NO153004B - Fremgangsmaate til isomerisering av xylener - Google Patents
Fremgangsmaate til isomerisering av xylener Download PDFInfo
- Publication number
- NO153004B NO153004B NO801488A NO801488A NO153004B NO 153004 B NO153004 B NO 153004B NO 801488 A NO801488 A NO 801488A NO 801488 A NO801488 A NO 801488A NO 153004 B NO153004 B NO 153004B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- xylene
- ethylbenzene
- zeolite
- xylenes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 59
- 239000008096 xylene Substances 0.000 title claims description 48
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 title claims description 32
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 29
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 102
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 56
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 49
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 39
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 alkali metal cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 15
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- FDJSESZWPWMLEC-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCC[CH2+] FDJSESZWPWMLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylcyclohexane Chemical class CC1(C)CCCCC1 QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N beryllium oxide Inorganic materials O=[Be] LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- VZRHEACAPBMOMA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane oxygen(2-) thorium(4+) Chemical compound [O-2].[Th+4].[Si](=O)=O.[O-2] VZRHEACAPBMOMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZRCNKIZGKJWOA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4].O=[Si]=O AZRCNKIZGKJWOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].O=[Si]=O TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000000550 effect on aging Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052677 heulandite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- QXJCWLPTFKPLJU-UHFFFAOYSA-N magnesium dioxosilane oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4].[Mg+2].[Si](=O)=O QXJCWLPTFKPLJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011738 major mineral Substances 0.000 description 1
- 235000011963 major mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005172 methylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052678 stilbite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
- C07C15/08—Xylenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
- C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
- C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
- C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
- C07C4/18—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
- C07C5/2732—Catalytic processes
- C07C5/2737—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for isomerisering av xylener i en tilførsel som også inneholder etylbenzen. Det oppnås derved aromatiske forbindelser med 6-8 karbonatomer, nemlig benzen, toluen og xylener (BTX).
I øyeblikket er den mest verdifulle av disse forbindelser p-xylen, som kan separeres for bruk i syntese av polyestere fra blandede xylener ved fraksjonert krystalli-sering. Benzen er verdifull som et kjemisk råmateriale, toluen for forskjellige anvendelser, nemlig som oppløsnings-middel, ved kjemisk fremstilling og som komponent i høy-oktanbensin. Foreliggende oppfinnelse muliggjør at tilgjenge-lige råmaterialer slik som reformerte petroleumnaftaer (reformat), kan behandles for oppnåelse av p-xylen som hoved-produkt og toluen og benzen som vesentlig eneste aromatiske biprodukter.
p-xylen avledes typisk fra blanidnger av Cg-aromatiske stoffer separert fra slike råmaterialer som petroleum-naf taer, spesielt reformater, vanligvis ved selektiv oppløs-ningsmiddelekstraksjon. Cg-aromatiske stoffer i slike blandinger og deres egenskaper er:
Hovedkilder er katalytisk reformerte naftaer og pyrolysedestillater. Cg-aromatiske fraksjoner fra disse kilder varierer temmelig mye i sammensetning, men vil vanligvis være i området 10-32 vekt-% etylbenzen hvor resten, som utgjøres av xylener, er oppdelt i omtrent 50 vekt-% meta
og 25 vekt-% hver av para og orto. Enkelte isomerprodukter kan separeres fra de naturlig forekommende blandinger ved hjelp av passende fysikalske metoder. Etylbenzen kan separeres ved fraksjonert destillasjon, skjønt dette er en kostbar operasjon. Orto-xylen kan separeres ved fraksjonert
destillasjon og fremstilles på denne måte kommersielt. Para-xylen separeres fra de blandede isomerer ved fraksjonert krystallisasjon.
Ettersom kommersiell anvendelse av para- og orto-xylen har øket, har det vært interesse for isomerisering av de andre Cg-aromatiske stoffer mot en likevektsblanding og således øke utbytte av de ønskede xylener, slik som ved prosessen kjent som oktafining. I et typisk anlegg for anvendelse av oktafining innføres en blanding av Cg-aromatiske stoffer i et etylbenzentårn hvori strømmen avsplittes endel av dens etylbenzeninnhold i en grad som er i overensstemmelse med bibehold av alle xylenene i tilførselsstrømmen uten en altfor kostbar "superfraksjonering". Etylbenzen fjernes oven-til, mens en bunnstrøm, bestående hovedsakelig av xylener, sammen med en betydelig mengde etylbenzen, føres til et xylen-splittetårn. Restene fra xylen-splittetårnet bestående av o-xylen og Cg-aromatiske stoffer føres til o-xylen-tårnet hvorfra o-xylen uttas øverst i tårnet og tunge restfraksjoner fjernes. Overløpet fra xylen-splittetårnet overføres til konvensjonell krystallisåsjonsseparering. Krystallisatoren opereres slik som beskrevet i US-patent nr. 3.662.013.
På grunn av at dets smeltepunkt er meget høyere enn det til andre Cg-aromatiske stoffer, kan p-xylen lett separeres i krystallisatoren etter avkjøling av strømmen og en xylenblanding fattig på p-xylen overføres til en isomeri-seringsenhet. Isomeriseringstilførselen føres gjennom en oppvarmingsanordning, blandes med hydrogen og blandingen inn-føres i isomeriseringsenheten.
Isomerisert produkt fra isomeriseringsenheten avkjøles og føres til en høytrykksseparator hvorfra separert hydrogen kan resirkuleres i prosessen. Det flytende produkt fra iso-meriseringen føres til et splittetårn hvorfra lette restfraksjoner fjernes i toppen. Det resterende væskeformige produkt bestående av Cg + hydrokarboner resirkuleres i systemet til innløpet av xylen-slittetårnet.
Systemet er beregnet på fremstilling av p-xylen i høyt utbytte fra en blandet Cg-aromatisk tilførsel inneholdende alle xylen-isomerene pluss etylbenzen.
Nøkkelen til effektiv operasjon for dette formål ligger i isomeriseringsenheten som mottar krystallisatorav-løp som er fattig på p-xylen og omdanner de andre xylen-isomerer delvis til p-xylen for videre utvinning i krystallisatoren.
Blant de kjente xylen-isomeriseringsprosesser var oktafining opprinnelig unik med hensyn til dens evne til å omdanne etylbenzen. Andre xylen-isomeriseringsprosesser krevde meget kostbar fraksjonering for å separere etyl-
benzen i Cg-aromatiske fraksjoner. Som det fremgår fra ovenstående tabell er kokepunktet for etylbenzen meget nær det til p- og m-xylen. Fullstendig fjerning av etylbenzen fra tilførselen er upraktisk. Det vanlige hjelpemiddel for å takle problemet var en etylbenzen-separeringskolonne i isomerisering-separatorsløyfen ved anvendelse av katalysator andre enn de som var karakteristiske for oktafining. Det vil fremgå at oktafining ikke trenger dette kostbare hjelpemiddel for å hindre oppbygging av etylbenzen i sløyfen. Dette for-delaktige trekk er mulig fordi cktafining-katalysatoren omdanner etylbenzen.
Ved oktafining reagerer etylbenzen gjennom etyl-cykloheksan til dimetyleykloheksaner som igjen ekvilibreres til xylener. Konkurrerende reaksjoner er disproporsjonering av etylbenzen til benzen og dietylbenzen, hydrokrakking av etylbenzen til etan og benzen, og hydrokrakking av alkyl-cykloheksaner.
En betydelig forbedring ble oppnådd ved innføring av katalysatorer slik som zeolitt "ZSM-5" kombinert med et metall slik som platina som beskrevet i US-patent nr. 3.856.872. Ved temperaturer i området 371,1-426, 7°C omdannes etylbenzen
ved dispropors.jonering over denne katalysator til benzen og dietylbenzen. Ved høyere temperaturer og under anvendelse av en zeolitt "ZSM-5"-katalysator med redusert aktivitet,
blir etylbenzen og andre enkeltring-aromatiske stoffer om-dannnet ved avsplitting av sidekjeder inneholdende 2 eller flere karbonatomer. Disse fremskritt tillater mer effektiv bruk av octafiningsreaktorer ved benyttelse av den forbedrede ("ZSM-5") katalysator.
Et annet xylen-isomeriseringssystem som har oppnådd utbredt kommersiell anvendelse er lavtrykksoperasjon i damp-fase. Temperaturer som benyttes er i samme område som for octafining, i nærheten av 454,4°C. Aktuelle trykk er bare de som er nødvendig for å tilsvare trykkfallet gjennom nedstrøms-utvinningstårnene, varmevekslerne og lignende. For alle praktiske formål er dette en reaksjon under atmosfæretrykk med reaktor-innløpstrykk på ca. 308,2 KPa manometertrykk. Katalysatoren er vesentlig silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, hvilket er den sure, amorfe heterogene katalysator som benyttes i flere slike syrekatalyserte prosesser. Flere for-deler ved en slik isomeriseringsprosess vil være umiddelbart åpenbare.
Enhetskostnadene når det gjelder katalysator reduseres drastisk ved å sløyfe platina. Ved disse lave trykk benyttes reaktorbeholdere av billig stål og det foreligger intet behov for konstruksjoner som kan tåle trykkspenninger. Prosessen er praktisk uten innføring av molekylært hydrogen og trenger ingen hjelpemidler for fremstilling og resirkulering av gass. Disse trekk reduserer kapital- og operasjonsomkostninger og har gjort lavtrykksprosessen vesentlig konkurransedyktig med octafiningsprosessen til tross for kravet om større beholdere ved lavt trykk og liten romhastighet og operasjonsulemper som følger med prosessen.
En hovedulempe med den hittil benyttede dampfaseiso-merisering under lavt trykk er dens lave toleranse for etylbenzen i tilførselsmaterialet. Katalysatoren vil omdanne etylbenzen bare ved strenge betingelser slik at uakseptabelt tap av xylen forekommer ved disproporsjonering. En ytterligere ulempe er at katalysatoren hurtig taper sin aktivitet på grunn av avsetning av "koks", et karbonholdig lag som maskerer de aktive steder på silisiumdioksyd-aluminiumoksydkatalysatoren som konvensjonelt benyttes ved denne operasjon. Koksen kan fjernes ved brenning med luft for å regenerere katalysatorens aktivitet. Operasjonskontinuitet oppnås ved hjelp av den velkjente "sving-reaktor"-teknikk hvorved det benyttes to eller flere reaktorer hvorav en er i drift mens regenerering ved brenning foretas på en reaktor inneholdende brukt katalysator som har tapt aktivitet på grunn av koksavsetning. Cykler på 2-4 dager er vanlig praksis under anvendelse av en reaktor i drift i en slik periode og deretter skifting til en
ny-regenerert beholder.
Nåværende kommersiell praksis innebærer mange store anlegg av både oktafinings- og lavtrykks-typen i en krets for p-xylen-separering og resirkulering av andre isomerer, sammen med en eventuell tilstedeværende mengde etylbenzen, gjennom isomerisering og tilbake til p-xylenutvinning. De kommersielle muligheter som i øyeblikket er aktuelle er høytrykksisomeri-sering med store mengder hydrogen eller lavtrykks- (vesentlig atmosfæretrykk)isomerisering med komplisert cykeldrift av en sving-reaktor og nødvendigheten av kostbar destillasjon for å fjerne etylbenzen fra tilførselsmateriale til et akseptabelt nivå, vanligvis ca. 5%.
Anvendelse av zeolitt - "ZSM-5" isteden for silisiumdioksyd-aluminiumoksydkatalysatoren ved lavtrykksisomerisering, resulterer i et fordelaktig skift i de relative has-tigheter for disproporsjonering av etylbenzen og xylener.
En slik endret prosess som beskrevet i US-patent nr. 4.101.596 opereres ved lavere temperatur enn konvensjonell lavtrykksisomerisering over silisiumdioksyd-aluminiumoksyd. Ved disse betingelser observeres lange driftsperioder selv ved høye nivåer for etylbenzen i tilførselsmateriale hvilket tillater drift av etylbenzen-tårnet ved moderate og mindre kostbare betingelser hvorved bare en del av etylbenzenen i tilførsels-materialet fjernes. Den således forbedrede lavtrykksprosess med zeolitt "ZSM-5" krever modifikasjon av det konvensjonelle lavtrykksanlégg for å muliggjøre den lavere driftstemperatur.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt
en fremgangsmåte for isomerisering xylener i en tilførsel som også inneholder etylbenzen, ved kontakt ved omdannelses-betingelser med en katalysator omfattende en zeolitt med et silisiumdioksyd/aluminiumoksydforhold på over 12 og en ufrihetsindeks på 1-12, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man holder omdannelsestrykket under 790,9 KPa og omdannelses-temperaturen i området 426,7-537,8°C, idet Katalysatoren kan omdanne mindre enn 2 vekt-% xylen til forbindelser andre enn xylen ved 482,2°C, 0 KPa og en romhastighet på 5, og idet tilførselen er fri for tilsatt hydrogen.
Den foretrukne zeolitt er "ZSM-5" som kan være i syreformen eller kan inneholde alkalimetallkationer. Når den brukes i syreformen, kan den være dampbehandlet.
Tilførselsmaterialet kan være fritt for tilsatt hydrogen og selvom den kan inneholde parafin-hydrokarboner kan den alternativt bestå vesentlig av aromatiske hydrokarboner .
Silisiumdioksyd/aluminiumoksyd-forholdet i zeolitten er fordelaktig større enn 200, fortrinnsvis større enn 500. Fremgangsmåten kan utføres ved en vekt-romhastighet (WHSV) på 1-200 med hensyn til zeolitt, som kan utgjøre mindre enn 10 vekt-% av et sammensatt materiale med et inert matrisemateriale.
Trykket under kontakten av tilførselsmaterialet med katalysatoren er fortrinnsvis under 446,1 kPa, og helst ved eller under en atmosfære.
Det er naturligvis kjent at zeolitt-"ZSM-5" er en
meget effektiv katalysator for isomerisering av xylener, kfr. US-patenter nr. 3.790.471 og 3.856.871.
Foreliggende oppfinnelse forbedrer lavtrykks-isomeri-seringsprosessen og foretas i det aktuelle temperaturområde, under anvendelse av en katalysator av zeolitt-typen slik som "ZSM-5", vesentlig redusert i aktivitet ved fortynning, dampbehandling, meget høyt silisiumdioksyd/aluminiumoksyd-forhold, baseutveksling med alkalimetall, forkoksing eller lignende. Ved. disse høye temperaturer på 426,7-537,8°C utviser zeolitten med redusert aktivitet effektive isomeriseringsegenskaper for xylen og med hensyn til avspalting av alkylsidekjeder med to karbonatomer eller mer fra enring-aromatiske stoffer i lange driftsperioder. Disproporsjoneringsaktiviteten til zeolitten blir meget nedsatt ved den reduserte syreaktivitet hvilket resulterer i små tap av xylen ved en slik mekanisme. Mangelen på disproporsjoneringsaktivitet svekker katalysatorens evne til å behandle aromatiske stoffer med 9 karbonatomer eller mer, f.eks. trimetylbenzen, hvilket foretas i noen prosesser. Det blir således nødvendig at man fra resirkuleringsstrømmen fjerner de komponenter som har mer enn 8 karbonatomer for å unngå for stor oppbygning i systemet av Cg-komponenter og høyere. Katalysatoren har også evne til å krakke parafiner i tilførselsmaterialet til laverekokende forbindelser som lett kan fjernes fra de sirkulerende strømmer ved hjelp av en fraksjoneringsanordning som normalt er tilstede i kretsen for p-xylen-utvinning/isomerisering.
På grunn av denne kombinasjon av aktiviteter kan katalysatoren anbringes i konvensjonelt lavtrykksisomeriserings-utstyr med eliminering og/eller redusert betjening av noe hjelpeutstyr som normalt anvendes ved preparering av til-førselsmaterialet. Det normale tilførselsmateriale er f.eks. en Cg-aromatisk fraksjon hvorfra mye av etylbenzenen er fjernet ved nøyaktig fraksjonering. Et petroleumavledet reformat ville således bli destillert for å fjerne komponenter med lavere kokepunkt enn Cg-aromatiske stoffer, og igjen destillert for å fjerne Cg-fraksjoner og høyere. Den resul-terende Cg-fraksjon ville deretter bli ekstrahert med oppløs-ningsmiddel for å separere aromatiske stoffer fra parafiner og de Cg-aromatiske stoffer deretter igjen destillert ved den kostbare teknikk som er nødvendig for å utskille i det minste en større del av etylbenzenen.
Medfølgende tegning representerer et skjematisk riss
av hovedelementene i et konvensjonelt anlegg for fremstilling av p-xylen ved lavtrykksisomerisering. Prosessapparatur som kan trekkes ut fra bruk,: eller reduseres i bruk for drift ifølge foreliggende oppfinnelse, er indikert ved et stiplet omriss markert "valgfri".
En reaktor for bruk ved foreliggende fremgangsmåte inneholder en katalysator omfattende et zeolittmateriale med et silisiumdioksyd/aluminiumoksyd-forhold på over 12, en "ufrihetsindeks" (se norsk patent 145.758 på mellom 1 og 12 og en redusert syreaktivitet som definert nedenfor. Reaktoren holdes ved en temperatur på 426,7-537,8°C og et trykk på under ca. 790,0 KPa, fortrinnsvis bare et tilstrekkelig trykk til å overvinne trykkfallet i nedstrøms-prosessapparatur, f.eks. under 446,1 KPa. I noen utførelser kan uttaket ved enden av prosess- eller behandlings-trinnene holdes under atmosfæretrykk ved forbindelse med sug fra en egnet pumpe, hvorved man holder reaktoren ved eller under en atmosfære. Det er vist at redusert trykk resulterer i et lavt xylentap og forbedrede katalysatoregenskaper når man benytter en amorf silisiumdioksyd-aluminiumoksydkatalysator.
Som vist på medfølgende tegning kan reaktoren inkorporeres i en reaksjonskjede hvori en petroleum-
nafta behandles for fremstilling av p-xylen. Foreliggende fremgangsmåte kan alternativt anvendes i forbindelse med Cg-aromatiske stoffer eller blandede xylener. I'den illustrerte utførelse blir en lett petroleumnafta som tilføres gjennom ledningen 10, ført til et reformeringsanlegg 11 som opereres for omdannelse av naftenene til aromatiske stoffer ved de-hydrogenering under hydrogentrykk over en katalysator av platina på aluminiumoksyd.
Det aromatrike reformatprodukt fra reformeringsanlegget 11 overføres gjennom ledningen 12 til et fraksjoneringstårn 13 som virker slik at det uttar forbindelser med 7 karbonatomer eller mindre i toppen og etterlater en bunnfraksjon av 8 karbonatomer eller mer som kan overføres gjennom ledningen 14 til et fraksjoneringstårn 15. Bunnproduktet fra tårnet 13 kan alternativt føres direkte til oppløsningsmiddel-ekstraksjons-trinnet eller til lavtrykksreaktoren, som begge skal omtales i det nedenstående. Ved å anta anvendelse av fraksjoneringstårnet 15 utgjøres en bunnfraksjon i ledningen 16 av hydrokarboner med 9 karbonatomer eller mer, rik på aromatiske stoffer. Fraksjonen i ledningen 16 kan anvendes som en komponent i høyoktan-motorbrensel eller behandles for å omdanne dets aromatiske innhold til en blanding av benzen, toluen og xylener (BTX).
Topp-produktet i fraksjoneringstårnet 15 inneholdende 8 karbonatomer er vist overført gjennom ledningen 17 til et oppløsningsmiddel-ekstraksjonstrinn 18 hvori parafiner separeres under anvendelse av et egnet oppløsningsmiddel på kjent måte. Cg-topp-produktet i fraksjoneringstårnet 15 kan alternativt føres direkte til lavtrykksreaktoren. Fraksjonen med Cg-aromatiske stoffer fremstilt ved oppløsningsmiddel-ekstraks jonstrinnet 18 overføres fortrinnsvis gjennom ledningen 19 til et splittetårn 20 for fjerning av etylbenzen.
Graden av etylbenzenfjerning, dersom en slik foretas, kan tilpasses etter ønske fordi lavtrykksreaktoren ifølge oppfinnelsen kan tåle betydelige mengder etylbenzen, som derved omdannes til benzen.
I alle tilfelle utgjøres frisk tilførsel til isomeri-seringskretsen av bunnprodukter fra splittetårnet 20 tilført gjennom ledningen 21, av bunnprodukter fra fraksjonerings-trinnet 13, av topprodukt fra fraksjoneringstårnet 15 eller av fraksjonen av Cg-aromatiske stoffer fra oppløsningsmiddel-ekstraks jonstrinnet 18. Hver av disse tilførselsmaterialer vil inneholde xylenene som er dannet i reformeringsanlegget 11
i forbindelse med.mer eller mindre parafiner og/eller aromatiske stoffer som koker i xylenområdet eller høyere. Dersom til-førselsmaterialet tas fra bunnproduktet i etylbenzen-splittetårnet 20, tilføres det direkte til en p-xylen-separator 22 blandet med en resirkulert strøm, beskrevet i det nedenstående. I separatoren 22 blir p-xylen separert fra blandingen ved hjelp av en hvilken som helst kjent teknikk. Resten fra separatoren 22 føres gjennom ledningen 23 til lavtrykksreaktoren 24 inneholdende katalysator bestående vesentlig av lavaktivitets-zeolitt med et silisiumdioksyd/aluminiumoksydforhold på over 12 og et "ufrihets"-indeks (constraint index) på 1-12.
Under forholdene med lavt trykk og høy temperatur som råder i reaktoren 24, har nevnte katalysator evne til (1) å isomerisere xylener og derved gjenopprette de blandede xylener i tilførselsmaterialet fra separatoren 22 for dannelse av ytterligere p-xylen, (2) å fjerne alkylkjeder med 2 karbonatomer eller mer fra enkeltring-aromatiske stoffer hvilket etterlater metylgrupper for derved å danne BTX, og (3) å
krakke parafiner til laverekokende forbindelser som kan fjernes i nedstrøms-fraksjoneringstårnene. Oppfinnelsen innbefatter derfor tilsetning til tilførselsmaterialet for reaktoren 24 av strømmer som inneholder parafiner og/eller aromatiske stoffer med mer enn 8 karbonatomer. Slike strømmer
tilveiebringes fra bunnprodukter i fraksjoneringstårnet 13 eller topprodukter i fraksjoneringstårnet 15 som, om ønsket, kan oppløsningsmiddelekstraheres med apparatur slik som opp-løsningsmiddel-ekstraks jonstrinnet 18. Etylbenzen-tårnet 20 kan likeledes utelates. En slik variant illustreres på tegningen av en stiplet linje som tilførselsrør 25 til bunnproduktet i overføringstårnet 13 til tilførselen for reaktoren 24.
Utløpet fra reaktoren 24 i ledningen 26 inneholder de tre xyienene i mengdeforhold som er tilnærmet lik den termo-dynamiske likevektsverdi, sammen med omdannelsesprodukter fra reaksjon av etylbenzen og høyerekokende alkylaromater, samt en del uomsatt etylbenzen og høyere produkter. Biproduktene vil omfatte benzen, toluen og xylener avledet fra reaksjoner av slike forbindelser som etylbenzen, metyletylbenzen, dimetyl-etylbenzen osv. Reaksjonsblandingen fraksjoneres i tårnet 27 for fjerning av forbindelser med 5 karbonatomer eller mindre øverst, benzen og toluen som en sidestrøm og bunnprodukter som vesentlig utgjøres av aromater med 8 karbonatomer eller mer. Bunnfraksjonen føres gjennom ledningen 28 til fraksjoneringstårnet 29 for å fjerne aromater med 9 karbonatomer eller mer som bunnprodukt. Toppfraksjonen av aromater med 8 karbonatomer overføres gjennom ledningen 30 som tilførsel til separatoren 22.
De tunge aromatiske stoffer i bunnproduktet i tårnet 29 blir fordelaktig ikke resirkulert til reaktoren slik som i noen andre prosesser. Mangelen på transalkyleringsaktivitet i katalysatoren ifølge oppfinnelsen gjør den ute av stand til å danne vesentlige mengder xylener ved reaksjon med f.eks. trimetylbenzen. Bunnproduktet i tårnet 29 kan underkastes reaksjon med toluen i en separat reaktor for tunge aromatiske stoffer for fremstilling av xylener og reaksjonsproduktet kan tilsettes til kretsen ved ledning 26 som beskrevet i US patent 4.211.886 , eller kan avledes for blanding med motorbrenn-stoff.
Reaktoren 24 inneholder en krystallinsk aluminiumsilikat (zeolitt)-katalysator med relativt lav syreaktivitet. Katalysatoren fremmer et reaksjonsforløp som er unikt ved temperaturer over 426,7°C. Etylbenzen i tilførselsmaterialet krakkes selektivt til benzen ved liten eller ingen omdannelse av xylener. Kjeder inneholdende 2 karbonatomer eller mer på andre aromatiske stoffer gjennomgår lignende omdannelse.
De to omdannelsestyper adskilles slik at reaksjonshårdhets-graden for første gang ikke er et kompromiss for oppnåelse av effektiv etyl-aromatisk omdannelse ved "akseptabelt" tap av xylen. Disse egenskaper ved prosessen unødvendiggjør den preliminære destillasjon for å separere minst noe av etylbenzenen og Cg-aromatiske stoffer fra tilførselsstrømmen slik tilfellet er i de tidligere kjente prosesser. Det er videre funnet at foreliggende fremgangsmåte kan omdanne para-finhydrokarboner. Dette gjør det mulig å utelukke det kostbare ekstraksjonstrinn som vanligvis benyttes på en fraksjon av katalytisk reformerte naftaer ved fremstilling og utvinning av xylener. Ved å dra fordel av dette trekk, vil tilførsels-strømmen i ledningen 25 inneholde Cg-aromater av et reformat eller lignende sammen med parafinene med lignende kokeområde, nonaner og tyngre stoffer. Parafinene i tilførselen hydro-krakkes til lettere parafiner som vil oppnås fra tårnet 27 i meget større mengde enn det som resulterer fra omdannelse av etylbenzen.
Klassene av zeolitter som her defineres eksemplifiseres ved ZSM-5,. ZSM-11, ZSM-12, ZSM-3 5, ZSM-38, respektivt definert ved de røntgenstråle-diffraksjonsdata som er angitt i US-patenter nr. 3.702.886, 3.709.979, 3.832.449, 4.016,245 og 4.046.859..
De spesielt beskrevne zeolitter er når de er fremstilt
i nærvær av organiske kationer, inaktive muligens på grunn av at det intrakrystallinske frie rom er opptatt av organiske kationer fra fremstillingsoppløsningen. De kan aktiveres ved oppvarming i en inert atmosfære ved 537,8°C i en time, f.eks., fulgt av baseutveksling med ammoniumsalter fulgt av kalsinering ved 537,8°C i luft. Tilstedeværelsen av organiske kationer i fremstillingsoppløsningen er muligens ikke absolutt vesentlig for dannelsen av denne type zeolitt; tilstedeværelsen av disse kationer synes imidlertid å fremme dannelsen av denne spesielle type zeolitt. Det er generelt mer ønskelig å aktivere
denne katalysatortype ved baseutveksling med ammoniumsalter fulgt av kalsinering i luft ved ca. 537,8°C i et tidsrom fra ca. 15 minutter til ca. 24 timer.
Naturlig forekommende zeolitter kan enkelte ganger omdannes til denne zeolittkatalysatortype ved forskjellige aktiveringsmetoder og andre behandlinger, slik som baseutveksling dampbehandling, aluminiumoksydekstraksjon og kalsinering, i kombinasjoner. Naturlig forekommende mineraler som kan behandles på denne måte er ferrieritt, brewsteritt, stilbitt, dakiarditt, epistilbitt, heulanditt og clinoptilo-litt.
I en foretrukken utførelse av oppfinnelsen velges de aktuelle zeolitter blant de som har en krystallnettverkstett-het, i den tørre hydrogenform, på ikke vesentlig under ca.
1,6 g/cm 3. Tørr-tettheten for kjente strukturer kan beregnes utfra antall silisiumatomer pluss aliminiumatomer pr. 1000 Å 3, som gitt f.eks. på side 19 i artiklen "Zeolite Structure" av W.M. Meier i "Proceedings of the Conference of Molecular Sieves", London, april 196 7.
Zeolitten, syntetisert i alkalimetallformen, blir hensiktsmessig omdannet til hydrogenformen, vanligvis ved intermediær dannelse av ammoniumformen som et resultat av amminoumion-utveksling og kalsinering av ammoniumformen for dannelse av hydrogenformen. I tillegg til hydrogenformen kan andre zeolittformer hvori det opprinnelige alkalimetall er redusert til mindre enn ca. 1,5 vekt-%, anvendes. Det opprinnelige alkalimetall i zeolitten kan således erstattes ved ioneutveksling med andre egnede ioner fra gruppene IB-VIII i det periodiske system, inkludert f.eks. nikkel, kopper, sink, palladium, kalsium og sjeldne jordmetaller.
Ved utførelse av den ønskede omdannelsesprosess kan det være ønskelig a inkorporere den ovenfor beskrevne krystallinske aluminiumsilikat-zeolitt i et annet materiale som er bestandig overfor temperaturen og andre betingelser som anvendes i prosessen. Slike matrisematerialer inkluderer syntetiske eller naturlig forekommende stoffer, samt uorganiske materialer slik som leirer, silisiumdioksyd og/eller metalloksyder. De sistnevnte kan enten være naturlig forekommende eller i form av gelatinøse bunnfall eller geler inkludert blandinger av silisiumdioksyd og metalloksyder. Naturlig forekommende leirer som kan sammensettes med zeolitten om-fatter de i montmorillonitt- og kaolinfamilien, og disse familier inkluderer sub-bentonittene og kaolinene vanligvis kjent som Dixie-, McNamee-Georgia- og Florida-leirer eller andre hvori hovedmineralbestanddelen er halloysitt, kaolinitt, dickitt, nacritt eller anauxitt. Slike leirer kan anvendes i rå tilstand oppnådd fra bruddet eller som innledningsvis underkastet kalsinering, syrebehandling eller kjemisk modifikasjon.
I tillegg til de ovennevnte materialer kan de benyttede zeolitter være sammensatt med det porøse matrisemateriale slik som aluminiumoksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, silisiumdioksyd-magnesiumoksyd, silisiumdioksyd-zirkoniumoksyd, silisiumdioksyd-toriumoksyd, silisiumdioksyd-berylium-oksyd, silisiumdioksyd-titanoksyd, samt ternære sammen-setninger, slik som silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-toriumoksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-zirkoniumoksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-magnesiumoksyd og silisiumdioksyd-magnesiumoksyd- zirkoniumoksyd . Matrisen kan være i form av en cogel. De relative mengdeforhold av zeolittkomponent og uorganisk oksydgelmatrise kan variere meget idet zeolitt-innholdet varierer fra 1 til 99 vekt-% o<r mer. vanligvis i området 5-80 vekt-% av det sammensatte materiale.
I oppfinnelsen anvendes zeolitter av den ovenfor beskrevne type, som imidlertid er begrenset til de former som har relativ lav syreaktivitet. Det er funnet at etter hvert som aktiviteten til disse zeolitter reduseres, avtar deres evne til å katalysere disproporsjonering uten vesentlig nedsettelse i kapasiteten til å katalysere isomerisering av xylener ved temperaturer over ca. 4 26,7°C. Oppfinnelsen benytter seg av denne enestående egenskap for oppnåelse av den fordel i prosessen at isomerisering kobles av fra etylbenzen-omdannelse som nå forløper ved dealkylering i nærvær av zeolitt med lav aktivitet. En betydelig konsekvens av disse kata-lytiske egenskaper er at resirkulering av toluen og trimetylbenzen til reaktoren vanligvis er uønsket. Mangelen på disproporsjoneringsaktivitet betyr at disse metylbenzener ikke vil bli omdannet i betydelige mengder til xylener. Resirkulering av disse ureaktive stoffer resulterer således i uønsket oppbygning i kretsen av fortynningsmaterialer.
Den lave syreaktivitet til katalysatoren oppnås ved hjelp av en hvilken som helst av flere metoder eller en kombinasjon av slike. Et foretrukket alternativ er å danne zeolitten ved et høyt silisiumdioksyd/aluminiumoksyd-forhold på over 200, fortrinnsvis over 500. Meget høy fortynning med en inert matrise er også effektivt. Sammensatte produkter av en mer aktiv form for zeolitt ZSM-5 og aluminiumoksyd i et forhold på 5 deler zeolitt og 95 deler inert matrise gir en egnet katalysator som beskrevet i DE-OS 2.819.304.
Aktiviteten til disse zeolitter kan reduseres til nivåer som er passende for utførelse av foreliggende oppfinnelse, ved termisk behandling eller dampbehandling ved høy temperatur som beskrevet i US-patent nr. 3.965.209. Zeolitter som benyttes i slike harde reaksjoner som aromati-sering av parafiner og olefiner, taper aktivitet i en grad som gjør den egnet for bruk i foreliggende fremgangsmåte. I US-patent nr. 3.960.978 gis en inngående omtale av denne metode for deaktivering av zeolitt. En annen metode for aktivitetsreduksjon er å tilveiebringe basiske kationer slik som natrium i en betydelig mengde på de kationiske steder i zeolitten. Denne teknikk er beskrevet i US-patent nr. 3.899.544.
I mange tilfeller vil dampbehandling være den foretrukne metode for aktivitetsreduksjon av zeolittkatalysatoren. En slik katalysatorpreparering kan utføres in situ ved å
føre damp ved passende temperatur, vanligvis 537,8°C eller høyere, gjennom katalysatoren i reaktor 24 i et.tidsrom på flere timer inntil den ønskede nedsettelse i disproporsjo-ner ingsaktivitet er oppnådd.
Uansett hvilken metode hvorved den reduserte syreaktivitet oppnås, kan aktiviteten måles uttrykt som dis-propors joneringsaktivitet . En egnet test for dette formål innebærer å bringe xylener i en passende blanding eller som en enkel ren isomer, i kontakt med katalysatoren ved 482,2°C, 1480,6 KPa og en romhastighet (LHSV) på 5.
Passende katalysatorer for bruk i foreliggende fremgangsmåte vil vise et tap av xylener (ved disproporsjonering), ved en enkelt gjennomføring, på mindre enn 2 vekt-%, fortrinnsvis mindre enn 1 vekt-%. Katalysatorer som har vært benyttet viser tap i nærheten av 0,5%. Det er denne meget lave dis-propors joneringshastighet ved meget høye nivåer for etyl-benzenomdannelse til benzen (ca. 30%) som gir fordelene ved foreliggende fremgangsmåte når det gjelder behandling av aromatiske stoffer. Mangelen på disproporsjoneringsaktivitet (og transalkylering generelt) bestemmer også fjerning av forbindelser som koker over og under aromatiske forbindelser inneholdende 8 karbonatomer. Toluen og trimetylbenzen blir f.eks. omdannet i meget liten grad, hvis noen i det hele tatt, og blir fortynningsmidler som opptar reaktorrommet til ingen nytte. Små mengder av slike fortynningsmidler kan tolereres, slik som de som er tilstede på grunn av bare omtrentlig fraksjonering, men fjerning i det minste i vesentlig grad er viktig for å oppnå effektiv drift.
Ved reaksjonsbetingelsene som benyttes i foreliggende fremgangsmåte anvendes ikke metalliske katalysatorkomponenter slik som nikkel, platina og lignende. Fremgangsmåten utføres i fravær av hydrogen ved vesentlig atmosfæretrykk. Forsøk som er utført for å vurdere dobbeltfunksjon-katalysatorer av nikkel og zeolitt ZSM-5 med lav aktivitet, resulterte i hurtig aktivitetstap. Etylbenzen-omdannelse falt fra 27 til 12% på 3 dager i drift, idet 15% etylbenzen og 85% blandede xylener ved atmosfæretrykk, 471,1°C og ved en vekt-romhastighet på 12 ble ført over ekstrudat av 0,7% nikkel med zeolitt ZSM-5 med et silisiumdioksyd/aluminiumoksyd-forhold på 500.
Stabiliteten til det heri beskrevne system overfor parafin ble demonstrert med dampbehandlet ZSM-5-ekstrudat som hadde vært i bruk i 22 dager under omdannelse av en blanding av etylbenzen og xylener med lite tap av aktivitet. Tilsetning av 1,2% nonan til tilførselsmaterialet hadde ingen innvirkning på elding etter ytterligere 8 dager i drift.
Det er liten forskjell i prosesskjemi med ZSM-5-katalysator med lav aktivitet oppnådd ved hjelp av teknikk andre enn dampbehandling, skjønt forsøk med slike katalysatorer viste høyere eldningshastigheter målt ved den temperaturøkning som skulle til for å opprettholde konstant etylbenzen-omdannelse- En katalysator av ZSM-5-typen med et silisiumdioksyd/ aluminiumoksydforhold på 1600 eldet med en hastighet på ca. 1,1°C pr. dag. En massefortynnet katalysator av 2% ZSM-5
med 98% aluminiumoksydmatrise eldet i en hastighet på ca. 2,75°C pr. dag.
Ved mange operasjoner for fremstilling av tilførsels-materialet for p-xylenfremstilling, blir Cg-reformatfraksjonen ekstrahert med sulfolan (dioksytetrahydrotiofen) for å separere parafiner. Det aromatiske ekstraktet kan inneholde spor av det selektive oppløsningsmiddel som kan være skadelig for noen katalysatorer. Etter 22 dager i drift ble dampbehandlet ZSM-5 eksponert for tilførselsmaterialet inneholdende 290 ppm sulfolan (80 ppm svovel) i 22 timer uten noen målbar eldnings-effekt. Dette ble fulgt av 725 ppm sulfolan (200 ppm svovel)
i 21 timer, hvilket resulterte i en eldning på ca. 7,15°C.
Som sammenligning resulterte tilsetning av 360 ppm sulfolan (100 ppm svovel), fremgangsmåten i US-patent nr. 4.101.596,
i en eldning på 27,5-55°C etter 24 timer.
Eksempel 1 ( Dampbehandlet katalysator)
Et langtidsforsøk ble utført ved å føre et simulert isomerisator-tilførselsmateriale i en mengde på 12 vektdeler tilførselsmateriale pr. vektdel katalysator pr. time (WHSV)
og atmosfæretrykk, uten tilstedeværende hydrogen, over ekstrudat av H ZSM-5 med et silisiumdioksyd/aluminiumoksydforhold på 70 i 3 5% aluminiumoksyd-bindemiddel som var dampbehandlet i 16 timer ved 565,6°C med 100% damp ved atmosfæretrykk. Målinger av reaksjonsbetingelser og analyse av produkter ble foretatt i intervaller over et tidsrom på 776 timer. Representative data er angitt i nedenstående tabell 1. Betegnelsen "lette parafiner" inkluderer alle parafinprodukter som har 8 karbonatomer eller mindre.
Under forsøket inneholdt tilførselsmaterialet 0,1% hver av toluen og Cg-aromater, 9,9-10,1% etylbenzen, 68,6-68,8% m-xylen, 9,1-9,4% p-xylen og 11,7-12,1% o-xylen. Under en sluttlig periode av forsøket ble 1,2% nonan tilsatt til tilførselsmaterialet som beskrevet ovenfor. Temperaturen under forsøket varierte mellom 460 og 472,2°C.
Det var iløpet av dette forsøk at sulfolan ble tilsatt i mengder tilsvarende 80 ppm svovel fra 530 til 554 til 575 timer.
Eksempel 2 ( Høyt silisiumdioksydinnhold)
Et forsøk ved høy temperatur og lavt trykk for isomerisering av xylener blandet med etylbenzen, ble utført med ekstrudert H-ZSM-5 med et silisiumdioksyd/aluminiumoksydforhold på 1600 ved atmosfæretrykk i fravær av hydrogen. Tilførselsmaterialet inneholdt 0,1% toluen, 9,8% p-xylen, 4,4% o-xylen, 0,2% Cg parafiner og 0,3% Cg aromater. Andre reaksjonsbetingelser og produkter av reaksjonen er vist i nedenstående tabell 2.
Eksempel 3 ( Masse- fortynning)
På lignende måte ble en ekstrudert katalysator av
2 vekt-% H-ZSM-5 med et silisiumdioksyd/aluminiumoksydforhold på 70 med 98% aluminiumoksyd, benyttet for omdannelse av en tilførsel inneholdende 0,2% toluen, 10,3% etylbenzen, 67,9% m-xylen, 9,4% p-xylen, 12,1% o-xylen og 0,1% Cg-aromater. Oppnådde data er angitt i tabell 2.
Eksempel 4 ( Lavtrykksomdannelse av tungt reformat)
Effekten av tilsetning av reformat til tilførsels-materialet ble demonstrert ved forsøk hvorved tungt reformat ble omdannet ved atmosfæretrykk og høy temperatur i kontakt med dampbehandlet zeolitt ZSM-5. Katalysatoren var ekstrudat H-ZSM-5 med et silisiumdioksyd/aluminiumoksydforhold på 70. Katalysatoren ble dampbehandlet i reaktoren ved 482,2°C
og et trykk på 4 4 6,1' KPa i 16 timer. Under
en første periode var tilførselsmaterialet kommersielt reformat fraksjonert for fremstilling av en fraksjon med kokepunkt over 151,7°C, bestående vesentlig av komponenter med 9 karbonatomer eller mer. Sammensetningen til det tunge reformat er
angitt i tabell 3, "tilførsel A". Under en senere periode var tilførselsmaterialet en blanding av det tunge reformat med simulert isomerisator-krets-resirkulert materiale bestående av aromater med 8 karbonatomer. Analysen for denne blanding er angitt som "tilførsel B" i tabell 3. Prosess-betingelser og produktfordeling er angitt i tabell 4. Som før er parafiner inneholdende 8 karbonatomer eller mindre samlet under betegnelsen "lette parafiner". Data tatt ved 293 og 297 timer gjelder for tilførsel A, mens tilførsel B ble benyttet ved 3 02 og 306 timer.
Claims (1)
1. Fremgangsmåte for isomerisering av xylener i en til-førsel som også inneholder etylbenzen, ved kontakt ved om-dannelsesbetingelser med en katalysator omfattende en zeolitt med et silisiumdioksyd/aluminiumoksydforhold på over 12 og en ufrihetsindeks på 1-12, karakterisert ved at man holder omdannelsestrykket under 790,9 KPa og omdannelses-temperaturen i området 426,7-537,8°C, idet katalysatoren kan omdanne mindre enn 2 vekt-% xylen til forbindelser andre enn xylen ved 4 8 2,2°C, 0 KPa og en romhastighet på 5, og idet til-førselen er fri for tilsatt hydrogen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at zeolitten som anvendes, er i syreform.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at zeolitten som anvendes, er" ZSM-5'.'
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 3, karakterisert ved at zeolitten som anvendes, inneholder alkalimetallkationer.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at ZSM-materialet som anvendes, er dampbehandlet.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at silisiumdioksyd/aluminiumoksydforholdet i zeolitten som anvendes, er større enn 200.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendte silisiumdioksyd/aluminiumoksydforholdet er større enn 500.
8. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at zeolitten som anvendes, ikke utgjør mer enn 10 vekt-% av et sammensatt materiale med et inert matrisemateriale.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at til-førselen bringes i kontakt med katalysatoren ved et trykk på under 446,1 KPa.
11. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at tilførselen bringes i kontakt med katalysatoren ved et trykk som befinner seg ved eller under en atmosfære.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/041,268 US4224141A (en) | 1979-05-21 | 1979-05-21 | Manufacture of aromatic compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO801488L NO801488L (no) | 1980-11-24 |
| NO153004B true NO153004B (no) | 1985-09-23 |
| NO153004C NO153004C (no) | 1986-01-02 |
Family
ID=21915655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO801488A NO153004C (no) | 1979-05-21 | 1980-05-20 | Fremgangsmaate til isomerisering av xylener. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4224141A (no) |
| EP (1) | EP0020043B1 (no) |
| JP (1) | JPS603368B2 (no) |
| AR (1) | AR220627A1 (no) |
| AT (1) | ATE1417T1 (no) |
| AU (1) | AU536713B2 (no) |
| CA (1) | CA1147353A (no) |
| CS (1) | CS223832B2 (no) |
| DE (1) | DE3060723D1 (no) |
| ES (1) | ES8104382A1 (no) |
| HU (1) | HU184932B (no) |
| MX (1) | MX154768A (no) |
| NO (1) | NO153004C (no) |
| NZ (1) | NZ193796A (no) |
| PL (1) | PL224387A1 (no) |
| PT (1) | PT71326A (no) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU550371B2 (en) * | 1981-02-02 | 1986-03-20 | Mobil Oil Corp. | Isomerisation of xylenes and conversion of ethyl benzene to p-xylene |
| US4443326A (en) * | 1981-10-16 | 1984-04-17 | Chevron Research Company | Two-step reforming process |
| US4429176A (en) | 1982-02-08 | 1984-01-31 | Mobil Oil Corporation | Active zeolite catalysts of improved stability |
| US4469909A (en) * | 1982-06-18 | 1984-09-04 | Mobil Oil Corporation | Heavy aromatics process |
| US5254770A (en) * | 1982-09-01 | 1993-10-19 | Mobil Oil Corp. | Isomerization of aromatic compounds over ZSM-22 zeolite |
| EP0136133B1 (en) * | 1983-09-28 | 1989-01-11 | Mobil Oil Corporation | Xylene isomerization process |
| US4594146A (en) * | 1983-10-06 | 1986-06-10 | Mobil Oil Corporation | Conversion with zeolite catalysts prepared by steam treatment |
| US4584423A (en) * | 1984-07-30 | 1986-04-22 | Chevron Research Company | Xylene isomerization using a zeolite with a group II metal |
| US5043512A (en) * | 1988-10-06 | 1991-08-27 | Mobil Oil Corp. | Alkylaromatic isomerization process |
| US5030787A (en) * | 1990-01-24 | 1991-07-09 | Mobil Oil Corp. | Catalytic disproportionation/transalkylation utilizing a C9+ aromatics feed |
| US5349114A (en) * | 1993-04-05 | 1994-09-20 | Mobil Oil Corp. | Shape selective hydrocarbon conversions over modified catalyst |
| US6576582B1 (en) | 1993-05-28 | 2003-06-10 | Exxonmobil Oil Corporation | Binderless ex situ selectivated zeolite catalyst |
| US5367099A (en) * | 1993-05-28 | 1994-11-22 | Mobil Oil Corp. | Selective toluene disproportionation process (STDP) with ex situ selectivated zeolite catalyst |
| US5403800A (en) * | 1993-05-28 | 1995-04-04 | Mobil Oil Corp. | Multiple impregnation technique for the preparation of ex situ selectivated zeolite catalysts |
| US5365004A (en) * | 1993-05-28 | 1994-11-15 | Mobil Oil Corp. | Selective toluene disproportionation process (STDP) with ex situ selectivated zeolite catalysts |
| US5382737A (en) * | 1993-05-28 | 1995-01-17 | Mobil Oil Corp. | Selective ethylbenzene disproportionation process (SEBDP) with ex situ selectivated zeolite catalysts |
| US5698756A (en) * | 1993-05-28 | 1997-12-16 | Mobil Oil Corporation | Toluene alkylation with ethylene to produce para-ethyloluene |
| US5476823A (en) * | 1993-05-28 | 1995-12-19 | Mobil Oil Corp. | Method of preparation of ex situ selectivated zeolite catalysts for enhanced shape selective applications and method to increase the activity thereof |
| US5659098A (en) * | 1993-05-28 | 1997-08-19 | Beck; Jeffrey S. | High conversion touluene disproportionation with ex situ selectivated zeolite catalysts |
| US5530170A (en) * | 1993-05-28 | 1996-06-25 | Mobil Oil Corporation | Ethylbenzene alkylation with ethylene to produce para-diethylbenzene |
| US5406015A (en) * | 1993-05-28 | 1995-04-11 | Mobil Oil Corp. | Selective ethylbenzene disproportionation processes (SEBDP) with ex situ selectivated zeolite catalyst |
| US5396010A (en) * | 1993-08-16 | 1995-03-07 | Mobil Oil Corporation | Heavy naphtha upgrading |
| US5726114A (en) * | 1993-10-27 | 1998-03-10 | Mobil Oil Corporation | Method of preparation of ex situ selectivated zeolite catalysts for enhanced shape selective applications and methods to increase the activity thereof |
| US5625104A (en) * | 1995-06-06 | 1997-04-29 | Mobil Oil Corporation | Alkali metal ion exchanged selectivated zeolite catalyst |
| FR2730728B1 (fr) * | 1995-02-21 | 1997-05-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation du p-xylene comportant un pretraitement par hydrogenation selective et par de la terre activee |
| US5849968A (en) * | 1995-06-06 | 1998-12-15 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion process with alkaline earth metal ion exchanged selectivated zeolite catalyst |
| US5773679A (en) * | 1995-12-26 | 1998-06-30 | Mobil Oil Corporation | Performance enhancement of zeolite catalysts with water cofeed |
| US5945364A (en) * | 1996-06-26 | 1999-08-31 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition comprising acid-base leached zeolites |
| US6518472B1 (en) | 1996-08-05 | 2003-02-11 | Bp Corporation North America Inc. | Stabilized dual bed xylene isomerization catalyst system |
| US6346498B1 (en) | 1997-12-19 | 2002-02-12 | Exxonmobil Oil Corporation | Zeolite catalysts having stabilized hydrogenation-dehydrogenation function |
| US6207871B1 (en) | 1997-12-19 | 2001-03-27 | Mobil Oil Corporation | High-purity meta-xylene production process |
| US5998688A (en) * | 1998-08-25 | 1999-12-07 | Mobil Oil Corporation | Xylene isomerization process using toluene co-feed |
| WO2000071642A1 (en) * | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Mobil Oil Corporation | Multi-stage reforming process using rhenium-containing catalyst in the final stage |
| US20090093662A1 (en) * | 2007-10-08 | 2009-04-09 | Whitchurch Patrick C | Aromatic isomerization catalyst |
| US7629283B2 (en) * | 2007-10-08 | 2009-12-08 | Uop Llc | Aromatic isomerization catalyst and isomerization process |
| US8840762B2 (en) * | 2010-08-25 | 2014-09-23 | Uop Llc | Energy conservation in heavy-hydrocarbon distillation |
| US20130144097A1 (en) * | 2011-12-06 | 2013-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatics Production Process and Apparatus |
| CN112771013B (zh) * | 2018-07-20 | 2024-05-28 | Scg化学有限公司 | 对二甲苯生产的集成方法 |
| US11198822B2 (en) * | 2019-04-10 | 2021-12-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Processes to convert naphtha to heavier products |
| WO2021041022A1 (en) * | 2019-08-23 | 2021-03-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for isomerizing c8 aromatic hydrocarbons using serial reactors |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3856872A (en) * | 1973-09-13 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Xylene isomerization |
| US3856871A (en) * | 1973-09-13 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Xylene isomerization |
| US3856873A (en) * | 1973-09-13 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Xylene isomerization |
| US4100214A (en) * | 1976-05-07 | 1978-07-11 | Mobil Oil Corporation | Isomerization of monocyclic alkyl aromatic hydrocarbons |
| US4101597A (en) * | 1977-06-23 | 1978-07-18 | Mobil Oil Corporation | Recovery of p-xylene and benzene from eight carbon atom aromatic fractions |
| US4163028A (en) * | 1977-07-22 | 1979-07-31 | Mobil Oil Corporation | Xylene isomerization |
-
1979
- 1979-05-21 US US06/041,268 patent/US4224141A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-05-12 AT AT80301536T patent/ATE1417T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 EP EP80301536A patent/EP0020043B1/en not_active Expired
- 1980-05-12 DE DE8080301536T patent/DE3060723D1/de not_active Expired
- 1980-05-20 NO NO801488A patent/NO153004C/no unknown
- 1980-05-20 ES ES491630A patent/ES8104382A1/es not_active Expired
- 1980-05-21 AR AR281156A patent/AR220627A1/es active
- 1980-05-21 CS CS803550A patent/CS223832B2/cs unknown
- 1980-05-21 HU HU801282A patent/HU184932B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-05-21 AU AU58639/80A patent/AU536713B2/en not_active Ceased
- 1980-05-21 NZ NZ193796A patent/NZ193796A/xx unknown
- 1980-05-21 JP JP55066564A patent/JPS603368B2/ja not_active Expired
- 1980-05-21 CA CA000352418A patent/CA1147353A/en not_active Expired
- 1980-05-21 PL PL22438780A patent/PL224387A1/xx unknown
- 1980-05-21 MX MX182438A patent/MX154768A/es unknown
- 1980-05-29 PT PT71326A patent/PT71326A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO801488L (no) | 1980-11-24 |
| HU184932B (en) | 1984-11-28 |
| ES491630A0 (es) | 1981-04-01 |
| US4224141A (en) | 1980-09-23 |
| PL224387A1 (no) | 1981-02-13 |
| ES8104382A1 (es) | 1981-04-01 |
| MX154768A (es) | 1987-12-11 |
| AU536713B2 (en) | 1984-05-17 |
| NZ193796A (en) | 1983-06-14 |
| DE3060723D1 (en) | 1982-09-30 |
| JPS603368B2 (ja) | 1985-01-28 |
| PT71326A (en) | 1980-06-01 |
| EP0020043A1 (en) | 1980-12-10 |
| NO153004C (no) | 1986-01-02 |
| ATE1417T1 (de) | 1982-08-15 |
| AU5863980A (en) | 1980-11-27 |
| EP0020043B1 (en) | 1982-08-04 |
| CS223832B2 (en) | 1983-11-25 |
| CA1147353A (en) | 1983-05-31 |
| JPS5643219A (en) | 1981-04-21 |
| AR220627A1 (es) | 1980-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO153004B (no) | Fremgangsmaate til isomerisering av xylener | |
| US4188282A (en) | Manufacture of benzene, toluene and xylene | |
| US4211886A (en) | Manufacture of benzene, toluene and xylene | |
| US3957621A (en) | Production of alkyl aromatic hydrocarbons | |
| US4347394A (en) | Benzene synthesis | |
| US3856873A (en) | Xylene isomerization | |
| US3856871A (en) | Xylene isomerization | |
| US3948758A (en) | Production of alkyl aromatic hydrocarbons | |
| US4341622A (en) | Manufacture of benzene, toluene and xylene | |
| EP0021604B1 (en) | Xylene isomerization | |
| EP0000812B1 (en) | A process for isomerizing xylenes | |
| US3945913A (en) | Manufacture of lower aromatic compounds | |
| US4101597A (en) | Recovery of p-xylene and benzene from eight carbon atom aromatic fractions | |
| US4078990A (en) | Manufacture of lower aromatic compounds | |
| US4463209A (en) | Aromatics processing | |
| NO833840L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av syntetiske brennstoffer og smoeremidler fra vaat naturgass | |
| US4218573A (en) | Xylene isomerization | |
| CN111448178A (zh) | 二甲苯生产方法和系统 | |
| US4351979A (en) | Manufacture of aromatic compounds | |
| US4101596A (en) | Low pressure xylene isomerization | |
| US4560820A (en) | Alkylaromatic dealkylation | |
| US4283584A (en) | Manufacture of aromatic compounds | |
| EP0036704B1 (en) | Improved aromatics processing | |
| USRE30157E (en) | Xylene isomerization | |
| CA2315101A1 (en) | Meta-xylene production process |