NO148378B - Vinylklorid- eller vinylidenkloridplast med forminsket roekutvikling i tilfelle av brann - Google Patents

Vinylklorid- eller vinylidenkloridplast med forminsket roekutvikling i tilfelle av brann

Info

Publication number
NO148378B
NO148378B NO773288A NO773288A NO148378B NO 148378 B NO148378 B NO 148378B NO 773288 A NO773288 A NO 773288A NO 773288 A NO773288 A NO 773288A NO 148378 B NO148378 B NO 148378B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
molybdate
amine
plastic according
weight
melamine
Prior art date
Application number
NO773288A
Other languages
English (en)
Other versions
NO148378C (no
NO773288L (no
Inventor
Arthur Watkins Mcrowe
William Joseph Kroenke
Original Assignee
Goodrich Co B F
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goodrich Co B F filed Critical Goodrich Co B F
Publication of NO773288L publication Critical patent/NO773288L/no
Publication of NO148378B publication Critical patent/NO148378B/no
Publication of NO148378C publication Critical patent/NO148378C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34928Salts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører vinylklorid-
eller vinylidenkloridplast med forminsket røkutvikling i tilfelle av brann.
Vinylhalogenidpolymerer har en struktur som gjør
at de kan anvendes for mange konstruksjons- og transport-formål. Videre bruker man myknede vinylkloridpolymerer i stoffer, tapeter av alle slag o.l., hvor det kan være problemer i forbindelse med flammebestandinghet og røkdannelse. Det er nå i de fleste land innført sikkerhetsbestemmelser vedrørende slike materialer. Ikke bare må brennbarheten re-duseres sterkt i slike materialer som vinylkloridplastpro-dukter, men man søker også å redusere den røk som måtte ut-vikles når man brenner eller forkuller vinylkloridpolymer-produkter. Det er således behov for forbedrede plastproduk-ter som er tryggere med hensyn til brannrisiko, selv for vinylkloridpolymerer som vanligvis betraktes som nesten ubrennbare. Det har vært foreslått en rekke forbindelser som kan brukes i polyvinylklorid for dette formål, men meget få
har vist seg å være fullstendig tilfredsstillende. Mange er ikke forlikelige med eller lar seg ikke lett innblande i vinylkloridpolymerer, videre er mange av dem fargede eller danner fargede produkter i vinylkloridpolymerblandingen og kan dessuten ha skadelige effekter vedrørende bearbeiding-en av vinylkloridpolymerene eller deres fysiske egenskaper.
US-patentene 3.821.151 og 3.870.679 beskriver bruken av visse molybdenforbindelser i PVC. De forbindelser som er angitt har den ulempe at mange av dem, f.eks. kommersielt tilgjengelig MoO^, er fargede forbindelser og gir en utilfredsstillende pigmentering på de blandinger hvori de brukes.
US-patent 3.845.001 beskriver bruken av kopperfor-bindelser såsom CU2O blandet med MoO^, og man får derved en redusert røkdannelse under forbrenning. Nevnte patent beskriver også at "anvendbarheten av slike oksyder antyder bruken av andre forbindelser", såsom salter av karboksylsyrer, f.eks. acetater og butyratene samt organoforbindelser såsom kopperkarbonyl. Mens kopperoksyd og molybdenoksyd re-duserer den røk som fremstilles under forbrenning av polyvinylklorid, så får man imidlertid andre problemer. Cu20 forårsaker en uønsket rød farge på forbindelsene. De kopper-karboksylater som er antydet i US-patent 3.84 5.001 er vanligvis utilfredsstillende fra andre synspunkter enn med hensyn til røkdannelse, fordi det vanligvis dannes kopperformat under innmaling eller valsing av polyvinylkloridet, og dette gir misfarging og svarte flekker. Dette misfargingsproblem er spesielt viktig når man bruker stabiliserende tinnsvovel-forbindelser som er svært meget brukt i plastindustrien. Videre har det vist seg at kopperformat, kopperacetat og koppersulfid forårsaker nedbrytning av polyvinylklorid.
Kopperoksalat og aminmolybdater såsom melaminmolybdat har vist seg tilsammen å være meget effektive brann- og røkhemmende forbindelser i vinylpolymerer såsom vinylkloridpolymerer og kopolymerer. Kombinasjonen er forlikelig og lar seg lett blande med vinylkloridpolymerer både i stive og bøyelige former, og har ingen skadelig effekt på polymer-enes fysiske egenskaper eller videre bearbeiding, og de gir en synergistisk reduksjon av røkdannelsen foruten en nedsatt forbrenningshastighet.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveie-bragt en plast med forminsket røkutvikling i tilfelle av brann, bestående av en vinylklorid- eller vinylidenklorid-polymer, eventuelt kopolymerisert med inntil 50 vekt-% av minst én annen olefinisk umettet monomer, og denne plast er kjennetegnet ved at den inneholder en blanding av kopperoksalat og aminmolybdat i mengder på totalt 0,1 - 20 vektdeler pr. 100 vektdeler polymer, idet mengdeforholdet mellom kopperoksalat og aminmolybdat er fra 1:10 til 10:1 på vektbasis, og hvor amindelen av aminmolybdatet inneholder 1-40 karbonatomer og 1 - 10 primære, sekundære eller tertiære amingrupper.
Kopperoksalatet og aminmolybdatene brukes vanligvis i pulverform i mengder på fortrinnsvis 1-20 vektdeler totalt pr. 100 vektdeler av vinylkloridpolymerene. Fra 1 - 10 vektdeler totalt er et praktisk område som gir en god balanse mellom de ønskede egenskaper i blandingene. Kopperoksalatet og aminmolybdatet lar seg lett blande med vinylkloridpolymerer i pulverform akkurat på samme måte som andre pulveringredienser, og kan tilsettes kloridpolymeren på enhver kjent måte.
Kopperoksalat lar seg lett fremstille ved å blande støkiometriske mengder av varme konsentrerte oppløsninger av koppersulfat og oksalsyre. Bunnfallet frafiltreres og kan tørkes i vakuum eller ved 100°C og atmosfærisk trykk.
Aminmolybdater lar seg fremstille ved å reagere et amin med MoO^, molybdensyre eller molybdensalt såsom ammoni-ummolybdat, ammoniumdimolybdat, ammoniumheptamolybdat (også kjent som ammoniumparamolybdat), ammoniumoktamolybdat, natri-ummolybdat eller lignende. Man oppnår utmerkede resultater ved å bruke ammoniumdimolybdat, ammoniumheptamolybdat, natri-ummolybdat og kommersiell "molybdensyre" som primært består av ett eller flere ammoniummolybdater.
Reaksjonen utføres vanligvis i nærvær av vann, fortrinnsvis i nærvær av en syre for å få et maksimalt utbytte av aminmolybdatet. Egnede syrer innbefatter organiske syrer med fra 1-12 karbonatomer, f.eks. eddiksyre, propionsyre, benzosyre og lignende, samt uorganiske syrer som saltsyre, salpetersyre, svovelsyre og lignende. Blandinger av syrer kan også brukes.
Aminer som egner seg for fremstilling av organo-aminmolybdater som kan anvendes i foreliggende oppfinnelse, inneholder som nevnt fra 1-40 karbonatomer og fra 1-10 primære, sekundære eller tertiære amingrupper eller blandinger av slike forbindelser, fortrinnsvis fra 1-20 karbonatomer og fra 1-4 primære aminer eller heterocykliske sekundære amingrupper. Eksempler på aminer innbefatter alifatiske, alicykliske, aromatiske og heterocykliske aminer. Alifatiske aminer innbefatter etylamin, etylendiamin, 1,2-propandiamin, 1,3-propandiamin, 1,4-butandiamin, 2-metyl-1,2-propandiamin, 1,5-pentadiamin, 1,6-heksandiamin, 1,7-heptandiamin, 1,8-oktandiamin, 1,10-dekandiamin, 1,12-dode-kandiamin og lignende. Videre kan man bruke alifatiske polyaminer som dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylen-pentamin, bis-(heksametylen)triamin, 3,3'-iminobispropylamin, guanidinkarbonat og lignende. Andre egnede aminer innbefatter alicykliske diaminer og polyaminer som 1,2-diamino-cykloheksan, 2',4-diamino-l-propyl-4-metylcykloheksan og lignende, aromatiske aminer som anilin og naftylamin samt heterocykliske aminer som melamin, N,N-dimetylanilin, pyri-din, piperazin, heksametylentetramin, 2,2,4-trimetyldeka-hydrokinolin, 2,4,5-tri(morfolino)-1,3,5-triazin og N-(amino-alkyl)-piperazin for hver alkylgruppe inneholdende fra 1 - 12 karbonatomer, fortrinnsvis fra 1-6 karbonatomer, såsom N-(2-aminoetyl)piperazin. Utmerkede resultater oppnås ved
å bruke melamin, piperazin og alkylaminer hvor alkylgruppen har fra 1-8 karbonatomer.
Egnede melaminer og substituerte melaminer har følgende formel:
hvor X er hydrogen eller en alkyl-, alicyklisk, aralkyl-, alkaryl-, aryl- eller heterocyklisk gruppe med fra 1-10 C-atomer, eventuelt substituert med 0-, S- og/eller N-atomer. To X-substituenter på hvert av ett eller flere nitrogenatomer kan være forbundet slik at de danner en heterocyklisk ring, såsom en morfolinogruppe i 2,4,6-tri(morfolino)-1,3,5-tri-azin. Andre eksempler på egnede substituerte melaminer innbefatter N,N',N"-heksaetylmelamin, 2-anilino-4-(2',4'-di-metylanilino)-6-piperidino-l,3,5-triazin og 2,4,6-tri(N-metylanilino)-1,3,5-triazin. Aminmolybdatet vil normalt inneholde fra 1-2 mol molybden pr. mol amin.
De aminmolybdatene som brukes i foreliggende oppfinnelse kan være i form av polykrystallinske eller amorfe fine pulvere, vanligvis med en midlere partikkelstørrelse fra 0,01 - 800 ym, fortrinnsvis fra 0,1 - 200 ym og enda mer foretrukket fra 0,5 - 50 ym. Bærere, såsom Si02, A1203 og lignende, kan brukes for de røkhemmende additiver, og de er i mange tilfeller foretrukket, ettersom additivets større overflateareal i vesentlig grad bedrer de røkhemmende egenskaper .
Ved typisk fremstilling av melaminmolybdat ble
10 g melamin utrørt i 150 ml vann og oppvarmet til 60 - 90°C. 13,4 g 37% HC1 ble tilsatt suspensjonen for å oppløse mela-minet. En varm oppløsning av 28 g ammoniumheptamolybdat oppløst i 50 ml varmt vann ble tilsatt melaminoppløsningen, og reaksjonsblandingen ble oppvarmet under tilbakeløp i 2 timer. Etter avkjøling til romtemperatur ble det hvite bunnfallet frafiltrert, vasket 4 ganger med vann og vakuum- tørket. Det totale utbyttet av melaminmolybdat med et molforhold på 2 mol molybden til 1 mol melamin var 33,02 g. Melaminmolybdat med et molforhold på 1 mol molybden til 1 mol melamin ble på lignende måte fremstilt fra 10 g melamin ) oppløst i 250 ml vann, hvoretter man tilsatte 6,7 g av en 37% HCl-oppløsning. En oppløsning av 14 g ammoniumheptamolybdat ble tilsatt melaminoppløsningen, og etter koking under tilbakeløp ble bunnfallet gjenvunnet og tørket og man fikk et totalt utbytte på 21,08 g.
Piperazinmolybdat ble fremstilt på følgende måte: 22,6 g piperazinhydrat, 22,9 g 37 vekt-% vandig HCl-oppløs-ning og 100 ml vann ble blandet og oppvarmet under koking med tilbakeløp. 39,5 g ammoniumdimolybdat oppløst i 85 ml varmt vann ble så tilsatt. Det dannet seg raskt et tykt
) bunnfall, og reaksjonsblandingen ble kokt under tilbakeløp i 20 minutter, avkjølt og filtrert. Sluttproduktet veide 36,1 g.
Vinylhalogenidpolymerer som kan brukes i foreliggende oppfinnelse innbefatter homopolymerer, kopolymerer
S eller blandinger av homopolymerer og/eller kopolymerer.
Vinylklorid- og vinylidenkloridpolymerene kan som nevnt inneholde opptil 50 vekt-% av minst én annen olefinisk umettet monomer, fortrinnsvis minst én annen vinylidenmonomer (dvs. en monomer som inneholder minst én terminal CH^ C^ gruppe pr. molekyl) som er kopolymerisert med den førstnevnte polymer, mer foretrukket opptil ca. 20 vekt-% av en slik monomer. Egnede monomerer innbefatter a-olefiner med fra 2-12 karbonatomer, mer foretrukket 2-8 karbonatomer, såsom etylen, propylen, 1-buten, isobutylen, 1-heksen, 4-metyl-l-penten og lignende, diener med fra 4-10 karbonatomer såsom konju-gerte diener, f.eks. butadien, isopren, piperyleno. 1. , etylidennorbornen og dicyklopentadien, vinylestere og allylestere såsom vinylacetat, vinylkloracetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinyllaurat, vinylbenzoat, allylacetat o.l., vinylaromatiske forbindelser som styren, a-metylstyren, klor-styren, vinyltoluen, vinylnaftalen o.l., vinyl og allyl-eter og ketoner såsom vinylmetyleter, allylmetyleter, vinyl-isobutyleter, vinyl-n-butyleter, vinylkloretyleter, raetyl-vinylketon o.l., vinylnitriler som akrylonitril, metakryl-onitril o.l., cyanoalkylakrylat såsom a-cyanometylakrylat, ct-,3- og Y~cyanopropylakrylater o.l., olefinisk umettede karboksylsyrer og estere av disse, heri inngår ct,$-olefinisk umettede syrer og estere av disse, såsom akrylsyre, metakrylsyre, etakrylsyre, metylakrylat, etylakrylat, klor-propylakrylat, butylakrylat, heksylakrylat, 2-etylheksyl-akrylat, dodecylakrylat, oktadecylakrylat, cykloheksylakry-lat, fenylakrylat, glycidylakrylat, metoksyetylakrylat, etoksyetylakrylat, heksatioetylakrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, butylmetakrylat, glycidylmetakrylat o.l. hvor alkylgruppene kan inneholde fra 1 - 12 karbonatomer,
og heri inngår estere av maleinsyre og fumarsyre o.l., amider av a, .-"'-olef inisk umettede karboksylsyrer såsom akrylamid, metakrylamid o.l., divinyler, diakrylater og andre poly-funksjonelle monomerer såsom divinylbenzen, divinyleter, dietylenglykoldiakrylat, etylenglykoldimetakrylat, metylen-bis-akrylat, allylpentaerytritol o.l., og bis (p-halogen-alkyl)alkenylfosfonater såsom bis(S-kloretyl)vinylfosfonat og lignende.
En gruppe spesielt anvendbare komonomerer innbefatter 1-olefiner med fra 2-8 karbonatomer, vinylestere og allylestere, olefinisk umettede karboksylsyrer og estere av ddsse, da spesielt a, f-l-olef inisk umettede syrer og estere, estere av maleinsyre og fumarsyre og lignende, amider av a, 3-olefinisk umettede karboksylsyrer samt vinyliden og vinylklorid.
Vinylklorid- og vinylidenkloridpolymerene kan fremstilles ved enhver kjent fremgangsmåte, f.eks. ved emulsjonspolymerisering, suspensjonspolymerisering etc. Additivene kan tilsettes polymeremulsjonen, oppløsningen eller massen før monomergjenvinning og/eller tørking. Det er mest foretrukket at forbindelsene blandes med tørre granulære eller pulveriserte polymerer. Polymerene og additivene kan blandes i granulær eller pulverform, f.eks. i et apparat som en Henschel-blander eller lignende. Alter-nativt kan dette trinn elimineres og blandingen utføres mens polymermassen er nedsmeltet og røres kraftig. Smelte-temperatur og tid vil være avhengig av polymersammensetning-en og mengden av additiver, men vil vanligvis ligge i om-rådet fra 150 - 200°C og i tidsrommet fra 2-10 minutter.
Vinylkloridpolymerene kan dessuten inneholde standardingredienser av den type som er velkjent i plastindustrien, f.eks. mykningsmidler, smøremidler, stabiliserende midler, fyllstoffer, fargestoffer, midler for å lette bearbeiding, andre røk- og flammehemmende midler o.l.. Skjønt de foreliggende forbindelser er mest effektive i vinylkloridpolymerer som i alt vesentlig er frie for mykningsmidler, så vil de også til en viss grad redusere røkdannel-sen ved forbrenning av myknede vinylkloridpolymerer.
Røkhemning kan måles ved å bruke et NBS-røkkammer og den fremgangsmåte som er beskrevet av Gross et al., "Method for Measuring Smoke from Burning Materials", Symposium on Fire Test Methods - Restraint & Smoke 1966, ASTM STP 422, sidene 166 - 204. Maksimal røktetthet (D m) er et dimen-sjonsløst tall og har den fordel at det gir en røktetthet uavhengig av kammervolum, størrelsen på prøvestykket samt fotometerets målelengde, forutsatt at man bruker et ensartet system med hensyn til dimensjoner. Maksimal hastighet med hensyn til røkutvikling (Rm) defineres i enheter på min. ^. Prosentvis røkreduksjon beregnes med følgende ligning:
Begrepet "Dm/g" betyr maksimal røktetthet pr. gram prøve.
D og andre aspekter ved lystransmisjon gjennom røk, er mer detaljert angitt i ovennevnte ASTM-publikasjon.
I de følgende eksempler er angitt Dm/<J/ maksimum optisk tetthet/gram prøve slik dette ble observert i en ver-tikal lysstråle i National Bureau of Smoke Chamber (NBS) samt prosentvis røkreduksjon. D mer maksimal optisk tett-het ifølge Gross. NBS-røkkammeret og dets bruk er beskrevet av Gross et al i "Fire Test Methods" ASTM STP 422, 1967, sidene 166 - 206. Nevnte NBS D m /g3 -tall er ang3itt enten ved forbrenning med flamme eller forbrenning uten flamme.
Eksempel I
For å demonstrere foreliggende oppfinnelse og vise den uventede synergistiske reduksjon av røkdannelsen man oppnår ved kombinasjon av kopperoksalat og melaminmolybdat, ble varierende mengder av de to nevnte forbindelser brukt i følgende standardsammensetning: 100 vektdeler polyvinylklorid med en spesifikk viskositet på 0,38 - 0,42 i nitro-benzen ved 30°C, ble tørrblandet med 2 vektdeler dibutyl-tinn-bisisooktyl-tioglykolat, 4 vekt-% av et bearbeidnings-hjelpemiddel bestående av en kopolymer hvor hovedmengden var metylmetakrylat og mindre mengder av etylakrylat, 3,0 vektdeler titandioksyd, 1,0 vektdeler kalsiumstearat og 1,0 vekt-del etylenbisstearamid. Pulverblandingen ble plassert på en oppvarmet 25 cm 2-valsemølle og opparbeidet til flak som ble skåret i forutbestemte stykker. Prøvene ble så på en valse-mølle tilsatt kopperoksalat og meaminmolybdat i et molforhold på 2 mol Mo til 1 mol melamin slik det er angitt i etterfølgende tabeller. Stykker på 150 x 150 x 0,6 mm ble presset ved 160°C i 3 minutter til 0,625 mm stykker. Prøver på 7,5 x 7,5 cm ble prøvet i et NBS-røkkammer ved forbrenning under flammedanneIse. Resultatene som er angitt i tabellene er en middelverdi av flere forsøk og de nevnte data er NBS-røkkammer-forbrenning ved flammemetoden. Kopperoksalat/melaminmolybdat-kombinasjonen er som nevnt spesielt brukbar og verdifull ved at den gir en synergistisk redusert røkdannelse ved forbrenning av vinylkloridpolymerer. Nevnte kombinasjon danner ikke uønskede fargede produkter sammen med stabiliserende tinn-svovel-forbindelser av standard type.
Eksempel II
En annen serie polymerer ble fremstilt som beskrevet ovenfor og prøvet i en fremgangsmåte hvor man ikke fikk en forbrenning under flammedannelse. Resultatene er angitt i tabell II nedenfor. Mange flamme- og røkhemmende midler som har en viss virkning ved forbrenning under flammedannelse, gir ofte øket røkdannelse ved forbrenning uten åpen flamme. Dette er ikke tilfelle med den nye kombinasjonen ifølge foreliggende oppfinnelse. De oppnådde data er fra NBS
Smoke Chamber hvor man brukte fremgangsmåten ved forbrenning uten flammedannelse.
De nye røkhemmende kombinasjoner ble også under-søkt i stive polyvinylkloridplater i en ASTM E-84 tunnel-prøve. Standardforbindelsene ble både kalandrert og eks-trudert. Kalanderarkene eller flakene ble montert på as-bestplater. De ekstruderte flakene ble plassert på asbest-plater, og man brukte også en kontrollprøve som ikke inneholdt noe kopperoksalat/melaminmolybdat. Man oppnådde utmerkede resultater både med kalandrerte og ekstruderte pla-ter. Disse artikler inneholdt 2,5 og 5 vektdeler, pr. 100 deler polyvinylklorid, av 50/50 kopperoksalat/melaminmolybdat og hadde en reduksjon fra 30 - 55% i forbrenningshastighet og 92 - 97% reduksjon med hensyn til røkdannelse.
Blandinger av kopperoksalat og aminmolybdat i varierende mengder fra 1-10 totalt vektdeler i en prøve for dynamisk varmestabilitet i en indre blander, viste ingen vesentlig økning i dreiemoment eller økning i dekomponering under bearbeidning.
Eksempel III
Når molybdentrioksyd ble brukt i stedet for melaminmolybdat i kombinasjon med kopperoksalat i ovennevnte sam-mensetning, kunne man ikke observere noen praktisk synergisme i denne kombinasjonen. F.eks. i røkprøvene fikk man Dm/9~ verdier på ca. 23 (58,8% røkreduksjon i forhold til standard-forbindelsen i eksempel I), med vektforhold på 1,0 deler molybdenoksyd og 4,0 deler kopperoksalat, 2,0 deler molybdenoksyd og 3,0 deler kopperoksalat, 3,0 deler molybdenoksyd og 2,0 deler kopperoksalat, 4,0 deler molybdenoksyd og 1,0 deler kopperoksalat. I motsetning til dette kan det angis at når man brukte 1,0 vektdeler kopperoksalat og 4,0 vektdeler melaminmolybdat i samme forbindelse, var Dm/g-verdien 19,08 med en røkreduksjon 65,1%, mens den for 4,0 deler kopperoksalat og 1,0 deler melaminmolybdat ga en Dm/g-verdi på 19,92 og en 64,38% røkreduksjon.
Eksempel IV
Effekten av den nye kombinasjonen av kopperoksalat/ melaminmolybdat i myknede vinylkloridpolymerblandinger ble prøvet i dette eksempel. 100 vektdeler polyvinylklorid av samme type som angitt i eksempel I ble blandet med 2 vektdeler barium, kadmium, sinkfettsyresalt-stabilisator ("Interstab BC 328"), dioktylftalat (DOP) og en 50:50-blanding av kopperoksalat og melaminmolybdat i de mengder som er angitt i tabellen nedenfor. De angitte verdier ble oppnådd i røkprøven under forbrenning med åpen flamme.
Eksempel V
For å vise anvendbarheten av andre aminmolybdater ble det fremstilt en serie forbindelser ved å bruke 2,5 vektdeler kopperoksalat og 2,5 vektdeler av aminmolybdatet i 100 vektdeler polyvinylklorid og sammensatt som angitt i eksempel I, 2 vektdeler polyetylen og 2 vektdeler dibutyltinn-bis-isooktyltioglykolat. Kontrollprøvene inneholdt (1) 5 vektdeler kopperoksalat, (2) 5 vektdeler aminmolybdat samt (3) som ikke. inneholdt noen slike forbindelser. De oppnådde resultater angitt som maksimal røktetthet og prosentvis røkreduksjon er gitt i tabellen nedenfor.

Claims (11)

1. Plast med forminsket røkutvikling i tilfelle av brann, bestående av en vinylklorid- eller vinylidenklorid-polymer, eventuelt kopolymerisert med inntil 50 vekt-% av minst én annen olefinisk umettet monomer, karakterisert ved at den inneholder en blanding av kopperoksalat og aminmolybdat i mengder på totalt 0,1 - 20 vektdeler pr. 100 vektdeler polymer, idet mengdeforholdet mellom kopperoksalat og aminmolybdat er fra 1:10 til 10:1 på vektbasis, og hvor amindelen av aminmolybdatet inneholder 1-40 karbonatomer og 1 -10 primære, sekundære eller tertiære amingrupper.
2. Plast ifølge krav 1, karakterisert ved at aminmolybdatet er et heterocyklisk aminmolybdat.
3. Plast ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det heterocykliske aminmolybdat er melaminmolybdat eller et substituert melaminmolybdat, hvor melamin-gruppen har den generelle formel: hvor X er hydrogen eller en alkyl-, alicyklisk, aralkyl-, alkaryl-, aryl- eller heterocyklisk gruppe med 1-10 karbonatomer eventuelt substituert med oksygen-, svovel- og/ eller nitrogenatomer og hvor to X-substituenter på ett eller flere nitrogenatomer eventuelt kan være bundet sammen slik at det dannes en heterocyklisk ring.
4. Plast ifølge krav 1, karakterisert ved at aminmolybdatet er et alkylaminmolybdat hvor alkylgruppen inneholder 1-8 karbonatomer.
5. Plast ifølge krav 1, karakterisert ved at aminmolybdatet er piperazinmolybdat.
6. Plast ifølge krav 1, karakterisert ved at aminmolybdatet er guanidinmolybdat.
7. Plast ifølge krav 1, karakterisert ved at aminmolybdatet er anilinmolybdat.
8. Plast ifølge krav 1, karakterisert ved at aminmolybdatet er 2,2,4-trimetyldekahydrokinolin-molybdat.
9. Plast ifølge krav 1, karakterisert ved at aminmolybdatet er pyridinmolybdat.
10. Plast ifølge krav 1, karakterisert ved at aminmolybdatet er heksaetylmelaminmolybdat.
11. Plast ifølge krav 4,karakterisert ved at aminmolybdatet er etylaminmolybdat.
NO773288A 1977-02-14 1977-09-26 Vinylklorid- eller vinylidenkloridplast med forminsket roekutvikling i tilfelle av brann NO148378C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/770,170 US4053453A (en) 1977-02-14 1977-02-14 Vinyl halide polymers having improved resistance to burning and smoke formation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO773288L NO773288L (no) 1978-08-15
NO148378B true NO148378B (no) 1983-06-20
NO148378C NO148378C (no) 1983-09-28

Family

ID=25087695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO773288A NO148378C (no) 1977-02-14 1977-09-26 Vinylklorid- eller vinylidenkloridplast med forminsket roekutvikling i tilfelle av brann

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4053453A (no)
JP (1) JPS6049219B2 (no)
AU (1) AU509885B2 (no)
BE (1) BE859207A (no)
CA (1) CA1100658A (no)
CH (1) CH622816A5 (no)
DE (1) DE2739773A1 (no)
DK (1) DK152054C (no)
FR (1) FR2380317A1 (no)
GB (1) GB1562959A (no)
IT (1) IT1086080B (no)
MX (1) MX145594A (no)
NL (1) NL183587C (no)
NO (1) NO148378C (no)
SE (1) SE422465B (no)
ZA (1) ZA775266B (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4053455A (en) * 1977-02-14 1977-10-11 The B. F. Goodrich Company Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions
CA1110439A (en) * 1978-01-23 1981-10-13 Goodrich (B.F.) Company (The) Synthesis of smoke retardant and vinyl halide polymers containing same
US4259491A (en) * 1979-03-22 1981-03-31 The B. F. Goodrich Company Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions with amine molybdates
US4235770A (en) * 1979-06-18 1980-11-25 The B. F. Goodrich Company Ammelinium beta-octamolybdate and composition containing same
NZ194133A (en) * 1979-07-09 1982-03-23 Goodrich Co B F Flame resistant vinyl chloride polymer composition with improved impact resistance
ATE8649T1 (de) * 1981-04-29 1984-08-15 Chemische Werke Huels Ag Eine kupferverbindung enthaltende polyvinylchloridmischung.
US4464495A (en) * 1982-05-14 1984-08-07 The B. F. Goodrich Company Smoke retardant vinyl halide polymer compositions
US4507414A (en) * 1982-05-14 1985-03-26 The B. F. Goodrich Company Smoke retardant vinyl halide polymer compositions
BR8402638A (pt) * 1983-06-10 1985-04-30 Goodrich Co B F Composicao de cloreto de polivinila pos-clorada
US4593060A (en) * 1985-04-17 1986-06-03 Occidental Chemical Corporation Smoke retardant polyvinyl halide compositions
JP2763774B2 (ja) * 1988-02-17 1998-06-11 日産ファイン有機化学株式会社 含ハロゲン樹脂組成物
US4988751A (en) * 1989-04-28 1991-01-29 Witco Corporation Halogenated vinyl polymer composition and method for stabilizing halogenated vinyl polymer composition containing smoke retardants
EP0587104A3 (en) * 1992-09-09 1994-07-20 Geon Co Improved rigid smoke supressed polyvinyl chloride compounds

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3821151A (en) * 1971-11-08 1974-06-28 Ethyl Corp Smoke retardant compositions
US3845001A (en) * 1971-11-08 1974-10-29 Ethyl Corp Smoke retardant compositions
US3992480A (en) * 1973-07-30 1976-11-16 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Fire retardant unsaturated polyesters
US3819577A (en) * 1973-10-19 1974-06-25 Goodrich Co B F Flame retardant polyvinylchloride compositions
US3956231A (en) * 1974-09-03 1976-05-11 Amax Inc. Flame and smoke retardant styrene polymer composition
US3975356A (en) * 1975-06-02 1976-08-17 The B. F. Goodrich Company Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
SE7710033L (sv) 1978-08-15
CA1100658A (en) 1981-05-05
ZA775266B (en) 1978-07-26
FR2380317A1 (fr) 1978-09-08
MX145594A (es) 1982-03-11
US4053453A (en) 1977-10-11
NO148378C (no) 1983-09-28
NL7710180A (nl) 1978-08-16
SE422465B (sv) 1982-03-08
NL183587B (nl) 1988-07-01
DK152054B (da) 1988-01-25
AU509885B2 (en) 1980-05-29
BE859207A (fr) 1978-01-16
GB1562959A (en) 1980-03-19
FR2380317B1 (no) 1982-10-15
NO773288L (no) 1978-08-15
DK152054C (da) 1988-07-11
AU2840377A (en) 1979-03-08
DK393577A (da) 1978-08-15
IT1086080B (it) 1985-05-28
NL183587C (nl) 1988-12-01
JPS6049219B2 (ja) 1985-10-31
JPS53101044A (en) 1978-09-04
DE2739773A1 (de) 1978-08-17
CH622816A5 (no) 1981-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4053455A (en) Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions
TWI664222B (zh) 成形用樹脂組成物
NO148378B (no) Vinylklorid- eller vinylidenkloridplast med forminsket roekutvikling i tilfelle av brann
EP0094604B1 (en) Smoke retardant vinyl halide polymer compositions
NO167299B (no) Roekhemmende vinylhalogenidpolymermateriale.
CA1086442A (en) Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions
JPS6332096B2 (no)
KR102337920B1 (ko) 사출 성형용 수지 조성물
US4055538A (en) Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions
EP0596020A1 (en) Stabilizer composition and polymer compositions stabilized therewith
CA1110439A (en) Synthesis of smoke retardant and vinyl halide polymers containing same
US4266051A (en) Hexamethylenetetramine molybdate
US4259491A (en) Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions with amine molybdates
CA1105634A (en) Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions
US4053452A (en) Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions
US4226987A (en) Heterocyclic amine molybdate
EP0031839B1 (en) Improved rigid vinyl chloride polymer compositions
JPH0320345A (ja) 発煙抑制剤含有ハロゲン化ビニルポリマー組成物及びその安定化法
JPS6047303B2 (ja) 合成樹脂の安定化法