NO149392B - Tixotrop polyester-blanding inneholdende som geleringsmiddel en organofil lere - Google Patents
Tixotrop polyester-blanding inneholdende som geleringsmiddel en organofil lere Download PDFInfo
- Publication number
- NO149392B NO149392B NO780923A NO780923A NO149392B NO 149392 B NO149392 B NO 149392B NO 780923 A NO780923 A NO 780923A NO 780923 A NO780923 A NO 780923A NO 149392 B NO149392 B NO 149392B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- clay
- polyester
- mixture according
- compound
- tallow
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 42
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 68
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims description 55
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 claims description 13
- -1 alkylammonium compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical group [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical group [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 claims 2
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical group [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical group COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N sodium;carbanide Chemical class [CH3-].[Na+] HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 44
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 35
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 26
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 26
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 2
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical compound C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004169 Hydrogenated Poly-1-Decene Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N allyl radical Chemical class [CH2]C=C RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000019383 crystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPGANOYOHAODGA-UHFFFAOYSA-N dilithium;dimagnesium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Li+].[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O IPGANOYOHAODGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006182 dimethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005451 methyl sulfates Chemical group 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical group 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en tixotrop polyesterforbindelse som inneholder som geleringsmiddel en organofil lere, som er reaksjonsproduktet av en smectitt-type lere og en metyl -benzyl-dialkyl-ammoniumforbindelse eller en dibenzyl-dialkyl-ammoniumforbindelse
Umettede polyesterforbindelser som inneholder polyestere
basert på umettede syrer eller syreanhydrider og dioler i blanding med umettede aromatiske monomere som f.eks. styren er tidligere blitt beskrevet for fremstilling av fornettede polymerer initiert av peroxyder. Ved fremstilling av glass-fiberarmerte laminater av disse fornettede polymerer anvendes tixotrope geleringsmidler, som minsker viskositeten av den ufornettede polyester ved de hoye skjærekrefter som utvikles ved blanding eller spraying men som oker deres viskositet ved lave eller ingen skjærekrefter, for å unngå utflytning av forbindelsen langs de vertikale flater den blir påfort.
Tidligere har asbest eller finpulverisert silika vært anvendt som virksomme geleringsmidler for slike polyesterforbindelser. Imidlertid utgjor både asbest og silika, særlig fibros silika helsefare, og silika reduserer ofte klarheten og lagrings-
tiden for forbindelser som inneholder det.
I forsok på å komme bort fra bruken av silika og asbest som geleringsmidler er visse organofile lerer, som hittil har vært effektive geleringsmidler for flytende hydrokarbonsy-stemer, blitt anvendt som geleringsmidler for umettede polyesterforbindelser. Slike organofile lerer kan beskrives som reaksjjonsprodukter av en naturlig eller syntetisk lere og en hoyere alkyl-inneholdende kvarternær ammoniumforbindelse.
For enkelthets skyld er disse organofile lerer ofte benevnt forbindelser istedenfor reaksjonsprodukter, som f.eks. dimetyl-dioctadecyl-ammonium-bentonitt eller benzyl-metyl-di-talg-ammonium-hectoritt.
I US patent nr. 3.011+.001 er f.eks. beskrevet blanke, luft-herdede og ikke-hindrede polyesterbelegg som er fremstillet fra en polymeriserbar umettet polyesterforbindelse, som inneholder en alkylharpiks fremstillet fra en blanding av malein-syreanhydrid, ftalsyreanhydrid og en diol og kopolymeriserbar umettet monomer som f.eks. styren. Forbindelsen inneholder også en organisk peroxydkatalysator, et metallsaltsikkativ,
en krystallinsk voks og en organisk onium-bentonitt som f.eks. dimetyl-dioctadecyl-ammonium-bentonitt eller en annen organisk, onium-bentonitt solgt under varemerket "BENTONE" fra NL Industries, Inc. Polyesterforbindelsen ifolge dette patent
er fremstillet ved forst å dispergere bentonitten i den umettede aromatiske monomer hvorefter dispersjonen tilsettes til en polyesterforbindelse som også•inneholder voksen, sikkativet og peroxyd-katalysatoren.
I US patent nr. 3«974.125 er beskrevet tixotrope geleringsmidler for flytende umettede polyesterforbindelser som inneholder hoyere-dialkyl-dimetyl-ammohium-lerer som er inkorporert i polyesteren ved en pre-gel prosess. Pre-gel prosessen omfatter blanding av den kvarternære ammonium lere med en umettet aromatisk monomer som f.eks.'styren ved hoye skjærekrefter for å danne en pre-gel og derpå blande denne pre-gel med en storre mengde av en umettet polyester, som også kan inneholde ytterligere monomere, for å fremstille en klar og stabil gelert polyester som har tixotrope egenskaper. De hoyere dialkylgrupper i dialkyl-dimetyl-ammonium-lerene inneholder fra 11+ til 21+ karbonatomer, fortrinsvis 16 til 18 karbonatomer. Dioctadecyl- og'di-talg-grupper er anfort som mest effektive. Lerene omfatter de naturlige og syntetiske metall- og ammonium-aluminium-silikater hvor de tre-lagrede montmorillonitter er foretrukket. De umettede polyestere utgjor fra 50 til 95 vektsk, beregnet på den totale mengde av forbindelsen, mens den umettede aromatiske monomer utgjor resten. Konsentrasjonen av geleringsmiddelet i den endelige polyesterblanding varierer fra 0,25 til 10 vektet av den totale mengde. Ved fremstilling av pre-geler kan mengden av lere-geleringsmiddel variere fra 0,5 til 25 vektsk, fortrinsvis fra 2 til 12 vektsk av pre-gelen.
Selv om de organofile lere-geleringsmidler, som f.eks. di-metyl—hoyere-dialkyl-ammonium-montmorillonitter, som be-
skrevet i de ovenfor nevnte patenter, tilforer tixotrope egenskaper til den endelige polyesterforbindelse hvori de blir innkorporert danner ikke disse geleringsmidler håndterbare pre-geler ved hoyere konsentrasjon av den organofile lere, d.v.s. pre-gelene er ikke flytbare og er ikke homogene blandinger. Pre-gelene ifolge US patent nr. 3- 97h-125 inneholder ca. 6% lere-geleringsmiddel og er gris-lignende i konsistens og kan derfor ikke håndteres videre for tilsetning til polye.steren uten spesielt, utstyr og storre omkostninger
for brukeren. Ved konsentrasjoner av geleringsmiddelet hoyere enn 6% er disse pre-geler så stive at de er praktisk talt uhåndterbare for videre, anvendelse. Pre-geler fremstillet fra hectorittderivat.er .av slike forbindelser danner aksepterbare pre-geler men tilforer ikke de onskede rheologiske egenskaper til den slutlige polyesterforbindelse.
Dette er ikke bare tilfellet for lere-geleringsmidlene ifolge ovennevnte patenter men også for andre organofile lerer som f.eks. trimetyl-hoyere-alkyl- og dimetyl-benzyl-hoyere-alkyl-bentonitter. Denne begrensning i mengden av lere-geleringsmiddel, som kan anvendes for å fremstille håndterbare pre-geler,; begrenser i sin tur mengden av lere-geleringsmiddelet som kan_ innkorporeres i den slutlige polyesterforbindelse fordi mengden av umettet aromatisk monomer, som kan kombineres med polyesteren, er også begrenset. F.eks. hvis en poly-esterf ormulering som inneholder 70 vektsk umettet polyester og 30 vekt% styren forbindes med ytterligere styren og en for-tykker, er mengden av styren som kan tilføres begrenset av forholdet 58 vektdeler ester til 42 vektdeler styren. Derfor vil konsentrasjonen av geleringsmiddel i styren-pregelen avgjøre konsentrasjonen av geleringsmiddelet i den endelige polyesterforbindelse. Den kan ikke økes ved forsøk på å øke styrenmengden.
Ifølge US patent nr. 3.974.125 begrenser 6%-konsentrasjonen av geleringsmiddelet i styren-pregelen mengden av geleringsmiddel som kan inkorporeres i den umettede polyesterforbindelse i eksem-plene til ca. 1,5%. Når det derfor var ønskelig å fremstille tixotrope umettede polyesterforbindelser som inneholdt større mengder enn 1,5% geleringsmiddel gikk man til det skritt å tilsette geleringsmiddelet direkte til en umettet polyesterharpiks, som i eksempel 7.
På den annen side fremskaffes ifølge foreliggende oppfinnelse tixotrope polyesterblandinger fremstillet ved prege1-metoden som inneholder hye organofile lere-geleringsmiddeler som, når de blandes med umettede aromatiske monomerer ved høy konsentrasjon, danner myke og håndterbare pregeler og samtidig tilfører fremragende rheologiske egenskaper til de polyesterblandinger som de inkorporeres i. Polyesterblandingene og pregelene som fremstilles med disse geleringsmiddeler har høy viskositet ved lave skjærkrefter og høy tixotropi-indeks. Tixotropi-indeks> som definert her, er forholdet mellom Brookfield viskositet i eps ved 10 o.p.m. (teller) og 100 o.p.m. (nevner). Hver måling er tatt efter samme omrørings-tid, ved samme temperatur og ved anvendelse av samme spindel.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en tixotrop, fornettbar polyesterblanding bestående av:
(a) en umettet polyester,
(b) en umettet aromatisk monomer og
(c) et deri dispergert organofilt lere-geleringsmiddel inneholdende reaksjonsproduktet av en smectittlere med en kationutvekslende evne på minst 75 milliekvivalenter per 100 g lere og en alkyl-ammoniumforbindelsé, hvori alkylgrup<p>ene inneholder 14 til 22 karbonatomer, og som er karakterisert ved at det organofile lerege-leringsmiddelet (c) er reåksjonsproduktet av en smectittlere og en metyl-benzyl-dialkyl-ammoniumforbindelse eller dibenzyl-dialkyl-ammoniumf orbindelse,. og hvor mengden av nevnte ammoniumforbindelser,- som har reagert med nevnte lere, er fra .100 til 120 milliekvivalenter per 100 g lere, basert på: 100% aktiv lere.
Polyesterforbindelsen fremstilles ved pregel-metoden,. som omfatter blanding av det organofile lere-geleringsmiddelet med den ummettede aromatiske monomer ved høye skjærkrefter for å danne en tixotrop pregel og forbinde denne pregel med en flytende umettet polyester, som også kan inneholde ytterligere umettet monomer, ved lave skjærkrefter for å danne den tixotrope polyesterblanding. Den endelige polyesterblanding kan derefter bli fornettet for å fremstille belegg eller glassfi-berarmerte laminater, vel kjent innen teknikkens stand.
Ifølge en. typisk fremgangsmåte blandes lere-geleringsmiddelet og en umettet aromatisk monomer, som styren, i en Cowles dispersator eller annet apparat med høy skjærkraft og røres i 10 minutter ved 2000 o.p.m. for å fremstille en myk og håndter bar pregel.
Denne pregel tilsettes derpå til en umettet polyester sammen med ytterligere styren ved lav skjærkraft for å danne en polyesterblanding med høy tixotropi-indeks og utmerkede rheologiske egenskaper.
Lerene som anvendes for fremstilling av de organofile lere-geleringsmiddeler ifølge foreliggende oppfinnelse er smectitt-lerer som har en kationutvekslende evne på minst 75 milliekvivalenter per 100 g lere. Særlig egnete typer av lere er de naturlig forekommende Wyoming-varianter av svellende bentonitter og lignende lerer, og hectoritt, en svellende magnesium-litium-silikatlere.
Lerene, særlig bentonitt-type lerene, er fortrinnsvis overført til natrium-f ormen hvis de ikke allerede foreligger i denne form. Dette gjores enkelt ved å fremstille en vandig lere-oppslemning og lede oppslemningen gjennom et lag av kation-omdannende harpiks i natrium-form. Alternativt kan leren blandes med vann og' en lo slig natriumforbindelse som f.eks. natriumkarbonat ,• natriumhydroxyd eller lignende, og blandingen bearbeides i en kollergang eller ekstruder.
Smectitt-type lerer som er fremstillet syntetisk ved enten en pneumatolytisk, eller fortrinsvis en hydrotermisk syntese-prosess kan også anvendes for fremstilling,av de organofile lerer ifolge foreliggende oppfinnelse. Representanter for slike lerer er Montmorillonitt, Bentonitt, Beidelitt, Hectoritt, Saponitt og Stevensitt. Disse lerer kah synteti-seres hydrotermisk ved å fremstille en vandig reaksjons-blanding i form av en oppslemning som inneholder blandinger av oxydhydrater eller hydroxyder av det egnete metall med eller uten natrium- (eller alternativ utvekselbar kation eller blandinger derav) fluorid i mengder for den spesielt onskede syntetiske smectitt. Oppslemningen plaseres derefter i en autoklav og opphetes under trykk til en temperatur innen området på.ca. 100° til 325°C, fortrinsvis 274° til 300°C, i tilstrekkelig lang tid for å danne det onskede produkt. Representative hydrotermiske prosesser for fremstilling av syntetiske smectitter er beskrevet i de folgende US patenter: US patent nr. 3-252.757, 3.536.478, 3-671.190, 3.844-978, 3.844-979, 3-852.405.og 3.855-147.
Den kation-utvekslende evne for smectitt-leren kan bestemmes på velkjent måte med ammoniumacetat.
De kvarternære ammoniumforbindelser som reageres,med disse smectitt-type lerer er metyl-benzyl-dialkyl- eller dibenzyl— dialkyl-ammoniumsalter hvor alkylgruppene er en blanding av alkylradikaler med fra 14 til 22 .karbonatomer, fortrinsvis 16 eller 18 karbonatomer og særlig foretrukket 20% til 35$ av alkylradikaler inneholdende 16 karbonatomer og 60% til 75% inneholdende 18 karbonatomer. Anionsaltet er fortrinsvis valgt fra klorider eller bromider eller blandinger av disse og klorider er særlig foretrukket, selv om andre anioner som f.eks. acetat, hydroxyd, nitrit ect. kan være tilstede i det kvarternære ammoniumsalt for å nøytralisere den kvarternære ammoniumkation. Disse kvarternære åmmoniumsalter kan representeres ved formelen:
hvori er CH^ eller C^I^CH^ Rg er C^H^CHg, og R^ og R^ er alkylgrupper inneholdende langkjedete alkylradikaler med 1J+ til 22 karbonatomer, fortrinsvis hvor 20 til 35$ av det langkjedete alkylradikal inneholdende 16 karbonatomer og 60% - 75% inneholder 18 karbonatomer og hvor M velges fra klorider, bromider, nitritter, hydroxyler, acetater, metylsulfater eller blandinger av disse.
Det foretrukne kvarternære ammoniumsalt er metyl-benzyl-dihydrogenert-talg-ammoniumklorid. Kommersielt fremstillet hydrogenert talg har folgende typiske analyse: 2, 0% C-^, 0, 5% C15, 29,0$ Cl6, 1,5$ C1?, 66,0$ Clfi og 1,0$ C2Q alkylradikaler .
Den organofile lere ifolge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved å blande leren, den kvarternære ammoniumforbindelse og vann, fortrinsvis ved en temperatur i området fra 38° C til 82°C, særlig foretrukket fra 60°C til 77°C, i tilstrekkelig lang tid for den organiske kvarternære ammoniumforbindelse å belegge lerepartiklene, hvorefter folger filtrering, vasking, torring og maling. Hvis de organofile lerer skal brukes i emulsjoner bortfaller torring og malings-trinnet. Hvis leren, den kvarternære ammoniumforbindelse og vann blandes i slike konsentrasjoner at det ikke dannes noen oppslemning, kan filtrerings- og vasketrinnet elimineres. Fortrinsvis blir leren dispergert i vann ved en konsentrasjon fra 3 til 7 vektsk og oppslemningen sentrifugeres eventuelt for å fjerne ikke-lere forurensninger som utgjor fra ca. 10 vektsk til ca. 50 vektsk av den opprinnelige lereforbindelse. Oppslemningen rores og oppvarmes til en temperatur i området fra 60°C til 77°C, hvorpå det kvarternære aminsalt tilsettes i det onskede milliekvivalentforhold, fortrinsvis som en væske i isopropanol eller dispergert i vann, og omroringen fortsetter for å gjennomfore reaksjonen.
Mengden av den kvarternære ammoniumforbindelse som tilsettes til leren ifolge foreliggende oppfinnelse må være tilstrekkelig for å tilfore leren de onskede dispergeringskarakterist-iska. Milliekvivalentforholdet er definert som det antall milliekvivalenter av den kvarternære ammoniumforbindelse i den organofile lere pr. 100 g lere på en 100$ aktiv basis. Den organofile lere ifolge foreliggende oppfinnelse har et milliekvivalentforhold på fra 100 til 120. Ved lavere milliekvivalentforhold er de organofile lerer ineffektive geleringsmidler selv om de kan være effektive geleringsmidler når de dispergeres på konvensjonell måte med et polart additiv. Ved hoyere ekvivalentforhold er de organofile lerer dårlige geleringsmidler. Imidlertid vil de foretrukne milliekvivalentforhold innen området fra 100 til 120 variere avhengig av det organiske systems karakteristi-ka, som skal geleres av den organofile lere.
De umettede aromatiske monomerer ifolge foreliggende oppfinnelse er aromatiske forbindelser som er bundet med en eller flere etylenisk umettede radikaler, som et vinylradikal, sub-stituert vinylradikal eller et allylradikal• Egnete monomerer omfatter styren, alfa-metylstyren, divinylbenzen og allyl-benzen. Styren er foretrukket på grunn av dets effektivitet, omfattende bruk og lett-tilgjengelighet. Slike monomere anvendes til fornetning av polyesterene og de virker også som fortynnere for å redusere viskositeten.
De umettede polyestere som er egnet for fremstilling av den tixotrope forbindelse ifolge foreliggende oppfinnelse er polyestere av en dikarboxylsyre og en diol med en vesentlig mengde av olefinisk umettethet, fortrinsvis 10 til 75 olefin-grupper pr. 100 estergrupper. Den olefiniske umettethet
■kommer fortrinsvis fra karboxylsyren, selv om også diolen kan være umettet. Typiske dioler er etylenglykol og propylengly-kol. Typisk umettede syrer omfatter maleinsyre, fumarsyre og ftalsyre. Anhydrider av disse syrer kan også anvendes. Slike polyestere fremstilles ved konvensjonell teknikk for esteri-fisering og er vel kjent i teknikkens stand. Generelt er polyestere med molekylvekter fra ca. 400 til 10 000 og syre-tall i området fra 35 til 45 milligram K0H pr. gram harpiks egnet for fremstilling av de tixotrope forbindelser ifolge foreliggende oppfinnelse.
Mengden av organofilt lere-geleringsmiddel anvendt for å danne pre-geler ifolge foreliggende oppfinnelse kan. variere fra 0,25 vektsk til 40 vektsk av pre-gelen. Ved anvendelse av styren er den ovre grense ca. 20 vektsk av pre-gelen. Fortrinsvis inneholder lere-geleringsmiddelet fra 6 vekts? til 14 vektsk av pre-gelen. Innen disse områder dannes myke pre-geler som lett kan håndteres for videre tilsetning til den umettede polyester. Ved å oppnå så hoye geleringsmiddel-konsentras joner i pre-gelen kan mengden av lere-geleringsmiddel i polyesterforbindelsen være opp til 4 vektsk av den totale forbindelse eller mere og gi systemet utmerkede rheologiske egenskaper.
Mengden av umettet polyester i den endelige polyesterforbindelse kan variere fra minst 40 vektsk og fortrinsvis fra ca. 50 vektsk til 95 vektsk mens resten er umettet aromatisk monomer.
Pre-geler basert på organofile bentonitt-lerer, særlig metyl-benzyl-dihydrogenert-talg-ammonium-bentonitt gir utmerkede pre-geler og tilforer de beste rheologiske egenskaper til polyesterforbindelsen. Organofile lerer basert på hectoritt gir myke pre-geler men med rheologiske egenskaper som er
noe dårligere enn for de bentonittbaserte lere-gelerings-
midler.
For ytterligere å beskrive foreliggende oppfinnelse gis
folgende Eksempler. Alle prosentangivelser er vekts? hvor'
intet annet er anfort.
Eksempel 1
Ca. 1325 liter av en 3? oppslemning av Wyoming bentonitt i
vann, som på forhånd har vært sentrifugert for å fjerne alle ikke-lere forurensninger og behandlet i en ioneveksler for å overfore leren til natriumformen, ble oppvarmet til ca. 65°C
og blandet med 33,6 kg av et 77,8? aktiv metyl-benzyl-dihydrogenert-talg-ammoniumklorid. Denne blanding ble omrort i 2+5 minutter, filtrert for å fjerne fast stoff, torret ved l65°C og til slutt malt for å gi et organofilt lere-geleringsmiddel inneholdende 110,8 milliekvivalenter av kvarternær ammoniumforbindelse pr. 100 g lere.
En styren pre-gel ble fremstilt ved å blande 18 vektsdeler av metyl-benzyl-dihydrogenert-talg-ammonium-bentonitt, som frem-stillet ovenfor, (MBDTA-bentonitt) med 162 vektsdeler styren i en Cowles dispersator med 2000 o.p.m. i 10 minutter. Den dannede pre-gel var en myk pasta inneholdende 10 vekts? av lere-geleringsmiddelet. 60 g av denne pre-gel ble tilsatt til 240 g av en umettet polyester inneholdende 70? av en umettet polyesterharpiks og 30? styren (Polyester 32 - 125) i en Cowles dispersator og omrort i 10 minutter ved 2000 o.p.m.
Den dannede polyesterforbindelse inneholdt 58? polyester og
1+2? styren og hadde dispergert deri 2? av lere-geleringsmiddelet .
For sammenligning ble 6 g av finpartiklet silika tilsatt til
219 g av den ovenfornevnte 70? polyester-30? styren blanding og 75 g styren i en Cowles dispersator og omrort ved 2000
o.p.m. i 10 minutter for å danne en fortykket polyester forbindelse inneholdende 2? silika. Silikatet kunne ikke til-
settes til styrenen alene for å danne en pre-gel p.g.a. av dets store volum.
Viskositetsdata for begge polyesterforbindelser er anfort i tabell I. Viskositetsbestemmelsene ble gjort med et Brook-filed RVT viskometer ved anvendelse av spindel nr. 5'
Tabellen viser at polyesterforbindelsen fremstillet med MBDTA-bentonitt ved bruk av pre-gelmetoden hadde en hoyere tixotropi-indeks enn en standard silika-gelert komposisjon.
I tillegg var den MBDTA-bentonitt gelerte styren myk og lett
å håndtere. Polyesterkomposisjonen som den ble inkorporert i hadde utmerkede rheologiske egenskaper.
Eksempel 2
I dette eksempel ble polyesterforbindelsen fra Eksempel 1, som var fremstillet ved pre-gelmetoden ved å anvende metyl-benzyl-dihydrogenert-talg-ammonium-bentonitt (MBDTA Bentonitt) sammenlignet med 7 andre polyestere som også var fremstillet ved pre-gelmetoden men som inneholdt andre organofile lere-geleringsmidler: (a) Trimetylhydrogenert-talg-ammonium-bentonitt (.TMTA-Bentonitt). (b) Trimetylhydrogenert-talg-ammonium-bentonitt og en polar additiv (TMTA Bentonitt-P.A.). (c) Dimetyl-dihydrogenert-talg-ammonium-bentonitt
(DMDTA-Bentonitt) .'•
(d) Dimetyl-dihydrogenert-talg-ammonium-hectoritt
(DMDTA-Hectoritt).
(e) "Dimetyi-dihydrogenert-talg-ammonium-bentonitt og én
polar additiv (DMDTÅ-Bentonitt-P.A.).
(f) Dimetyl-benzyl-hydrogenert-talg-ammonium-bentonitt (DMBTA-Bentonitt). (g) ' Dimetyl-benzyl-hydrogenert-talg-ammonium-héctoritt (DMBTA-Hectoritt)'.
I hver av polyesterforbindelsene ble til sammenligning fremstillet en 7>4? pre-gel med styren ved å blande 18,5 g lere-geleringsmiddel med 232,5 g styren (eller 229,5 g styren og 2,5 g "95? metanol som det polare additiv hvor dette anvendes)
i en Cowles dispersator og roring ved 2000 o.p.m. i 10 minutter. Til 219 g av 70? polyester-30? styren blandingen fra Eksempel 1 ble i en Cowles dispersator tilsatt 81 g av en pre-gel hvorefter det ble rort ved 2000 o.p.m. i 10 minutter for å fremstille polyesterforbindelsen inneholdende 58? polyester og J+2? styren som hadde dispergert deri 2? lere-geleringsmiddel. Viskositetsmålinger, tixotropi-indekser, pre-gelkarakteristika og rheologiske egenskaper av poly-esterf orbindelsen er summert i Tabell II. Viskositetsmålingene ble gjort med et Brookfield RVT viskometer ved anvendelse av spindel nr. 5-
Tabell II viser at det organofile lere-geleringsmiddel ifolge foreliggende oppfinnelse (MBDTA-Bentonitt) gir hoyere viskositets verdier i polyesterforbindelsen, en hoyere tixotropi-indeks og bedre rheologiske egenskaper enn sammen-ligningseksemplene. For ovrig er pre-gelene, fremstillet ved å bruke lere-geleringsmiddel ifolge foreliggende oppfinnelse, mykere og lettere å håndtere enn noen av de andre geleringsmidler, som enten er for stive, for vanskelig å fremstille ved blanding eller danner hulrom under blandingen og derved gjor dem uhåndterbare ved fremstilling av den endelige polyesterforbindelse.
Eksempel 3
I dette eksempelet ble et annet organofilt lere-geleringsmiddel ifolge oppfinnelsen, nemlig metyl-benzyl-dihydrogenert-talg-ammonium-hectorittlere (MBDTA-Hectoritt), anvendt for å fremstille en 7, k% styren pre-gel, som derpå ble tilsatt til en polyester-styren blanding for å gi en polyesterforbindelse som inneholdt 2% geleringsmiddel. Geleringsmiddelet ble fremstillet ved å anvende samme fremgangsmåte som i Eksempel 1 fra en hectorittlere med en kation-utvekslende evne på minst 75 milliekvivalenter-pr. 100 g lere.
Noyaktig 18,5 g av dette lere-geleringsmiddel ble blandet med 231,5 g styren i en Cowles dispersator i 10 minutter ved 2000 o.p.m. Brookfield viskositetsverdier fra den dannede pre-gel ble bestemt ved forskjellige o.p.m. med et Brookfield RVT viskometer ved å anvende spindel nr. 5• 81 g av denne pre-gel ble tilsatt til 219 g av den, i Eksempel 1, nevnte 70% polyester-30? styren-blanding i en Cowles dispersator og omrort i 10 minutter ved 2000 o.p.m. Viskositetene av denne polyesterforbindelse ble bestemt som ovenfor. Resultatene er fremstillet i Tabell III nedenfor.
Pre-gelen var myk og håndterbar som pre-gelen fra MBDTA-Bentonitt. De rheologiske egenskaper fra den 2% ±ge polyesterforbindelse var gode .
Eksempel k
I dette eksempel ble to andre organofile lere-geleringsmidler ifolge oppfinnelsen, dibenzyl-dihydrogenert-talg-ammonium-hectoritt (DBDTA-Hectoritt) og dibenzyl-dihydrogenert-talg-ammonium-bentonitt (DBDTA-Bentonitt), anvendt for å fremstille 7 , h% styren pre-geler, som hver ble kombinert med polyester-blandinger for å gi polyesterforbindelser inneholdende 2% geleringsmidler.
Noyaktig 18,5 g av hver av lere-geleringsmidlene ble blandet med 231,5 g styren i en Cowles dispersator i 10 minutter ved 2000 o.p.m. Brookfield-viskositetene for hver pre-gel ble bestemt ved forskjellige o.p.m. med et Brookfield RVT viskometer ved anvendelse av spindel nr. 5«
Noyaktig 81 g av denne pre-gel ble tilsatt til 219 g av 70% polyester-30? styren blandingen fra Eksempel 1 i en Cowles dispersator og omrort ved 2000 o.p.m. i 10 minutter. Viskositetene av polyesterforbindelsen ble bestemt som ovenfor og resultatene er summert i Tabell IV. Begge pre-geler var akseptable med hensyn til mykhet og håndterbarhet. De rheologiske egenskaper av polyesterforbindelsen fremstillet med DBDTA-Bentonitt var meget god mens derimot de rheologiske egenskaper til polyesteren fremstillet med DBDTA-Hectoritt var dårligere.
Claims (10)
1. En tixotrop, fornettbar polyesterblanding bestående av: (a) en umettet polyester, (b) en umettet aromatisk monomer og (c) et deri dispergert organofilt lere-geleringsmiddel inneholdende reaksjonsproduktet av en smectittlere med en kation-utvekslende evne på minst 75 milliekvivalenter per 100 g lere og en alkylammoniumforbindelse, hvori alkylgruppene inneholder 14 til 22 karbonatomer, karakterisert ved at det organofile lere geleringsmiddel (c) er reaksjonsproduktet av en smectittlere og en metyl benzyl-dialkyl-ammoniumforbindelse eller dibenzyl-dialkyl-ammoniumforbindelse, og hvor mengden av nevnte ammoniumforbindelse, som har reagert med nevnte lere, er fra 100 til 120 milliekvivalenter ner 100 g lere, basert på 100% aktiv lere.
2. Polyesterblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den umettede aromatiske monomer er stvren.
3. Polyesterblanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at leren er hectoritt eller natriumbentonitt.
4. Polyesterblanding ifølge krav 1-3, karakterisert ved at alkylgruppene inneholder 16 eller IS karbonatomer.
5. Polyesterblanding ifølge krav 1-4, karakterisert ved at dialkylgruppene inneholder en blanding av langkjedede alkylradikaler hvor 20% til 35% av alkylradikalene inneholder 16 karbonatomer og 60% til 75% av alkylradikalene inneholder 18 karbonatomer.
6. Polyesterblanding ifølge krav 1-5, karakterisert ved at den umettede polyester utgjør minst 40 vekt% av blandingen.
7. Polyesterblanding ifølge krav 1-6, karakterisert ved at det organofile lere-geleringsmiddel utgjør opp til 4 vekt% av blandingen.
8. Polyesterblanding ifølge krav 1-7, karakterisert ved at alkylammoniumforbindelsen har formelen:
hvor ^ er CH3 eller CgH5CH2, R2 er CgH5CH2, R3 og R4 er begge en hydrogenert talg-gruppe og M er klorid, bromid, nitritt, hyd-roxyl, acetat, metylsulfat eller blandinger av disse.
9. Polyesterblanding ifølge krav 1--8, karakterisert ved at den organofile lere er reaksjonsproduktet av natriumbentonitt og metyl-benzyl-dihydrogenert-talg-ammoniumklorid eller dibenzyl-dihydrogenert-talg-ammoniumklorid.
10. Polyesterblanding ifølge krav 1-8, karakterisert ved at den organofile lere er reaksjonsproduktet av hectoritt og metyl-benzyl-dihydrogenert-talg-ammoniumklorid eller dibenzyl-dihydrogenert-talg-ammoniumklorid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/810,478 US4081496A (en) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | Thixotropic polyester compositions containing an organophilic clay gellant |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO780923L NO780923L (no) | 1978-12-28 |
| NO149392B true NO149392B (no) | 1984-01-02 |
| NO149392C NO149392C (no) | 1984-04-11 |
Family
ID=25203944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO780923A NO149392C (no) | 1977-06-27 | 1978-03-16 | Tixotrop polyester-blanding inneholdende som geleringsmiddel en organofil lere |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4081496A (no) |
| JP (1) | JPS5411992A (no) |
| AR (1) | AR228835A1 (no) |
| AU (1) | AU507047B2 (no) |
| BE (1) | BE865266A (no) |
| BR (1) | BR7804049A (no) |
| CA (1) | CA1105636A (no) |
| DE (1) | DE2813294C2 (no) |
| FI (1) | FI780887A (no) |
| FR (1) | FR2396042A1 (no) |
| GB (1) | GB1569247A (no) |
| IT (1) | IT1094871B (no) |
| MX (1) | MX4973E (no) |
| NL (1) | NL174736C (no) |
| NO (1) | NO149392C (no) |
| NZ (1) | NZ186737A (no) |
| PH (1) | PH13992A (no) |
| SE (1) | SE437845B (no) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4081496A (en) * | 1977-06-27 | 1978-03-28 | N L Industries, Inc. | Thixotropic polyester compositions containing an organophilic clay gellant |
| US4193806A (en) * | 1977-06-27 | 1980-03-18 | N L Industries, Inc. | Viscosity increasing additive for printing inks |
| US4216135A (en) * | 1978-03-27 | 1980-08-05 | Nl Industries, Inc. | Organophilic clays and thixotropic polyester compositions containing the same |
| US4208218A (en) * | 1978-03-27 | 1980-06-17 | Nl Industries, Inc. | Viscosity increasing additive for non-aqueous fluid systems |
| AT353011B (de) * | 1978-04-25 | 1979-10-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung thixotroper loesungen ungesaettigter polyesterharzloesungen |
| US4292035A (en) * | 1978-11-13 | 1981-09-29 | The Procter & Gamble Company | Fabric softening compositions |
| US4215031A (en) * | 1979-02-14 | 1980-07-29 | Nalco Chemical Company | Thickening additives for unsaturated polyester resins |
| US4314919A (en) * | 1980-03-12 | 1982-02-09 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Method of thickening liquid polyester system with clay |
| ATE65768T1 (de) | 1980-10-03 | 1991-08-15 | Southern Clay Prod Inc | Verfahren zur herstellung von organotonen mit verbesserten gel-bildungseigenschaften. |
| US4485204A (en) * | 1981-08-26 | 1984-11-27 | Phillips Petroleum Company | Polyester blends comprising a desiccant and a rubbery block copolymer |
| US4547536A (en) * | 1981-08-26 | 1985-10-15 | Phillips Petroleum Company | Polyester blends containing a metal oxide desiccant |
| US4497918A (en) * | 1982-01-25 | 1985-02-05 | J. M. Huber Corporation | Thixotropic unsaturated polyester compositions and methods |
| US4473675A (en) * | 1983-02-01 | 1984-09-25 | Southern Clay Products, Inc. | Thixotropic cross-linkable unsaturated polyester compositions and method of production |
| US4473407A (en) * | 1983-06-07 | 1984-09-25 | Georgia Kaolin Company, Inc. | Rheological control of polyester-styrene resin compositions by addition of an organoclay and preparation thereof |
| EP0307548B1 (en) | 1983-11-15 | 1994-09-07 | Southern Clay Products, Inc. | A process for manufacturing organoclays having enhanced gelling properties |
| US4584330A (en) * | 1984-02-03 | 1986-04-22 | J. M. Huber Corporation | Synthetic alkali metal aluminum silicates as pigment/colorant extenders and property enhancers in plastics |
| US4605621A (en) * | 1984-11-29 | 1986-08-12 | Michigan State University | Clay-enzyme complexes and method for preparing same |
| GB8511416D0 (en) * | 1985-05-04 | 1985-06-12 | Perchem Ltd | Organoclays |
| USRE33915E (en) * | 1986-01-13 | 1992-05-05 | James William Ayres | Disposable hazardous and radioactive liquid hydrocarbon waste composition and method |
| US4778627A (en) * | 1986-01-13 | 1988-10-18 | James William Ayres | Disposable hazardous and radioactive liquid hydrocarbon waste composition and method |
| US4929644A (en) * | 1986-10-24 | 1990-05-29 | Rheox, Inc. | Thickened organic composition having biocidal activity and an additive for thickening and imparting biocidal activity to an organic composition |
| JPH0778089B2 (ja) * | 1987-03-26 | 1995-08-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合材料の製造方法 |
| WO1989009804A1 (en) * | 1988-04-05 | 1989-10-19 | J.M. Huber Corporation | Dyed mineral pigments and applications |
| US5296284A (en) * | 1988-04-05 | 1994-03-22 | J. M. Huber Corporation | Dyed hectorite pigments and applications |
| US5554670A (en) * | 1994-09-12 | 1996-09-10 | Cornell Research Foundation, Inc. | Method of preparing layered silicate-epoxy nanocomposites |
| DE69633068T2 (de) * | 1995-05-09 | 2005-07-28 | Southern Clay Products, Inc., Gonzales | Verbesserte organische tone mit quaternärem ammoniumion mit verzweigter alkylkette |
| CA2236835C (en) * | 1995-11-07 | 2008-01-08 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions for gelling unsaturated polyester resin systems |
| US5780376A (en) * | 1996-02-23 | 1998-07-14 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions |
| US6015816A (en) | 1996-02-29 | 2000-01-18 | The Research Foundation Of State University Of New York | Antimicrobial compositions |
| US6071988A (en) * | 1996-12-31 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Polyester composite material and method for its manufacturing |
| US6162857A (en) | 1997-07-21 | 2000-12-19 | Eastman Chemical Company | Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion |
| US6034163A (en) * | 1997-12-22 | 2000-03-07 | Eastman Chemical Company | Polyester nanocomposites for high barrier applications |
| US6486252B1 (en) | 1997-12-22 | 2002-11-26 | Eastman Chemical Company | Nanocomposites for high barrier applications |
| US6395386B2 (en) | 1998-03-02 | 2002-05-28 | Eastman Chemical Company | Clear, high-barrier polymer-platelet composite multilayer structures |
| US6036765A (en) * | 1998-04-01 | 2000-03-14 | Southern Clay Products | Organoclay compositions and method of preparation |
| US6287992B1 (en) * | 1998-04-20 | 2001-09-11 | The Dow Chemical Company | Polymer composite and a method for its preparation |
| MXPA01005691A (es) | 1998-12-07 | 2002-04-24 | Eastman Chem Co | Una composicion colorante, un monocompuesto polimero ique consta de una composicion colorante y articulos producidos de el. |
| DE69918462D1 (de) * | 1998-12-07 | 2004-08-05 | Univ South Carolina Res Found | Verfahren zur herstellung eines blättrigen polymer nanoverbundstoffes mit hohem i.v. mit einem oligomeren harzvorläufer und daraus hergestellte gegenstände |
| US6552114B2 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-22 | University Of South Carolina Research Foundation | Process for preparing a high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite |
| US6384121B1 (en) | 1998-12-07 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Polymeter/clay nanocomposite comprising a functionalized polymer or oligomer and a process for preparing same |
| US6548587B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-15 | University Of South Carolina Research Foundation | Polyamide composition comprising a layered clay material modified with an alkoxylated onium compound |
| WO2000034375A1 (en) | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and a process for making same |
| WO2000034378A1 (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | Polymer/clay nanocomposite and process for making same |
| US6271298B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-08-07 | Southern Clay Products, Inc. | Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation |
| US6610772B1 (en) | 1999-08-10 | 2003-08-26 | Eastman Chemical Company | Platelet particle polymer composite with oxygen scavenging organic cations |
| US6777479B1 (en) | 1999-08-10 | 2004-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
| US6787592B1 (en) | 1999-10-21 | 2004-09-07 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions |
| US6486253B1 (en) | 1999-12-01 | 2002-11-26 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same |
| MXPA02005457A (es) | 1999-12-01 | 2002-11-29 | Univ South Carolina Res Found | Un nanocompuesto de arcilla-polimero que comprende un oligomero amorfo. |
| US20010056132A1 (en) * | 2000-05-09 | 2001-12-27 | Riso Kagaku Corporation | Ultraviolet curable ink for stencil printing |
| CA2410429A1 (en) | 2000-05-30 | 2001-12-06 | University Of South Carolina Research Foundation | A polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having an improved level of extractable material |
| US6737464B1 (en) | 2000-05-30 | 2004-05-18 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content |
| US6911488B2 (en) | 2000-09-27 | 2005-06-28 | Shamrock Technologies, Inc. | Physical methods of dispersing characteristic use particles and compositions thereof |
| EP1229075B2 (de) | 2001-02-01 | 2011-08-31 | BIOP Biopolymer Technologies AG | Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Polymerkomposits auf Stärkebasis mit integrierten nanoskopischen Teilchen |
| US6849680B2 (en) | 2001-03-02 | 2005-02-01 | Southern Clay Products, Inc. | Preparation of polymer nanocomposites by dispersion destabilization |
| AU2003252016A1 (en) * | 2002-07-18 | 2004-02-09 | Shamrock Technologies, Inc. | Method for incorporating anionic molecules into a substrate for increasing dispersibility of anionic molecules |
| JP2005533167A (ja) * | 2002-07-18 | 2005-11-04 | シャムロック テクノロジーズ インコーポレーテッド | カチオン分子の分散性を高めるためにカチオン分子を基材に組み込む方法 |
| US20050159526A1 (en) * | 2004-01-15 | 2005-07-21 | Bernard Linda G. | Polymamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
| US20070125716A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-07 | Ian Procter | Process for separating mixtures |
| US20070197403A1 (en) * | 2006-02-22 | 2007-08-23 | David Dino | Organophilic clay additives and oil well drilling fluids with less temperature dependent rheological properties |
| US8389447B2 (en) * | 2006-02-22 | 2013-03-05 | Elementis Specialties, Inc. | Organophilic clay additives and oil well drilling fluids with less temperature dependent rheological properties |
| US20070249502A1 (en) * | 2006-04-24 | 2007-10-25 | Ian Procter | Composition for separating mixtures |
| US20080161529A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Jason Christopher Jenkins | Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging |
| US20080161465A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Jason Christopher Jenkins | Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging |
| US7521523B2 (en) * | 2006-12-28 | 2009-04-21 | Eastman Chemical Company | Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging |
| TWI393737B (zh) * | 2009-06-03 | 2013-04-21 | 私立中原大學 | 改質型層狀材料及不飽和聚酯奈米複合材料 |
| RU2740475C2 (ru) * | 2016-12-06 | 2021-01-14 | Эвоник Корпорейшн | Органофильные глины и буровые растворы, содержащие их |
| CN111774876B (zh) * | 2020-07-13 | 2021-06-22 | 安徽奔腾五金制造有限公司 | 一种电风扇叶片加工装置及其工作方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2531427A (en) * | 1946-05-03 | 1950-11-28 | Ernst A Hauser | Modified gel-forming clay and process of producing same |
| US2642403A (en) * | 1951-01-11 | 1953-06-16 | Lockheed Aircraft Corp | Cellular plastics containing saturated and unsaturated polyester resins |
| FR1154269A (fr) * | 1956-06-25 | 1958-04-04 | Burns & Russell Co | éléments de construction de murs enduits, procédé et machine pour leur fabrication |
| US3864294A (en) * | 1972-11-02 | 1975-02-04 | Chesebrough Ponds | Gelled coating compositions and method of making same |
| US3974125A (en) * | 1974-09-27 | 1976-08-10 | Exxon Research And Engineering Company | Higher dialkyl dimethyl ammonium clay gelling agents for unsaturated polyester compositions |
| US4040974A (en) * | 1976-04-26 | 1977-08-09 | N L Industries, Inc. | Synthesized gellants containing smectite-type clay and process for producing same |
| GB1592271A (en) * | 1977-03-23 | 1981-07-01 | Exxon Research Engineering Co | Overtreated higher dialkyl dimethyl ammonium clay gellants and their use in greases |
| US4081496A (en) * | 1977-06-27 | 1978-03-28 | N L Industries, Inc. | Thixotropic polyester compositions containing an organophilic clay gellant |
-
1977
- 1977-06-27 US US05/810,478 patent/US4081496A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-03-15 GB GB10340/78A patent/GB1569247A/en not_active Expired
- 1978-03-15 CA CA298,980A patent/CA1105636A/en not_active Expired
- 1978-03-16 NO NO780923A patent/NO149392C/no unknown
- 1978-03-20 NZ NZ186737A patent/NZ186737A/xx unknown
- 1978-03-21 FI FI780887A patent/FI780887A/fi not_active Application Discontinuation
- 1978-03-22 NL NLAANVRAGE7803096,A patent/NL174736C/xx active Search and Examination
- 1978-03-22 SE SE7803317A patent/SE437845B/sv unknown
- 1978-03-23 BE BE186238A patent/BE865266A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-28 DE DE2813294A patent/DE2813294C2/de not_active Expired
- 1978-04-13 AU AU35081/78A patent/AU507047B2/en not_active Expired
- 1978-05-09 FR FR7813735A patent/FR2396042A1/fr active Granted
- 1978-05-29 IT IT23942/78A patent/IT1094871B/it active
- 1978-06-08 AR AR272500A patent/AR228835A1/es active
- 1978-06-21 MX MX787166U patent/MX4973E/es unknown
- 1978-06-23 PH PH21299A patent/PH13992A/en unknown
- 1978-06-26 BR BR7804049A patent/BR7804049A/pt unknown
- 1978-06-26 JP JP7660478A patent/JPS5411992A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH13992A (en) | 1980-11-28 |
| BE865266A (fr) | 1978-07-17 |
| NO780923L (no) | 1978-12-28 |
| JPS5543002B2 (no) | 1980-11-04 |
| CA1105636A (en) | 1981-07-21 |
| DE2813294A1 (de) | 1979-01-04 |
| IT7823942A0 (it) | 1978-05-29 |
| NZ186737A (en) | 1979-12-11 |
| JPS5411992A (en) | 1979-01-29 |
| SE7803317L (sv) | 1978-12-28 |
| US4081496A (en) | 1978-03-28 |
| AU3508178A (en) | 1979-10-18 |
| FR2396042B1 (no) | 1982-11-19 |
| AR228835A1 (es) | 1983-04-29 |
| IT1094871B (it) | 1985-08-10 |
| NO149392C (no) | 1984-04-11 |
| AU507047B2 (en) | 1980-01-31 |
| FI780887A (fi) | 1978-12-28 |
| SE437845B (sv) | 1985-03-18 |
| DE2813294C2 (de) | 1982-06-09 |
| GB1569247A (en) | 1980-06-11 |
| MX4973E (es) | 1983-01-26 |
| FR2396042A1 (fr) | 1979-01-26 |
| BR7804049A (pt) | 1979-04-03 |
| NL7803096A (nl) | 1978-12-29 |
| NL174736C (nl) | 1984-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO149392B (no) | Tixotrop polyester-blanding inneholdende som geleringsmiddel en organofil lere | |
| NO790744L (no) | Tixotrope polyesterforbindelser. | |
| US5075033A (en) | Processes for preparing organophilic clay gellants | |
| US4743305A (en) | Organoclays | |
| US4695402A (en) | Organophilic clay gellants and process for preparation | |
| US4742098A (en) | Organophilic clay gellants and process for preparation | |
| US4683259A (en) | Resin compositions comprising organoclays of improved dispersibility | |
| CA1128954A (en) | Viscosity increasing additive for non-aqueous fluid systems | |
| CA2082712C (en) | Organoclay compositions prepared with a mixture of two organic cations and their use in non-aqueous systems | |
| CA1166264A (en) | Organophilic clay complexes | |
| CA1179571A (en) | Modified organophilic clay complexes | |
| CA1076448A (en) | Organophilic clay having enhanced dispersibility | |
| US4677158A (en) | Paint thickener | |
| CA2212905C (en) | Pumpable organophilic clay/polyamide compositions useful as rheological additives | |
| JPH1059709A (ja) | 有機酸誘導第四アンモニウム化合物で製造した新規な有機粘土組成物、その製造方法、および該組成物を含有する非水流体システム | |
| US4874728A (en) | Organophilic clay modified with silane compounds | |
| SE454700B (sv) | System med icke vattenhaltigt fluidum innefattande reaktionsprodukten av en organisk katjonisk forening och en lera av smektittyp | |
| JPS62161897A (ja) | 潤滑グリーズ用の予備活性化親有機性クレーゲル化剤、予備活性化親有機性クレーゲル化剤で増稠された潤滑グリースおよび予備活性化親有機性クレーゲル化剤の製造方法 | |
| US4894182A (en) | Organophilic clay gellant and processes for preparing organophilic clay gellants | |
| GB2186561A (en) | Organophilic compositions | |
| US3839389A (en) | Organophilic swelling clays | |
| EP0135564B1 (en) | Thixotropic cross-linkable unsaturated polyester composition and method for production | |
| JPH07187656A (ja) | 新規な粘土−有機複合体 | |
| GB2158053A (en) | Organo-clays | |
| SEKIMOTO et al. | Preparation and Characterization of New Organophilic Smectites |