NO170946B

NO170946B - Bleaching agent which is particularly effective for low temperature bleaching of TOEY, as well as bleach and detergent blends

Info

Publication number: NO170946B
Application number: NO882819A
Authority: NO
Inventors: Jean Massaux; Jacques Noiret; Pierre Lambert
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-06-25
Filing date: 1988-06-24
Publication date: 1992-09-21
Also published as: CA1307991C; NO882819D0; AU604924B2; EP0297373A3; MX169906B; NO882819L; AU1826888A; DK352188A; NO170946C; DK352188D0; EP0297373A2

Description

Oppfinnelsen vedrører blekemiddel, som er særlig effektivt for lavtemperaturbleking av tøy, samt bleke- og vaskemiddel som inneholder slikt blekemiddel, og som gir effektiv lavtemperaturbleking av stoffer mens det i det vesentlige unngåes fargeskade på blekemiddelsensitive stoffer. The invention relates to bleaching agent, which is particularly effective for low-temperature bleaching of clothes, as well as bleaching and washing agents that contain such bleaching agent, and which provide effective low-temperature bleaching of fabrics while essentially avoiding color damage to bleach-sensitive fabrics.

Peroxygenforbindelser, slik som perborater og percar-bonater, som danner hydrogenperoxyd i vandig oppløsning, er vanlig anvendt i bleke- og vaskemidler for å fremme blekingen av tilsmussede stoffer.Vaskemidler av denne type er særlig utbredt i Europa og andre land hvor det brukes forholdsvis høye vasketemperaturer, ofte nær kokepunktet for vann, til vasking i automatiske vaskemaskiner. I USA har på den annen side, anvendelsen av peroxygenforbindelser i vaske- og blekemidler vært forholdsvis begrenset på grunn av det faktum at slike forbindelser ikke er optimalt effektive ved tempera- Peroxygen compounds, such as perborates and percarbonates, which form hydrogen peroxide in aqueous solution, are commonly used in bleaching and detergents to promote the bleaching of soiled fabrics. Detergents of this type are particularly widespread in Europe and other countries where relatively high levels are used washing temperatures, often close to the boiling point of water, for washing in automatic washing machines. In the United States, on the other hand, the use of peroxygen compounds in detergents and bleaches has been relatively limited due to the fact that such compounds are not optimally effective at temperatures

turer under 80°C, idet området for vasketemperaturer i USA generelt er fra ca. 30 til 60°C. Dessuten er det selv i Europa og de øvrige land hvor mye høyere vasketemperaturer er vanlig, en tendens mot å vaske ved temperaturer fra ca. omgivelses-temperatur til 60°C på grunn av den økende bruk av syntetiske fibrer i produksjon av klær, materialer som ikke uten videre tåler høye vasketemperaturer. trips below 80°C, as the range for washing temperatures in the USA is generally from approx. 30 to 60°C. Moreover, even in Europe and the other countries where much higher washing temperatures are common, there is a tendency towards washing at temperatures from approx. ambient temperature to 60°C due to the increasing use of synthetic fibers in the production of clothing, materials that cannot readily withstand high washing temperatures.

I forsøk på å tilveiebringe økt blekende virkning ved lave temperaturer, er det blitt anvendt blekeaktivatorer av forskjellige typer Gammen med peroxygenforbindelser, idet reaksjonen mellom aktivatoren og peroxygenforbindelsen danner en peroxysyre i vaskevannet som er det aktive middel for bleking. Aktivatorer av denne type er grundig beskrevet innen teknikkens stand. In an attempt to provide an increased bleaching effect at low temperatures, bleaching activators of different types of Gammen with peroxygen compounds have been used, the reaction between the activator and the peroxygen compound forming a peroxyacid in the washing water which is the active agent for bleaching. Activators of this type are thoroughly described within the state of the art.

En annen fremgangsmåte har vært å anvende fordannende organiske peroxysyrer til å bevirke bleking i tøyvaskevann. Monoperoxyfthalsyre (er også henvist til som MPPA) og særlig dens magnesiumsalt er beskrevet som et effektivt blekemiddel i europeisk patentsøknad nr. 0 027 693, publisert 29. april 1983. I praksis har imidlertid bruken av MPPA og/eller dens magnesiumsalt til lavtemperaturbleking en betydelig ulempe når det gjelder visse fargede stoffer som er særlig sensitive Another method has been to use forming organic peroxyacids to effect bleaching in laundry water. Monoperoxyphthalic acid (also referred to as MPPA) and especially its magnesium salt is described as an effective bleaching agent in European Patent Application No. 0 027 693, published April 29, 1983. In practice, however, the use of MPPA and/or its magnesium salt for low-temperature bleaching has a significant disadvantage when it comes to certain colored fabrics which are particularly sensitive

overfor slik bleking og reagerer med denne i vaskevannet. against such bleaching and reacts with this in the washing water.

Denne type av reaksjon resulterer ofte i fargeskadede stoffer, idet den resulterende virkning vanligvis refereres til som "pin-point"-bleking eller flekking. Fenomenet med "pin-point"-flekking antas å skyldes delvis en lokal høy konsentrasjon av blekemiddel på stoffoverflaten hvor det reagerer med et farge-stoff som er spesielt sensitivt for slikt blekemiddel, og som danner et mønster av blekede "flekker" i en del av stoffet. Følgelig er det behov innen teknikken for et blekemiddel som This type of reaction often results in color-damaged fabrics, the resulting effect being commonly referred to as "pin-point" bleaching or spotting. The phenomenon of "pin-point" staining is believed to be partly due to a local high concentration of bleach on the fabric surface where it reacts with a dye that is particularly sensitive to such bleach, and which forms a pattern of bleached "spots" in part of the substance. Accordingly, there is a need in the art for a bleaching agent which

er særlig aktivt ved lave vasketemperaturer, og allikevel sikkert nok for bruk slik at det hovedsakelig unngåes stoff-skade ved "pin-point"-flekking. is particularly active at low washing temperatures, and yet safe enough for use so that fabric damage is mainly avoided by "pin-point" staining.

I US patentskrift nr. 3 847 830 er det beskrevet en peroxygenholdig blanding som består av en partikulær "normalt ustabil" peroxygen- eller peroxysyreforbindelse innhyllet av et lag bestående av mindre enn 15 vekt% av et vannuoppløselig middel. Blant de anbefalte innhyllingsmidler er fettsyrer som inneholder fra 8 til 36 carbonatomer. Funksjonen til laget som innhyller peroxygen- eller peroxysyreforbindelsen er å Øke lagringsstabiliteten til slike forbindelser ved å forhindre dekomponeringen av dem i et fuktig miljø, slik som vanligvis frembringes i en lukket beholder hvor en peroxygen- eller peroxysyreforbindelse foreligger i blanding med et vaskemiddel i pulverform. US Patent No. 3,847,830 describes a peroxygen-containing mixture consisting of a particulate "normally unstable" peroxygen or peroxyacid compound enveloped by a layer consisting of less than 15% by weight of a water-insoluble agent. Among the recommended encapsulants are fatty acids containing from 8 to 36 carbon atoms. The function of the layer enveloping the peroxygen or peroxyacid compound is to increase the storage stability of such compounds by preventing their decomposition in a humid environment, such as is usually produced in a closed container where a peroxygen or peroxyacid compound is present in admixture with a detergent in powder form.

US patentskrifter nr. 4 385 008 og 4 403 994 er rettet mot de bestemte problemer ved lagringsstabilitet og støt-sensitivitet hos magnesiumsaltene av peroxycarboxylsyrefor-bindelsene. Patentskriftene beskriver kombinasjonen av f.eks. magnesiummonoperoxyfthalsyre og et desensibiliserende fortynningsmiddel valgt blant en bred klasse av materialer, inkludert hydrocarbonvokser, fettsyrer, aromatiske syrer og estere, stivelser, cellulose og protein. Når det spesielt gjelder fettsyrene, angis det i patentskriftene at "selv om hvilken som helst alifatisk syre kan anvendes, inneholder US Patent Nos. 4,385,008 and 4,403,994 are directed to the particular problems of storage stability and shock sensitivity of the magnesium salts of the peroxycarboxylic acid compounds. The patent documents describe the combination of e.g. magnesium monoperoxyphthalic acid and a desensitizing diluent selected from a wide class of materials including hydrocarbon waxes, fatty acids, aromatic acids and esters, starches, cellulose and protein. With regard to the fatty acids in particular, it is stated in the patent documents that "although any aliphatic acid can be used, containing

syren av praktiske grunner normalt fra 10 til 26 carbonatomer..". Laurinsyre (en 12-carbonatomers syre) er angitt å være spesielt foretrukket for dette formål. the acid for practical reasons normally from 10 to 26 carbon atoms...” Lauric acid (a 12-carbon acid) is indicated to be particularly preferred for this purpose.

US patentskrift nr. 4 655 780 vedrører problemet med "pinhole"-blekemiddelskade og beskriver klor-blekemiddelpartikler innkapslet i en blanding av fettsyresåper med bestemt US Patent No. 4,655,780 relates to the problem of "pinhole" bleach damage and describes chlorine bleach particles encapsulated in a mixture of fatty acid soaps with specific

kjedelengde. Den effektive såpeblanding angis å være en blanding av <C>12~C14 fettsyresåpe med cilq~ ciq fettsyresåpe. Et bindemiddel er beskrevet som et "vesentlig element" i den beskrevne blekemiddelblanding. Laurinsyre (en C12-syre) angis å være "det foretrukne bindemiddel". chain length. The effective soap mixture is stated to be a mixture of <C>12~C14 fatty acid soap with cilq~ciq fatty acid soap. A binder is described as an "essential element" in the described bleach composition. Lauric acid (a C12 acid) is stated to be "the preferred binder".

Selv om innkapslede klor-blekemiddelpartikler er blitt beskrevet innen teknikken for å overvinne "pin-point"-flekking, og selv om den generelle kombinasjon av magnesiummonoperoxyfthalat (MMPP) med et fortynningsmiddel eller et ytre lag har vært vurdert, forblir følgelig problemet med "pin-point"-flekking av blekemiddelsensitive stoffer som følger med bruken av MMPP ved lavtemperaturbleking, et problem som nå må bringes orden i eller løses. Accordingly, although encapsulated chlorine bleach particles have been described in the art to overcome "pin-point" staining, and although the general combination of magnesium monoperoxyphthalate (MMPP) with a diluent or outer layer has been considered, the problem of "pin -point" staining of bleach-sensitive fabrics that accompanies the use of MMPP in low-temperature bleaching, a problem that must now be put in order or solved.

Ved foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt et blekemiddel som er særlig effektivt for lavtemperaturbleking av tøy, samtidig som ledsagende fargestoffskade på bleke-middelfølsomme fargede stoffer i vesentlig grad unngås. Blekemiddelet er kjennetegnet ved at det omfatter partikler The present invention provides a bleaching agent which is particularly effective for low-temperature bleaching of clothes, while at the same time accompanying dye damage to bleach-sensitive colored fabrics is largely avoided. The bleaching agent is characterized by the fact that it contains particles

av monoperoxyfthalsyre (MPPA) og/eller et vannoppløselig salt derav, idet partiklene er i det minste delvis belagt med 25 - 35 vekt% av en hovedsakelig alifatisk fettsyreblanding som omfatter minst 16 vekt% og ikke mer enn 40 vekt% mettede fettsyrer med en kjedelengde på 20 - 22 carbonatomer, hvor blandingen ikke inneholder mer enn 5 vekt% fettsyrer med mindre enn 14 carbonatomer. of monoperoxyphthalic acid (MPPA) and/or a water-soluble salt thereof, the particles being at least partially coated with 25 - 35% by weight of a mainly aliphatic fatty acid mixture comprising at least 16% by weight and no more than 40% by weight of saturated fatty acids with a chain length of 20 - 22 carbon atoms, where the mixture does not contain more than 5% by weight of fatty acids with less than 14 carbon atoms.

Videre er det ved foreliggende oppfinnelse tilveiebrakt et bleke- og vaskemiddel som er kjennetegnet ved at det omfatter: (a) fra 5 til 50 vekt% av et blekemiddel som omfatter partikler av monoperoxyfthalsyre (MPPA) og/eller et vannoppløselig salt derav, idet partiklene er i det minste delvis belagt med 25 - 35 vekt% av en hovedsakelig alifatisk fettsyreblanding som omfatter minst 16 vekt% og ikke mer enn 4 0 vekt% mettede fettsyrer som har en kjedelengde på 20 - 22 carbonatomer, hvor blandingen ikke inneholder mer enn 5 vekt% fettsyrer med mindre enn 14 carbonatomer, (b) fra 5 til 50 vekt% av ett eller flere overflateaktive vaskemidler valgt fra gruppen bestående av anioniske, kationiske, ikke-ioniske, amfolytiske og zwitterioniske vaskemidler, (c) fra 5 til 80 vekt% av et vaskemiddelbyggersalt, og (d) resten utgjøres av vann og eventuelt et fyllsalt. Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at effektiv lavtemperaturbleking av tøy kan oppnåes, samtidig som den uønskede fremkomst av "pin-point"-flekking av blekemiddelsensitive stoffer unngåes, ved å tilveiebringe i det minste en delvis belegning av en spesifikt definert fettsyreblanding på partikler av MPPA-blekemiddel (eller et vannopp-løselig salt derav). Kjedelengdefordeling av fettsyreblandingen er som nevnt slik at den inneholder minst 16 vekt%, og ikke mer enn 40 vekt%, av C20-C22 hovedsakelig alifatiske mettede fettsyrer, og ikke mer enn 5 vekt% fettsyrer med mindre enn 14 carbonatomer, slik som laurinsyre. I motsetning til dette skal det bemerkes at laurinsyre er et foretrukket fortynningsmiddel i den tidligere kjente teknikk for MPPA-blekemiddel, slik som i de tidligere nevnte US patentskrifter nr. 4 385 008 og 4 403 994. Furthermore, the present invention provides a bleaching and washing agent which is characterized in that it comprises: (a) from 5 to 50% by weight of a bleaching agent comprising particles of monoperoxyphthalic acid (MPPA) and/or a water-soluble salt thereof, the particles is at least partially coated with 25-35% by weight of a predominantly aliphatic fatty acid mixture comprising at least 16% by weight and no more than 40% by weight of saturated fatty acids having a chain length of 20-22 carbon atoms, where the mixture contains no more than 5 wt% fatty acids with less than 14 carbon atoms, (b) from 5 to 50 wt% of one or more surface-active detergents selected from the group consisting of anionic, cationic, non-ionic, ampholytic and zwitterionic detergents, (c) from 5 to 80 wt % of a detergent builder salt, and (d) the remainder consists of water and possibly a filler salt. The present invention is based on the discovery that effective low-temperature bleaching of cloth can be achieved, while avoiding the undesirable occurrence of "pin-point" staining of bleach-sensitive fabrics, by providing at least a partial coating of a specifically defined fatty acid mixture on particles of MPPA bleach (or a water-soluble salt thereof). Chain length distribution of the fatty acid mixture is, as mentioned, such that it contains at least 16% by weight, and no more than 40% by weight, of C20-C22 mainly aliphatic saturated fatty acids, and no more than 5% by weight of fatty acids with less than 14 carbon atoms, such as lauric acid. In contrast, it should be noted that lauric acid is a preferred diluent in the prior art for MPPA bleach, such as in the aforementioned US Patent Nos. 4,385,008 and 4,403,994.

Monoperoxyfthalsyre og/eller ett eller flere av dens vannoppløselige salter er de blekemiddelforbindel- Monoperoxyphthalic acid and/or one or more of its water-soluble salts are the bleach compounds

ser som gir blekeaktivitet i midlene ifølge oppfinnelsen. Selv om MPPA gir akseptabel blekeaktivitet, har den ulempen ved en forholdsvis dårlig stabilitet når den lagres i blanding med andre bestanddeler som vanligvis er til stede i hus-holdningsvaskemidler. For stabilitetsformål anvendes således magnesiumsaltet av MPPA fortrinnsvis i midlene ifølge oppfinnelsen, nemlig magnesiummonoperoxyfthalat. Alkalimetall-, kalsium- eller barium-jordalkalimetall- og/eller ammonium-saltene av MPPA kan også anvendes i bleke- og vaskemidlene see which provides bleaching activity in the agents according to the invention. Although MPPA provides acceptable bleaching activity, it has the disadvantage of a relatively poor stability when stored in admixture with other ingredients usually present in household detergents. For stability purposes, the magnesium salt of MPPA is thus preferably used in the agents according to the invention, namely magnesium monoperoxyphthalate. The alkali metal, calcium or barium alkaline earth metal and/or ammonium salts of MPPA can also be used in the bleaching and washing agents

som her er beskrevet, selv om slike salter vanligvis er mindre foretrukket ut fra et stabilitetssynspunkt enn det tidligere nevnte magnesiumsalt. as described herein, although such salts are usually less preferred from a stability point of view than the previously mentioned magnesium salt.

Fremstillingen av MPPA bevirkes generelt ved omsetning av hydrogenperoxyd med fthalsyreanhydrid. Den resulterende MPPA kan så anvendes til å fremstille magnesiummonoperoxyfthalat ved omsetning med en magnesiumforbindelse i nærvær av et organisk oppløsningsmiddel. En nærmere beskrivelse av fremstillingen av MPPA og dens magnesiumsalt er gjengitt på sidene 7 - 10 i europeisk patentpublikasjon nr. 0 027 694, publisert 29. april 1981. The production of MPPA is generally effected by reacting hydrogen peroxide with phthalic anhydride. The resulting MPPA can then be used to prepare magnesium monoperoxyphthalate by reaction with a magnesium compound in the presence of an organic solvent. A more detailed description of the preparation of MPPA and its magnesium salt is reproduced on pages 7 - 10 of European Patent Publication No. 0 027 694, published on 29 April 1981.

En fettsyreblanding anvendes for i det minste delvis å belegge partiklene av MPPA eller et vannoppløselig salt derav som beskrevet nedenunder. Fettsyreblandingen består hovedsakelig, eller fortrinnsvis helt, av alifatiske fettsyrer som er mettet. Minst 16 vekt% av syreblandingen består av fettsyrer som inneholder fra 20 til 22 carbonatomer, f.eks. arachidin- og behensyrer. Den maksimale prosentandel av C20-C22 fettsyrer i syreblandingen er 40%, og i praksis er det funnet at en C20-C22 syref raks jon på fra 22 til 34 vekt% er generelt effektive for elimineringen av "pin-point"-flekking. A fatty acid mixture is used to at least partially coat the particles of MPPA or a water-soluble salt thereof as described below. The fatty acid mixture consists mainly, or preferably entirely, of aliphatic fatty acids which are saturated. At least 16% by weight of the acid mixture consists of fatty acids containing from 20 to 22 carbon atoms, e.g. arachidic and behenic acids. The maximum percentage of C20-C22 fatty acids in the acid mixture is 40%, and in practice it has been found that a C20-C22 acid fraction of from 22 to 34% by weight is generally effective for the elimination of "pin-point" staining.

En foretrukket fettsyreblanding ifølge oppfinnelsen har den følgende kjedelengdefordeling: A preferred fatty acid mixture according to the invention has the following chain length distribution:

En foretrukket fettsyreblanding for belegning av partikler av MPPA eller et salt av MPPA i overensstemmelse med oppfinnelsen markedsføres av Oleofina (Belgia), Henkel (BRD) og Mira Lanza (Italia). Denne type fettsyreblanding har en molekylvekt på ca. 287, et smeltepunkt på ca. 50°C og frak-sjonen av C20-C22-fettsyrer er ca« 28%, idet fortrinnsvis ingen fettsyre har mindre enn 14 carbonatomer. A preferred fatty acid mixture for coating particles of MPPA or a salt of MPPA in accordance with the invention is marketed by Oleofina (Belgium), Henkel (BRD) and Mira Lanza (Italy). This type of fatty acid mixture has a molecular weight of approx. 287, a melting point of approx. 50°C and the fraction of C20-C22 fatty acids is approximately 28%, with preferably no fatty acid having less than 14 carbon atoms.

Fremgangsmåten for belegning av den partikulære MPPA eller det partikulære MPPA-salt med fettsyreblandingen er ikke av avgjørende betydning. Fortrinnsvis påsprøytes fettsyreblandingen i smeltet form på de oppvarmede og omrørte partikler av MPPA-blekemiddel. Fremgangsmåten kan være kon-tinuerlig eller diskontinuerlig, eller partiklene omrøres mekanisk eller i et fluidisert lag. Det er fordelaktig å på-sprøyte den smeltede fettsyreblanding ved en temperatur på ca. 10°C over smeltepunktet, mens den partikulære MPPA eller det partikulære MPPA-salt varmes opp til ca. 10°C under smeltepunktet. Typisk har en fettsyreblanding med den foretrukne kjedelengdedeling beskrevet ovenfor et smeltepunkt på ca. 50°C. The method of coating the particulate MPPA or the particulate MPPA salt with the fatty acid mixture is not of decisive importance. Preferably, the fatty acid mixture is sprayed in molten form onto the heated and stirred particles of MPPA bleach. The process can be continuous or discontinuous, or the particles are stirred mechanically or in a fluidized layer. It is advantageous to spray on the melted fatty acid mixture at a temperature of approx. 10°C above the melting point, while the particulate MPPA or the particulate MPPA salt is heated to approx. 10°C below the melting point. Typically, a fatty acid mixture with the preferred chain length distribution described above has a melting point of approx. 50°C.

Partikkelstørrelsen til MPPA eller dens salt kan passende variere fra 1180 pm - 90 pm. En partikkelstørrelse fra 920 pm til 110 pm er foretrukket. The particle size of the MPPA or its salt may suitably range from 1180 pm - 90 pm. A particle size of 920 µm to 110 µm is preferred.

Den samlede mengde av fettsyreblanding som anvendes for delvis å innhylle eller belegge monoperoxyfthalat-bleke-middelpartikkelen er fortrinnsvis fra som nevnt 25 til 35 vekt% av de belagte partikler. Det egnede nivå for belegning be-stemmes generelt ved graden av fargebeskyttelse, dvs. unn-gåelse av "pin-point"-flekking, som er påkrevet. For fler-tallet av blekemiddelsensitive fargede stoffer vil en belegning på 27 - 30 vekt% av de belagte partikler av MPPA eller dens vannoppløselige salt, sikre maksimal farge- eller fargestoffbeskyttelse. The total amount of fatty acid mixture used to partially envelop or coat the monoperoxyphthalate bleach particle is preferably from, as mentioned, 25 to 35% by weight of the coated particles. The suitable level of coating is generally determined by the degree of color protection, i.e. avoidance of "pin-point" staining, which is required. For the majority of bleach-sensitive colored fabrics, a coating of 27-30% by weight of the coated particles of MPPA or its water-soluble salt will ensure maximum color or dye protection.

Blekemidlet, slik det her er beskrevet, kan formuleres som et separat blekemiddelprodukt, eller alternativt kan det anvendes i et bygget vaskemiddel. Blekemidlet ifølge oppfinnelsen kan således være inkorporert i et tøyvaskemiddel som inneholder overflateaktive midler, slik som anioniske, kationiske, ikke-ioniske, amfolytiske og zwitterioniske midler og blandinger derav. I tillegg kan vaske- og blekemidlene som her er beskrevet, omfatte konvensjonelle additiver som anvendes ved tøyvasking, slik som fyllstoffer og byggersalter, og dessuten vann, som alle kan tilsettes i varierende mengde avhengig av de ønskede egenskaper hos blekemidlet og forenligheten med midlet. The bleach, as described here, can be formulated as a separate bleach product, or alternatively it can be used in a built-in detergent. The bleaching agent according to the invention can thus be incorporated into a laundry detergent containing surfactants, such as anionic, cationic, non-ionic, ampholytic and zwitterionic agents and mixtures thereof. In addition, the detergents and bleaches described here may include conventional additives used in laundry washing, such as fillers and building salts, and also water, all of which can be added in varying amounts depending on the desired properties of the bleaching agent and the compatibility with the agent.

Når de foreliggende blekemidler er inkorporert i et konvensjonelt tøyvaskemiddel og derved er tilveiebragt som et ferdig formulert bleke- og vaskemiddel, vil dette midlet omfatte følgende: fra 5 til 50 vekt% av foreliggende blekemidler, fra 5 til 5 0 vekt% av et vaskemiddel-overflateaktivt middel, fortrinnsvis fra 5 til 30 vekt%, og fra 5 til 80 vekt% av et vaskemiddelbyggersalt som også kan virke som en buffer for å gi det påkrevde pH-område når tøyvaskemidlet tilsettes til vann. De vandige vaskeoppløsninger vil ha et pH-område fra 7 til 12, fortrinnsvis fra 8 til 10, og helst fra 8,5 til 9. En foretrukket mengde av byggersaltet er fra 20 til 65 vekt% av midlet. Resten av midlet vil omfatte vann og eventuelt fyllsalter, slik som natriumsulfat. When the present bleaching agents are incorporated into a conventional laundry detergent and are thereby provided as a ready-formulated bleaching and washing agent, this agent will comprise the following: from 5 to 50% by weight of the present bleaching agents, from 5 to 50% by weight of a detergent- surfactant, preferably from 5 to 30% by weight, and from 5 to 80% by weight of a detergent builder salt which can also act as a buffer to provide the required pH range when the laundry detergent is added to water. The aqueous washing solutions will have a pH range from 7 to 12, preferably from 8 to 10, and most preferably from 8.5 to 9. A preferred amount of the builder's salt is from 20 to 65% by weight of the agent. The rest of the agent will comprise water and possibly filler salts, such as sodium sulphate.

Blant de anioniske overflateaktive midler som kan anvendes i foreliggende oppfinnelse, er de overflateaktive forbindelser som inneholder en organisk hydrofob gruppe med fra 8 til 26 carbonatomer, og fortrinnsvis fra 10 til 18 carbonatomer, i molekylstrukturen, og minst én vannoppløse-liggjørende gruppe valgt fra gruppen av sulfonat, sulfat, carboxylat, fosfonat og fosfat, for å danne et vannoppløse-lig vaskemiddel. Among the anionic surfactants which can be used in the present invention are the surfactant compounds which contain an organic hydrophobic group with from 8 to 26 carbon atoms, and preferably from 10 to 18 carbon atoms, in the molecular structure, and at least one water-solubilizing group selected from the group of sulphonate, sulphate, carboxylate, phosphonate and phosphate, to form a water-soluble detergent.

Eksempler på egnede anioniske vaskemidler omfatter såper, slik som de vannoppløselige salter (f.eks. natrium-, kalium-, ammonium- og alkanolammoniumsaltene) av høyere fettsyrer eller harpikssalter som inneholder fra 8 til 20 carbonatomer og fortrinnsvis 10 til 18 carbonatomer. Egnede fettsyrer kan erholdes fra oljer og vokser av animalsk eller vegetabilsk opprinnelse, f.eks. talg, fett, kokosnøttolje og blandinger derav. Særlig anvendbare er natrium- og kaliumsaltene av fettsyreblandingene avledet fra kokosnøttolje og talg, f.eks. natriumkokosnøttsåpe og kaliumtalgsåpe. Examples of suitable anionic detergents include soaps, such as the water-soluble salts (eg sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts) of higher fatty acids or resin salts containing from 8 to 20 carbon atoms and preferably 10 to 18 carbon atoms. Suitable fatty acids can be obtained from oils and waxes of animal or vegetable origin, e.g. tallow, fat, coconut oil and mixtures thereof. Particularly useful are the sodium and potassium salts of the fatty acid mixtures derived from coconut oil and tallow, e.g. sodium coconut soap and potassium tallow soap.

Den anioniske klasse av vaskemidler omfatter også de vannoppløselige sulfaterte og sulfonerte vaskemidler med et alifatisk radikal, fortrinnsvis alkyl, som inneholder fra 8 til 26, og fortrinnsvis fra 12 til 22, carbonatomer. (Ut-trykket "alkyl" omfatter alkyldelen av de høyere acylradika-ler). Eksempler på de sulfonerte anioniske vaskemidler er de høyere alkylmononukleære aromatiske sulfonater, slik som høyere alkylbenzensulfonatene som inneholder fra 10 til 16 carbonatomer i den høyere alkylgruppe i en rett eller for-grenet kjede, slik som f.eks. natrium-, kalium- og ammonium-saltene av høyere alkylbenzensulfonater, høyere alkyltoluen-sulfonater og høyere alkylfenolsulfonater. The anionic class of detergents also includes the water-soluble sulfated and sulfonated detergents with an aliphatic radical, preferably alkyl, containing from 8 to 26, and preferably from 12 to 22, carbon atoms. (The expression "alkyl" includes the alkyl part of the higher acyl radicals). Examples of the sulfonated anionic detergents are the higher alkyl mononuclear aromatic sulfonates, such as the higher alkylbenzene sulfonates containing from 10 to 16 carbon atoms in the higher alkyl group in a straight or branched chain, such as e.g. the sodium, potassium and ammonium salts of higher alkylbenzenesulfonates, higher alkyltoluenesulfonates and higher alkylphenolsulfonates.

Andre egnede anioniske vaskemidler er olefinsulfonatene, inkludert langkjedede alkensulfonater, langkjedede hydroxyalkansulfonater eller blandinger av alkensulfonater og hydroxyalkansulfonater. Olefinsulfonatvaskemidlene kan fremstilles på konvensjonell måte ved omsetning av SO^ med langkjedede olefiner som inneholder fra 8 til 25, og fortrinnsvis fra 12 til 21 carbonatomer, slik som olefiner med formelen RCH=CHR^, hvor R er en høyere alkylgruppe med fra 6 til 23 carbonatomer, og R^ er en alkylgruppe som inneholder fra 1 til 17 carbonatomer, eller hydrogen, hvorved det dannes en blanding av sultoner og alkensulfonsyrer som så behandles for å omdanne sultonene til sulfonater. Andre eksempler på sulfat- eller sulfonatvaskemidler er parafinsulfonater som inneholder fra 10 til 20 carbonatomer, og fortrinnsvis fra 15 til 20 carbonatomer. De primære parafinsulfonatene lages ved å omsette langkjedede a-olefiner med bisulfitter. Para-finsulf onater med sulfonatgruppen fordelt langs parafinkjeden er f.eks. vist i US patentskrifter nr. 2 503 280, 2 507 088, 3 260 741 og 3 372 188. Other suitable anionic detergents are the olefin sulfonates, including long-chain alkenesulfonates, long-chain hydroxyalkanesulfonates or mixtures of alkenesulfonates and hydroxyalkanesulfonates. The olefin sulfonate detergents can be prepared in a conventional manner by reacting SO^ with long-chain olefins containing from 8 to 25, and preferably from 12 to 21 carbon atoms, such as olefins of the formula RCH=CHR^, where R is a higher alkyl group of from 6 to 23 carbon atoms, and R^ is an alkyl group containing from 1 to 17 carbon atoms, or hydrogen, whereby a mixture of sultones and alkenesulphonic acids is formed which is then treated to convert the sultones into sulphonates. Other examples of sulfate or sulfonate detergents are paraffin sulfonates containing from 10 to 20 carbon atoms, and preferably from 15 to 20 carbon atoms. The primary paraffin sulfonates are made by reacting long-chain α-olefins with bisulfites. Paraffin sulfonates with the sulfonate group distributed along the paraffin chain are e.g. shown in US Patent Nos. 2,503,280, 2,507,088, 3,260,741 and 3,372,188.

Andre egnede anioniske vaskemidler er sulfaterte ethoxy-lerte høyere f ettalkoholer med formelen RO (C-jH^O) mSO.jM, hvor R er en fettalkylrest med fra 10 til 18 carbonatomer, m er fra 2 til 6 (fortrinnsvis med en verdi fra 1/5 til 1/2 av antallet carbonatomer i R), og M er et oppløseliggjørende saltdannende kation, slik som et alkalimetall, ammonium, laverealkylamino eller laverealkanolamino, eller et høyere alkylbenzensulfonat hvor den høyere alkylrest består av 10 - 15 carbonatomer. Andelen av ethylenoxyd i det polyethoxylerte høyerealkanolsulfat er fortrinnsvis 2-5 mol ethylenoxyd pr. mol anionisk vaskemiddel, idet 3 mol er mest foretrukket, spesielt når den høyere alkanol består av 11 - 15 carbonatomer. For å opprettholde den ønskede hydrofile/lipofile balanse, når carbonatominnholdet i alkylkjeden er i den nedre del av 10 - 18 carbonatomområdet, kan ethylenoxydinnholdet i vaskemidlet reduseres til ca. 2 mol pr. mol, mens når den høyere alkanol består av 16 - 18 carbonatomer i den høyere del av området, kan antallet ethylenoxydgrupper økes til 4 eller 5, og i noen tilfeller så høyt som til 8 eller 9. Like-ledes kan det saltdannende kation endres for å oppnå den beste oppløselighet. Det kan være hvilket som helst oppløse-liggjørende metall eller radikal, men vil som oftest være alkalimetall, f.eks. natrium, eller ammonium. Dersom lavere-alkylamin- eller alkanolamingrupper anvendes, vil alkylrestene og alkanolene vanligvis inneholde fra 1 til 4 carbonatomer, Other suitable anionic detergents are sulfated ethoxylated higher alcohols of the formula RO (C-jH^O)mSO.jM, where R is a fatty alkyl residue with from 10 to 18 carbon atoms, m is from 2 to 6 (preferably with a value from 1/5 to 1/2 of the number of carbon atoms in R), and M is a solubilizing salt-forming cation, such as an alkali metal, ammonium, lower alkylamino or lower alkanolamino, or a higher alkylbenzene sulfonate wherein the higher alkyl residue consists of 10-15 carbon atoms. The proportion of ethylene oxide in the polyethoxylated higher alkanol sulphate is preferably 2-5 mol ethylene oxide per mol of anionic detergent, 3 mol being most preferred, especially when the higher alkanol consists of 11 - 15 carbon atoms. In order to maintain the desired hydrophilic/lipophilic balance, when the carbon atom content in the alkyl chain is in the lower part of the 10 - 18 carbon atom range, the ethylene oxide content in the detergent can be reduced to approx. 2 moles per mol, while when the higher alkanol consists of 16 - 18 carbon atoms in the higher part of the range, the number of ethylene oxide groups can be increased to 4 or 5, and in some cases as high as 8 or 9. Likewise, the salt-forming cation can be changed for to achieve the best resolution. It can be any dissolving metal or radical, but will most often be an alkali metal, e.g. sodium, or ammonium. If lower alkylamine or alkanolamine groups are used, the alkyl residues and alkanols will usually contain from 1 to 4 carbon atoms,

og aminene og alkanolaminene kan være mono-, di- og trisubsti-tuerte, slik som i monoethanolamin, diisopropanolamin og tri-methylamin. Et foretrukket polyethoxylert alkoholsulfatvaske-middel markedsføres som "Neodol 25-3S". and the amines and alkanolamines may be mono-, di- and tri-substituted, as in monoethanolamine, diisopropanolamine and trimethylamine. A preferred polyethoxylated alcohol sulfate detergent is marketed as "Neodol 25-3S".

De mest foretrukne vannoppløselige anioniske vaskemiddelforbindelser er ammonium- og substituert ammonium-(slik som mono-, di- og triethanolamin-)alkalimetall- (slik som natrium- og kalium-) og jordalkalimetall- (slik som kalsium- og magnesium)-saltene av de høyerealkylbenzensulfon-ater, olefinsulfonater og høyere alkylsulfater. Blant de ovenfor angitte anioniske forbindelser, er de mest foretrukne natrium (rettkjedet alkyl)benzensulfonatene (LABS) og spesielt de hvor alkylgruppen er et rettkjedet alkylradikal med 12 eller 13 carbonatomer. The most preferred water soluble anionic detergent compounds are the ammonium and substituted ammonium (such as mono-, di- and triethanolamine) alkali metal (such as sodium and potassium) and alkaline earth metal (such as calcium and magnesium) salts of the higher alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates and higher alkyl sulfates. Among the anionic compounds indicated above, the most preferred are the sodium (straight-chain alkyl)benzenesulfonates (LABS) and especially those where the alkyl group is a straight-chain alkyl radical of 12 or 13 carbon atoms.

De ikke-ioniske syntetiske organiske vaskemidler er kjennetegnet ved tilstedeværelsen av en organisk hydrofob gruppe og en organisk hydrofil gruppe, og fremstilles vanligvis ved kondensasjon av en organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxyd (med hydrofile egenskaper). Praktisk talt enhver hydrofob forbindelse som har en carboxyl-, hydroxyl-, amido- eller amino-gruppe med et fritt hydrogenatom bundet til nitrogenatornet, kan kondenseres med ethylenoxyd eller med polyhydratiserings-produktet derav, polyethylenglycol, hvorved det dannes et ikke-ionisk vaskemiddel. Lengden av den hydrofile kjede eller polyoxyethylenkjeden kan lett reguleres for å få den ønskede balanse mellom de hydrofobe og hydrofile grupper. The non-ionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group, and are usually produced by condensation of an organic aliphatic or alkylaromatic hydrophobic compound with ethylene oxide (with hydrophilic properties). Practically any hydrophobic compound having a carboxyl, hydroxyl, amido or amino group with a free hydrogen atom attached to the nitrogen atom can be condensed with ethylene oxide or with its polyhydration product, polyethylene glycol, thereby forming a nonionic detergent. The length of the hydrophilic chain or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to obtain the desired balance between the hydrophobic and hydrophilic groups.

Det ikke-ioniske vaskemiddel som anvendes, har fortrinnsvis en polylaverealkoxylert høyere alkanol hvor alka-noldelen inneholder 10 - 18 carbonatomer og hvor antallet mol av laverealkylenoxyd (med 2 eller 3 carbonatomer) er The non-ionic detergent used preferably has a polylower alkylated higher alkanol where the alkanol part contains 10 - 18 carbon atoms and where the number of moles of lower alkylene oxide (with 2 or 3 carbon atoms) is

fra 3 til 12. Blant slike stoffer er det foretrukket å anvende de hvor den høyere alkanol er en høyere fettalkohol med 11 - 15 carbonatomer og som inneholder fra 5 til 9 lavere-alkoxygrupper pr. mol. Fortrinnsvis er lavere alkoxy ethoxy, men i noen tilfeller kan det være ønskelig at den er blandet med propoxy, idet den sistnevnte, om den er til stede, vanligvis utgjør en mindre bestanddel (mindre enn 50%). Eksempler på slike forbindelser er de hvor alkanolen inneholder 12 - 15 carbonatomer og som inneholder ca. 7 ethylenoxydgrupper pr. mol, f.eks. "Neodol 25-7" og "Neodol 23-6,5". from 3 to 12. Among such substances, it is preferred to use those where the higher alkanol is a higher fatty alcohol with 11 - 15 carbon atoms and which contains from 5 to 9 lower alkoxy groups per mol. Preferably, the lower alkoxy is ethoxy, but in some cases it may be desirable for it to be mixed with propoxy, the latter, if present, usually forming a minor component (less than 50%). Examples of such compounds are those where the alkanol contains 12 - 15 carbon atoms and which contain approx. 7 ethylene oxide groups per mole, e.g. "Neodol 25-7" and "Neodol 23-6.5".

Den førstnevnte er et kondensasjonsprodukt av en blanding av høyere fettalkoholer med gjennomsnittlig ca. 12 - 15 carbonatomer, og ca. 7 mol ethylenoxyd, og den sistnevnte er en tilsvarende blanding hvor carbonatominnholdet i den høyere fettalkohol er 12 - 13, og antallet ethylenoxydgrupper pr. mol i gjennomsnitt er ca. 6,5. De høyere alkoholer er primære alkanoler. Andre eksempler på slike vaskemidler omfatter Tergitol<®> 15-S-7 og Tergitol<®> 15-S-9, som begge er rettkjedede sekundære alkoholethoxylater. Den førstnevnte er et blandet ethoxyleringsprodukt av en 11 - 15 carbonatomers rettkjedet sekundær alkohol med 7 mol ethylenoxyd, og den sistnevnte er et lignende produkt, men hvor 9 mol ethylenoxyd omsettes. Også anvendbar i foreliggende midler er de ikke-ioniske forbindelser med høyere molekylvekt, slik som "Neodol 45-11", som er lignende ethylenoxydkondensasjonspro-dukter av høyre fettalkoholer, hvor den høyere fettalkohol inneholder 14 - 15 carbonatomer og antallet ethylenoxydgrupper pr. mol er ca. 11. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols with an average of approx. 12 - 15 carbon atoms, and approx. 7 mol ethylene oxide, and the latter is a corresponding mixture where the carbon atom content in the higher fatty alcohol is 12 - 13, and the number of ethylene oxide groups per moles on average is approx. 6.5. The higher alcohols are primary alkanols. Other examples of such detergents include Tergitol<®> 15-S-7 and Tergitol<®> 15-S-9, both of which are straight chain secondary alcohol ethoxylates. The former is a mixed ethoxylation product of an 11 - 15 carbon atom straight-chain secondary alcohol with 7 mol of ethylene oxide, and the latter is a similar product, but where 9 mol of ethylene oxide is converted. Also usable in the present agents are the non-ionic compounds with a higher molecular weight, such as "Neodol 45-11", which are similar ethylene oxide condensation products of right fatty alcohols, where the higher fatty alcohol contains 14 - 15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole is approx. 11.

Zwitterioniske vaskemidler, slik som betainene og sul-fobetainene med den følgende formel, kan også anvendes: Zwitterionic detergents, such as the betaines and sulfobetaines with the following formula, can also be used:

hvor R er en alkylgruppe inneholdende fra 8 til 18 carbonatomer, R2 og R3 er hver en alkyl- eller hydroxyalkylgruppe som inneholder 1-4 carbonatomer, R4 er en alkylen- eller hydroxyalkylengruppe som inneholder 1-4 carbonatomer, og X er C eller S:0. Alkylgruppen kan inneholde ett eller flere mellomledd, slik som amido-, ether- eller polyetherledd, eller ikke-funksjonelle substituenter, slik som hydroxyl eller halogen, som ikke i vesentlig grad påvirker gruppens hydrofobe karakter. Når X er C, kalles vaskemidlet et betain, og når X er S:0, kalles vaskemidlet et sulfobetain eller sultain. where R is an alkyl group containing from 8 to 18 carbon atoms, R2 and R3 are each an alkyl or hydroxyalkyl group containing 1-4 carbon atoms, R4 is an alkylene or hydroxyalkylene group containing 1-4 carbon atoms, and X is C or S: 0. The alkyl group may contain one or more intermediate members, such as amido, ether or polyether members, or non-functional substituents, such as hydroxyl or halogen, which do not significantly affect the group's hydrophobic character. When X is C, the detergent is called a betaine, and when X is S:0, the detergent is called a sulfobetaine or sultain.

Kationiske overflateaktive midler kan også anvendes. De omfatter overflateaktive vaskemiddelforbindelser som inneholder en organisk hydrofob gruppe som utgjør en del av et kation når forbindelsen er oppløst i vann, og en anionisk gruppe. Typiske kationiske overflateaktive midler er amin-og kvaternære ammoniumforbindelser. Cationic surfactants can also be used. They include surfactant detergent compounds containing an organic hydrophobic group that forms part of a cation when the compound is dissolved in water, and an anionic group. Typical cationic surfactants are amine and quaternary ammonium compounds.

Eksempler på egnede syntetiske kationiske vaskemidler omfatter: normale primære aminer med formelen RNH2, hvor R en alkylgruppe inneholdende fra 12 til 15 carbonatomer og diaminer med formelen RNHC2H4NH2, hvor R er en alkylgruppe som inneholder fra 12 til 2 2 carbonatomer, slik som N-2-aminoethyl-stearylamin og N-2-aminoethyl-myristylamin, amid-bundne aminer, slik som de med formelen R-j^CONHC-^r^NH.,, hvor R1 er en alkylgruppe inneholdende 8-20 carbonatomer, slik som N-2-aminoethylstearylamid og N-amino-ethylmyristylamid, kvaternære ammoniumforbindelser hvor vanligvis en av gruppene bundet til nitrogenatomene er en alkylgruppe som inneholder 8-22 carbonatomer, og tre av gruppene bundet til nitrogen-atomet er alkylgrupper som inneholder 1-3 carbonatomer, inkludert alkylgrupper som bærer inerte substituenter, slik som fenylgrupper, og det er til stede et slikt anion som halogen, acetat, methosulfat, etc. Alkylgruppen kan inneholde slike mellomledd som amid, som ikke i vesentlig grad påvirker gruppens hydrofobe karakter, f.eks. kvaternært ammoniumklorid av stearylamidopropyl. Typiske vaskemidler med kvaternært ammonium er ethyl-dimethyl-stearyl-ammoniumklorid, benzy1-dimethy1-steary1-ammoniumklorid, trimethyl-steary1-ammoniumklorid, trimethyl-cetyl-ammoniumbromid, dimethyl-ethyl-lauryl-ammoniumklorid, dimethyl-propyl-myristyl-ammoniumklorid og de tilsvarende methosulfater og acetater. Examples of suitable synthetic cationic detergents include: normal primary amines of the formula RNH2, where R is an alkyl group containing from 12 to 15 carbon atoms and diamines of the formula RNHC2H4NH2, where R is an alkyl group containing from 12 to 22 carbon atoms, such as N-2 -aminoethyl-stearylamine and N-2-aminoethyl-myristylamine, amide-bonded amines, such as those of the formula R-j^CONHC-^r^NH.,, where R 1 is an alkyl group containing 8-20 carbon atoms, such as N-2 -aminoethylstearylamide and N-amino-ethylmyristylamide, quaternary ammonium compounds where usually one of the groups attached to the nitrogen atoms is an alkyl group containing 8-22 carbon atoms, and three of the groups attached to the nitrogen atom are alkyl groups containing 1-3 carbon atoms, including alkyl groups which carries inert substituents, such as phenyl groups, and such an anion as halogen, acetate, methosulphate, etc. is present. The alkyl group may contain intermediates such as amide, which do not significantly affect irker group's hydrophobic character, e.g. quaternary ammonium chloride of stearylamidopropyl. Typical detergents with quaternary ammonium are ethyl-dimethyl-stearyl-ammonium chloride, benzy1-dimethyl-steary1-ammonium chloride, trimethyl-steary1-ammonium chloride, trimethyl-cetyl-ammonium bromide, dimethyl-ethyl-lauryl-ammonium chloride, dimethyl-propyl-myristyl-ammonium chloride and the corresponding methosulfates and acetates.

Amfolytiske (eller amfotære) vaskemidler er også egnet for oppfinnelsen. Amfolytiske vaskemidler er godt kjente innen teknikker, og mange anvendbare vaskemidler fra denne klassen er beskrevet av Schwartz, Perry og Berch i den tidligere nevnte "Surface Active Agents and Detergents". Eksempler på egnede amfolytiske vaskemidler omfatter: alkyl-beta-iminodipropionater, RN(C^H^COOM)2 i alkyl-p-amino-propionater, RN(H)2C2H4COOM og langkjedede vaskemidler med den generelle formel: Ampholytic (or amphoteric) detergents are also suitable for the invention. Ampholytic detergents are well known in the art and many useful detergents from this class are described by Schwartz, Perry and Berch in the aforementioned "Surface Active Agents and Detergents". Examples of suitable ampholytic detergents include: alkyl-beta-iminodipropionates, RN(C^H^COOM)2 in alkyl-p-amino-propionates, RN(H)2C2H4COOM and long-chain detergents of the general formula:

hvor i hver av formlene ovenfor R er en acyklisk hydrofob gruppe som inneholder fra 8 til 18 carbonatomer, og M er et kation som nøytraliserer anionets ladning. where in each of the above formulas R is an acyclic hydrophobic group containing from 8 to 18 carbon atoms, and M is a cation which neutralizes the charge of the anion.

Bleke- og vaskemidlene ifølge oppfinnelsen inneholder eventuelt en vaskemiddelbygger av den type som vanligvis anvendes i vaskemidler. Anvendbare byggere omfatter alle de konvensjonelle uorganiske vannoppløselige byggersalter, slik som f.eks. vannoppløselige salter av fosfater, pyrofosfater, orthofosfater, polyfosfater, silikater, carbonater og lignende. Organiske byggere omfatter vannoppløselige fosfater, polyfosfonater, polyhydroxysulfonater, polyacetater, carboxyl-syrer, polycarboxylater, succinater og lignende. The bleaching and detergents according to the invention optionally contain a detergent builder of the type usually used in detergents. Usable builders include all the conventional inorganic water-soluble builder salts, such as e.g. water-soluble salts of phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, silicates, carbonates and the like. Organic builders include water-soluble phosphates, polyphosphonates, polyhydroxysulfonates, polyacetates, carboxylic acids, polycarboxylates, succinates and the like.

Spesifikke eksempler på uorganiske fosfatbyggere omfatter natrium- og kaliumtripolyfosfater, -pyrofosfater og -hexametafosfater. Nærmere bestemt omfatter de organiske polyfosfater f.eks. natrium- og kaliumsaltene av ethan-1-hydroxy-1,1-difosfonsyre, ethan-1,1,2-trifosfonsyre og di-ethylen-triamin-pentamethylenfosfonsyre. Eksempler på disse og andre fosforholdige byggerforbindelser er beskrevet i US patentskrifter nr. 3 213 030, 3 422 021, 3 422 137 og 4 225 452. Pentanatriumtripolyfosfat og tetranatriumpyrofos-fat er spesielt foretrukne vannoppløselige uorganiske byggere. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphates, -pyrophosphates and -hexametaphosphates. More specifically, they include organic polyphosphates, e.g. the sodium and potassium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid and di-ethylene-triamine-pentamethylenephosphonic acid. Examples of these and other phosphorus-containing building compounds are described in US Patent Nos. 3,213,030, 3,422,021, 3,422,137 and 4,225,452. Pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate are particularly preferred water-soluble inorganic builders.

Bestemte eksempler på ikke-fosforholdige uorganiske byggere omfatter vannoppløselige uorganiske carbonat-, bi-carbonat- og silikatsalter. Alkalimetall-, f.eks. natrium- Certain examples of non-phosphorous inorganic builders include water-soluble inorganic carbonate, bicarbonate and silicate salts. Alkali metal, e.g. sodium

og kalium-, carbonatene, bicarbonatene og silikatene er særlig anvendbare her. and the potassium, carbonates, bicarbonates and silicates are particularly applicable here.

Vannoppløselige organiske byggere er også anvendbare. F. eks. er alkalimetall-, ammonium- og de substituerte aitimo-niumacetatene, carboxylatene, polycarboxylatene og polyhydro-xysulf onatene anvendbare byggere for midlene og fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Bestemte eksempler på acetat- og polycarboxylatbyggere omfatter natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- og substituerte ammoniumsalter av ethylendiamin-tetraeddiksyre, nitrilotrieddiksyre, benzenpoly(dvs. penta-og tetra-)carboxylsyrer, carboxymethoxyravsyre og sitronsyre. Water-soluble organic builders are also applicable. For example the alkali metal, ammonium and the substituted aitimonium acetates, carboxylates, polycarboxylates and polyhydroxysulfonates are useful builders for the agents and the method according to the invention. Specific examples of acetate and polycarboxylate builders include sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, benzene poly(ie penta- and tetra-)carboxylic acids, carboxymethoxysuccinic acid and citric acid.

Vannuoppløselige byggere kan også anvendes, særlig Water-soluble builders can also be used, in particular

det komplekse silikat, og helst de komplekse natriumaluminium-silikater, slik som zeolitt, f.eks. zeolitt 4A, en type zeo-littmolekyl hvor det énverdige kation er natrium og pore-størrelsen er ca. 4 Ångstrøm. Fremstillingen av en slik type zeolitt er beskrevet i US patentskrift nr. 3 114 603. Zeo-littene kan være amorfe eller krystallinske, og inneholde hydratvann, noe som er kjent fra teknikken. the complex silicate, and preferably the complex sodium aluminum silicates, such as zeolite, e.g. zeolite 4A, a type of zeolite molecule where the monovalent cation is sodium and the pore size is approx. 4 Angstroms. The production of such a type of zeolite is described in US Patent No. 3,114,603. The zeolites can be amorphous or crystalline, and contain hydrate water, which is known from the art.

Anvendelsen av et inert, vannoppløselig fyllsalt er ofte ønskelig i tøyvaskemidlene ifølge oppfinnelsen. Et foretrukket fyllsalt er et alkalimetallsulfat, slik som kalium-eller natriumsulfat, idet det sistnevnte er spesielt foretrukket. The use of an inert, water-soluble filler salt is often desirable in the laundry detergents according to the invention. A preferred filler salt is an alkali metal sulfate, such as potassium or sodium sulfate, the latter being particularly preferred.

Eksempel 1 Example 1

Blekemidler ble fremstilt ved å belegge partikler av Bleaching agents were produced by coating particles of

magnesiummonoperoxyfthalat (MMPP) med forskjellige fettsyreblandinger i overensstemmelse med den følgende fremgangsmåte som ble brukt til å fremstille MMPP-partikler som inneholder et 2 8 vekt% belegg av fettsyreblanding: magnesium monoperoxyphthalate (MMPP) with different fatty acid mixtures in accordance with the following procedure used to prepare MMPP particles containing a 28% by weight coating of fatty acid mixture:

- Prosentandelen av belegg beregnes på følgende måte: - Utgangsmaterialer: fettsyreblandingen: magnesiummono-peroxyf thalat med varebetegnelsen "H-48". - The percentage of coating is calculated as follows: - Starting materials: the fatty acid mixture: magnesium mono-peroxyphthalate with the trade name "H-48".

For et 28% belegg utveies 78 g av den valgte fettsyreblanding og varmes så opp til ca. 10°C over smeltepunktet For a 28% coating, 78 g of the chosen fatty acid mixture is weighed out and then heated to approx. 10°C above the melting point

(for fettsyre HMW svarer dette til en temperatur på ca. 6 0°C). 200 g MMPP forvarmes separat i et en-liters begerglass til en temperatur på ca. 10°C under smeltepunktet til fettsyreblandingen (for fettsyre HMW svarer dette til en temperatur på ca. 40°C). (for fatty acid HMW this corresponds to a temperature of approx. 60°C). 200 g of MMPP is preheated separately in a one-litre beaker to a temperature of approx. 10°C below the melting point of the fatty acid mixture (for fatty acid HMW this corresponds to a temperature of approx. 40°C).

Belegning består av å helle sakte og jevnt den smeltede fettsyreblanding over partiklene av MMPP mens MMPP-partiklene omrøres i et mekanisk røreverk, slik som et skovlhjul for aksial strømning ved en hastighet på ca. 250 - 30 0 rpm. Under belegningsoperasjonen holdes temperaturen i MMPP-partiklene på ca. 10°C under smeltepunktet til fettsyreblandingen. Beleg-ningsfremgangsmåten utføres i et tidsrom på mindre enn 30 minutter. Coating consists of slowly and evenly pouring the molten fatty acid mixture over the particles of MMPP while the MMPP particles are stirred in a mechanical agitator, such as an axial flow paddle wheel at a speed of approx. 250 - 300 rpm. During the coating operation, the temperature in the MMPP particles is kept at approx. 10°C below the melting point of the fatty acid mixture. The coating procedure is carried out in a period of less than 30 minutes.

Eksempel 2 Example 2

Bleke- og vaskemidlet ble fremstilt ved å blande blekemidlet fra eksempel 1 med et granulært vaskemiddel fremstilt ved konvensjonell sprøytetørking, idet den resulterende blanding har den følgende omtrentlige sammensetning: (a) Et proteolytisk enzym innkjøpt som Alcalase<®> 2M (2 anson-enheter/gram) eller som Maxatase<®> P. The bleach and detergent was prepared by mixing the bleach of Example 1 with a granular detergent prepared by conventional spray drying, the resulting mixture having the following approximate composition: (a) A proteolytic enzyme purchased as Alcalase<®> 2M (2 anson units /gram) or as Maxatase<®> P.

(b) Blekemidlet beskrevet i eksempel 1. (b) The bleaching agent described in Example 1.

Bleketester ble utført for å måle virkningen på "pin-point"-flekking av blekemidlet belagt med forskjellige fettsyreblandinger. Således ble de følgende fettsyrer påført på partikler av monoperoxyfthalat (MMPP) ved å følge fremgangsmåten ifølge eksempel 1. 1. Fettsyre HMW. En type hydrogenert fettsyreblanding. Fettsyre HMW-typene I og II identifisert i tabell 2 gjen-speiler forskjeller i kjedelengdefordelingen i produktet for forskjellige partier innkjøpt fra en enkel leverandør, eller for det samme nominelle produkt innkjøpt fra forskjellige leverandører. Dette er den type fettsyreblanding som er omtalt på side 5. Bleaching tests were carried out to measure the effect on "pin-point" staining of the bleach coated with different fatty acid mixtures. Thus, the following fatty acids were applied to particles of monoperoxyphthalate (MMPP) by following the procedure according to example 1. 1. Fatty acid HMW. A type of hydrogenated fatty acid mixture. The fatty acid HMW types I and II identified in Table 2 reflect differences in the chain length distribution in the product for different lots purchased from a single supplier, or for the same nominal product purchased from different suppliers. This is the type of fatty acid mixture discussed on page 5.

2. "Radiacid 60". En fettsyreblanding. 2. "Radiacid 60". A fatty acid mixture.

3. "Radiacid 161". Samme som ovenfor 3. "Radiac 161". Same as above

4. Talg/kokos. En 75/25 vekt% blanding av talg/kokos- 4. Tallow/coconut. A 75/25% by weight mixture of tallow/coconut

fettsyrer. fatty acids.

5. Kokos/palme. En blanding av destillerte kokos- 5. Coconut/palm. A mixture of distilled coconut

og palmefettsyrer, hvor prosentandelen av kokos-og palmefettsyrer ikke er bestemt. and palm fatty acids, where the percentage of coconut and palm fatty acids has not been determined.

Blekemidlene beskrevet i tabell 1 ble fremstilt med forskjellige blekemidler, idet hvert blekemiddel besto av partikler av MMPP belagt med en forskjellig fettsyreblanding. Blekemidlene fremstilt med fettsyreblandingene "Radiacid 60", "Radiacid 161", talg/kokos og kokos/palme er ikke i henhold til oppfinnelsen på grunn av kjedelengdefordelingen i slike fettsyreblandinger. The bleaching agents described in Table 1 were prepared with different bleaching agents, each bleaching agent consisting of particles of MMPP coated with a different fatty acid mixture. The bleaching agents prepared with the fatty acid mixtures "Radiacid 60", "Radiacid 161", tallow/coconut and coconut/palm are not according to the invention because of the chain length distribution in such fatty acid mixtures.

Testfremgangsmåten var som følger: En pulverdose på 180 g av blekemidlet som skulle testes, ble tilsatt til en vaskemaskin av europeisk type, idet doseringen var beregnet til å avlevere ca. 0,44% tilgjengelig oxygen til vaskevannet. Vaskinger ble utført ved 30°C i 24 på hverandre følgende sykluser. For å forsterke fargestoffskade-virkningene, ble tre blå referansetøystykker som er svært følsomme overfor MMPP, innført ved begynnelsen av hver syklus og fordelt i vasken ved å plassere ett på toppen, det andre i midten og det tredje i bunnen. Etter hver av de 2 4 vasketestsyklusene ble de blå referansetøystykkene inspisert visuelt og tildelt en klasse avhengig av det observerte nivå av "pin-point"-flekking. Klassene var som følger: Klasse I-en fullstendig sikker vask uten noen synlig f argestof f skade,. Klasse. II. - minimal fargestoffskade observert, Klasse III - middels nivå av fargestoffskade til stede, Klasse IV - høyt nivå av farge-stof f skade til stede, Klasse V - svært høyt nivå av fargestoffskade til stede. The test procedure was as follows: A powder dose of 180 g of the bleach to be tested was added to a European-type washing machine, the dosage being calculated to deliver approx. 0.44% available oxygen for the wash water. Washes were performed at 30°C for 24 consecutive cycles. To amplify the dye damage effects, three blue reference pieces of laundry highly sensitive to MMPP were introduced at the beginning of each cycle and distributed in the wash by placing one at the top, the second in the middle and the third at the bottom. After each of the 24 wash test cycles, the blue reference garments were visually inspected and assigned a grade depending on the observed level of "pin-point" staining. The classes were as follows: Class I a completely safe wash without any visible coloring matter f damage,. Class. II. - minimal dye damage observed, Class III - medium level of dye damage present, Class IV - high level of dye damage present, Class V - very high level of dye damage present.

Resultatene fra disse bleketester er oppsummert i tabell 2. Fettsyreblandingene som ble brukt til å belegge blekemidlene, er karakterisert gjennom sin respektive kjedelengdefordeling, og tilstedeværelsen av "pin-point"-flekking er angitt som prosentandeler for en bestemt klasse av fargestoffskade basert på det totale antall vaskinger som ble evaluert (24). The results of these bleach tests are summarized in Table 2. The fatty acid mixtures used to coat the bleaches are characterized by their respective chain length distributions, and the presence of "pin-point" staining is indicated as percentages for a particular class of dye damage based on the total number of washes that were evaluated (24).

Basert på dataene i tabellen er det klart at belegning av magnesiummonoperoxyfthalat-partikler med en fettsyreblanding reduserer risikoen for alvorlig "pin-point"-bleking (Klassene IV og V) sammenlignet med kontrolleksemplet som besto av ubelagte partikler av MMPP. Som angitt i tabellen, Based on the data in the table, it is clear that coating magnesium monoperoxyphthalate particles with a fatty acid mixture reduces the risk of severe "pin-point" bleaching (Classes IV and V) compared to the control sample which consisted of uncoated particles of MMPP. As indicated in the table,

er imidlertid talg/kokos- og kokos/palme-fettsyrene med en vesentlig mengde cq~ c^_ 2 fettsyrer ikke i overensstemmelse med oppfinnelsen. De ga klart dårligere resultater når det gjelder å være i stand til fullstendig å forhindre "pin-point"-flekking, slik det er reflektert gjennom de relative prosentandeler av gradering i Klasse I i forhold til Klassene IV og V, som oppnåes med slike blekemidler. however, the tallow/coconut and coconut/palm fatty acids with a significant amount of cq~ c^_ 2 fatty acids are not in accordance with the invention. They clearly performed worse in terms of being able to completely prevent "pin-point" staining, as reflected by the relative percentages of grading in Class I versus Classes IV and V achieved with such bleaches .

"Radiacid 60" og "Radiacid 161" som inneholder en prosentandel av C20C22 fettsYrer over 40 vekt%, er heller ikke i overensstemmelse med oppfinnelsen. De ga også klart dårligere resultater når det gjelder å være i stand til fullstendig å forhindre "pin-point"-flekking (Klasse I) i forhold til fettsyre HMW. "Radiacid 60" and "Radiacid 161" which contain a percentage of C20C22 fatty acids above 40% by weight are also not in accordance with the invention. They also performed significantly worse in terms of being able to completely prevent "pin-point" staining (Class I) compared to fatty acid HMW.

Claims

1. Bleach which is particularly effective for low-temperature bleaching of clothes, while simultaneously avoiding accompanying dye damage to bleach-sensitive colored fabrics to a significant extent, characterized in that it comprises particles of monoperoxyphthalic acid (MPPA) and/or a water-soluble salt thereof, the particles being at least partially coated with 25 - 35% by weight of a mainly aliphatic fatty acid mixture comprising at least 16% by weight and no more than 40% by weight of saturated fatty acids with a chain length of 20 - 22 carbon atoms, where the mixture does not contain more than 5% by weight of fatty acids with less than 14 carbon atoms.

2. Bleach according to claim 1, characterized in that the fatty acid mixture constitutes 27 to 30% by weight of the coated particles.

3. Bleach according to claim 1, characterized in that the fatty acid mixture contains from 22 to 34% by weight of the fatty acids with a chain length of from 20 to 22 carbon atoms.

4. Bleach according to claim 3, characterized in that the amount of C2o-C22 f<e>tt~ acids in the fatty acid mixture is 28% by weight.

5. Bleach according to Kravl, characterized in that it contains magnesium monoperoxyphthalate.

6. Bleach and detergent, characterized in that it comprises: (a) from 5 to 50% by weight of a bleaching agent comprising particles of monoperoxyphthalic acid (MPPA) and/or a water-soluble salt thereof, the particles being at least partially coated with 25 - 35% by weight of a mainly aliphatic fatty acid mixture comprising at least 16% by weight and not more than 40% by weight of saturated fatty acids having a chain length of 20 - 22 carbon atoms, where the mixture does not contain more than 5% by weight of fatty acids with less than 14 carbon atoms, (b) from 5 to 50% by weight of one or more surface-active detergents selected from the group consisting of anionic, cationic, non-ionic, ampholytic and zwitterionic detergents, (c) from 5 to 80% by weight of a detergent builder salt, and (d) the remainder consists of water and optionally a filling salt.

7. Bleaching and detergent according to claim 6, characterized in that the fatty acid mixture constitutes 27 to 30% by weight of the coated particles.