NO148974B - Differensetrykkfoelsom styreinnretning. - Google Patents
Differensetrykkfoelsom styreinnretning. Download PDFInfo
- Publication number
- NO148974B NO148974B NO770264A NO770264A NO148974B NO 148974 B NO148974 B NO 148974B NO 770264 A NO770264 A NO 770264A NO 770264 A NO770264 A NO 770264A NO 148974 B NO148974 B NO 148974B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction
- hydrochloride
- ketone
- yield
- hours
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical group OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 18
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 17
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- -1 ketone picrates Chemical class 0.000 description 12
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 11
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N hydron;morpholine;chloride Chemical compound Cl.C1COCCN1 JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- QQLIGMASAVJVON-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=CC=CC2=C1 QQLIGMASAVJVON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSAYZAUNJMRRIR-UHFFFAOYSA-N 2-acetylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)C)=CC=C21 XSAYZAUNJMRRIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- GAZIBGHLWYHBDT-UHFFFAOYSA-N n-propylpropan-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCNCCC GAZIBGHLWYHBDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000003330 sporicidal effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H35/00—Switches operated by change of a physical condition
- H01H35/24—Switches operated by change of fluid pressure, by fluid pressure waves, or by change of fluid flow
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25D—REFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F25D21/00—Defrosting; Preventing frosting; Removing condensed or defrost water
- F25D21/02—Detecting the presence of frost or condensate
- F25D21/025—Detecting the presence of frost or condensate using air pressure differential detectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01P—MEASURING LINEAR OR ANGULAR SPEED, ACCELERATION, DECELERATION, OR SHOCK; INDICATING PRESENCE, ABSENCE, OR DIRECTION, OF MOVEMENT
- G01P13/00—Indicating or recording presence, absence, or direction, of movement
- G01P13/0006—Indicating or recording presence, absence, or direction, of movement of fluids or of granulous or powder-like substances
- G01P13/0066—Indicating or recording presence, absence, or direction, of movement of fluids or of granulous or powder-like substances by using differences of pressure in the fluid
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01P—MEASURING LINEAR OR ANGULAR SPEED, ACCELERATION, DECELERATION, OR SHOCK; INDICATING PRESENCE, ABSENCE, OR DIRECTION, OF MOVEMENT
- G01P5/00—Measuring speed of fluids, e.g. of air stream; Measuring speed of bodies relative to fluids, e.g. of ship, of aircraft
- G01P5/14—Measuring speed of fluids, e.g. of air stream; Measuring speed of bodies relative to fluids, e.g. of ship, of aircraft by measuring differences of pressure in the fluid
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Aviation & Aerospace Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Measuring Fluid Pressure (AREA)
- Switches Operated By Changes In Physical Conditions (AREA)
- Control Of Fluid Pressure (AREA)
- Braking Systems And Boosters (AREA)
- Valves And Accessory Devices For Braking Systems (AREA)
- Cold Air Circulating Systems And Constructional Details In Refrigerators (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av P-amino-arylethylketonpicrater.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av (5-amino-arylethylketon-picrater med utgangspunkt i methylarylketoner.
Det er kjent at (3-amino-arylethylke-ton-picratene er nyttige for beskyttelse av avlinger mot pathogene organismer tilhø-rende planteriket (sopp, bakterier) gjen-nom preventiv sporicidal innvirkning ved direkte kontakt eller ved utrøkning.
De nevnte forbindelser, som svarer til
den generelle formel A-CO-CHj-CHgY, i hvilken A betegner en enkel eller substi-tuert arylgruppe og Y betegner en substi-tuert eller usubstituert, eventuelt hetero-cyklisk aminogruppe, bundet til picrinsyre, har hittil vært fremstilt i to adskilte trinn,
nemlig a) fremstilling av p-amino-aryl-ethylketon-hydroklorid ved Mannich-syn-tesen av methylarylketon, hydrokloridet av aminet og formaldehyd, og b) utfelning av picratet ved tilsetning av picrinsyre til hydroklorid-oppløsningen.
Den nevnte fremgangsmåte basert på
de to på hverandre følgende reaksjoner er karakterisert ved meget variable og alltid moderate utbytter: den innebærer anven-else av betydelige mengder oppløsnings-midler og krever en lang serie operasjoner som både er tids- og arbeidskrevende.
Skjønt det er kjent at det i enkelte spesielle tilfeller er tilrådelig å anvende vandige oppløsninger av formaldehyd, fremskyndes reaksjonen i alminnelighet i et vannfritt medium og ved fjernelse av
kondensasjonsvann under reaksjonen.
Noen heldige forbedringer av Mannichsyn-sen er således basert bare på fjernelse av vann ved destillasjon (S Winstein et al. J. Org. Chem. II 218 (1946).
Det er nå funnet at nevnte p-amino-arylethylketon-picrater kan erholdes ved direkte syntese, hvorved man oppnår høyere utbytter og en bemerkelsesverdig forenkling av utførelsen, nemlig ved at man i et trinn omsetter et methylarylketon, et aminsalt (i alminnelighet hydro-klorid), formaldehyd og picrinsyre i nærvær av et oppløsningsmiddel for reaktantene og ved temperaturer på minst 85° C.
At man kan fremstille p-amino-aryl-ethylketon-picrater ved nevnte fremgangsmåte er overraskende, da det var ventet at picrinsyren ville omsettes kvanti-tativt med methylarylketonet (hvilket også skjer når disse to forbindelser alene omsettes med hverandre) og hindre det fra å reagere med aminsaltet og formaldehydet ifølge den klassiske Mannich-syntese.
Reaksjonen ifølge oppfinnelsen utføres i nærvær av oppløsningsmidler eller blandinger av oppløsningsmidler som er meget gode oppløsningsmidler for reaktantene, og, hvilket er vesentlig, som ikke koker lavere enn 85° C ved atmosfæretrykk.
Dersom man arbeider ved trykk høyere enn atmosfæretrykk, kan man selvfølgelig anvende oppløsningsmidler med kokepunkt lavere enn den nevnte grense, mens man ved å arbeide under vakuum kan anvende oppløsningsmidler som har et høyere kokepunkt ved atmosfæretrykk.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er temperaturen av den største betyd-ning, og at et godt utbytte av methylarylketon-picrat erholdes når man anvender en temperatur som er tilstrekkelig høy til å bevirke oppløsning av picrinsyren.
I temperaturområdet mellom 70 og 85° C forløper reaksjonen under dannelse av økende mengder |3-amino-arylethylketon-picrat med økende temperatur. Det høyeste utbytte erholdes i alminnelighet ved reak-sjonstemperaturer høyere enn 85° C.
Det er nå funnet at blandinger av vann og alkohol i slike forhold at reaksj onsblandingen holdes ved en temperatur høyere enn 85° C under hele reaksj onsforløpet, med hell kan anvendes for å oppnå høyere utbytter.
De nevnte blandinger av alkohol og vann foretrekkes både fordi alkohol i alminnelighet tilsettes på slutten av reaksjonen for å fremskynde produktutfellin-gen, fordi de nevnte blandinger tillater eller i alle fall fremskynder dannelsen av aminhydrokloridet direkte i syntese-reak-toren, og sluttelig fordi de er rimelige opp-løsningsmidler.
En ytterligere fordel ved foreliggende fremgangsmåte er muligheten av å kunne utføre denne i vandig medium.
Ved fremgangsmåten behøver man ikke på forhånd å fremstille det vannfrie aminhydroklorid. Tvertimot kan aminhydrokloridet fremstilles direkte i syntese-reaktoren, enten ved at man leder gassformig hydrogen-klorid til en oppløsning av det frie amin, eller ved tilsetning av en konsentrert vandig oppløsning av HC1 til oppløsningen hvorved fremstillingsproses-sen forenkles betraktelig, særlig ved fremstilling i industriell målestokk.
I enkelte tilfeller begynner små gule krystaller av sluttproduktet å utskilles alle-rede under reaksjonsperioden, mens reaksj onsblandingen i andre tilfeller forblir klar helt til reaksjonen er avsluttet. Utskil-lelsen av picratet utføres ved tilsetning til reaksj onsblandingen av en passende mengde av den alkohol som anvendes som opp-løsningsmiddel samt ved kjøling. Det krys-tallinske faste produkt separeres ved filtrering eller ved sentrifugering.
Reaktantene tilsettes vanligvis i de føl-gende foretrukne mengdeforhold: ett mol aminhydroklorid, ett mol methylarylketon, ett mol picrinsyre og 2,5 mol formaldehyd, under sådanne betingelser at der oppnåes gode utbytter.
En øket tilsetning av aminhydroklorid (se eksempel 1 og 2) bevirker imidlertid en fordelaktig ytterligere økning av utbyttet. Utbyttene er beregnet på grunnlag av den anvendte mengde methylarylketon. Hva variasjonene av utbyttet som funksjon av reaksj onstemperaturen angår, er det i det følgende gjengitt resultatene av en serie synteser av p-morfolin-ethyl-l-nafthyl-keton-picrat (molvekt 498,44) hvorved temperaturen var den eneste variable stør-relse.
100 ml absolutt ethylalkohol, 60mlH2O, 2 ml konsentrert HC1, 123,5 g (1 M) morfolin-hydroklorid, 170,2 g (1 M) 1-acetonnafthon, 229,11 g (1 M) picrin-syre og 75 g (2,5 M) paraformaldehyd ble anbragt i en 2,5 liters 3-halset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Etter at omrøringen var startet, ble det oppvarmet ved de nedenfor angitte temperaturer i 2 timer. Etter endt reaksjon ble 600 ml alkohol gradvis tilsatt under avkjøling. Produktet ble derpå filtrert og tørret.
For å illustrere innvirkningen av mengdene av og mengdeforholdene mellom de anvendte oppløsningsmidler, er det i føl-gende tabell gjengitt resultatene av synteser av (3-morfolin-l-nafthylethylketon-picrat utført under anvendelse av de oven-nevnte reaksj onsbetingelser og de samme mengder av reaktantene, men med for-skjellige mengder av og mengdeforhold mellom oppløsningsmidlene.
I de følgende eksempler illustreres noen utførelsesformer for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1:
100 ml absolutt ethylalkohol, 75 ml vann, 2 ml kons. saltsyre, 185,4 g (1,5 M) morfolin-hydroklorid, 204,6 g (1 M) 4-klor-1-acetonafthon, 229,11 g (1 M) picrinsyre og 75 g (2,5 M) paraformaldehyd anbringes i en 2,5 liters, 3-halset flaske, utstyrt med rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Rø-ringen startes og der oppvarmes under til-bakeløpskjøling i 2 timer. Temperaturen på innsiden stabiliserer seg på 93—94° C. Etter 15—20 minutter blir reaksjons væsken klar. Produktet utskilles gradvis under reaksjon i form av gule krystaller. 2 timer etter at reaksj onsvæsken har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 1000 ml ethylalkohol. Det omrøres i ca. 10 minutter, hvoretter reaksj onsblandingen helles over i et begerglass og får avkjøles. Ved filtrering erholdes 472 g |3-morfolin-ethyl-4-klor -1-nafthylketon-picrat i form av gule krystaller med et smeltepunkt på 182—186° C (utbytte 88 %).
Alternativt erholdes samme utbytte ved at man i stedet for å anvende det på forhånd fremstilte morfolinhydroklorid fremstiller dette i situ under analoge betingelser ved tilledning av en strøm av vannfritt gassformig hydrogenklorid til flasken inneholdende 100 ml absolutt ethylalkohol, 75 ml vann og 130,8 g (1,5 M) morfolin inntil inntredende fargeomskifte på Congorødt papir.
Når p-morfolin-ethyl-4-klor-l-naftyl-keton-hydroklorid først fremstilles og deretter utfelles med picrinsyre, erholdes der-imot et produkt med smeltepunkt på 181 —184° C i et utbytte på 43 %.
Eksempel 2:
100 ml absolutt ethylalkohol, 60 ml vann, 2 ml konsentrert saltsyre, 123,6 g (1 M) morfolin-hydroklorid, 204,6 g (1 M) 4-klor-l-acetonafthon, 229,11 g (1 M) picrinsyre og 75 g (2,5 M) paraformaldehyd anbringes i en 2,5 liters, 3-halset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløps-kjøler. Omrøringen startes, og der oppvarmes med tilbakeløpskj øling i 2 timer. Temperaturen stabiliserer seg på 91 til 92° C.
Etter 15—20 minutter blir reaksj onsvæsken klar. Under reaksjonen utskilles produktet gradvis i form av gule krystaller.
2 timer etter at reaksj onsblandingen har
nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 1000 ml ethylalkohol. Det omrøres ytterligere i 10 minutter, hvoretter reaksj onsblandingen helles over i et begerglass, avkjøles og filtreres, hvorved der erholdes 408 g p-morfolin-ethyl-4-klor-1-nafthyl-keton-picrat i form av gule krystaller med smeltepunkt 183—185° C (utbytte 76,4%).
Eksempel 3:
100 ml absolutt ethylalkohol, 75 ml vann, 2 ml konsentrert saltsyre, 123,5 g (1 M) morfolin-hydroklorid, 127 g (1 M) acetofenon, 229,11 g (1 M) picrinsyre og 75 g '(2,5 M) paraformaldehyd anbringes i
en 2,5 liters flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Omrøringen startes, og der oppvarmes under tilbake-løpskj øling i 2 timer. Temperaturen stabiliserer seg på ca. 92° C. Straks etter at reaksjonen har begynt, blir reaksj onsblandingen klar, og etter 5 minutter begynner produktet å utskilles gradvis i form av gule krystaller. 2 timer etter at reaksj onsblandingen har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 1000 ml ethylalkohol. Det omrøres i ytterligere 10 minutter, hvoretter
reaksj onsblandingen helles over i et begerglass, får avkjøles og filtreres. Det erholdes 379 g (3-morfolin-ethyl-fenylketon-picrat i form av gule krystaller med smeltepunkt 188—190° C (utbytte 84,6 %).
Når (3-morfolin-ethyl-fenyl-keton-hydroklorid først fremstilles og deretter utfelles med picrinsyre, erholdes et produkt med smeltepunkt 187—193° C i et utbytte på ca. 59 %.
Eksempel 4:
100 ml absolutt ethylalkohol, 75 ml vann, 2 ml konsentrert saltsyre, 122,7 g (1 M) dimethylamin-hydro-klorid, 127 g (1 M) acetofenon, 229,11 g (1 M) picrinsyre, og 75 g (2,5 M) paraformaldehyd anbringes i en 2,5 liters, 3 halset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløpskjøler.
Omrøringen startes, og der oppvarmes under tilbakeløpskjøling i 2 timer. Temperaturen stabiliserer seg på ca. 93° C. 2 timer etter at reaksjonsblandingen har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 1000 ml ethylalkohol. Omrøringen fortsettes i ytterligere ca. 10 minutter, hvoretter reaksjonsblandingen helles over i et begerglass, får avkjøles og filtreres. Det erholdes 295 g p-dimethylamin-ethyl-fenylketon-picrat i form av gule krystaller med smeltepunkt 150—151° C (utbytte 73,8 %).
Når p-dimethylamin-ethylfenylketon-hydroklorid først fremstilles og deretter utfelles med picrinsyre, erholdes et produkt med smeltepunkt 150—152° C i et utbytte på ca. 53 %.
Eksempel 5:
100 ml absolutt ethylalkohol, 75 ml vann, 2 ml konsentrert saltsyre, 123,5 g (1 M) morfolin-hydroklorid, 170,2 g (1 M) 1-acetonafthon, 229,11 g (1 M) picrinsyre, ca. 75 g (2,5 M) paraformaldehyd anbringes i en 2,5 liters, 3-halset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Om-røringen startes, og der oppvarmes under tilbakeløpskjøling i 2 timer. Temperaturen stabiliserer seg på ca. 92° C. Etter 20 minutter blir reaksjonsvæsken klar. 2 timer etter at reaksjonsblandingen har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 1000 ml ethylalkohol. Omrøringen fortsettes i ytterligere ca. 10 minutter, hvoretter reaksjonsblandingen helles over i et begerglass, får avkjøles og filtreres. Det erholdes 450 g (3-morfolin-ethyl-l-nafthyl-keton picrat i form av hvite krystaller med smeltepunkt 180—184° C (utbytte 90,2 %).
Når (3-morfolinethyl-l-nafthylketon-hydroklorid først fremstilles og deretter utfelles med picrinsyre, erholdes et produkt med smeltepunkt 186—187° C i et utbytte på ca. 48 %.
Eksempel 6:
100 ml absolutt ethylalkohol, 60 ml vann, 2 ml konsentrert saltsyre, 123,5 g (1 M) morfolin-hydroklorid 170,2 g (1 M) 1-acetonafthon, 229,11 g (1 M) picrinsyre, og 75 g (2,5 M) formaldehyd anbringes i en
2,5 liters, 3-halset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Omrørin-gen startes, og der oppvarmes idet temperaturen under hele reaksj onsforløpet 2 timer, holdes på 100° C. Denne temperatur ble oppnådd ved å arbeide ved et overtrykk av inertgass (nitrogen) på 350 mm Hg. 2 timer etter at reaksjonsblandingen har nådd den angitte temperatur, tilsettes 600 ml ethylalkohol under avkjøling.
Produktet frafiltreres og tørres, hvorved der erholdes 442 g |3-morfolin-l-naf-thylketon-picrat med smeltepunkt 182— 184° C (utbytte 88,6'%).
Eksempel 7:
100 ml absolutt ethylalkohol, 75 ml vann, 2 ml konsentrert saltsyre, 122,7 g (1 M) dimethylamin-hydroklorid, 172 g (1 M) acetonafthon, 229,11 g (1 M) pricrinsyre og 75 g (2,5 M) paraformaldehyd anbringes i en 2,5 liters, 3-halset flaske utstyrt med rø-rer, termometer og tilbakeløpskjøler. Om-røringen startes, og der oppvarmes under tilbakeløpskjøling i 2 timer. Temperaturen stabiliserer seg på ca. 94° C. Etter 35 minutter fra reaksjonens begynnelse blir væsken klar, og den forblir deretter klar helt til reaksjonen er avsluttet. 2 timer etter at reaksjonsblandingen
har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 1000 ml ethylalkohol. Omrøringen fortsettes i ca. 10 minutter, hvoretter blandingen helles over i et begerglass, får av-kjøles og filtreres. Der erholdes 385 g (3-di-methyl-aminethyl-l-nafthyl-keton-picrat i form av gule krystaller med smeltepunkt 170—173° C (utbytte 84,4 %).
Når (3-dimethylamin-ethyl-nafthyl-ke-ton-hydroklorid først fremstilles og deretter utfelles med picrinsyre, erholdes et produkt med smeltepunkt 174—174,5° C i et utbytte på ca. 48 %.
Eksempel 8:
100 ml absolutt ethylalkohol, 75 ml vann, 2 ml konsentrert saltsyre 122,7 g (1 M)dimethylamin-hydroklorid, 204,6 g (1 M) 4-klor-acetonafthon, 229,11 g (1 M) picrinsyre og 75 g (2,5 M) paraformaldehyd anbringes i en 2,5 liters, 3-halset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløps-kjøler.
Omrøringen startes, og der oppvarmes under tilbakeløpskjøling i to timer. Temperaturen stabiliserer seg på ca. 94° C. To timer etter at reaksjonsblandingen har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 1000 ml ethylalkohol. Omrøringen fortsettes i ca. 10 minutter, hvoretter reaksjonsblandingen helles over i et begerglass, får avkjøles og filtreres. Det erholdes 377 g (3-dimethylam;inoethyl-4-klor-l-nafthylke-ton-picrat i form av gule krystaller med smeltepunkt 155—157° C (utbytte 76,8 %).
Når p-dimethylamino-4-klor-l-nafthyl-keton-hydroklorid først fremstilles og deretter utfelles med picrinsyre, erholdes et produkt med smeltepunkt 157—161° C i et utbytte på ca. 23 %.
Eksempel 9:
100 ml absolutt alkohol, 75 ml vann, 2 ml konsentrert saltsyre, 136 g (1 M) di-n-propylamin-hydroklorid, 170 g (1 M) 1-acetonafthon, 229,11 g (1 M) picrinsyre og 75 g (2,5 M) paraformaldehyd anbringes i en 2,5 liters 3-halset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Omrørin-gen startes, og der oppvarmes under til-bakeløpskjøling i to timer. Temperaturen
stabiliserer seg på ca. 94° C. To timer etter at reaksjonsblandingen har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 1000 ml ethylalkohol.
Omrøringen fortsettes i ca. 10 minutter, hvoretter reaksjonsblandingen helles over i et begerglass, får avkjøles og filtreres. Det erholdes 362 g beta-di-n-propyl-amin-ethyl-l-nafthylketon-picrat i form av gule krystaller med smeltepunkt 132— 132,5° C (utbytte 70,6 %).
Ved hydroklorid-syntese etter Mannich's opprinnelige fremgangsmåte oppnåes ingen resultater i dette spesielle til-felle. Dersom man imidlertid først fremstiller p-di-n-propylamin-ethyl-l-nafthyl-ke-tonet etter Winstein et al (Journ. Org. Chem. 11 (1946), 218)
og deretter tilsetter picrinsyre, erholdes et produkt med smeltepunkt 129—130° C i et utbytte på ca. 25%.
Eksempel 10:
125 g n-propylalkohol, 47 ml vann, 1 ml konsentrert saltsyre 61,8 g (0,5 mol) av morfolin-hydroklorid, 125 g (0,61 mol) 4-klor-l-acetonafthon, 114,55 g (0,5 mol) picrinsyre og 37,5 g (1,25 mol) paraformaldehyd anbringes i en liters trehalset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbake-løpskjøler.
Omrøringen startes og det hele oppvarmes under tilbakeløpskjøling i 5 timer (temperatur 93° C).
Etter 15 til 20 minutter blir reaksjonsvæsken klar. Produktet utskilles gradvis under reaksj onsforløpet i form av gule krystaller.
Tre timer etter at reaksjonsblandingen har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 200 ml ethanol.
Omrøringen fortsettes i ytterligere 10 minutter, hvoretter blandingen helles over i et begerglass og får avkjøles. Ved filtrering erholdes 212 g av p-morfolinethyl-4-klor-l-nafthylketon-picrat med smeltepunkt 185—187° C (utbytte beregnet på 4-klor-l-acetonafthon) = 65%.
Eksempel 11:
125 ml n-amylalkohol, 34 g vann, 1 ml konsentrert saltsyre, 61,8 g (0,5 mol) morfolin-hydroklorid, 125 g (0,61 mol) 4-klor-1-acetonafthon, 114,55 g (0,5 mol) picrin-syre og 37,5 g (1,25 mol) paraformaldehyd anbringes i en 1-liters trehalset flaske utstyrt med rører, termometer og tilbakeløps-kjøler.
Omrøringen startes, og det hele oppvarmes under tilbakeløpskjøling i 2 timer (temperatur 101° C).
Etter noen få minutter blir reaksjonsvæsken klar.
Produktet utskilles gradvis under reaksj onsforløpet i form av gule krystaller.
To timer etter at reaksjonsblandingen har nådd den angitte temperatur, tilsettes gradvis 200 ml n-amyl-alkohol.
Omrøringen fortsettes i ytterligere 10 minutter, hvoretter reaksjonsblandingen helles over i et begerglass og får avkjøles. Ved filtrering erholdes 210 g av (3-morfolih-ethyl-4-klor-l-nafthylketon- picrat med smeltepunkt på 176—180° C. (Utbytte beregnet på 4-klor-l-acetonnafthon =
64,4%).
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av p-amino-aryl-ethylketon-picrater svarende til den generelle formel A-CO-CH,-CH2-Y, i hvilken A betegner en eventuelt substi-tuert arylgruppe og Y betegner en substi-tuert eller usubstituert, eventuelt hetero-cyklisk aminogruppe som har dannet et salt med picrinsyre, karakterisert ved at man i et enkelt trinn omsetter et methylarylketon, formaldehyd, et aminsalt og picrinsyre i nærvær av et oppløsnings-middel for reaktantene og ved temperaturer på minst 85° C.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at det som opp-løsningsmiddel anvendes en blanding av vann og lavere alifatisk alkohol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/653,899 US4101747A (en) | 1976-01-30 | 1976-01-30 | Differential pressure operated switch |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO770264L NO770264L (no) | 1977-08-02 |
| NO148974B true NO148974B (no) | 1983-10-10 |
| NO148974C NO148974C (no) | 1984-01-18 |
Family
ID=24622721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO770264A NO148974C (no) | 1976-01-30 | 1977-01-27 | Differensetrykkfoelsom styreinnretning |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4101747A (no) |
| JP (1) | JPS5922891B2 (no) |
| AU (1) | AU498986B2 (no) |
| BR (1) | BR7700567A (no) |
| CA (1) | CA1035587A (no) |
| DE (1) | DE2703590A1 (no) |
| DK (1) | DK154367B (no) |
| ES (1) | ES455437A1 (no) |
| FR (1) | FR2339903A1 (no) |
| GB (1) | GB1521023A (no) |
| IT (1) | IT1077968B (no) |
| MX (1) | MX143068A (no) |
| NO (1) | NO148974C (no) |
| SE (1) | SE423006B (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH655199A5 (de) * | 1981-12-21 | 1986-03-27 | Olten Ag Elektro Apparatebau | Druckschalter. |
| DE3627695A1 (de) * | 1986-08-14 | 1988-02-25 | Teves Gmbh Alfred | Elektrohydraulische schaltvorrichtung |
| US4795869A (en) * | 1987-09-01 | 1989-01-03 | S&C Electric Company | Contact assembly for high-voltage switch |
| JPH01102397U (no) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | ||
| US4951810A (en) * | 1988-07-11 | 1990-08-28 | Robertshaw Control Company | Fluid control device for electrical switch unit |
| US5604338A (en) * | 1995-11-16 | 1997-02-18 | Morton International, Inc. | Temperature adjusting low pressure sensor |
| US6328647B1 (en) * | 2000-04-06 | 2001-12-11 | Jon E. Traudt | Pressure differential detecting system, and method of use |
| US7213464B1 (en) | 2004-10-25 | 2007-05-08 | Traudt Jon E | System for visually monitoring pressure in an enclosed space |
| US10800589B2 (en) * | 2013-03-14 | 2020-10-13 | Carlos Fernando Bazoberry | Automatic preservative gas replenishing system |
| US20160223246A1 (en) * | 2013-09-25 | 2016-08-04 | John Bean Technologies Ab | Method for defrosting a gas cooling arrangement of a freezer |
| WO2020191020A1 (en) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | Boston Wine Devices, Llc | Automatic preservative gas replenishing system |
| WO2020263560A1 (en) | 2019-06-26 | 2020-12-30 | Carrier Corporation | Transportation refrigeration unit with adaptive defrost |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR610730A (fr) * | 1926-02-04 | 1926-09-11 | Interrupteur électrique à mouvement brusque | |
| US2109145A (en) * | 1935-06-28 | 1938-02-22 | American District Telegraph Co | Diaphragm switch |
| US2092955A (en) * | 1936-06-06 | 1937-09-14 | Chicago Flexible Shaft Co | Motor and speed regulator therefor |
| DE1029910B (de) * | 1954-02-11 | 1958-05-14 | Siemens Ag | Elektrische druckmittelbetaetigte Kontaktanordnung |
| US2831083A (en) * | 1955-07-22 | 1958-04-15 | Fabregas Jose Hugues | Actuating means adapted to utilize a gaseous fluid for its operation |
| LU34734A1 (no) * | 1956-01-26 | |||
| US2962565A (en) * | 1959-01-15 | 1960-11-29 | Albers H Michael | Level control device |
| US3092305A (en) * | 1959-04-29 | 1963-06-04 | North American Aviation Inc | Precision pressure generator system |
| US3330925A (en) * | 1965-08-04 | 1967-07-11 | Servonic Instr Inc | Snap-acting pressure switch |
| NL6701141A (no) * | 1967-01-25 | 1968-07-26 | ||
| US3490424A (en) * | 1967-07-22 | 1970-01-20 | Bosch Gmbh Robert | Pressure-inductance value transducer |
| US3676821A (en) * | 1968-12-05 | 1972-07-11 | Bunker Ramo | Fluid-pressure transducer |
| US3584168A (en) * | 1968-12-30 | 1971-06-08 | Texas Instruments Inc | Fluid pressure operated diaphragm switch with improved means and method for calibration |
| DE2029981C3 (de) * | 1970-06-18 | 1979-08-02 | Vdo Adolf Schindling Ag, 6000 Frankfurt | Einrichtung zum Umwandeln des Druckes eines Fluids in ein elektrisches Signal |
| DE2031580C3 (de) * | 1970-06-26 | 1979-08-09 | Vdo Adolf Schindling Ag, 6000 Frankfurt | Einrichtung zum Umwandeln des Druckes eines Fluids in ein elektrisches Signal |
| US3688064A (en) * | 1970-08-06 | 1972-08-29 | Robertshaw Controls Co | Vaccuum operated electrical switch with cup shaped diaphragm normally holding contacts closed |
| DE2125809C3 (de) * | 1971-05-25 | 1982-08-12 | Danfoss A/S, 6430 Nordborg | Pressostat |
| DE2156008C2 (de) * | 1971-11-11 | 1982-12-16 | Vdo Adolf Schindling Ag, 6000 Frankfurt | Druckwandler |
| JPS5331635B2 (no) * | 1972-11-01 | 1978-09-04 | ||
| US3827828A (en) * | 1972-12-26 | 1974-08-06 | M Edwards | Fluid pump control system |
| US3874052A (en) * | 1973-10-01 | 1975-04-01 | Spencer C Schantz | Method of forming and installing pressure responsive diaphragms |
-
1976
- 1976-01-30 US US05/653,899 patent/US4101747A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-01-21 AU AU21524/77A patent/AU498986B2/en not_active Expired
- 1977-01-24 SE SE7700712A patent/SE423006B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-01-27 CA CA270,562A patent/CA1035587A/en not_active Expired
- 1977-01-27 NO NO770264A patent/NO148974C/no unknown
- 1977-01-27 IT IT47821/77A patent/IT1077968B/it active
- 1977-01-28 ES ES455437A patent/ES455437A1/es not_active Expired
- 1977-01-28 BR BR7700567A patent/BR7700567A/pt unknown
- 1977-01-28 DK DK038677AA patent/DK154367B/da not_active Application Discontinuation
- 1977-01-28 FR FR7702543A patent/FR2339903A1/fr active Granted
- 1977-01-28 GB GB3715/77A patent/GB1521023A/en not_active Expired
- 1977-01-28 DE DE19772703590 patent/DE2703590A1/de not_active Ceased
- 1977-01-29 JP JP52009154A patent/JPS5922891B2/ja not_active Expired
- 1977-01-31 MX MX167887A patent/MX143068A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2152477A (en) | 1978-07-27 |
| DK154367B (da) | 1988-11-07 |
| NO770264L (no) | 1977-08-02 |
| SE7700712L (sv) | 1977-07-31 |
| FR2339903A1 (fr) | 1977-08-26 |
| SE423006B (sv) | 1982-04-05 |
| AU498986B2 (en) | 1979-03-29 |
| GB1521023A (en) | 1978-08-09 |
| CA1035587A (en) | 1978-08-01 |
| JPS5922891B2 (ja) | 1984-05-29 |
| DK38677A (da) | 1977-07-31 |
| MX143068A (es) | 1981-03-09 |
| IT1077968B (it) | 1985-05-08 |
| FR2339903B1 (no) | 1980-07-18 |
| JPS52101085A (en) | 1977-08-24 |
| DE2703590A1 (de) | 1977-08-04 |
| BR7700567A (pt) | 1977-10-04 |
| ES455437A1 (es) | 1979-06-01 |
| US4101747A (en) | 1978-07-18 |
| NO148974C (no) | 1984-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO148974B (no) | Differensetrykkfoelsom styreinnretning. | |
| US2564649A (en) | Preparation of lysine | |
| US5488162A (en) | Process for preparing o-alkylhydroxylamine salts without the isolation of intermediates | |
| US4825005A (en) | Process for the preparation of aromatic ether and thioether compounds | |
| US3944608A (en) | Synthesis of N-[1-(chloromethyl)propyl]acetamide | |
| WO2002060893A1 (en) | Method for carbamoylating alcohols | |
| US4399306A (en) | Process for the preparation of 2,6-dialkyl-N-alkoxymethyl-2-chloro-acetanilides | |
| NO160373B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av forbindelser med fosfor-carbon-nitrogen-binding. | |
| DK175100B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af gamma-butyrobetain | |
| US6262308B1 (en) | Process for the preparation of racemic sertraline | |
| US4247479A (en) | Process for the manufacture of aromatic amines from α, β-unsaturated cycloaliphatic ketoximes | |
| US3249606A (en) | Process of preparing beta-amino-arylethylketone picrates | |
| US6479703B1 (en) | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines | |
| US4275216A (en) | Process for preparing 4(5)-hydroxymethyl 5(4)-lower alkyl imidazoles | |
| US5304650A (en) | Process for the preparation of alkyl N-(hydroxyalkyl)-carbamates | |
| US2017815A (en) | Preparation of | |
| CN100364963C (zh) | 制备o-取代羟胺的方法 | |
| US20090036711A1 (en) | Process for Producing O-Methyl-N-Nitroisourea | |
| NO152298B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av 6,7-dimetoksy-4-amino-2-(4-(furoyl)-1-piperazinyl)-kinazolin-hydroklorid | |
| IE51269B1 (en) | Process for the preparation of 1-carbamoyl-3-(3,5-dichlorophenyl)-hydantoins and an intermediate therefor | |
| US4289906A (en) | Chemical process for preparing methylene bis-anilines | |
| US5245081A (en) | Preparation of n,n-disubstituted m-aminophenols | |
| SU516348A3 (ru) | Способ получени пеницилламина | |
| US3450709A (en) | Process for the preparation of ring-substituted 2-aminoimidazoles | |
| CN116410138A (zh) | 一种砜吡草唑中间体的合成方法 |