NO152905B - Herdet gummiblanding som ved oppvarming til 100-200oc kan ekstruderes - Google Patents
Herdet gummiblanding som ved oppvarming til 100-200oc kan ekstruderes Download PDFInfo
- Publication number
- NO152905B NO152905B NO791913A NO791913A NO152905B NO 152905 B NO152905 B NO 152905B NO 791913 A NO791913 A NO 791913A NO 791913 A NO791913 A NO 791913A NO 152905 B NO152905 B NO 152905B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- extruded
- resins
- zinc
- cured
- zinc oxide
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L zinc;1,3-benzothiazole-2-thiolate Chemical compound [Zn+2].C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1.C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1 PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 10
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 abstract description 7
- 239000000565 sealant Substances 0.000 abstract description 6
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- -1 alkyl dithiocarbamate Chemical compound 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DOONUBWPNCVMQW-UHFFFAOYSA-N carbamothioylsulfanyl n-tetradecylcarbamodithioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNC(=S)SSC(N)=S DOONUBWPNCVMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- NCSFPGDOQVCXKB-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylcarbamothioylsulfanyl n,n-dicyclohexylcarbamodithioate Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)C(=S)SSC(=S)N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 NCSFPGDOQVCXKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKOUMIFWHSIIBQ-UHFFFAOYSA-N dioctylcarbamothioylsulfanyl n,n-dioctylcarbamodithioate Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCCCCCC)CCCCCCCC HKOUMIFWHSIIBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxyethane Chemical group CCOCOCC KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedreJrer en herdet gummiblanding
som angitt i kravets ingress.
Anvendelse av flytende tiol-terminert polysulfidpolymer i tettemasser, forsegiingsmasser og lignende for forskjellige anvendelser er velkjent. Slike materialer har inntil nå
blitt kjemisk herdet in situ.
Når en rask herdning var ønsket, krevet et tokomponent-system blanding ved hjelp av egnet utstyr like før anvendelse. Et enkomponent kjemisk herdende system var tilfredsstillende i det man unngikk behovet for in situ blanding, men nødvendigvis skjer herdingen langsommere, hvilket nødvendiggjør at det tas hensyn til tiden som er nødvendig for å oppnå en strukturell enhet og som ved visse anvendelser nødvendiggjør lagrings-muligheter, støtteanordninger og lignende. Under produksjon vil ekstra rom og/eller utstyr som er nødvendig for begge herdemekanismer føre til ekstra omkostninger, hvis eliminering vil ansees for ønskelige av en fagmann.
Materialer som anvendes i form av en varmesmelte muliggjør eliminering av både in situ blanding av et tokomponent sys-
tem og kravet til lang herdetid for et enkomponent herde-system.
Selv om polysulfidgummier klassifiseres sammen med de fleste andre naturlige og syntetiske gummier som termoplastiske materialer så har de alltid vært betraktet innen teknikkens stand å
anne dele egenskapene for de fleste gummier ved at når de en
gang er vulkanisert så vil en oppvarming til temperatur hvor plastisk flytning er mulig/ føre til en irreversibel degradering av polymerkjedene, hvilket etter avkjøling resulterer i at egenskapene vil bli vesentlig dårligere. Eksempel på en slik termisk nedbrytningsprosess er angitt i en artikkel av Bertozzi i Rubber Chmistry and Techonology, Vol. 41 (1968) s. 114 og s. 128 - 130.
Muligheten til å tilveiebringe en herdet polysufidgummi. slik at de gode mekaniske egenskaper som er særpregede for polysulfid-gummier generelt, bibeholdes etter ekstrudering under varme og trykk, er således uventet.
Herding av tiol-terminerte, flytende polysulfidpolymerer med sinkforbindelser, innbefattende sinkoksyd og tetraalkyltiuram-polysulfider er vist i canadisk patent nr. 907.793. En ytterligere innføring av svovel i dette herde-system er vist i US patent nr. 3.637.574.
I ingen av patentene er antydet at de herdede blandinger vil ved varme utvise plastiske flyte-egenskaper som er forskjellige fra andre kjente herdede polysulfidgummier.
Oppfinnelsen tilveiebringer en herdet gummiblanding basert
på et reaksjonsprodukt av en tiol-terminert flytende polysulf idpolymer , sinkoksyd, og et vulkaniseringsmiddel valgt
fra en svovelinneholdende forbindelse, valgt fra 2-merkaptobenzotiazol, sink-dilavere-alkylditiokarbamat eller alkyl tiuram polysulfider med den generelle formel I:
/NTS*T\
R' S SR'
hvori x er 2 - 6 og R' er en alkylgruppe med 1-10 karbonatomer enten i en forgrenet,uforgrenet eller cyklisk kjede, eller R'-gruppene knyttet til samme hydrogenatom kan sammen danne en heterocyklisk ring, og gummiblåndingen er særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteriserende del.
Gummiblåndingen i henhold til oppfinnelsen utviser i flytende tilstand iboende anvendelsesegenska<p>er ved at den er
i stand til å fukte betong, glass, aluminium, keramikk, tre og andre vanlige bygningsmaterialer og danner gode bindinger mellom slike overflater etter avkjøling, og er således nyttig som et varmepåførbart forseglingsmiddel for isolerende fler-glass vinduer, for vinduer i. forskjellige typer kjøretøy og ved for-fremstilling av bygningsbestanddeler og lignende.
Måten man kan fremstille og anvende den nye gummiblanding
ifølge oppfinnelsen på,, skal i det etterfølgende beskrives under henvisning til fremstilling av den herdede gummi (III)- basert på en tiol-terminert flytende, polysulfid-
polymer med den generelle formel:
HS-(CHoCHo0CH„0CH_CHoSS) CHoCH„0CH„0CHoCH--SH
2 2 2 2 2 n 2 2 2 2 2
(II)
hvori n er tilstrekkelig til å gi en midlere molekylvekt på
ca. 7 500 og som inneholder 0.5 % tilfeldige fornetninger innført ved innarbeidelse av triklorpropan i den opprinnelige polysulf idpolymer-kondensas jon og herdet med sinkoksyd og tetrametyltiuram-disulf id..
For å fremstille III kan II blandes i. konvensjonelt blandeutstyr, passende, på en slik måte at man unngår- inneslutning av luft i. blandingen med en herdende mengde sinkoksyd, passende 2 - 25 vektdeler, fortrinnsvis 3-10 vektdeler pr.. 100 vektdeler flytende polysulfidpolymer, samt en effektiv mengde av tetrametyltiuram disulfid, passende i. en mengde 0.1 - 50 vektdeler, fortrinnsvis 0.5 - 1.0 vektdeler pr. 100: vektdeler flytende polysulfidpolymer. Blandingen tilsettes de ønskede hjelpe-stoffer og minst en av ekstruderbarhetsforbedrerne, formes ved støping, eller ekstrudering og herdes ved romtemperatur eller ved høyere f.eks. 70°C.
En fagmann-, vil forstå at i tillegg til den tiol-terminerte,
flytende polysulfidpolymer II som vist ovenfor, så kan andre polysulf idpolymerer, såsom polymerer med den generelle formel:
HS-(R-SS)-R-SH
n
hvori n er 4 og opp til en verdi tilstrekkelig til å gi en molekylvekt på ca. 10 000 og som kan være utfornettet eller inne-holde opp til 2 % fornetninger og hvor R er en toverdig hydro-karbon-, oksahydrokarbon- eller tiahydrokarbongruppe såsom en
etylengruppe
-CH2CH2-
en butylengruppe
—Cf^CI^CI^CH^ —
en toverdig dietyletergruppe
-CH2CH2OCH2CH2-
en toverdig dietylformalgruppe
-CH2CH2OCH2OCH2CH2-
og lignende være egnet for fremstilling av gummiblandingene ifølge oppfinnelsen.
I US patent nr. 2.466.963 er angitt fremstilling av denne polymertype.
For anvendelse av blandingene ifølge oppfinnelsen er
påtenkt anvendelse av konvensjonelt utstyr. For eksempel kan et herdet bånd av I ekstruderes under varme og trykk fra en oppvarmet skrue-ekstruder. Det er også påtenkt at blandingene kan erstatte de til nå anvende kjemiske herdede polymerer samt de nå anvendte varmepåførbare materialer og mekaniske støtter eller sekundært påførte kjemisk herdede støtte-.blandinger. F.eks. kan III ekstruderes, som ovenfor angitt,
direkte inn i kantene av en kanal mellom to vindusglass. Ved avkjøling vil den således dannede enhet utvise tilstrekkelig mekanisk styrke for videre bearbeiding.
Temperaturen som anvendes ved varmesmeltepåføring vil ha en verdi som normalt anvendes ved konvensjonell varmesmeltebehandling, fortrinnsvis vil temperaturene være tilstrekkelig høye til å forårsake en relativt lett plastisk strøm fra ekstruderingsut-styret, men ikke så høy at det åpenbart vil forårsake spaltning eller omdannelse til en permanent væske i en liten prøve. Passende vil disse temperaturer være i området 104 - 200°C, fortrinnsvis 120 - 290 °C og mest foretrukket i området 120 - 276°C.
Ved fremstilling av blandingene ifølge oppfinnelsen er innarbeidelse av standard tilsetningsmidler tilsvarende de som allerede anvendes i analoge blandinger også påtenkt. Disse vil inn-befatte fyllstoffer såsom kalsiumkarbonat, bariumsulfat, nøytrale leirer og lignende, pigmenter og opakiseringsmidler, såsom titandioksyd og kjønrøkmidler for kontroll av tiksotrop-flytning, eksempelvis risinusoljederivåtet "THIXCIN GR" og adhesjonspromotorer, såsom silan—adhesjonsmotoren "A-187".
Som nevnt er det funnet at visse ekstruderbarhetsforbedrere må være tilstede i gummiblandingene.
Disse materialer er kopolymere av styren med alkylener,
såsom isopren, etylen og butylen, fenolharpikser, kumaron-indenharpikser, polyalkylenpolymerer såsom polyisobutylen,
faktis, terpenharpikser, terpenharpiksestere, benzotiazyldisulfid og difenylguanidin.
Selv om anvendelse av svovelinneholdende forbindelse i kom-binasjon med sinkoksyd for fremstilling av herdede polysul-fidblandinger ifølge oppfinnelsen er illustrert ved anvendelse av tetrametyltiuramdisulfid, sa vil en fagmann forstå
at andre svovelinneholdende forbindelser som er kjente svovelinneholdende vulkaniseringsakselleratorer for poly-isoprengummier, såsom 2-merkaptobenzotiazol, sink-dilavere-alkylditiokarbamater og andre alkyl—tiuram—polysulfider av formel I kan erstatte tetrametyltiuram-disulfid i tilsvarende forhold under anvendelse av identiske behandlings- og herde-teknikker for å fremstille de herdede polysulfid-gummier som utviser tilsvarende ekstruderings- og gjenvinningsegenskaper.
Eksempler på sink dilavere-alkylditiokarbamater er forbindelser med den generelle formel:
hvori R" er en forgrenet, uforgrenet eller cyklisk hydrokarbon-gruppe med 1-8 karbonatomer, såsom metyl, etyl, heksyl og lignende. Disse forbindelser er kommersielt tilgjengelige og kan fremstilles ved velkjente teknikker.
I tillegg til tetrametyltiuram-disulfider så er forbindelser som omfattes av formel I tetraetyltiuram-disulfid, tetraamyl-tiuram-disulfid, tetradecyltiuram-disulfid, tetraoktyltiuram-disulfid, tetracycloheksyltiuram-disulfid, dipentametylentiuram tetrasulfid, dipentametylentiuram-heksasulfid og lignende. Disse forbindelser er også enten kommersielt tilgjengelige eller kan fremstilles ved velkjente fremgangsmåter.
I følgende eksempler illustreres oppfinnelsen.
EKSEMPEL I
Forseglende blandinger egnet for anvendelse ved fremstilling
av isolerglass ble fremstilt av de nedenforangitte bestanddeler hvori de respektive mengder er angitt i vektdeler. Bearbeidel-sen ble utført i et konvensjonelt blandeutstyr for forseglings-midler og blandingene fikk herde i form av bånd ved romtemperatur. Fysikalske egenskaper og påsprøytningsegenskaper ble bestemt for de herdede materialer, resultatene er vist i eksemplenes tabeller.
0)
W
iH
d)
+J
-P
0)
(0
■P
o 4-1
w Pu a w w
u fl) -p (0 -p
H
W
fl) u 0) Tl c 0) Cr> i-H
•a m 0)
TJ
Tl 0) e 0) I-l ■s. e ■H
Oi c= H « fl fl rr)
O cQ
fl ^ fl 0)
•|—i Cn 4J
U
■s-M-l
U
0)
■P Q)
0)
Tl
0)
XI
fl) fl 0) cr> fl
•H TJ
C (C
i—I
CQ
rH 0)
a. g 0) w.
a)
, 6
-p ai. ■p -p ■H 03 Oi 0) C X) fl 6 a)
o o> w c •H a>- x)-•P c otd to e h ja 0) e. o) f3 tu 0) x) oltf Q) -P 0) rH t) •rH' 4J-- M W O 4-1 fl): U 0) «W C 0).
™ r-f 8 A. M 1-3 ; 0) Cu • tt) 0) S rH: tn W TJ Q) W E 0> w tn o-c n •rH 0) rH rH. tn a) Q) rø to- <>>a u c 0 nJ> MH -p (0 fl) Q)' ■P XI U. 0) fl)' 0). +J <a- -p XI -rH' •rH Ol g' c § <d 3: H 01 0
4H fl) c ^ a) 0) T3 •rH 0) ■p w rd fl)-rH X) O (0 e u U <<>U 0) EH rH
H
rH
Q) 0) Oj rH e xi 0)
03 |H
M CD
tu tr»
fl
■H
•H X)
fl 4-1 fl 4-> rH
•H XI
Di
fl 0)
TJ
0) 6X)
0 u 03 0)
XI
0)
4-1 0) ord TJ e
u
a) o
§ a)
03 c
0) ord Oj CX (0 -P 03 rH fl •rH di 4-1 Dl 0) W
n
MH rH CO rH
0) 0) rH rH XI W X) rei fe -P
§ aj <u W rH T) K Tf fl W -rH <U
g Di 03 rH Di -S fl MH
•H r4 rH ai Dl -P 0) 4-1 03 Q)
JH
0 c
MH CD
TJ ••
4-> V4 SH -H 0) Q) Di
«1 4J H (TJ 03 ■&
XI -H MH
•H
g e e tu o 3 C bi Di 0)
rH U x a) to 03 TJ >
•H TJ
4-<1> fl Dl 01 (fl O cd 4-> rH 01 4-) a a) e o X! <u e -p
>H fS 03 0) !h 0) En MH XI
Anm. :
(1) størknet i blanderen
(2) ingen herding
(3) coh = kohesivbrudd (brudd i forseglingsmassen)
adh = adhesjonsfeil (brudd i skjøten mellom forseglingsmiddel og substrat), når begge typer er indikert,
så er den fremherskende bruddtype angitt først.
I disse prøver vil også adhesjonsbrudd vise en sterk binding til substratet før brudd.
rH
rH
o> Cu u 6 oi
a)
cn fl
a) Cn fl
•H -H
x) 4-' fl -P ra •H '—I
Oi X! fl
rO >H
o o to a)
fl CU 0) +J 04 ora ra g
0) 0) fl g 0) g o> ro 0) co
CU
ora M CU w
•H
4-> tQ rH >1
■H 4H
-p
(0 0)
g Q
a)
>H
m ID rH
0) rH rH rH CU
W -Q XI
CU rO s u -P
W CU
t/l rH Q)
« Tl TJ W -H fl g CU CO pi fjl rH fl •&
•H 44 rH iH cn a> 0) -P
(fl 4-)
U CU
o
44 fl
CU
-P TJ
u
CU -H
tn ra 4-) XI to
•H -H
1 3 fl 0' <D
rH
M CU
to TJ
•H tj 4-1 fl tn ra 4-) ra -P tn rH U) -H Cu cu >
O X!
g °<3 u ra tn CU IH Di Eh 44 O
I-l
CU l-l Cu 0) e 0) CU
W C M CU
CU tn
c •H -rH Tl 4J C +J rd •H i-l Cn XI
C
rd Sh
O
g m o
cn cu
c CU cu 4-> CU ord rd g >j
cn cu c g cu g Cn rd CU cn
CU
ord M Ci cn •rH 4J cn rH >1 •H m
-P
cn cu g Q co
u
44
rH CU hH XI X) W ro di U 4-1 g CU
W rH CU
W TJ TJ
-rH C W g CU
cn tji Cn rH
C -Q.
•iH 4-1 rH IH Cn CU 0) 4J cn 4-)
M CU
o
4H C
CU
4J Ti
IH
CU *H CQ
rd 4-i Xi tn
•rH -H
1
cn cu
rH
X CU
cn Ti
•H Ti +) c cn rd 4-i rd 4J tn rH cn -H
CU CU > O X)
g °rd sh rd cn
CU IH CP
EH 44 O
EKSEMPEL 7
Temoplastisk gummibasert forseglingsmiddel ble fremstilt på
samme måte som angitt i eksempel 1 fra bestanddelen vist i den etterfølgende tabell. De fysiske egenskapene for blandingene
•er også vist.
EKSEMPEL S
Termoplastisk gummibasert forseglingsmiddel ble fremstilt på
samme måte som angitt i eksempel 1 fra bestanddelen vist i den etterfølgende tabell. De fysiske egenskapene for blandingene er også vist.
rH
ai u D-i cd
S
Q) CD
tn C
X CD
CD Cn
C
•H -rH
Ti 4J C -P rei •H r-) tn X!
C
rrj M
0 E M-l 0
tn CL)
C
CD ■ CD ■
4J a orrj rd S rX
cn
<D C
g (D 5 Cn
rrj (D tn
<D
•ra X -H -p tn rH >1 •H MH
-P
tn cd cn<6> Q
Q)
M
hH MH W rH Pj (D rH S rH Q) W rQ XI CO rd rH 4-1
Tl Oi TJ Ti
•H C E CD
tn cn tTl rH C ti
■H MH
rH H
CP CD
<U 4-) tn 4J
U CD
o
MH C -
CD
-P Ti u
CD -H
tn rd 4-1 XI tn
•H -rH
i 3 c cn cd
iH
X CD
tn Ti
•H Ti
■P c to rd 4-i rd 4-i tn iH tn -H Cu rjj >
O XI
E »rd u rd tn cd in cn Eh M4 O
rH
CD u Cu CD g
CD CD CO C M CD
CD Oi
C
•H -H
Tl 4-1 C 4-> rfl
■H rH Di rQ
C
rd M
O
g t-i o
co rjj
C
0) 0) -P O.
ord rd g
co
0) c
cn fm rd CD 10
CD
ord r* P-l cn
•H
+J co rH >1
•H 4H
+J
CO CD
g Q
CD
Sh O 4-1 rH rH
CD rH J rH CD W rQ rQ Cm rd g rH +J
W CD
W T) CD TJTJ W -H C g CD CO Ol Ol rH C -Sl
•H 4H rH IH Ol CD
CD -P
CO 4->
M CD O
4H C
CD
4-1 Tl
U
CD *H CO
rd 4-1 X! cn
•H -H
i 1 c Oi CD
rH
M CD CO T)
■H T)
4-1 C CO rd 4-1 rd 4J cn H Ul H Cu CD > O rQ g °rd iH rd cn CD rH Oi Eh 44 O
EKSEMPEL 12
Termoplastisk gummibasert forseglingsmiddel ble fremstilt på
samme måte som angitt i eksempel 1 fra bestanddelen vist i den etterfølgende tabell. Bestemte egenskaper ved den herdede blanding er også vist i tabellen.
Egenskaper
Størkning - utmerket
"Work Life" - 1 time
Herdetid (romtemperatur - 5 timer
Tid for klebefri (romtemperatur) - 5 timer
Hårdhet før ekstruksjon (Shore A) - 10
Hardhet etter 7 dager (Shore A) - 25
Påsprøytbarhet ved 121 °C
Standard ekstruksjonsforhold "Hardemann "P" Shooter" - utmerket Hårdhet etter ekstruksjon (Shore A)
1 time - 15
1 døgn - 25
7 døgn - 25
Bestemmelse av effekten av oppholdstid i sprøytepistol på hard-heten etter omhyggelig avkjøling av ektrudatet, samt effekt på
ektruderbarheten.
Etter konstant temperatur 1 min., utmerket ekstruderbarhet Hårdhet ved avkjøling (Shore A) - 20
Etter konstant temperatur 3 min., utmerket -ekstruderbarhet Hårdhet ved avkjøling (Shore A) - 20
Etter konstant temperatur 5 min. utmerket ekstruderbarhet Hårdhet ved avkjøling (Shore A) - 15
Etter konstant temperatur 10 min., utmerket ekstruderbarhet Hårdhet ved avkjøling (Shore A) - 13
Adhesjon
1 dag etter ekstruksjon (romtemperatur)
Glass - kohesiv
Aluminium - kohesiv
7 dager etter ekstruksjon (romtemperatur - ned-dykning i vann)
Glass - kohesiv
Aluminium - kohesiv
r-i cn
c rH -H
OJ <X}
a c g rd CU rH tn xi CD 0)
TJ
•iH CU
TJ
-P H
4J CU
•H
Cn
c c ra cu
TJ
g
O TJ
tn cu
>
cu
-P IH
ord CU g cu
rd
cu
c fen rd CD tn Cn
CD
ord
a cu
■p
■p e rH CD ■H -P
-p tn
tn co m E B rH (U
U
hh m W rH CU CU rH g rH CU W XI Xl cn os rH -P
W CD
TJ CD TJ TJ
•H C
g CU tn cn Dl rH C -Oi
-H m rH U Cn cu
CD +J
tn -p
M CD
o
4H
CD
•P TJ
u
CD -H C W CD
rd -P rH X) W rH
•H -H <U
g XI g rd 3 C -P Cn <))
rH -H
CD CO TJ -P
•h Tj tn -P C -H tn rd rd -P rH to ord a cd tn O X! Cn g o M rd CD Sh iH Eh 4h CD
Claims (1)
- Herdet gummiblanding som ved oppvarming til en temperatur på 100-200°C kan ekstruderes, basert på et reaksjonsprodukt av én tiol-terminert, flytende polysulfidpolymer, sinkoksyd og et svovelinneholdende vulkaniseringsmiddel valgt fra 2-merkaptobenzotiazol, sink-dilaverealkylditio-karbamat og alkyltiurampolysulfider med den generelle formel:hvori X er 2-6, R<1> er en forgrenet, uforgrenet eller cyklisk alkylgruppe med 1-10 karbonatomer eller R'-gruppene knyttet til det samme nitrogenatom sammen danner en heterocyklisk ring,karakterisert ved at den inneholder minst én eks'truderbarhetsforbedrer valgt fra kopolymerer av styren med alkylener, fenolharpikser, koumaron-indenharpikser, polyalkylenpolymerer, faktis, terpenharpikser, terpenharpiksestere, benzotiazyldisulfid og difenylguanidin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/913,631 US4263078A (en) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | Method of making an article comprising polysulfide rubbers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO791913L NO791913L (no) | 1979-12-11 |
| NO152905B true NO152905B (no) | 1985-09-02 |
| NO152905C NO152905C (no) | 1985-12-11 |
Family
ID=25433461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO791913A NO152905C (no) | 1978-06-08 | 1979-06-07 | Herdet gummiblanding som ved oppvarming til 100-200oc kan ekstruderes. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4263078A (no) |
| EP (1) | EP0006698B1 (no) |
| JP (1) | JPS5592760A (no) |
| AT (1) | ATE3212T1 (no) |
| AU (1) | AU4718279A (no) |
| BR (1) | BR7903618A (no) |
| CA (1) | CA1153494A (no) |
| DE (1) | DE2965311D1 (no) |
| DK (1) | DK237579A (no) |
| ES (1) | ES481405A1 (no) |
| IL (1) | IL57368A (no) |
| NO (1) | NO152905C (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3120993A1 (de) * | 1981-05-26 | 1982-12-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von organischen schwefelverbindungen, carboxylate und/oder organische komplexverbindungen von metallen, sowie organische basen enthaltenden katalysatorsystemen fuer die oxidative haertung von mercaptogruppen aufweisenden kunststoffvorlaeufern |
| DE3134151A1 (de) * | 1981-08-28 | 1983-03-17 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Heiss applizier- und haertbare dichtungsmasse und ihre verwendung |
| US4607078A (en) * | 1983-11-16 | 1986-08-19 | The Dow Chemical Company | Blends of organic polymers and organic terminated polysulfide polymers |
| DE3509175A1 (de) | 1985-03-14 | 1986-09-18 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Hitzehaertende klebe- und dichtungsmassen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| JPH02228388A (ja) * | 1989-03-01 | 1990-09-11 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ポリスルフィド系シーリング材組成物 |
| BG96953A (en) * | 1993-05-28 | 1995-01-31 | Oresharova | Polysulphide vulcanization composition |
| US6509418B1 (en) * | 1997-02-19 | 2003-01-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| BR0109262A (pt) | 2000-03-09 | 2003-06-17 | Pbt Brands Inc | Politioéteres quimicamente resistentes e formação dos mesmos |
| US7547746B2 (en) * | 2005-06-09 | 2009-06-16 | Acushnet Company | Golf ball containing centipede polymers |
| US20050227786A1 (en) * | 2002-07-15 | 2005-10-13 | Sullivan Michael J | Golf ball with velocity reduced layer |
| US20030069082A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-10 | Sullivan Michael J. | Golf ball with polysulfide rubber layer |
| US7004854B2 (en) * | 2001-10-09 | 2006-02-28 | Acushnet Company | Golf ball with vapor barrier layer and method of making same |
| US6632147B2 (en) * | 2001-10-09 | 2003-10-14 | Acushnet Company | Golf ball with vapor barrier layer and method of making same |
| US20030069085A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-10 | Hogge Matthew F. | Golf ball with vapor barrier layer and method of making same |
| US20060128505A1 (en) * | 2001-10-09 | 2006-06-15 | Sullivan Michael J | Golf ball layers having improved barrier properties |
| US7951015B2 (en) * | 2001-10-09 | 2011-05-31 | Acushnet Company | Multilayer golf ball containing at least three core layers, at least one intermediate barrier layer, and at least one cover layer |
| JP4572600B2 (ja) * | 2004-03-09 | 2010-11-04 | 東海ゴム工業株式会社 | ゴム製品の製法およびそれにより得られたゴム製品 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR992289A (fr) * | 1944-06-10 | 1951-10-16 | Alais & Froges & Camarque Cie | Perfectionnement à la mise en oeuvre des thioplastes |
| US2466963A (en) * | 1945-06-16 | 1949-04-12 | Thiokol Corp | Polysulfide polymer |
| US3157564A (en) * | 1961-06-15 | 1964-11-17 | Phillips Petroleum Co | Polyolefin-rubber bond and method therefor |
| US3349047A (en) * | 1965-10-22 | 1967-10-24 | Thiokol Chemical Corp | Curable liquid polysulfide resin stably admixed with calcium peroxide |
| US3637574A (en) * | 1969-01-16 | 1972-01-25 | Thiokol Chemical Corp | Sulfur modified zinc compound/tetraalkylthiuram polysulfide cure system for liquid polythiol polymers |
| US3923748A (en) * | 1973-11-12 | 1975-12-02 | Prod Res & Chem Corp | Mercaptan terminated polymers and method therefor |
| US3923754A (en) * | 1973-11-12 | 1975-12-02 | Denton Ind Inc | Curing of liquid polythiopolymercaptan polymers |
| US3991039A (en) * | 1975-02-12 | 1976-11-09 | Products Research & Chemical Corporation | One part curing compositions for mercaptan polymers |
-
1978
- 1978-06-08 US US05/913,631 patent/US4263078A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-05-18 AU AU47182/79A patent/AU4718279A/en not_active Abandoned
- 1979-05-22 IL IL57368A patent/IL57368A/xx unknown
- 1979-06-04 CA CA000329008A patent/CA1153494A/en not_active Expired
- 1979-06-06 DE DE7979301073T patent/DE2965311D1/de not_active Expired
- 1979-06-06 AT AT79301073T patent/ATE3212T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-06-06 JP JP7110179A patent/JPS5592760A/ja active Granted
- 1979-06-06 EP EP79301073A patent/EP0006698B1/en not_active Expired
- 1979-06-07 BR BR7903618A patent/BR7903618A/pt unknown
- 1979-06-07 DK DK237579A patent/DK237579A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-06-07 NO NO791913A patent/NO152905C/no unknown
- 1979-06-08 ES ES481405A patent/ES481405A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK237579A (da) | 1979-12-09 |
| DE2965311D1 (en) | 1983-06-09 |
| ES481405A1 (es) | 1980-03-01 |
| NO152905C (no) | 1985-12-11 |
| EP0006698B1 (en) | 1983-05-04 |
| EP0006698A1 (en) | 1980-01-09 |
| AU4718279A (en) | 1979-12-13 |
| ATE3212T1 (de) | 1983-05-15 |
| JPH0120186B2 (no) | 1989-04-14 |
| US4263078A (en) | 1981-04-21 |
| NO791913L (no) | 1979-12-11 |
| JPS5592760A (en) | 1980-07-14 |
| CA1153494A (en) | 1983-09-06 |
| IL57368A (en) | 1982-08-31 |
| BR7903618A (pt) | 1980-04-01 |
| IL57368A0 (en) | 1979-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO152905B (no) | Herdet gummiblanding som ved oppvarming til 100-200oc kan ekstruderes | |
| US4165425A (en) | Alkyl tin oxide cured polysulfide rubbers in hot melt applications | |
| JP6972238B2 (ja) | 耐寒性シーラント及びその構成成分 | |
| KR100326848B1 (ko) | 고온적용화학적경화성일액형절연유리실란트 | |
| EP0315649B1 (en) | Intumescent material | |
| Bertozzi | Chemistry and technology of elastomeric polysulfide polymers | |
| CA2514428C (en) | Preformed compositions in shaped form | |
| CN104031599B (zh) | 一种液体聚硫代醚橡胶和制备方法以及聚硫代醚密封胶和密封方法 | |
| US4314920A (en) | Polysulfide rubbers suitable for hot application | |
| US3736301A (en) | Curable polysulfide polymers | |
| US3637574A (en) | Sulfur modified zinc compound/tetraalkylthiuram polysulfide cure system for liquid polythiol polymers | |
| US3770678A (en) | Polysulfide latex based caulking compositions exhibiting improved physical properties | |
| EP0230501B1 (en) | Blends of organic polymers and organic terminated polysulfide polymers and method of sealing joints and cracks in concrete or asphalt therewith | |
| EP0093491A1 (en) | One-package, heat-curable compositions suitable for use as sealants, solid coatings and moldings | |
| US3689450A (en) | Method of preparing sealants from polybutadiene and mercapto hydroxy compounds | |
| US2964503A (en) | Polysulfide compositions and cure | |
| US4608433A (en) | Inert monovalent hydrocarbon terminated polysulfide polymers | |
| EP0182470B1 (en) | Liquid rubber composition | |
| CA1203936A (en) | Fast-curing olefin copolymer rubber compositions | |
| EP0009297A1 (en) | Cured or curable polysulfide polymer compositions, article manufactured therefrom and processes for preparing the cured compositions and manufactured article | |
| US3274142A (en) | Rubber-mercaptan blends and method for their preparation | |
| KR20020075425A (ko) | 폴리알킬렌 폴리술파이드 | |
| EP0008845A1 (en) | Curable and cured polysulfide polymer compositions, article manufactured therefrom and processes for preparing the cured compositions and manufactured article | |
| US4190625A (en) | Thermoplastic elastic polysulfide polymers | |
| CA2104775A1 (en) | Vulcanizable rubber compositions and vulcanized rubber |