NO160991B - Fremgangsmaate til fremstilling av en hydrolyserbar titanylsulfatopploesning. - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av en hydrolyserbar titanylsulfatopploesning. Download PDFInfo
- Publication number
- NO160991B NO160991B NO803699A NO803699A NO160991B NO 160991 B NO160991 B NO 160991B NO 803699 A NO803699 A NO 803699A NO 803699 A NO803699 A NO 803699A NO 160991 B NO160991 B NO 160991B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- iii
- slag
- ilmenite
- acid
- content
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 8
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 33
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Fe(II) ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000005267 amalgamation Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- IXQWNVPHFNLUGD-UHFFFAOYSA-N iron titanium Chemical compound [Ti].[Fe] IXQWNVPHFNLUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);disulfate Chemical compound [Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1236—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
- C22B34/124—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors
- C22B34/125—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors containing a sulfur ion as active agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/008—Titanium- and titanyl sulfate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av
en til forarbeidelse til titandioksydpigmenter egnet hydrolyserbar titanylsulfatoppløsning ved felles oppslutning av Ti02~ og Ti(III)-rikt slagg og ilmenitt med svovelsyre av et I^SO^-innhold større enn 86%, idet fortrinnsvis svovelsyren anvendes som oleum og forkonsentrert tilbakeført oppslut-ningssyre, og oppløsning av den faste reaksjonsmasse i et vandig oppløsningsmiddel.
Den felles oppslutning av titanholdige slagg og forskjellige ilmenitter med konsentrert svovelsyre, har allerede blitt omtalt flere ganger.
Således omtales i britisk patent 741 757 den felles oppslutning av en blanding av 10-80 vektdeler av en jerntitanholdig malm og 90-20 vektdeler av en redusert titanholdig slagg ved forhøyede temperaturer med konsentrert svovelsyre. Eksempelvis er det anført oppslutninger av en alene til 92% oppsluttbar primær ilmenitt med en alene bare til 80 resp. 66,5% oppsluttbar slagg.
US-patent 2 631 924 omtaler den felles oppslutning av en finmalt blanding av 35-65 vektdeler av en ilmenitt med TiC^-innhold inntil 60%, og et Fe(III)-innhold over 50% av det samlede jerninnhold, og 65-35 vektdeler av en slagg med TiC^-innhold fra 60-80%, idet 10-20% av Ti02-innholdet foreligger i redusert f orm (som l^O^),! konsentrert svovelsyre.
Oppslutninger etter begge fremgangsmåter fører etter opp-finnerenes undersøkelser, spesielt ved felles oppslutning med økende vektdel ilmenitt til sterkt svingende utbytter av oppløselig titansulfat. Det er derfor forståelig når DE-PS 1 052 378 sin fremgangsmåte til fremstilling av hydrolyserbare titanylsulfatoppløsninger ved omsetning av findelte blandinger av ilmenitt og smeltet titanholdig slagg med konsentrert svovelsyre og oppløsning av den fastgjorte reaksjonsmasse, i et vandig oppløsningsmiddel, retter seg på
slike ilmenitt-slaggblandinger som inneholder bare 10-20%
ilmenitt.
Spesielt.av økonomiske grunner er det imidlertid ønskelig å oppslutte høye ilmenittdeler sammen med titanholdig slagg uten samtidig å måtte ta med et nedsatt utbytte av oppløselig titanylsulfat. Ved forsøk med forskjellige slagger og ilmenitter ble det overraskende funnet at oppslutningsutbyttene av slike ilmenitt-slagg-blandinger vesentlig er avhengig av den samlede blandings Ti(III)-innhold. Det viser seg at det da kan oppsluttes spesielt store ilmenittdeler ved gode oppslutningsutbytter sammen med titanholdige slagger, når ifølge oppfinnelsen slagg som har et Ti02~innhold>80%, og Ti(III)-innhold fra 22-40%, fortrinnsvis fra 25-35%, beregnet som Ti02 og referert til slagg, og en ilmenitt som har et Fe(III)- til Fe(II)-forhold fra 1:1 til 10:1, bringes til oppslutning i et slikt forhold sammen med svovelsyre at molforholdet mellom Ti(III) og Fe(III) i blandingen utgjør fra 25:1 til 1,4:1, fortrinnsvis fra 3,6:1 til 1,5:1.
Også oppslutningen av titanholdige råstoffer med blandinger av oleum og tilbakeført forkonsentrert svovelsyre, er omtalt flere ganger.
De kjente fremgangsmåter nytter vanligvis den ved sammen-føring av en fortynnet og en konsentrert svovelsyre opptredende fortynningsvarme til å starte oppslutningsreaksjonen av et titanholdig råstoff med denne syreblanding. Konsen-. trasjonen av den derved anvendte tilbakeførte forkonsentrerte tynnsyre velges således relativt lav for at den ved blanding med den konsentrerte syre opptredende fortynningsvarme er stor nok til uten videre energitilførsel, å la oppslutningsreaksjonen av syreblandingen med malmen følge i løpet av et visst tidsrom.
Det er videre kjent at det ved oppslutning av slagg med oleum og; av denne prosess tilbakeført forkonsentret tynnsyre lett kommer til en uønsket sterkt anrikning av tungmetallsporer, som krom og vanadin. Disse forblir ved den etter-følgende hydrolyse partielt ved det dannede titandioksyd-hydrolysat og fører etter kalsinering til en uønsket farge-tonepåvirkning av pigmentene.
Overraskende kunne det nå fastslås at denne anrikning av tungmetallsporer ved felles oppslutning ifølge oppfinnelsen av ilmenitt og slagg med svovelsyre eller oleum, og fra denne prosess tilbakeført forkonsentrert tynnsyre i den fra opp-slutningsgodset etter oppløsning i et vandig oppløsnings-middel og klaring, dannede hydrolyserbare titanylsulfat-oppløsninger, kan utebli eller undertrykkes så vidt at det ikke kan fastslås noen skadelige virkninger mer på de herav dannede pigmenter, når fra denne prosess tilbakeført forkonsentrert tynnsyre kommer til anvendelse som er forkonsentrert til en I^SO^-konsentrasjon fra 60-75%, fortrinnsvis fra 63-71%. Derved er den ved blanding av denne tynnsyre med oleum dannede fortynningsvarme tilstrekkelig uten ytterligere energitilførsel til å la oppslutningsreaksjonen av syreblandingen forløpe med ilmenitt-slagg-blandingen ifølge oppfinnelsen.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av en hydrolyserbar titanylsulfatoppløsning ved felles oppslutning av ilmenitt og slagg med svovelsyre og oppløsning av den fastgjorte reaksjonsmasse i et vandig oppløsningsmiddel, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at en findelt slagg, som har et Ti02~innhold større enn 80 vekt-% og et Ti(III)-innhold på 22-40 vekt-%, fortrinnsvis fra 25-35 vekt-%, beregnet som Ti02 og referert til slagg,og en findelt ilmenitt som har et Fe(III)- til Fe(II)-forhold fra 1:1 til 10:1, blandes således at molforholdet mellom Ti(III) og Fe(III) i blandingen utgjør fra 25:1 til 1,4:1, fortrinnsvis fra 3,6:1 til 1,5:1, blandingen bringes i kontakt med svovelsyre med en r^SO^-konsentrasjon på
større enn 86% for innstilling av et vektforhold I^SO^ til TiO^ fra 1,7:1 til 2,2:1, og oppslutningsreaksjonen startes ved tilsetning av så meget vann, fortynnet svovelsyre eller vanndamp at B^SO^-konsentrasjonen deretter ligger ved 86-
96%, eller eventuelt at slagget i første rekke blandes med oleum resp. f orkonsentrert tynnsyre, og deretter blandes med en blanding av ilmenitt i f orkonsentrert tynnsyre resp. oleum, eller eventuelt at slagget og ilmenitten oppmales sammen, blandes med oleum resp. forkonsentrert tynnsyre og oppslutningsreaksjonen startes med forkonsentrert tynnsyre resp. oleum.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det komme til anvendelse oleum av et SO^-innhold inntil 30%, og tilbakeført forkonsentrert tynnsyre av J^SO^-konsentrasjon av 60-75%, fortrinnsvis fra 63-71%.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er ikke bare spesielt økonomisk, men oppviser også betydelig fremgangsmåtetekniske for-deler, så vel ovenfor fremstilling av en hydrolyserbar titanyl-sulf atoppløsning av bare ett av råstoffene, som også ovenfor den adskilte oppslutning av de to råstoffer, og den senere sammenblanding av de to oppløsninger.
Ved alene svovelsyreoppløsning av slagg virker dens Ti(III)-innhold som reduksjonsmiddel på svovelsyren. Dermed går en del av svovelsyren tapt, som svoveldioksyd eller som hydrogensulfid, og må fjernes fra avluften. Dessuten kan den resulterende oppslutningsoppløsning inneholde betraktelige mengder Ti(III). Dermed er den bare dårlig egnet for den etterfølgende hydrolyse, da det i oppløsningen tilstedeværende Ti(III) først må oksyderes for å kunne hydrolysere med høyere utbytte. På den annen side fører aleneoppslut-
ning av Fe20.j-holdige ilmenitter med svovelsyre til opp-løsninger som før hydrolysen først må blandes med en stor mengde jernavfall for å redusere tilstedeværende Fe(III)-
til Fe(II)-ioner. Derved forbrukes ekstra svovelsyre og det samlede jerninnhold av oppløsningen øker så mye at den ikke er anvendbar direkte til hydrolyse. Den må først av-kjøles for å utskille jernet i form av FeSO^ . ~^^ 2(- >' Deri-
mot reagerer ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen Ti(III) i slagget fortrinnsvis med Fe(III) i ilmenitten, således at det kan sees bort fra en ekstra Fe(III)-reduksjon, en ekstra Ti(III)-oksydasjon, og en jernutskillelse, og et ekstra svovelsyreforbruk bortfaller. Videre byr fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen på den fordel at større
ilmenittdeler kan forarbeides i forhold til den adskilte oppslutning av en TiC^- og Ti(III)-holdig slagg og en ilmenitt, og den senere sammenføring av de enkelte oppløsninger i et slikt forhold at ilmenittoppløsningens jern reduseres med enda tilstedeværende Ti(III) av slaggoppløsningen til Fe(II).
Endelig arbeider fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen økologisk fordelaktig, da den muliggjør en hensiktsmessig tilbakeføring av den derav dannede forkonsentrerte syre i et enkelt arbeidstrinn. Dette er spesielt betydningsfullt med hensyn til med-forarbeidelse av betraktelige ilmenittdeler.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen muliggjør i et spesielt økonomisk arbeidstrinn som er enkelt teknisk å utføre, for-arbeidelsen av TiC^- og Ti(III)-holdige slagger, sammen med inntil ca. 45% ilmenitt under tilbakeføring av betraktelige deler forkonsentrerte tynnsyrer uten tap av oppslutnings-utbyttet og uten at det kommer til en uheldig anrikning av de overveiende fra den anvendte slagg stammende tungmetallsporer, som krom eller vanadin, i oppslutningsreaksjonen.
Man får således etter oppløsning av reaksjonsmassen i et vandig oppløsningsmiddel, og et klaringstrinn en umiddelbar til forarbeidelse av titandioksydpigmenter egnet hydrolyserbar titanylsulfatoppløsning uten ekstra reduksjonstrinn til nedsetting av det i ilmenitten tilstedeværende Ti(III)-innhold. Videre unngås svovelsyretap ved reaksjonen av Ti(III) med svovelsyre, samt ved reaksjonen med jernavfall for reduksjon av det i ilmenitten inneholdte Fe(III)-innhold. Endelig nyttes reduksjonspotentialet av slagget sterkt kvantitativt til omsetningen med Fe(III)-innhold av ilmenitten, således at det fås titanylsulfatoppløsninger hvis samlede jerninnhold ligger så lavt at det kan sees bort fra en utskillelse av f.eks. FeSO^ . 7*^0.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal i det følgende for-klares eksempelvis. Hvis intet er angitt, betyr prosent-angivelsen vekt-%.
Eksemp_el_l
Et med et termometer og en rører utstyrt 500 ml glasskår plassert, i et luftbad for kompensasjon av temperaturen på grunn av varmestråling ble fylt med 239,4 g 96%-ig svovelsyre. 95,1 g av en kornstørrelse på 68,5% < 40 ^im oppmalt slagg, som hadde et TiC^-innhold på 85,1%, et Ti(III)-innhold på 30,2% (beregnet som Ti02 og referert til slagg) og et Fe-innhold på 9,5%, samt 31,7 g til en kornstørrelse på 92,9%
< 40 nm oppmalt ilmenitt, som hadde et TiC^-innhold på 60,2%, et Fe-innhold på 25% og et Fe(III)til Fe(II)-forhold på 2,29:1, innføres og blandes under intens omrøring ved 4 0°C med 16,3 g vann for å starte oppslutningsreaksjonen. I blandingen forelå således 100 g Ti02, molforholdet mellom Ti(III) og Fe(III) var 3,6:1, forholdet H2S04 til Ti02 2:1 og H2S04 - sluttkonsentrasjonen 89,9%. Det ble anvendt 75 deler slagg til 25 deler ilmenitt. Etter avslutning av vanntilsetningen ble det i løpet av 33 minutter ved eksoterm reaksjon oppnådd den maksimale reaksjonstemperatur på 203°C. Deretter ble den fastgjorte reaksjonsmasse aldret i 4 timer, idet temperaturen falt til 180°C, og endelig oppløst ved tilsetning av 350 ml vann i løpet av 4 timer ved 70°C. Det befant seg 97,6% av det anvendte Ti02 i oppløsning, og 6,9% av det oppløste Ti02 forelå som Ti(III).
Eksemp_el_2
I den i eksempel 1 omtalte apparatur has 249,2 g 96% svovelsyre, 74,4 g av den til en kornstørrelse på 68,5% < 40 um oppmalte og allerede i eksempel 1 anvendte slagg (85,1% Ti02, 30,2% Ti(III), beregnet som Ti02 og referert til slagg,
9,5% Fe) samt 60,9 g av den til en kornstørrelse på 92,9% < 40 pm oppmalt og allerede i eksempel 1 anvendte ilmenitt (60,2% Ti02, 25% Fe, Fe(III):Fe(II) = 2,29:1) innføres og blandes under intens omrøring med 16,9 g vann ved 40°C for å starte oppslutningsreaksjonen. I blandingen forelå således 100 g Ti02, molforholdet mellom Ti(III) og Fe(III) var 1,48:1, forholdet mellom H2S04 og Ti02 2:1 og H2S04~sluttkonsentrasjonen 89,9%. Det ble anvendt 55 deler slagg til 4 5 deler ilmenitt. Etter avslutning av vanntilsetningen ble det i løpet av 27 minutter ved eksoterm reaksjon oppnådd den maksimale reaksjonstemperatur på 201°C. Deretter ble den fastgjorte reaksjonsmasse som i eksempel 1 aldret i 4 timer, idet temperaturen falt til 178°C, og endelig oppløst ved tilsetning av 350 ml vann i løpet av 4 timer ved 70°C.
Det befant seg 98,0% av det anvendte Ti02 i oppløsningen.
I oppløsningen kunne det ikke påvises noe Ti(III), bare et lite Fe(III)-innhold tilsvarende et forhold Fe(III) til Fe(II) på 0,05:1.
Sammenligningseksemgel_VA
I den i eksempel 1 omtalte apparatur ble det fylt 254,5 g 96%-ig svovelsyre, innført 63,0 g av den i de forannevnte eksempler omtalte og forberedte slagg, samt 77,0 g av den i forannevnte eksempler omtalte og forberedte ilmenitt, og blandes under god omrøring med 17,3 g vann ved 40°C, for å starte oppslutningsreaksjonen. I blandingen forelå således 100 g Ti02, molforholdet mellom Ti(III) og Fe(III) var 0,99:1, forholdet H2S04 til Ti02 2:1 og H2S04-sluttkonsentrasjonen 89,9%. Således ble det ved dette sammenligningseksempel sem ligger utenfor rammen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, anvendt 45 deler slagg til 55 deler ilmenitt. Etter avslutning av vanntilsetningen ble det i løpet av 26 minutter ved eksoterm reaksjon oppnådd en maksimal reaksjonstemperatur på 199°C. Deretter ble den fastgjorte reaksjonsmasse aldret og oppløst som i de foregående eksempler. Det befant seg 71,8% av det anvendte Ti02 i oppløs-ningen .
Eksempel_3_
I den i eksempel 1 omtalte apparatur ble det fylt 159,6 g oleum med et SO^-innhold på 27,2%, innført 79,9 g av den i foregående eksempler omtalte og forberedte slagg, samt 53,3 g av den i de foregående eksempler omtalte og forberedte ilmenitt, og blandes under intensiv omrøring ved 4 0°C for å starte oppslutningsreaksjonen med 103,3 g av en tilbakeført
og til et r^SO^-innhold på 65,1% forkonsentrert tynnsyre.
I blandingen forelå således 100 g TiC>2. Molforholdet mellom Ti(III) og Fe(III) var 1,81:1, forholdet H2S04 til Ti02
2:1 og I^SO^-sluttkonsentrasjonen 90,0%. Det ble anvendt 60 deler slagg til 40 deler ilmenitt. Etter avslutning av tilsetning av tilbakeført forkonsentrert tynnsyre ble det .i løpet av 27 minutter ved eksoterm reaksjon oppnådd en maksimal reaksjonstemperatur på 194°C, Deretter ble den fastgjorte reaksjonsmasse aldret og oppløst som i de foregående eksempler. Det befant seg 97,8% av det anvendte Ti02 i oppløsning, og 4% av det oppløste Ti02 forelå som Ti(III).
Sammenligningseksemp_el_VB
I et sammenligningseksempel ble det undersøkt oppslutningsforholdet av den i eksempel 1 omtalte slagg. I et 10 1 glasskår med kuleformet bunn utstyrt med et termometer og et dypperør til innføring av luft og som er plassert i et luftbad for kompensasjon av temperaturen på grunn av varmestråling blandes 3894 g 96%-ig svovelsyre og 2000 g av den i de foregående eksempler omtalte og forberedte slagg med hverandre, og blandes under gjennomføring av luft ved 70°C med 265 ml vann for å starte oppslutningsreaksjonen.
I blandingen forelå 1702 g Ti02, forholdet mellom H2S04
og Ti02 var 2:1 og H2S04~sluttkonsentrasjonen 89,9%.
Etter vanntilsetning. ble det i løpet av 32 minutter ved eksoterm reaksjon oppnådd den maksimale reaksjonstemperatur på 104°C. Deretter ble det fastgjorte reaksjonsmaterial aldret, som i de foregående eksempler, og oppløst ved tilsetning av 6 1 vann i løpet av 5 timer ved 70°C. Det befant seg 96,7% av den anvendte Ti02 i oppløsningen, og 14,5% av det oppløste Ti02 forelå som Ti(III).
Sammenli2ningseksemgel_VC
I dette ytterligere sammenligningseksenpel ble det undersøkt oppslutningsforholdet av den i eksempel 1 anvendte ilmenitt. Hertil ble det i den i eksempel 5 omtalte apparatur blandet med hverandre 3424 g 96%-ig svovelsyre og 2000 g av den i eksemplene 1 og 2 omtalte og forberedte ilmenitt og under gjennomføring av luft ved 40°C blandes med 186 ml vann for å starte oppslutningsreaksjonen. I blandingen forelå 1204 g Ti02, forholdet H2S04 til Ti02 utgjorde 2:1, og H-jSO^-sluttkonsentr as jonen 91,0%.
Etter vanntilsetning ble det i løpet av 33 minutter ved eksoterm reaksjon oppnådd den maksimale reaksjonstemperatur ved 205°C. Den faste oppslutningsmasse ble underkastet en aldringsprosess på 3 timer, idet temperaturen sank til 180°C. Deretter ble det tilsatt 6 1 vann, og oppløst 5 timer ved 70°C. Det befant seg 92,5% av det anvendte Ti02 i oppløs-ning. Av det anvendte jern befant det seg 97,6% i oppløs-ning med et Fe(III) til Fe(II)-forhold på 2,77:1.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en hydrolyserbar titanyl-sulf atoppløsning ved felles oppslutning av ilmenitt og slagg med svovelsyre og oppløsning av den fastgjorte reaksjonsmasse i et vandig oppløsningsmiddel,
karakterisert ved at en findelt slagg,
som har et TiC^-innhold større enn 80 vekt-%, og et Ti(III)-innhold på 22-40 vekt-%, fortrinnsvis fra 25 til 35 vekt-%, beregnet som Ti02 og referert til slagg, og en findelt ilmenitt som har et Fe(III)- til Fe (II)-forhold fra 1:1 til 10:1,. blandes således at molforholdet mellom Ti(III) og Fe(III) i blandingen utgjør fra 25:1 til 1,4:1, fortrinnsvis fra 3,6:1 til 1,5:1, blandingen bringes i kontakt med svovelsyre med en H2S04-konsentrasjon på større enn 86% for innstilling av et vektforhold H2S04 til Ti02 fra 1,7:1 til 2,2:1, og opp-slutningsreaks j onen startes ved tilsetning av så meget vann, fortynnet svovelsyre eller vanndamp at t^SO^-konsehtrasjonen deretter ligger ved 86-96%, eller eventuelt at slagget i første rekke blandes med oluem resp. forkonsentrert tynnsyre, og deretter blandes med en blanding av ilmenitt i forkonsentrert tynnsyre resp. oleum, eller eventuelt at slagget og ilmenitten oppmales sammen, blandes med oleum resp. forkonsentrert tynnsyre, og oppslutningsreaksjonen startes med forkonsentrert tynnsyre resp. oleum.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det kommer til anvendelse oleum med et SO^-innhold inntil 30%, og tilbake-ført f orkonsentrert tynnsyre med en H-^SO^-konsentras jon av 60-75%, fortrinnsvis 63-71%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792951799 DE2951799A1 (de) | 1979-12-21 | 1979-12-21 | Verfahren zur herstellung einer hydrolysierbaren titanylsulfatloesung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO803699L NO803699L (no) | 1981-06-22 |
| NO160991B true NO160991B (no) | 1989-03-13 |
| NO160991C NO160991C (no) | 1991-06-11 |
Family
ID=6089291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO803699A NO160991C (no) | 1979-12-21 | 1980-12-05 | Fremgangsmaate til fremstilling av en hydrolyserbar titanylsulfatopploesning. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4313913A (no) |
| EP (1) | EP0031507B1 (no) |
| JP (1) | JPS5696730A (no) |
| BR (1) | BR8008316A (no) |
| DE (2) | DE2951799A1 (no) |
| ES (1) | ES8200310A1 (no) |
| FI (1) | FI70400C (no) |
| NO (1) | NO160991C (no) |
| ZA (1) | ZA807961B (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3313072A1 (de) * | 1982-07-17 | 1984-01-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung einer hydrolysierbaren titanylsulfatloesung |
| DE3343256A1 (de) * | 1983-11-30 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von titandioxid |
| DE3513121A1 (de) * | 1985-04-12 | 1986-10-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von titandioxid |
| CH672633A5 (no) * | 1987-11-23 | 1989-12-15 | Escher Wyss Ag | |
| JP3011273B2 (ja) * | 1988-07-20 | 2000-02-21 | 株式会社リコー | 翻訳結果管理方法及び機械翻訳システム |
| US6375923B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-04-23 | Altair Nanomaterials Inc. | Processing titaniferous ore to titanium dioxide pigment |
| US6440383B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-08-27 | Altair Nanomaterials Inc. | Processing aqueous titanium chloride solutions to ultrafine titanium dioxide |
| US6548039B1 (en) | 1999-06-24 | 2003-04-15 | Altair Nanomaterials Inc. | Processing aqueous titanium solutions to titanium dioxide pigment |
| AU2005271781A1 (en) * | 2004-07-13 | 2006-02-16 | Altairnano, Inc. | Ceramic structures for prevention of drug diversion |
| AU2006283170A1 (en) * | 2005-08-23 | 2007-03-01 | Altairnano, Inc. | Highly photocatalytic phosphorus-doped anatase-TiO2 composition and related manufacturing methods |
| CN100448781C (zh) * | 2006-02-17 | 2009-01-07 | 江苏太白集团有限公司 | 酸溶性钛渣与钛铁矿混合酸解的方法 |
| US20080038482A1 (en) * | 2006-03-02 | 2008-02-14 | Fred Ratel | Method for Low Temperature Production of Nano-Structured Iron Oxide Coatings |
| WO2007103824A1 (en) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Altairnano, Inc. | Nanostructured metal oxides |
| WO2007103820A1 (en) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Altairnano, Inc. | Nanostructured indium-doped iron oxide |
| US20080254258A1 (en) * | 2007-04-12 | 2008-10-16 | Altairnano, Inc. | Teflon® replacements and related production methods |
| DE102007032417A1 (de) | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Tronox Pigments Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer reduzierten titandioxidhaltigen Aufschlusslösungsmischung |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1889027A (en) * | 1927-04-12 | 1932-11-29 | Titanium Pigment Co Inc | Recovery of titanium compounds |
| US2631924A (en) * | 1951-03-24 | 1953-03-17 | Du Pont | Preparation of hydrolyzable titanium sulfate solutions |
| GB741757A (en) * | 1952-06-12 | 1955-12-14 | Nat Lead Co | Digestion of titaniferous iron-containing material |
| DE952711C (de) * | 1952-09-03 | 1956-11-22 | Bayer Ag | Verfahren zum kontinuierlichen Aufschluss von Ilmenit |
| DE1051261B (de) * | 1954-07-06 | 1959-02-26 | Glidden Co | Verfahren zur Herstellung einer hydrolysierbaren Titansulfatloesung |
| US2953434A (en) * | 1955-06-14 | 1960-09-20 | Du Pont | Process for sulfating titaniferous material |
| DE1052378B (de) * | 1955-06-22 | 1959-03-12 | Glidden Co | Verfahren zur Herstellung hydrolysierbarer Titansulfatloesungen |
| JPS582163B2 (ja) * | 1974-03-11 | 1983-01-14 | 石原産業株式会社 | アナタ−ゼコウ ノ シヨリホウホウ |
| DE2729755C2 (de) * | 1977-07-01 | 1983-12-22 | Kronos Titan-Gesellschaft Mbh, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Titandioxid durch diskontinuierliches Aufschließen von Ilmeniterzen mit Schwefelsäure |
-
1979
- 1979-12-21 DE DE19792951799 patent/DE2951799A1/de active Granted
-
1980
- 1980-12-05 NO NO803699A patent/NO160991C/no unknown
- 1980-12-05 US US06/213,539 patent/US4313913A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-12-06 DE DE8080107701T patent/DE3060880D1/de not_active Expired
- 1980-12-06 EP EP80107701A patent/EP0031507B1/de not_active Expired
- 1980-12-18 FI FI803955A patent/FI70400C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-12-18 BR BR8008316A patent/BR8008316A/pt unknown
- 1980-12-18 JP JP17813480A patent/JPS5696730A/ja active Granted
- 1980-12-19 ZA ZA00807961A patent/ZA807961B/xx unknown
- 1980-12-19 ES ES497976A patent/ES8200310A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO803699L (no) | 1981-06-22 |
| DE2951799A1 (de) | 1981-07-02 |
| DE3060880D1 (en) | 1982-11-04 |
| FI70400C (fi) | 1986-09-19 |
| JPH0118016B2 (no) | 1989-04-03 |
| DE2951799C2 (no) | 1989-02-16 |
| BR8008316A (pt) | 1981-07-07 |
| FI70400B (fi) | 1986-03-27 |
| ES497976A0 (es) | 1981-11-01 |
| NO160991C (no) | 1991-06-11 |
| EP0031507B1 (de) | 1982-09-22 |
| ZA807961B (en) | 1982-01-27 |
| EP0031507A1 (de) | 1981-07-08 |
| ES8200310A1 (es) | 1981-11-01 |
| FI803955L (fi) | 1981-06-22 |
| JPS5696730A (en) | 1981-08-05 |
| US4313913A (en) | 1982-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO160991B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av en hydrolyserbar titanylsulfatopploesning. | |
| NO145306B (no) | Fremgangsmaate til aa forberede fiberknipper resp. diskontinuerlige, klumpvis sammenpakkede, haarde metallfibre for innblanding i en sproeytebetongmasse og anordning for gjennomfoering av fremgangsmaaten | |
| US4019898A (en) | Beneficiation of ilmenite ore | |
| CN114368781B (zh) | 一种含钛渣中钛的有效回收利用及提升副产物价值的方法 | |
| US3919388A (en) | Process for production of pigmentary titanium dioxide | |
| US4321237A (en) | Treating hydrolysis residues from preparation of titanium dioxide | |
| US2631924A (en) | Preparation of hydrolyzable titanium sulfate solutions | |
| NO160992B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av en hydrolyserbar titanylsulfatopploesning. | |
| US2292507A (en) | Manufacture of titanium dioxide | |
| US1955326A (en) | Process for the manufacture of chromates and dichromates | |
| US2413641A (en) | Production of stable titanium | |
| AU616221B2 (en) | Method for producing titanium dioxide | |
| US2298032A (en) | Titanium solution production | |
| US2182420A (en) | Method of making titanium dioxide | |
| US2231181A (en) | Process of reducing ferric compounds | |
| CN106745229A (zh) | 一种医药级钛白粉的制作工艺 | |
| US2180961A (en) | Production of water-soluble titanium compounds | |
| US2149370A (en) | Treatment of titanium liquors | |
| US1947226A (en) | Process for making titanium white | |
| US1489417A (en) | Titanium compound and its manufacture | |
| AU619935B2 (en) | Process for the preparation of TiO2 pigments | |
| DE10255262B4 (de) | Verfahren zur Oxidation von Ti3+ zu Ti4+ bei der Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren | |
| US4450111A (en) | Process for the purification of anthraquinone | |
| BR102015006835A2 (pt) | processo para a obtenção de pigmento de dióxido de titânio por meio de digestão com ácido clorídrico | |
| GB725747A (en) | Production of alkali metal fluotitanates |