptreden hos CaBr2/CaCl2-blandingen, hvorved dannelsen av krystallinske CaBr2- og CaCl2-hydrat-faser som ikke er heksahydrat-fasen, reduseres under størkning av materialet, og eventuelt ett eller flere kjernedannende midler i en mengde som er tilstrekkelig til å redusere underkjøling av materialet til mindre enn 3°C under gjenvinning av den lagrede energi ved krystallisasjon.
2. Materiale ifølge krav 1,
karakterisert ved at det kjernedannende middel er tilsatt i en mengde som er større enn null, men ikke over 5,0 vekt%.
3. Materiale ifølge krav 1,
karakterisert ved at det kjernedannende middel er valgt fra gruppen bestående av SrCl2, Ba(OH)2, SrBr2, Sr(0H)2» Srl2, Bal2, BaO, BaC03 og blandinger derav.
4. Materiale ifølge krav 1,
karakterisert ved at vann foreligger i en mengde mellom 28 vekt% og 6,0 mol vann pr. mol kalsiumsalt eller i en mengde mellom 6,14 mol vann pr. mol kalsiumsalt og 50 vekt% vann.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US50476383A | 1983-06-15 | 1983-06-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO842389L NO842389L (no) | 1984-12-17 |
| NO161007B true NO161007B (no) | 1989-03-13 |
| NO161007C NO161007C (no) | 1989-06-21 |
Family
ID=24007628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO842389A NO161007C (no) | 1983-06-15 | 1984-06-14 | Materiale med reversibel flytende-fase/fastfaseforandring. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0139829B1 (no) |
| JP (1) | JPS6035077A (no) |
| KR (1) | KR910007090B1 (no) |
| AU (1) | AU561130B2 (no) |
| CA (1) | CA1243195A (no) |
| DE (1) | DE3468044D1 (no) |
| DK (1) | DK163998C (no) |
| ES (1) | ES8607047A1 (no) |
| IL (1) | IL72059A (no) |
| IN (1) | IN161357B (no) |
| NO (1) | NO161007C (no) |
| NZ (1) | NZ208432A (no) |
| ZA (1) | ZA844506B (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0202712B1 (fr) * | 1985-05-17 | 1989-09-27 | Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) | Matériaux à base de chlorure de calcium hydraté accumulant de la chaleur par changement de phase à une température voisine de 24,5 degrés C |
| EP0377473A3 (en) * | 1986-04-08 | 1990-08-16 | Kubota Corporation | Latent heat storage capsules containing a heat storage conposition and temperature control apparatus using said capsules |
| US5087508A (en) * | 1990-05-30 | 1992-02-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dew and frost resistant signs |
| US9873305B2 (en) | 2008-02-22 | 2018-01-23 | Dow Global Technologies Inc. | Heater module including thermal energy storage material |
| US9038709B2 (en) | 2008-02-22 | 2015-05-26 | Dow Global Technologies Llc | Thermal energy storage materials |
| KR20100116633A (ko) | 2008-02-22 | 2010-11-01 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 열 저장 장치 |
| RU2488620C1 (ru) * | 2011-12-16 | 2013-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КубГТУ") | Холодоаккумулирующий материал |
| JP2020196818A (ja) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | 矢崎総業株式会社 | 蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム |
| JP2020196819A (ja) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | 矢崎総業株式会社 | 蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム |
| JP7405684B2 (ja) * | 2020-04-30 | 2023-12-26 | 矢崎総業株式会社 | 蓄熱材組成物及び建築物の冷暖房用の蓄熱システム |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57185377A (en) * | 1981-05-08 | 1982-11-15 | Mitsubishi Electric Corp | Heat-accumulating material |
-
1984
- 1984-06-08 IL IL72059A patent/IL72059A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-06-08 NZ NZ208432A patent/NZ208432A/en unknown
- 1984-06-11 CA CA000456312A patent/CA1243195A/en not_active Expired
- 1984-06-12 IN IN428/MAS/84A patent/IN161357B/en unknown
- 1984-06-12 EP EP84106653A patent/EP0139829B1/en not_active Expired
- 1984-06-12 AU AU29281/84A patent/AU561130B2/en not_active Ceased
- 1984-06-12 DE DE8484106653T patent/DE3468044D1/de not_active Expired
- 1984-06-14 NO NO842389A patent/NO161007C/no unknown
- 1984-06-14 ZA ZA844506A patent/ZA844506B/xx unknown
- 1984-06-14 ES ES533404A patent/ES8607047A1/es not_active Expired
- 1984-06-15 JP JP59122194A patent/JPS6035077A/ja active Granted
- 1984-06-15 KR KR1019840003383A patent/KR910007090B1/ko not_active Expired
- 1984-06-15 DK DK294884A patent/DK163998C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL72059A (en) | 1988-03-31 |
| JPS6035077A (ja) | 1985-02-22 |
| IN161357B (no) | 1987-11-14 |
| DE3468044D1 (en) | 1988-01-21 |
| AU561130B2 (en) | 1987-04-30 |
| ZA844506B (en) | 1986-01-29 |
| DK294884D0 (da) | 1984-06-15 |
| JPH0446994B2 (no) | 1992-07-31 |
| EP0139829B1 (en) | 1987-12-09 |
| NO161007C (no) | 1989-06-21 |
| NZ208432A (en) | 1987-04-30 |
| DK294884A (da) | 1984-12-16 |
| CA1243195A (en) | 1988-10-18 |
| KR850000506A (ko) | 1985-02-27 |
| DK163998B (da) | 1992-04-27 |
| ES8607047A1 (es) | 1986-05-16 |
| KR910007090B1 (ko) | 1991-09-16 |
| NO842389L (no) | 1984-12-17 |
| AU2928184A (en) | 1984-12-20 |
| EP0139829A1 (en) | 1985-05-08 |
| DK163998C (da) | 1992-09-21 |
| ES533404A0 (es) | 1986-05-16 |
| IL72059A0 (en) | 1984-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO159939B (no) | Varmelagringsmateriale med reversibel flytende/fast-faseforandring og anvendelse derav. | |
| US4637888A (en) | Reversible phase change composition for storing energy | |
| Lane | Phase change materials for energy storage nucleation to prevent supercooling | |
| US5085790A (en) | Phase change materials and use thereof | |
| Gawron et al. | Properties of some salt hydrates for latent heat storage | |
| Prabhu et al. | Review of phase change materials for thermal energy storage applications | |
| NO160789B (no) | Lagringsmateriale for termisk energi. | |
| US9506671B2 (en) | Heat transfer medium, use thereof, and method for operating a solar thermal power plant | |
| NO161007B (no) | Materiale med reversibel flytende-fase/fastfaseforandring. | |
| NO175378B (no) | Materiale som omfatter CaBr2 for reversibel forandring fra flytende til fast fase | |
| US4689164A (en) | Eutectoid salt composition for coolness storage | |
| Lane | Phase change thermal storage materials | |
| JPH0469197B2 (no) | ||
| US5389275A (en) | Compositions for storing coolness capacity | |
| US5100570A (en) | Cool storage compositions | |
| Ulman et al. | Investigations of sodium acetate trihydrate for solar latent heat storage, controlling the melting point | |
| EP0807150B1 (en) | Reversible hydrated magnesium chloride phase change compositions for storing energy | |
| US20250320396A1 (en) | Phase change materials for cooling of air | |
| Kumar Yadav et al. | Energy Management of Solar Thermal Battery: Issues and Challenges | |
| JPH0792307B2 (ja) | 氷蓄熱装置 | |
| NO159178B (no) | Reversibelt vaeske/faststoffaseforandringsmateriale og anvendelse derav. | |
| Vaccarino et al. | Low temperature latent heat storage with quasi-eutectic mixtures containing Ca (NO3) 2• 4H2O | |
| Bajnóczy | Physicochemical problems connected with phase change materials | |
| Gasanaliev et al. | Phase complex of the LiF-LiCl-SrCO3 system and thermodynamic properties of its eutectic mixtures | |
| Cabeza et al. | The opportunities of lithium in thermal energy storage: A state-of-the-art review |