NO156209B

NO156209B - CLOTHING BLEACH MIXING.

Info

Publication number: NO156209B
Application number: NO823607A
Authority: NO
Inventors: Marc Dormal; Georges Chazard; Alan Dillarstone; Frederick William Gray
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1981-10-29
Filing date: 1982-10-29
Publication date: 1987-05-04
Also published as: FR2515683B1; DK480382A; IT1157237B; AU559690B2; MX163114B; SE8206130D0; ES8401523A1; IT8249388A0; AU8989082A; CA1207956A; ZW22882A1; GR77694B; GB2110259B; NO823607L; GB2110259A; NZ202252A; FR2515683A1; KR890002376B1; NL8204204A; DE3240505A1

Description

Oppfinnelsen angår generelt klesblekemiddelblandinger. Oppfinnelsen angår nærmere bestemt klestolekemiddelblandinger som inneholder et vannoppløselig salt av monoperoxyfthalsyre i kombinasjon med et chelatedannende (chelaterende) middel som er istand til å danne et vannoppløselig metallkompleks i vandige oppløsninger. The invention generally relates to laundry bleach mixtures. More specifically, the invention relates to klestole drug mixtures containing a water-soluble salt of monoperoxyphthalic acid in combination with a chelating (chelating) agent which is capable of forming a water-soluble metal complex in aqueous solutions.

Blekemidler som avgir aktivt oxygen i klesvaskeoppløs-ningen, er ustrakt beskrevet i teknikkens stand og vanlig anvendt for vasking av klær. Slike blekemidler inneholder i alminnelighet peroxygenforbindelser, som perborater, per-carbonater eller perfosfater etc, som befordrer blekeaktivi-teten ved at hydrogenperoxyd dannes i den vandige oppløsning. Bleaching agents that emit active oxygen in the laundry solution are loosely described in the state of the art and are commonly used for washing clothes. Such bleaching agents generally contain peroxygen compounds, such as perborates, per-carbonates or perphosphates etc., which promote the bleaching activity by the formation of hydrogen peroxide in the aqueous solution.

En vesentlig ulempe som er forbundet med bruk av slike per-oxygenf orbindelser , er at de ikke er optimalt effektive ved de forholdsvis lave vasketemperaturer som anvendes i de fleste husholdningsvaskemaskiner i USA, dvs. temperaturer innen området 26-55°C. Til sammenligning er de vasketemperaturer som benyttes i Europa, i alminnelighet vesentlig høyere og ligger, innen et område som typisk er fra 32 til 94°C. Selv i Europa og i andre land hvor det for tiden i alminnelighet anvendes vasketemperaturer som ligger nær koketemperaturen, er det imidlertid en tilbøyelighet til å anvende lavere temperaturer ved vasking av klær. A significant disadvantage associated with the use of such per-oxygen compounds is that they are not optimally effective at the relatively low washing temperatures used in most household washing machines in the USA, i.e. temperatures in the range 26-55°C. In comparison, the washing temperatures used in Europe are generally significantly higher and lie within a range that is typically from 32 to 94°C. However, even in Europe and in other countries where washing temperatures close to the boiling temperature are currently generally used, there is a tendency to use lower temperatures when washing clothes.

I et forsøk på å forbedre peroxygenblekemidlers bleke-aktivitet er det tidligere blitt anvendt materialer som be-tegnes som aktivatorer, i kombinasjon med peroxygenforbindelsene. Det antas i alminnelighet at den innbyrdes reaksjon mellom peroxygenforbindelsen og aktivatoren fører til at det dannes en peroxysyre som er den aktive komponent ved blekingen. In an attempt to improve the bleaching activity of peroxygen bleaches, materials known as activators have previously been used in combination with the peroxygen compounds. It is generally assumed that the mutual reaction between the peroxygen compound and the activator leads to the formation of a peroxyacid which is the active component of the bleaching.

En lang rekke forbindelser er tidligere blitt foreslått som aktivatorer for peroxydblekemidler, og blant disse kan nevnes carboxylsyreanhydrider, som de som er beskrevet i US patentskrifter 3928775, 3338839 og 3352634, carboxylsyreestere, som de som er beskrevet i US patentskrift 2995905, N-acylfor-bindelser, som de som er beskrevet i US patentskrifter 3912648 og 3 919102, cyanominer, som de som er beskrevet i US patentskrift 4199466, og acylsulfoamider, som de som er beskrevet t9H.S ;i BaefeMsk£ifÆ. 3Æ2f|91 :3,. :+_ i?sd A large number of compounds have previously been proposed as activators for peroxide bleaches, and among these can be mentioned carboxylic acid anhydrides, such as those described in US Patents 3928775, 3338839 and 3352634, carboxylic acid esters, such as those described in US Patent 2995905, N-acylfor- linkages, such as those described in US Patents 3,912,648 and 3,919,102, cyanoamines, such as those described in US Patent 4,199,466, and acyl sulfonamides, such as those described in BaefeMsk£ifÆ. 3Æ2f|91 :3,. :+_ i?sd

9^V3^a:df Qr.hån^odannede for^åhbevirke^bleki-ng-^i oppløsninger. fHor .vasking av klær.. USppatentskri£terD377.0816,,. ^17045^3 og 4259201 kan nevnes som typiske eksempler på tidligere beskrivelser somfangår blekemidler som omfatter en peroxysyreforbindelse. 9^V3^a:df Qr.mock^oformed for^oheffect^bleki-ng-^in solutions. fHor .washing clothes.. USppatent scri£terD377.0816,,. ^17045^3 and 4259201 can be mentioned as typical examples of previous disclosures involving bleaching agents comprising a peroxy acid compound.

"otv ^bel'Hérvålminne'lig'' érkjént^i-nhenvden -angjeldende rteknikk "otv ^bel'Hérvålminne'lig'' érkjén^i-nhenvden -regarding rtechnique

at metallloner ^ér3 i stand'1 talå virker-'s6m^spaitningskataly-r.r. ,,-satorer0,f or'1 uorgariiSké^peroxygenf orbindelser/. dg*-.orgahiske-.V;i • perdxysyVerI0:ets'£ai5?åøk- pa å'J stabil i serevsllkeiblekekomponen ter "i* VaVk^oipplV srfin'g¥h- - éi 'che lated^nhBndé"-mi dier-cbl i-t t i'innarbeidet that metal ions are capable of acting as spaiting catalysts. ,,-sators0,f or'1 uorgariiSké^peroxygenf orcompounds/. dg*-.orgahishke-.V;i • perdxysyVerI0:ets'£ai5?åøk- pa å'J stable in the serevsllkeibleke component ter "i* VaVk^oipplV srfin'g¥h- - éi 'che lated^nhBndé"-mi dier-cbl i-t t i'incorporated

•i*:ble-kV-vas^ém-fdre-r .'5C-*I f.eks .^'US Jpatentskrif t/-32.4 3 3'7,8.. er et biJekém'iddeF beskrevet som inneholderoren iperbxygenblekef or— bindelse' 'bg 'et chelatedannende^middel for å-u-tskxlle-.metall — kationer/ De'cHelat'edannende midler- som er blitt'.anvendt for dette formål kan generelt deles" i' to -kategorier: (a) materialer, som hétérocyciiské fbrbinde*lsér ;og Jkétoner,' spesielt 8-hydrpxy-kin'oli'hlfc~-som 'binder 'metallkatiorfér' ved ■vasking avv-klær ved a-t "metallkationene 'utfelles f ra oppløsningen, >.og (b) materialer-, " som aminopolycarboxylatier eller '~aminopolyf osf onatf orbindelser , soni danner varinoppløselige'metallkomplekser.med kationene som ertilstede i vaskeoppløsningért h 'Det .'er derfor beskrevet i US patentskrift 4005029 at valgte aldehyder, ketoner eller forbindelser"som gir åldehyderTeller'ketoner i vandig■oppløs-ning (f.eks. 8-hydroxykinolih) ;'kan~ anvendes : for- å aktivere-alifatlske peroxysyrer, som diperazélainsyre, diperadipin- •i*:ble-kV-vas^ém-fdre-r .'5C-*In e.g. .^'US Jpatentskrif t/-32.4 3 3'7,8.. is a biJekém'iddeF described as containingoren iperbxygenblekef or—bonding' 'bg 'a chelating agent to-un-tskxlle-.metal - cations/ The'cchelating agents- which have been'.used for this purpose can generally be divided" into' two -categories: ( a) materials, such as heterocyclic binders and Jkétones, in particular 8-hydrpxy-kin'oli'hlfc~-which 'bind 'metal cations' when ■washing clothes by a-t "the metal cations 'precipitate from the solution, >. and (b) materials, "such as aminopolycarboxylates or aminopolyphosphate compounds, which form water-soluble metal complexes with the cations present in the washing solution. It is therefore described in US patent 4005029 that selected aldehydes, ketones or compounds" which give aldehydes and ketones in aqueous solution (e.g. 8-hydroxyquinolih) can be used: to activate aliphatic peroxyacids, such as diperazelaic acid, diperadipine

syre eller aromatiske peroxysyrer (og.vannoppløselige■salter derav) omfattende monoperoxyfthalsyre eller diperoxyterefthalsyre. I US'patentskrift 4170453 er én blanding av .8-hydroxykinolin, fosforsyré og natriumpyrofosfat beskrevet som et foretrukket chelatedannende system 'for å stabilisere det aktive oxygen som dannes i vaskéoppløsninger inneholdende diperoxydodecan-^dicarboxylsyre. v I'US patentskrift '4225452 er 'kombinasjonen av spes-iélle''grupper av 'chelatédannendé^midler -i(blant hvilke H ~"fosfonatforbindelser ~béfinrfer seg-) med uorganiske peroxygen-forbihdei'sér-og : én ^organlsk rak£ivator. ^beskrevet; med det-/formål å undertrykke r spaltningen ;av :.perdx'ygenf orbindelsen i blekemidlet. Nærmere bestemt angis det at det chelatedannende acid or aromatic peroxyacids (and water-soluble salts thereof) including monoperoxyphthalic acid or diperoxyterephthalic acid. In US patent 4170453, a mixture of .8-hydroxyquinoline, phosphoric acid and sodium pyrophosphate is described as a preferred chelating system for stabilizing the active oxygen which is formed in washing solutions containing diperoxydodecane-dicarboxylic acid. In US patent document '4225452' is the 'combination of special' groups of 'chelating agents' (among which H ~"phosphonate compounds ~be defined-) with inorganic peroxygen compounds - and : one ^organic straight £ivator. ^described; for the purpose of suppressing the cleavage of the :.perdx'ygenf orbin in the bleaching agent. More specifically, it is stated that the chelating

middel hemmer den uønskede bireaksjon mellom peroxygenforbindelsen og peroxysyren som dannes ved den primære reaksjon mellom peroxygenforbindelsen og aktivatoren, idet virkningen av denne bireaksjon er at peroxysyreblekekomponenten blir ut-armet i oppløsningen. I US patentskrift 4225452 blir det imidlertid ikke oppmuntret til å bruke slike chelatedannende midler i oppløsninger i hvilke peroxysyren har en dobbelt-binding mellom carbonatomene i a,a<1->stillingen i forhold til carbonylgruppen. Det er nærmere bestemt i patentskriftet, spalte 2, begynnende i linje 63, angitt at fthalsyreanhydrid er utelukket som aktivator for det beskrevne blekemiddel på grunn av ustabilitet. Da peroxysyren som dannes ved reak-sjonen mellom fthalsyreanhydrid og en uorganisk peroxygenfor-bindelse, er monoperoxyfthalsyre, fraråder tilsynelatende dette US patentskrift bruk av monoperoxyfthalsyre i bleke-midlene ifølge patentskriftet. agent inhibits the unwanted side reaction between the peroxygen compound and the peroxy acid which is formed by the primary reaction between the peroxygen compound and the activator, the effect of this side reaction being that the peroxy acid bleaching component is depleted in the solution. In US patent 4225452, however, it is not encouraged to use such chelating agents in solutions in which the peroxyacid has a double bond between the carbon atoms in the a,a<1->position in relation to the carbonyl group. It is specified in more detail in the patent document, column 2, beginning in line 63, that phthalic anhydride is excluded as an activator for the bleaching agent described due to instability. As the peroxyacid formed by the reaction between phthalic anhydride and an inorganic peroxygen compound is monoperoxyphthalic acid, this US patent document apparently advises against the use of monoperoxyphthalic acid in the bleaching agents according to the patent document.

I Europeisk patentsøknad 0027693, publisert 29. april 1981, er bruk av magnesiummonoperoxyfthalat som et effektivt blekemiddel beskrevet. Dessuten er en valgfri kombinasjon av et blekemiddel beskrevet med en "aldehyd- eller ketonperoxy-syreaktivator som beskrevet i US patentskrift 4005029, f.eks. 8-hydroxykinolin som er et kjent peroxygenstabiliserings-middel".In European patent application 0027693, published on 29 April 1981, the use of magnesium monoperoxyphthalate as an effective bleaching agent is described. Also, an optional combination of a bleaching agent is described with an "aldehyde or ketone peroxyacid activator as described in US Patent 4005029, eg 8-hydroxyquinoline which is a known peroxygen stabilizing agent".

I den europeiske patentsøknad er det også beskrevet at organiske fosfonatforbindelser sammen med en lang rekke forskjellige andre forbindelser er nyttige byggere for vaskemidler og eventuelt kan innarbeides i de beskrevne vaskemidler. Det forekommer imidlertid ingen beskrivelse angående de gunstige virkninger som fås ved bruk av en liten mengde av organiske fosfonatforbindelser som chelatedannende midler i blekemiddelblandinger, og spesielt i blandinger som inneholder magnesiummonoperoxyfthalat. In the European patent application, it is also described that organic phosphonate compounds together with a large number of different other compounds are useful builders for detergents and can optionally be incorporated into the described detergents. However, there is no disclosure regarding the beneficial effects obtained from the use of a small amount of organic phosphonate compounds as chelating agents in bleach compositions, and especially in compositions containing magnesium monoperoxyphthalate.

Selv om det innen den angjeldende teknikk er gjort be-strebelser på å forbedre stabiliteten for peroxygen- og per-oxysyreblekeforbindelser sammen med bruk av chelatedannende midler, er det således hittil innen teknikkens stand hverken beskrevet eller foreslått en spesiell kombinasjon av per-oxysyreforbindelser sammen med chelatedannende midler av den type som danner i det vesentlige vannoppløselige forbindelser eller komplekser med metallkationer i den vandige vaskeopp-løsning, idet bruk av en slik type chelatedannende midler utelukkende er blitt beskrevet i kombinasjon med peroxygenforbindelser anvendt alene eller i kombinasjon med aktivatorer. Dessuten er den gunstige virkning som fås ved kombinasjonen av slike chelatedannende midler sammen med spesielt mono-peroxyf thalsyre og/eller et vannoppløselig salt derav, ikke blitt erkjent innen teknikkens stand. Although efforts have been made in the relevant art to improve the stability of peroxygen and peroxyacid bleaching compounds together with the use of chelating agents, thus far in the state of the art a special combination of peroxyacid compounds together with chelating agents of the type that form essentially water-soluble compounds or complexes with metal cations in the aqueous washing solution, the use of such type of chelating agents having exclusively been described in combination with peroxygen compounds used alone or in combination with activators. Moreover, the beneficial effect obtained by the combination of such chelating agents together with especially mono-peroxyphthalic acid and/or a water-soluble salt thereof, has not been recognized in the state of the art.

Oppsummering av oppfinnelsen Summary of the invention

Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en klesblekemiddelblanding omfattende en organisk peroxyforbindelse, en chelaterende forbindelse og vanlige valgfrie tilsetningsmidler anvendt ved vasking av klær, som overflateaktive midler, fyllstoffer, byggersalter, proteolytiske enzymer, optiske hvitemidler, parfymer, farvestoffer, korrosjonshemmende midler, antigjenavsetningsmidler og/eller skumstabiliserende midler etc,og klesblekemiddelblandingen er særpreget ved at blandingen som chelaterende forbindelse inneholder 0,05-2,0 vekt% av et vannoppløselig salt av diethylentriaminpentamethylenfos-fonsyre og som peroxyforbindelse 0,5-10 vekt% av magnesiumsaltet av monoperoxyfthalsyre, og at blandingen er fri for uorganiske peroxyforbindelser. The present invention provides a clothing bleaching agent mixture comprising an organic peroxy compound, a chelating compound and common optional additives used in washing clothes, such as surfactants, fillers, building salts, proteolytic enzymes, optical brighteners, perfumes, dyes, anti-corrosion agents, antigen deposition agents and/or foam stabilizers etc, and the fabric bleach mixture is characterized by the fact that the mixture contains as chelating compound 0.05-2.0% by weight of a water-soluble salt of diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid and as peroxy compound 0.5-10% by weight of the magnesium salt of monoperoxyphthalic acid, and that the mixture is free of inorganic peroxy compounds.

Den chelaterende forbindelse som anvendes ifølge oppfinnelsen er av den type s6m er istand til å danne et i det vesentlige vannoppløselig, snarere enn et utfelt, metallkompleks i vandige oppløsninger med metallioner, og mer spesielt overgangsmetallkationer (f,eks. jern-, nikkel- eller kobolt-ioner) som det er kjent uheldig påvirker peroxygenforbindelsers og/eller peroxysyrers stabilitet i vandige blekeoppløsninger. The chelating compound used according to the invention is of the type s6m capable of forming an essentially water-soluble, rather than a precipitated, metal complex in aqueous solutions with metal ions, and more particularly transition metal cations (e.g. iron, nickel or cobalt ions) which are known to adversely affect the stability of peroxygen compounds and/or peroxyacids in aqueous bleaching solutions.

De vannoppløselige salter av diethylentriaminpenta-methylenf osfonsyre (her forkortet til "DTPMP") er fortrinnsvis natrium-, kalium- eller ammoniumsaltene på grunn av deres forholdsvis høye oppløselighet og fordi de er lette å frem-stille. The water-soluble salts of diethylenetriaminepenta-methylenephosphonic acid (here abbreviated to "DTPMP") are preferably the sodium, potassium or ammonium salts because of their relatively high solubility and because they are easy to prepare.

Det chelatedannende middel som anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen er tilstede i et vektforhold i forhold magnesiumsaltet av monoperoxyfthalsyre (MPPA) av fra 1:4 til 1:15, og mer foretrukket i et forhold av fra 1:5 til 1:12. I de byggede klesblekemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen er konsentrasjoner av chelatedannende middel helst under 1 vekt% av blandingen. Det chelatedannende middel kan anvendes alene eller i kombinasjon med ett eller flere andre chelatedannende midler. Således kan DTPMP med fordel anvendes sammen med The chelating agent used in the compositions according to the invention is present in a ratio by weight to the magnesium salt of monoperoxyphthalic acid (MPPA) of from 1:4 to 1:15, and more preferably in a ratio of from 1:5 to 1:12. In the constructed clothes bleaching agent mixtures according to the invention, concentrations of chelating agent are preferably below 1% by weight of the mixture. The chelating agent can be used alone or in combination with one or more other chelating agents. Thus, DTPMP can advantageously be used together with

f.eks. EDTA i blandingene ifølge oppfinnelsen. e.g. EDTA in the mixtures according to the invention.

Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen Detailed description of the invention

Selv om monoperoxyfthalsyre (MPPA) gir en aksepterbar blekevirkning, er den beheftet med den ulempe at den har forholdsvis dårlig oppløselighet når den lagres i blanding med andre komponenter som vanligvis er tilstede i husholdnings-vaskemidler. På grunn av stabiliteten anvendes derfor magnesiumsaltet av MPPA i blekemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen, nemlig magnesiummonoperoxyfthalat. Although monoperoxyphthalic acid (MPPA) provides an acceptable bleaching effect, it suffers from the disadvantage that it has relatively poor solubility when stored in a mixture with other components that are usually present in household detergents. Because of its stability, the magnesium salt of MPPA is therefore used in the bleaching agent mixture according to the invention, namely magnesium monoperoxyphthalate.

Fremstillingen av MPPA utføres vanligvis ved å omsette hydrogenperoxyd med fthalsyreanhydrid. Den erholdte MPPA The production of MPPA is usually carried out by reacting hydrogen peroxide with phthalic anhydride. It obtained the MPPA

kan derefter anvendes for fremstilling av magnesiummono-peroxyf thalat ved omsetning med en magnesiumforbindelse i nærvær av et organiske oppløsningsmiddel. Detaljert beskrivelse av fremstillingen av MPPA og dens magnesiumsalt er beskrevet i sidene 7-10 i europeisk patentsøknad 0027693, publisert 29. april 1981. can then be used for the production of magnesium monoperoxyphthalate by reaction with a magnesium compound in the presence of an organic solvent. Detailed description of the preparation of MPPA and its magnesium salt is described on pages 7-10 of European Patent Application 0027693, published April 29, 1981.

Ifølge oppfinnelsen er klesblekemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen frie for uorganisk forbindelse og utgjøres utelukkende av Mg-MPPA. I alminnelighet virker slike blekemiddelblandinger mest effektivt ved de forholdsvis lave vasketemperaturer som anvendes i typiske husholdningsvaskemaskiner i USA. According to the invention, the clothes bleaching agent mixtures according to the invention are free of inorganic compounds and consist exclusively of Mg-MPPA. In general, such bleach mixtures work most effectively at the relatively low washing temperatures used in typical household washing machines in the United States.

Mengden av blekemiddelblanding som tilsettes til vaskeoppløsningen, velges i alminnelighet slik at det fås en peroxysyreforbindelsesmengde innen området som svarer til 3-100 deler aktivt oxygen pr. million deler av vaskeoppløs-ningen . The amount of bleach mixture that is added to the washing solution is generally selected so that a peroxy acid compound amount is obtained within the range corresponding to 3-100 parts of active oxygen per million parts of the washing solution.

Mg-MPPA sammen med et chelatedannende middel kan fremstilles i form av et eget blekeprodukt eller de kan anvendes i et bygget vaskemiddel. Blekemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen omfatter derfor vanlige tilsetningsmidler som anvendes innen klesvasketeknikken, som overflateaktive midler, fyllstoffer, byggersalter, proteolytiske enzymer, optiske hvitestoffer, parfymer, organiske farvestoffer, korrosjonshemmende midler, antigjenavsetningsmidler eller skumstabiliser-ingsmidler etc, og alle disse tilsetningsmidler kan tilsettes i varierende mengder i avhengighet av de ønskede egenskaper for blekemiddelblandingen og tilsetningsmidlenes forlikelighet med en slik blanding. Dessuten kan blekemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen innarbeides i klesvaskemidler som inneholder ett eller flere overflateaktive midler fra gruppen anionaktive, kationaktive, ikke-ionogene, amfolytiske eller zwitterionogene vaskeaktive materialer. Mg-MPPA together with a chelating agent can be produced in the form of a separate bleaching product or they can be used in a built-in detergent. The bleaching agent mixture according to the invention therefore includes common additives used in laundry technology, such as surfactants, fillers, building salts, proteolytic enzymes, optical brighteners, perfumes, organic dyes, corrosion inhibitors, antigen deposition agents or foam stabilizers, etc., and all these additives can be added in varying amounts depending on the desired properties of the bleach mixture and the compatibility of the additives with such a mixture. Furthermore, the bleaching agent mixtures according to the invention can be incorporated into laundry detergents that contain one or more surfactants from the group of anion-active, cation-active, non-ionic, ampholytic or zwitterionic detergent-active materials.

En fullstendig bleke-vaskemiddelblanding ifølge oppfinnelsen vil omfatte de følgende bestanddeler: 5-50 vekt% av den foreliggende blekemiddelblanding, 5-50 vekt% , fortrinnsvis 5-30 <y>ekt%, a,v et overflateaktivt rensemiddel og 5-8 0 vekt% ay et byggersalt for vaskemidler som også kan virke som en puffer for at det nødvendige pH-område skal fås når klesvaskemidlet tilsettes til vann. De vandige vaskeoppløsninger vil ha et pH-område av 7-12, fortrinnsvis 8-10, og helst 8,5-9. En foretrukken mengde av byggersaltet er 20-65 vekt% av vaskemidlet. Resten av vaskemidlet vil hovedsakelig utgjøres av vann, flyllstoffsalter, som natriumsulfat, og eventuelt mindre mengder av andre tilsetningsmidler, sOToptiske hvitestoffer, parfymer, organiske farvestoffer eller antigjenavsetningsmidler etc A complete bleach-detergent mixture according to the invention will comprise the following components: 5-50% by weight of the present bleaching agent mixture, 5-50% by weight, preferably 5-30 <y>ect%, a,v a surface-active cleaning agent and 5-8 0 weight% ay a builder's salt for detergents which can also act as a buffer for the necessary pH range to be obtained when the laundry detergent is added to water. The aqueous washing solutions will have a pH range of 7-12, preferably 8-10, and preferably 8.5-9. A preferred amount of the builder's salt is 20-65% by weight of the detergent. The rest of the detergent will mainly consist of water, filler salts, such as sodium sulphate, and possibly smaller amounts of other additives, soToptic whitening substances, perfumes, organic dyes or antigen deposition agents etc.

Ifølge en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen According to a preferred embodiment of the invention

er bestanddelene i bleke-vaskemidlet ifølge oppfinnelsen tilstede i det følgende vektforhold: den samlede vekt av det overflateaktive rensemiddel, byggersalt og eventuelt fyllstoffsalt står i et forhold av 6:1-20:1, fortrinnsvis 6,5-15:1, til summen av blekemidlet og det chelatedannende middel. the components in the bleaching detergent according to the invention are present in the following weight ratio: the total weight of the surface-active cleaning agent, building salt and possibly filler salt is in a ratio of 6:1-20:1, preferably 6.5-15:1, to the sum of the bleaching agent and the chelating agent.

Blant de anioniske overflateaktive midler som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, kan nevnes slike overflateaktive forbindelser eller vaskeaktive forbindelser som inneholder en organisk hydrofob gruppe i alminnelighet med 8-26 carbonatomer, fortrinnsvis 10-18 carbonatomer, i molekyl-strukturen og med minst én gruppe som gjør forbindelsene oppløselige i vann og består av sulfonat, sulfat, carboxylat, fosfonat eller fosfat, slik at et vannoppløselig rensemiddel fo Among the anionic surface-active agents that can be used according to the invention, mention can be made of such surface-active compounds or detergent-active compounds that contain an organic hydrophobic group, generally with 8-26 carbon atoms, preferably 10-18 carbon atoms, in the molecular structure and with at least one group that makes the compounds are soluble in water and consist of sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate or phosphate, so that a water-soluble cleaning agent fo

as. as.

Eksempler på egnede anioniske vaskeaktive forbindelser omfatter såper, som de vannoppløselige salter (f.eks. natrium-, kalium-, ammonium- eller alkanolammoniumsaltene) av høyere fettsyrer eller harpikssalter inneholdende 8-20 carbonatomer, fortrinnsvis 10-18 carbonatomer. Egnede fettsyrer kan fås fra oljer og voks av animalsk eller vegetabilsk opprinnelse, f.eks. talg, konsistensfett, kokosnøttolje eller blandinger derav- Natrium- og kaliumsaltene av fettsyreblandingene erholdt fra kokosnøttolje og talg, f.eks. natriumkokosnøttsåpe og kaliumtalgsåpe, er spesielt nyttige. Examples of suitable anionic detergent active compounds include soaps, such as the water-soluble salts (e.g. sodium, potassium, ammonium or alkanolammonium salts) of higher fatty acids or resin salts containing 8-20 carbon atoms, preferably 10-18 carbon atoms. Suitable fatty acids can be obtained from oils and waxes of animal or vegetable origin, e.g. tallow, fat, coconut oil or mixtures thereof - The sodium and potassium salts of the fatty acid mixtures obtained from coconut oil and tallow, e.g. sodium coconut soap and potassium tallow soap, are particularly useful.

Den anionaktive gruppe av vaskeaktive forbindelser omfatter også de vannoppløselige sulfaterte eller sulfonerte vaskeaktive forbindelser med et alkylradikal med 8-26, fortrinnsvis 12-22, carbonatomer. Eksempler på de sulfonerte anioniske vaskeaktive forbindelser er de énkjernede høyere alkylaromatiske sulfonater, som de høyere alkylbenzensulfonater som inneholder 10-16 carbonatomer i den høyere alkylgruppe i en rett eller forgrenet kjede, som f.eks. natrium-, kalium- eller ammoniumsaltene av høyere alkylbenzensulfonater, høyere alkyltoluensulfonater eller høyere alkylfenolsulfonater. The anionic group of detergent-active compounds also includes the water-soluble sulphated or sulphonated detergent-active compounds with an alkyl radical of 8-26, preferably 12-22, carbon atoms. Examples of the sulfonated anionic detergent-active compounds are the mononuclear higher alkyl aromatic sulfonates, such as the higher alkylbenzene sulfonates containing 10-16 carbon atoms in the higher alkyl group in a straight or branched chain, such as e.g. the sodium, potassium or ammonium salts of higher alkylbenzenesulfonates, higher alkyltoluenesulfonates or higher alkylphenolsulfonates.

Andre egnede anioniske vaskeaktive forbindelser er oléfinsulfonatene, omfattende langkjedede alkensulfonater, langkjedede hydroxyalkansulfonater eller blandinger av alkensulfonater og hydroxyalkansulfonater. De vaskeaktive olefinsulfonater kan fremstilles på vanlig måte ved å reagere S03 med langkjedede olefiner inneholdende 8-25, fortrinnsvis 12-21, carbonatomer, som olefiner med formelen RCH=CHR^ hvor R betegner en høyere alkylgruppe med 6-23 carbonatomer og Other suitable anionic detergent active compounds are the olefin sulfonates, including long-chain alkenesulfonates, long-chain hydroxyalkanesulfonates or mixtures of alkenesulfonates and hydroxyalkanesulfonates. The detergent-active olefin sulfonates can be prepared in the usual way by reacting SO3 with long-chain olefins containing 8-25, preferably 12-21, carbon atoms, such as olefins of the formula RCH=CHR^ where R denotes a higher alkyl group with 6-23 carbon atoms and

R^ en alkylgruppe med 1-17 carbonatomer eller hydrogen, under dannelse av en blanding av sultoner og alkensulfonsyrer som derefter behandles for å omvandle sultonene til sulfonater. Andre eksempler på vaskeaktive sulfater eller sulfonater er paraffinsulfonater inneholdende 10-20 carbonatomer, fortrinnsvis 15-20 carbonatomer. De primære paraffinsulfonater fremstilles ved å reagere langkjedede ot-olefiner og bisulfitter. Paraffinsulfonater med sulfonatgruppen fordelt langs paraffin-kjeden er beskrevet i US patentskrifter 2503280, 2507088, 3260741 og 3372188 og i vest-tysk patentskrift 735096. Andre anvendbare vaskeaktive sulfater og sulfonater omfatter natrium-og kaliumsulfater av høyere alkoholer inneholdende 8-18 carbonatomer, som f.eks. natriumlaurylsulfat elle natriumtalgalkohol-sulfat, natrium- og kaliumsalter av a-sulfofettsyreestere inneholdende 10-20 carbonatomer i acylgruppen, f.eks. methyl-a-sulfomyristat eller methyl-ct-sulfotalgat, ammoniumsulfater av mono- eller diglycerider av høyere (c^o-<"18^ fettsyrer, f.eks. stearinsyremonoglyceridmonosulfat, natrium- og alkylol-ammoniumsalter av alkylpolyethenoxyethersulfater fremstilt ved kondensasjon av 1-5 mol ethylenoxyd med 1 mol høyere R^ an alkyl group of 1-17 carbon atoms or hydrogen, forming a mixture of sultones and alkenesulphonic acids which are then treated to convert the sultones to sulphonates. Other examples of detergent-active sulphates or sulphonates are paraffin sulphonates containing 10-20 carbon atoms, preferably 15-20 carbon atoms. The primary paraffin sulfonates are prepared by reacting long-chain o-olefins and bisulfites. Paraffin sulfonates with the sulfonate group distributed along the paraffin chain are described in US patent documents 2503280, 2507088, 3260741 and 3372188 and in West German patent document 735096. Other useful detergent-active sulfates and sulfonates include sodium and potassium sulfates of higher alcohols containing 8-18 carbon atoms, such as .ex. sodium lauryl sulfate or sodium tallow alcohol sulfate, sodium and potassium salts of α-sulfofatty acid esters containing 10-20 carbon atoms in the acyl group, e.g. methyl-a-sulfomyristate or methyl-ct-sulfotalgate, ammonium sulfates of mono- or diglycerides of higher (c^o-<"18^ fatty acids, e.g. stearic acid monoglyceride monosulfate, sodium and alkylol-ammonium salts of alkylpolyethenoxyether sulfates prepared by condensation of 1 -5 mol ethylene oxide with 1 mol higher

(C-C ) alkohol, natrium-høyere alkyl (C, n-C, Q)-glyceryl- (C-C ) alcohol, sodium-higher alkyl (C, n-C, Q)-glyceryl-

o 2.8 ^ J-B ethersulfonater eller natrium- eller kaliumalkylfenolpoly-sthenoxyethersulfater med 1-6 oxyethylengrupper pr. molekyl og i hvilke alkylradikalene inneholder 8-12 carbonatomer. o 2.8 ^ J-B ether sulphonates or sodium or potassium alkylphenolpolysthenoxyether sulphates with 1-6 oxyethylene groups per molecule and in which the alkyl radicals contain 8-12 carbon atoms.

De mest foretrukne vannoppløselige, anioniske, vaskeaktive forbindelser er ammonium- eller substituert ammonium-(som mono-, di- eller triethanolamin-), alkalimetall- (som natrium- eller kalium-) eller jordalkalimetall- (som kalsium-eller magnesium-) saltene av de høyere alkylbenzensulfonater, olefinsulfonater eller høyere alkylsulfater. Blant de ovenfor angitte anionaktive forbindelser er de mest foretrukne natrium-lineær alkyl-benzensulfonatene (LABS). The most preferred water-soluble anionic detergent compounds are the ammonium or substituted ammonium (such as mono-, di- or triethanolamine), alkali metal (such as sodium or potassium) or alkaline earth metal (such as calcium or magnesium) salts of the higher alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates or higher alkyl sulfates. Among the above-mentioned anionic compounds, the most preferred are the sodium linear alkyl benzene sulfonates (LABS).

De ikke-ionogene, syntetiske, organiske, vaskeaktive forbindelser er særpregede ved at en organisk hydrofob gruppe og en organisk hydrofil gruppe er tilstede, og de fremstilles typisk ved kondensasjon av en organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxyd (av hydrofil karakter). Praktisk talt en hvilken som helst hydrofob forbindelse med en carboxyl-, hydroxyl-, amid- eller aminogruppe med fritt hydrogen bundet til nitrogenatomet kan kondenseres med ethylenoxyd eller med polyethylenglycol som er det polyhydratiserte produkt derav, under dannelse av en ikke-ionogen vaskeaktiv forbindelse. Lengden av den hydrofile kjede eller polyoxyethylenkjeden kan lett reguleres for oppnåelse av den ønskede balanse mellom de hydrofobe og hydrofile grupper. The non-ionic, synthetic, organic detergent-active compounds are characterized by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group, and they are typically produced by condensation of an organic aliphatic or alkylaromatic hydrophobic compound with ethylene oxide (of a hydrophilic nature). Practically any hydrophobic compound with a carboxyl, hydroxyl, amide or amino group with free hydrogen bonded to the nitrogen atom can be condensed with ethylene oxide or with polyethylene glycol which is the polyhydrated product thereof, forming a non-ionic detergent active compound. The length of the hydrophilic chain or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the desired balance between the hydrophobic and hydrophilic groups.

De ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser omfatter polyethylenoxydkondensatet av 1 mol alkylfenol inneholdende 6-12 carbonatomer i en rett eller forgrenet kjede med 5-30 mol ethylenoxyd, f.eks. nonylfenol kondensert med 9 mol ethylenoxyd, dodecylfenol kondensert med 15 mol ethylenoxyd eller dinonylfenol kondensert med 15 mol ethylenoxyd. Kon-densas jonsprodukter av de tilsvarende alkylthiofenoler med 5-30 mol ethylenoxyd er også egnede. The non-ionic detergent-active compounds comprise the polyethylene oxide condensate of 1 mol of alkylphenol containing 6-12 carbon atoms in a straight or branched chain with 5-30 mol of ethylene oxide, e.g. nonylphenol condensed with 9 mol ethylene oxide, dodecylphenol condensed with 15 mol ethylene oxide or dinonylphenol condensed with 15 mol ethylene oxide. Condensation products of the corresponding alkylthiophenols with 5-30 mol of ethylene oxide are also suitable.

Av de ovenfor beskrevne typer av ikke-ionogene overflateaktive midler er slike av den ethoxylerte alkoholtype foretrukne. Spesielt foretrukne ikke-ionogene overflateaktive midler omfatter kondensasjonsproduktet av kokosnøtt-fettalkohol med ca. 6 mol ethylenoxyd pr. molekyl kokosnøtt-fettalkohol, kondensasjonsproduktet av talgfettalkohol med ca. 11 mol ethylenoxyd pr. molekyl talgfettalkohol, kon-densas jonsproduktet av en sekundær fettalkohol inneholdende 11-15 carbonatomer med ca. 9 mol ethylenoxyd pr. molekyl fettalkohol eller kondensasjonsprodukter av mer eller mindre for-grenede primære alkoholer hvis forgrening hovedsakelig ut-gjøres av 2-methyl, med 4-12 mol ethylenoxyd. Of the types of non-ionic surfactants described above, those of the ethoxylated alcohol type are preferred. Particularly preferred nonionic surfactants comprise the condensation product of coconut fatty alcohol with approx. 6 moles of ethylene oxide per molecule of coconut fatty alcohol, the condensation product of tallow fatty alcohol with approx. 11 moles of ethylene oxide per molecule tallow fatty alcohol, the condensation ion product of a secondary fatty alcohol containing 11-15 carbon atoms with approx. 9 moles of ethylene oxide per molecular fatty alcohol or condensation products of more or less branched primary alcohols whose branching mainly consists of 2-methyl, with 4-12 mol of ethylene oxide.

Zwitterionogene vaskeaktive forbindelser, som betainene eller sulfobetainene med den følgende formel, kan også anvendes : Zwitterionic detergent-active compounds, such as the betaines or sulfobetaines with the following formula, can also be used:

Iivor R betegner en alkylgruppe med 8-18 carbonatomer, R2 og Iivor R denotes an alkyl group with 8-18 carbon atoms, R2 and

R3 betegner begge en alkylen-eller hydroxyalkylengruppe med R 3 both denote an alkylene or hydroxyalkylene group with

1-4 carbonatomer, R4 betegner en alkylen- eller hydroxyalkylengruppe med 1-4 carbonatomer, og X betegner C eller S:0. Alkylgruppen kan inneholde én eller flere mellombindinger, som amid-, ether- eller polyetherbindinger, eller ikke funk-; sjonelle substituenter, som hydroxyl eller halogen, som ikke i vesentlig grad påvirker gruppens hydrofobe egenskaper. Når X betegner C, kalles den vaskeaktive forbindelse for et betain, og når X betegner S:0, kalles den vaskeaktive forbindelse for et sulfobetain eller sultain. 1-4 carbon atoms, R4 denotes an alkylene or hydroxyalkylene group with 1-4 carbon atoms, and X denotes C or S:O. The alkyl group may contain one or more intermediate bonds, such as amide, ether or polyether bonds, or not functional; functional substituents, such as hydroxyl or halogen, which do not significantly affect the group's hydrophobic properties. When X denotes C, the detergent-active compound is called a betaine, and when X denotes S:0, the detergent-active compound is called a sulfobetaine or sultain.

Kationiske overflateaktive midler kan også anvendes. De omfatter overflateaktive rensevirkende forbindelser som inneholder en organisk hydrofob gruppe som utgjør en del av et kation når forbindelsen er oppløst i vann, og en anionaktiv gruppe. Typiske kationiske overflateaktive midler er amin-eller kvartære ammoniumforbindelser. Cationic surfactants can also be used. They include surface-active cleansing compounds that contain an organic hydrophobic group that forms part of a cation when the compound is dissolved in water, and an anion-active group. Typical cationic surfactants are amine or quaternary ammonium compounds.

Eksempler på egnede syntetiske kationiske vaskeaktive forbindelser omfatter normale primære aminer med formelen RNH2 hvor R betegner en alkylgruppe med 12-15 carbonatomer, diaminer med formelen RNHC2H4NH2 hvor R betegner en alkylgruppe med 12-22 carbonatomer, som N-2-aminoethylstearylamin eller N-2-aminoethylmyristylamin, amidbundne aminer som de som har formelen R^CONHC^I^NH,^ hvor R^ betegner en alkylgruppe med 8-20 carbonatomer, som N-2-aminoethylstearylamid eller N-aminoethylmyristylamid, kvartære ammoniumforbindelser hvor typisk én av gruppene som er bundet til nitrogenatomet er en alkylgruppe med 8-22 carbonatomer og hvor tre av gruppene bundet til nitrogenatomet er alkylgrupper som inneholder 1-3 carbonatomer, omfattende alkylgrupper med inerte substituenter, som fenylgrupper, og hvor et anion, som halogen, acetat eller methosulfat etc, er tilstede. Alkylgruppen kan inneholde mellombindinger, som amidbindinger, som ikke i vesentlig grad påvirker gruppens hydrofobe egenskaper, f.eks. stearylamid-propyl-kvartært ammoniumklorid. Typiske kvartære vaskeaktive ammoniumforbindelser er ethyldimethylstearylammonium-klorid, benzyldimethylstearylammoniumklorid, trimethylstearyl-ammoniumklorid, trimethylcetylammoniumbromid, dimethylethyl-laurylammoniumklorid, dimethylpropylmyristylanunoniumklorid eller de tilsvarende methosulfater eller acetater. Examples of suitable synthetic cationic detergent-active compounds include normal primary amines of the formula RNH2 where R denotes an alkyl group of 12-15 carbon atoms, diamines of the formula RNHC2H4NH2 where R denotes an alkyl group of 12-22 carbon atoms, such as N-2-aminoethylstearylamine or N-2 -aminoethylmyristylamine, amide-bonded amines such as those having the formula R^CONHC^I^NH,^ where R^ denotes an alkyl group with 8-20 carbon atoms, such as N-2-aminoethylstearylamide or N-aminoethylmyristylamide, quaternary ammonium compounds where typically one of the groups which is bound to the nitrogen atom is an alkyl group with 8-22 carbon atoms and where three of the groups bound to the nitrogen atom are alkyl groups containing 1-3 carbon atoms, including alkyl groups with inert substituents, such as phenyl groups, and where an anion, such as halogen, acetate or methosulphate etc , is present. The alkyl group may contain intermediate bonds, such as amide bonds, which do not significantly affect the group's hydrophobic properties, e.g. stearylamide-propyl-quaternary ammonium chloride. Typical quaternary detergent-active ammonium compounds are ethyldimethylstearylammonium chloride, benzyldimethylstearylammonium chloride, trimethylstearylammonium chloride, trimethylcetylammonium bromide, dimethylethyllaurylammonium chloride, dimethylpropylmyristylanunonium chloride or the corresponding methosulfates or acetates.

Amfolytiske vaskeaktive forbindelser kan også anvendes Ampholytic detergent-active compounds can also be used

for bleke-vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen. Amfolytiske vaskeaktive forbindelser er velkjente innen den angjeldende teknikk, og en lang rekke anvendbare vaskeaktive forbindelser av denne type er beskrevet av A.M. Schwartz, J.W. Perry og J. Birch i "Surface Active Agents and Detergents," for the bleach-detergent mixture according to the invention. Ampholytic detergent compounds are well known in the art, and a wide variety of useful detergent compounds of this type are described by A.M. Schwartz, J.W. Perry and J. Birch in "Surface Active Agents and Detergents,"

Interscience Publishers, New York, 1958, vol. 2. Eksempler Interscience Publishers, New York, 1958, vol. 2. Examples

på egnede amfotere vaskeaktive forbindelser omfatter alkyl-p-iminodipropionater, RN (C2H4COOM) 2 / alkyl-|3-aminopropionater , RN(H)C2H4COOM, og langkjedede imidazolderivater med den generelle formel on suitable amphoteric detergent-active compounds include alkyl-p-iminodipropionates, RN (C2H4COOM) 2 / alkyl-|3-aminopropionates , RN(H)C2H4COOM, and long-chain imidazole derivatives of the general formula

hvor R i alle de ovenstående formler betegner en asyklisk hydrofob gruppe med 8-18 carbonatomer og M et kation for å nøytrali-sere ladningen på anionet. Spesielle anvendbare amfotere vaskeaktive forbindelser omfatter dinatriumsaltet av undecyl-cycloimidiniumethoxyethionsyre-2-ethionsyre, dodecyl-&-alanin where R in all the above formulas denotes an acyclic hydrophobic group with 8-18 carbon atoms and M a cation to neutralize the charge on the anion. Particular useful amphoteric detergent active compounds include the disodium salt of undecyl-cycloimidiniumethoxyethionic acid-2-ethionic acid, dodecyl-&-alanine

eller det innvendige salt av 2-trimethylaminolaurinsyre. or the inner salt of 2-trimethylaminolauric acid.

Kles<y>askemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen kan eventuelt inneholde en bygger for vaskemidler av den type som er vanlig anvendt i vaskemiddelblandinger. Anvendbare byggere omfatter et hvilket som helst av de vanlige uorganiske, vann-oppløselige byggersalter, som f.eks. vannoppløselige salter av fosfater, pyrofosfater, orthofosfater, polyfosfater, silikater eller carbonater etc. Organiske byggere omfatter vannoppløselige fosfonater, polyfosfonater, polyhydroxysulfonater, polyacetater, carboxylater, polycarboxylater eller succinater etc. The laundry detergent mixtures according to the invention may optionally contain a builder for detergents of the type commonly used in detergent mixtures. Useful builders include any of the usual inorganic, water-soluble builder salts, such as water-soluble salts of phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, silicates or carbonates etc. Organic builders include water-soluble phosphonates, polyphosphonates, polyhydroxysulphonates, polyacetates, carboxylates, polycarboxylates or succinates etc.

Spesielle eksempler på uorganiske fosfatbyggere omfatter natrium- eller kaliumtripolyfosfater, -pyrofosfater eller -hexametafosfater. De organiske polyfosfonater omfatter spesielt f.eks. natrium- eller kaliumsaltene av ethan-1-hydroxy-1,1-disulfonsyre eller natrium- eller kaliumsaltene av ethan-1,1,2-trifosfonsyre. Eksempler på disse og andre fosforholdige byggerforbindelser er beskrevet i US patentskrift 321330, 3422021, 3422137 og 3400176. Pentanatriumtri-polyfosfat og tetranatriumpyrofosfat er spesielt foretrukne vannoppløselige, uorganiske byggere. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium or potassium tripolyphosphates, pyrophosphates or hexametaphosphates. The organic polyphosphonates in particular include e.g. the sodium or potassium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-disulfonic acid or the sodium or potassium salts of ethane-1,1,2-triphosphonic acid. Examples of these and other phosphorus-containing building compounds are described in US patent documents 321330, 3422021, 3422137 and 3400176. Pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate are particularly preferred water-soluble, inorganic builders.

Spesielle eksempler på uorganiske byggere som ikke inneholder fosfor, omfatter vannoppløselige uorganiske carbonat-, bicarbonat- eller silikatsalter . Alka lime ta 11-, f. eks. natrium-eller kaliumcarbonaterj-bicarbonater eller -silikater er her spesielt anvendbare. Specific examples of inorganic builders that do not contain phosphorus include water-soluble inorganic carbonate, bicarbonate or silicate salts. Alka lime take 11-, e.g. sodium or potassium carbonates, bicarbonates or silicates are particularly useful here.

Vannoppløselige, organiske byggere er også anvendbare. Water-soluble organic builders are also useful.

For eksempel utgjør alkalimetall-, ammonium- eller de substituerte ammoniumpolyacetater, -carboxylater,-polycarboxylater eller -polyhydroxysulfonater anvendbare byggere for blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse. Spesielle eksempler på polyacetat- og polycarboxylatbyggere omfatter natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- eller substituerte ammoniumsalter av ethylendiamintetraeddiksyre, nitriltrieddiksyre, benzenpoly-carboxyl (dvs. penta- eller tetra-)-syrer, carboxymethoxy-ravsyre eller sitronsyre. For example, alkali metal, ammonium or the substituted ammonium polyacetates, -carboxylates, -polycarboxylates or -polyhydroxysulfonates constitute useful builders for the mixtures according to the present invention. Specific examples of polyacetate and polycarboxylate builders include sodium, potassium, lithium, ammonium or substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitriletriacetic acid, benzene polycarboxylic (ie, penta or tetra) acids, carboxymethoxy succinic acid or citric acid.

Vannuoppløselige byggere kan også anvendes, og spesielt Water-soluble builders can also be used, and especially

de komplekse silikater, og ennu mer spesielt de komplekse natriumaluminiumsilikater, som zeolitter, f.eks. zeolitt 4A the complex silicates, and even more particularly the complex sodium aluminum silicates, such as zeolites, e.g. zeolite 4A

som er en zeolittmolekyltype h<y>or det én<y>erdige kation er natrium og hvor porestørrelsen er ca. 4 Å. Fremstillingen av en slik zeolittype er beskrevet i US patentskrift 3114603. Zeolittene kan være amorfe eller krystallinske og på kjent måte inneholde hydratiseringsvann. which is a type of zeolite molecule where the monovalent cation is sodium and where the pore size is approx. 4 Å. The production of such a zeolite type is described in US patent 3114603. The zeolites can be amorphous or crystalline and, in a known manner, contain water of hydration.

Et inert, vannoppløselig fyllstoffsalt innarbeides fortrinnsvis i klesvaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen. An inert, water-soluble filler salt is preferably incorporated into the laundry detergent mixtures according to the invention.

Et foretrukket fyllstoffsalt er et alkalimetallsulfat, som kalium- eller natriumsulfat idet det sistnevnte er spesielt foretrukket. A preferred filler salt is an alkali metal sulfate, such as potassium or sodium sulfate, the latter being particularly preferred.

Forskjellige hjelpetilsetningsmidler kan innarbeides i bleke-vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen. For eksempel er farvematerialer, f.eks. pigmenter eller organiske farvestoffer, antigjenavsetningsmidler som carboxymethyl-cellulose, optiske hvitemidler som anionaktive, kationaktive eller ikke-ionogene hvitemidler, skumstabilisatorer som alkanol-amider, eller proteolytiske enzymer etc. alle velkjente innen klesvasketeknikken for anvendelse i vaskemiddelblandinger. Various auxiliary additives can be incorporated into the bleach-detergent mixtures according to the invention. For example, coloring materials, e.g. pigments or organic dyes, antigen deposition agents such as carboxymethyl-cellulose, optical brighteners such as anionic, cation-active or non-ionic brighteners, foam stabilizers such as alkanol-amides, or proteolytic enzymes, etc., all well-known in laundry technology for use in detergent mixtures.

Blekemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved å blande bestanddelene som beskrevet nedenfor. Når klesvaskemidler fremstilles som inneholder blekemiddelblandingen sammen med overflateaktiv vaskeforbindelse og/eller byggersalter, kan Mg-MPPA og det valge chelate- The bleaching agent mixtures according to the invention are prepared by mixing the components as described below. When laundry detergents are prepared that contain the bleaching agent mixture together with surfactant washing compound and/or building salts, Mg-MPPA and the optional chelate-

dannende middel blandes direkte med den vaskeaktive forbindelse eller byggeren etc. eller Mg-MPPA kan be- forming agent is mixed directly with the detergent-active compound or the builder etc. or Mg-MPPA can be

legges med et belegningsmateriale for å hindre en for tidlig aktivering av selve blekemidlet. Belegningsprosessen utføres ved hjelp av velkjente metoder. Egnede belegningsmaterialer omfatter slike forbindelser som magnesiumsulfat, polyvinyl-alkohol, laurinsyre eller salter derav etc. is added with a coating material to prevent premature activation of the bleaching agent itself. The coating process is carried out using well-known methods. Suitable coating materials include such compounds as magnesium sulphate, polyvinyl alcohol, lauric acid or salts thereof etc.

Eksempel 1 Example 1

Et foretrukket blekeprodukt for bleking ved lav temperatur har følgende sammensenting: A preferred bleaching product for bleaching at low temperature has the following composition:

(a) Et proteolytisk enzym som selges under varemerket (a) A proteolytic enzyme sold under the trademark

CD CD

Alcalase ^ 2M (2 ansonenheter/g) eller under varemerket Alcalase ^ 2M (2 anson units/g) or below brand name

(<r>) P. (<r>)P.

Maxatase ^ P. Maxatase ^ P.

(b) Et blekemiddel inneholdende som aktiv bestanddel ca. (b) A bleaching agent containing as active ingredient approx.

6 5 vekt% magnesiummonoperoxydfthalat og med et aktivt oxygeninnhold av 5,1%. 65% by weight of magnesium monoperoxydiphthalate and with an active oxygen content of 5.1%.

Det ovenstående produkt fremstilles ved forstøvnings-tørkning av en vandig oppslemning inneholdende 6 0 vekt% av en blanding inneholdende alle de ovennevnte komponenter, bort-sett fra enzymet, parfymen og Mg-blekesaltet av MPPA. Det erholdte forstøvningstørkede produkt har en partikkelstørrelse innen området 2,38 mm - 104 ^um og et fuktighets- The above product is prepared by spray-drying an aqueous slurry containing 60% by weight of a mixture containing all of the above components, except for the enzyme, the perfume and the Mg bleach salt of MPPA. The resulting spray-dried product has a particle size in the range of 2.38 mm - 104 µm and a moisture

innhold av ca. 14 vekt%, 92,5 vektdeler av det forstøvnings-tørkede produkt blandes med 7 vektdeler av Mg-saltet av MPPA med lignende partikkelstørrelse, 0,3 vektdeler enzym og 0,18 vektdeler parfyme i en roterende trommel under erholdelse av et partikkelformig produkt med den ovenfor angitte sammensetning content of approx. 14% by weight, 92.5 parts by weight of the spray-dried product is mixed with 7 parts by weight of the Mg salt of MPPA of similar particle size, 0.3 parts by weight of enzyme and 0.18 parts by weight of perfume in a rotating drum to obtain a particulate product of the composition indicated above

og med et fuktighetsinnhold av ca. 13 vekt%, and with a moisture content of approx. 13% by weight,

Det ovenfor beskrevne produkt anvendes for å vaske til-smusset tøy i en vaskemaskin, og god vaske- og blekevirkning f as. The product described above is used to wash soiled laundry in a washing machine, and has good washing and bleaching effects.

Eksempel 2 Example 2

Prøvning smétode s Test smétode p

Blekeforsøk ble utført med standard flekkede prøve-kluter (beskrevet nedenfor) under anvendelse av de forskjellige bleke- og vaskemiddelblandinger beskrevet i tabell 1 i dette eksempel, i en beholder av typen Tergotometer. Dette ble holdt ved en konstant temperatur av 4 9°C og ble drevet med 100 opm (omdreininger pr. minutt). Bleaching tests were carried out with standard stained sample cloths (described below) using the various bleaching and detergent mixtures described in Table 1 of this example, in a Tergotometer type container. This was maintained at a constant temperature of 49°C and was operated at 100 rpm (revolutions per minute).

Hver av forsøksblandingene beskrevet i den nedenstående tabell 1 ble satt til én liter ledningsvann ved 49°C med en hardhet av.ca. 100 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat. For-søksblandingene ble omrørt i ca. 1 minutt, og derefter ble en tøyblanding bestående av to kluter (7,6 cm x 10,2 cm) av hver av de nedenfor beskrevne flekkede tekstilstoffer tilsatt til hver vaskebeholder. Efter vasking i 15 minutter ved 49°C Each of the test mixtures described in Table 1 below was added to one liter of tap water at 49°C with a hardness of approx. 100 ppm, calculated as calcium carbonate. The trial mixtures were stirred for approx. 1 minute, and then a cloth mixture consisting of two cloths (7.6 cm x 10.2 cm) of each of the stained fabrics described below was added to each wash container. After washing for 15 minutes at 49°C

ble forsøkstekstilstoffene skylt i ledningsvann med en temperatur av 38°C og derefter tørket. Den prosentuelle flekkfjernelse ble målt ved å ta en refleksjonsavlesning for hver flekket prøveklut før og efter vaskingen under anvendelse av et farveforskjellsmåleapparat av typen Gardner, og den prosentuelle flekkfjernelse (% F.F.) ble beregnet som følger: the test textiles were rinsed in tap water at a temperature of 38°C and then dried. The percent stain removal was measured by taking a reflectance reading for each stained sample cloth before and after washing using a Gardner type color difference meter, and the percent stain removal (% F.F.) was calculated as follows:

hvor "Rd før vasking" representerer Rd-verdien efter til-flekking. where "Rd before washing" represents the Rd value after staining.

Den prosentuelle flekkfjernelse som ble beregnet for alle fem. kluter, var gjennomsnittet erholdt yed hyer klesvaske-prøyeblanding. En gjennomsnittlig forskjell på over 2% for de fem undersøkte tilflekkede kluter betraktes som betydelig. The percentage stain removal that was calculated for all five. cloths, the average obtained was yed hyer laundry-prey mixture. An average difference of over 2% for the five examined stained cloths is considered significant.

Ved slutten av hver vasking ble det aktive oxygeninnhold i vaskeoppløsningen bestemt ved at vaskeoppløsningen ble gjort sur med fortynnet svovelsyre, hvorefter vaskeoppløsningen ble behandlet med kaliumjodid og en mindre mengde ammonium-molybdat, og derefter ble titrering av vaskeoppløsningen utført med stadardisert natriumthiosulfat under anvendelse av stiv-else som indikator. At the end of each wash, the active oxygen content of the wash solution was determined by acidifying the wash solution with dilute sulfuric acid, then treating the wash solution with potassium iodide and a small amount of ammonium molybdate, and then titrating the wash solution with standardized sodium thiosulfate using rigid -else as indicator.

De forskjellige flekker og prøvekluter besto av de følgende: The various stains and test cloths consisted of the following:

De tilflekkede prøvekluter 1 og 2 fremstilles ved å The stained sample cloths 1 and 2 are prepared by

føre ruller av utilsmusset tøy gjennom et påførings- og tørke-apparat (levert av Benz, Zurich, Sveits) som inneholdt drue-eller blåbæroppløsninger ved en temperatur av 32°C. Efter tørking ved 121°C ble tøyet delt i kluter på 7,6 cm x 10,2 cm. 80 &v disse kluter som var blitt impregnert med det samme flekkmateriale, skylles i 64 liter vann ved en temperatur av 29°C i en automatisk husholdningsvaskemaskin. De blir derefter tørket ved at de ledes gjennom et trykketørkeapparat av typen Beseler med maskintemperaturen innstilt på 6 og hastigheten på 10. passing rolls of unsoiled cloth through an application and drying apparatus (supplied by Benz, Zurich, Switzerland) containing grape or blueberry solutions at a temperature of 32°C. After drying at 121°C, the laundry was divided into cloths of 7.6 cm x 10.2 cm. 80 &v these cloths which had been impregnated with the same stain material are rinsed in 64 liters of water at a temperature of 29°C in an automatic household washing machine. They are then dried by passing them through a Beseler type pressure dryer with the machine temperature set at 6 and the speed at 10.

De tilfekkede tøymaterialer 3 og 4 var innkjøpt fra Testfabrics Incoroporated, Middlesex, New Jersey, USA, og oppdeles i kluter på 7,6 cm x 10,2 cm. Fabricated fabric materials 3 and 4 were purchased from Testfabrics Incorporated, Middlesex, New Jersey, USA, and are divided into 7.6 cm x 10.2 cm cloths.

Det tilflekkede tøy 5 lages ved å omrøre og impregnere utilsmussede bomullsstrimler (45,7 cm x 91,4 cm) i en vaskemaskin fylt med en oppløsning av kaffe/te (vektforhold 8:1) ved 66°C. Maskinen innstilles på sentrifugalspyling for å fjerne kaffe/teoppløsningen. Det tilflekkede tøy blir derefter maskinvasket to ganger med en varm oppløsning av pyrofosfat-oyerflateaktivt middel,fulgt av to fullstendige vaskesykluser i ya,nn med en temperatur av 60°C. Strimlene blir derefter tørket ved at de to ganger føres gjennom en maskin av typen Ironrite som er innstilt på 10, og de oppdeles derefter i kluter på 7,6 cm x 10,2 cm. The stained cloth 5 is made by stirring and impregnating unstained cotton strips (45.7 cm x 91.4 cm) in a washing machine filled with a solution of coffee/tea (weight ratio 8:1) at 66°C. The machine is set to centrifugal rinsing to remove the coffee/tea solution. The stained garment is then machine washed twice with a warm solution of pyrophosphate-oyer surfactant, followed by two complete wash cycles in ya,nn at a temperature of 60°C. The strips are then dried by passing them twice through an Ironrite type machine set to 10 and then divided into 7.6 cm x 10.2 cm cloths.

En kornformig vaskemiddelblanding (her betegnet som "HDD") ble fremstilt ved va,nlig forstøyningstørkning og hadde den.følgende tilnærmede sammensetning: A granular detergent mixture (referred to here as "HDD") was prepared by conventional distortion drying and had the following approximate composition:

Vaskemiddelblandinger A-E inneholdende HDD ble fremstilt som angitt i tabell 1. Detergent compositions A-E containing HDD were prepared as indicated in Table 1.

i Blandingene A-E ble undersøkt i overensstemmelse med den ovenfor beskrevne metode, og resultatene av blekeforsøkene er gjengitt i tabell 2 som også angir de opprinnelige og endelige verdier for det aktive oxygeninnhold (A,0.) i vaskeoppløsningen i Mixtures A-E were examined in accordance with the method described above, and the results of the bleaching tests are reproduced in table 2, which also indicates the initial and final values for the active oxygen content (A,0.) in the washing solution

(uttrykt som hhv. "opprinnelige gram" og "gjenværende gram") (expressed as "original grams" and "remaining grams" respectively)

og flekkfjernelsen som ble oppnådd for hyer av de 5 flekk-typer. and the stain removal achieved for hyenas of the 5 stain types.

Resultatene i tabell 2 antyder at blandingene C og D The results in Table 2 suggest that mixtures C and D

(inneholdende chelatedannende midler hhv. DTPMP og EDTA) (containing chelating agents or DTPMP and EDTA)

forbruker mindre aktivt oxygen samtidig som de gir tilnærmet et like høyt nivå for flekkfjernelse som blandingen E som inneholder NTA eller blandingen B som ikke inneholder et chelatedannende middel. consume less active oxygen while providing approximately the same level of stain removal as mixture E containing NTA or mixture B which does not contain a chelating agent.

Eksempel 3 Example 3

Blekeforsøk utføres under anvendelse av en vaskemiddelblanding "A" med følgende sammensetning: Bleaching tests are carried out using a detergent mixture "A" with the following composition:

r • v r ■ - f, r • v r ■ - f,

Forsøkene utføres i en yaskemaskin av typen Ahiba under de følgende forsøksbetingelser: opv Ahiba-vaskesyklus = oppvarmingsperiode +— vaskeperiode, The tests are carried out in an Ahiba washing machine under the following test conditions: opv Ahiba washing cycle = heating period +— washing period,

" Opprinnelig-badtémperatur = 30°C ° " Initial bath temperature = 30°C °

(1) Et blekemiddel beskrevet i fotnoten (b) i tabellen for eksempel 1. (1) A bleaching agent described in footnote (b) of the table for Example 1.

Seks 10 cm x 10 cm vinflekkede kluter pr. bøtte, i 600 ml vaske-middeloppløsning. Six 10 cm x 10 cm wine-stained cloths per bucket, in 600 ml detergent solution.

Refleksjonsavlesninger tas før og efter vaskingen med et refleksjonsmåleapparat av typen Gardner XL-20, og alle resul-tater er uttrykt som Ar^. Reflection readings are taken before and after washing with a Gardner XL-20 type reflection measuring apparatus, and all results are expressed as Ar^.

Vaskemiddelblandingene B-F ble fremstilt ved å tilsette The detergent mixtures B-F were prepared by adding

de' nedenfor beskrevne chelaterende midler til blandingen A. the below-described chelating agents for mixture A.

(1) Selges under varemerket Dequest^060 (1) Sold under the brand name Dequest^060

(2) Selges under varemerket Dequest 2041 (2) Sold under the trademark Dequest 2041

Resultatene av blekeforsøkene er gjengitt i den nedenstående tabell 3 idet verdiene for Ar^ representerer gjennc snittsverdien erholdt med den spesielt angitte blanding og ved den spesielt angitte temperatur. The results of the bleaching tests are reproduced in Table 3 below, with the values for Ar^ representing the average value obtained with the specially specified mixture and at the specially specified temperature.

Det fremgår av tabell 3 at alle blandinger som inneho] chelaterende midler, ga forbedrede blekeresultater i forhold til blandingen A som ikke inneholdt et ^Relaterende middel. Blandingen B som inneholdt Dequest 2060, ga den beste blekef orb.edring av samtlige undersøkte blandinger. It appears from table 3 that all mixtures containing chelating agents gave improved bleaching results compared to mixture A which did not contain a related agent. Mixture B, which contained Dequest 2060, gave the best bleaching effect of all the mixes examined.

Claims

Clothes bleach mixture comprising an organic peroxy compound, a chelating compound and common optional additives used in washing clothes, such as surfactants, fillers, building salts, proteolytic enzymes, optical brighteners, perfumes, dyes, corrosion inhibitors, antigen deposition agents and/or foam stabilizers etc,

characterized in that the mixture as chelating compound contains 0.05-2.0% by weight of a water-soluble salt of diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid and as peroxy compound 0.5-10% by weight of the magnesium salt of monoperoxyphthalic acid, and that the mixture is free of inorganic peroxy compounds.