NO147832B - Fremgangsmaate for fremstilling av 6-metyl-5-hepten-2-on. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av 6-metyl-5-hepten-2-on. Download PDFInfo
- Publication number
- NO147832B NO147832B NO783994A NO783994A NO147832B NO 147832 B NO147832 B NO 147832B NO 783994 A NO783994 A NO 783994A NO 783994 A NO783994 A NO 783994A NO 147832 B NO147832 B NO 147832B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pyran
- methylheptenone
- methylheptanolone
- selectivity
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- UHEPJGULSIKKTP-UHFFFAOYSA-N sulcatone Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=O UHEPJGULSIKKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N methylheptenone Chemical compound CCCC=CC(=O)CC JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- XOFPNIVQINAROR-UHFFFAOYSA-N 2,2,6-trimethyl-3,4-dihydropyran Chemical compound CC1=CCCC(C)(C)O1 XOFPNIVQINAROR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- -1 terpene compounds Chemical class 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKJAPPUGXLAHC-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-6-methylheptan-2-one Chemical compound CC(=O)CCCC(C)(C)O BDKJAPPUGXLAHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229930002839 ionone Natural products 0.000 description 1
- 150000002499 ionone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- DKPIPSAKYWRSNN-UHFFFAOYSA-N oct-2-en-2-ol Chemical compound CCCCCC=C(C)O DKPIPSAKYWRSNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- OHEFFKYYKJVVOX-UHFFFAOYSA-N sulcatol Natural products CC(O)CCC=C(C)C OHEFFKYYKJVVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 6-metyl-5-hepten-2-on, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at 2,6,6-trimetyl-5,6-dihydro-4H-pyran oppvarmes til en temperatur fra 50 til 130°C i nærvær av 0,2 til 2 mol vann per mol pyran og 0,01 til 1 vekt% av et eller flere halogener eller forbindelser som er istand til å frigi halogener som katalysator og utvinner metylheptenonet på i og for seg kjent måte fra reaksjonsblandingen.
Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet.
Ved fremgangsmåten gjennomføres således en åpning av ringstrukturen i 2,6,6-trimetyl-5,6-dihydro-4H-pyran
til å gi produkter den ønskede forbindelse, i det følgende benevnt "metylheptenon", som finner utstrakt anvendelse som råmaterial for syntese av terpener og terpenlignende forbindelser med anvendelse særlig innenfor parfyme-industrien, næringsmiddelindustrien samt den farmasøytiske industri.
Viktigheten av det nevnte metylheptenon som et utgangs-material for syntese av et antall av terpenforbindelser (linalol, citral, iononer, vitamin A og andre) har vært erkjent i lang tid.
Hittil har en av de meste vanlige og hyppigst anvendte metoder for syntese av metylheptenon gått ut fra isobuten, formaldehyd og aceton, eller fra isobuten og metylvinyl-keton (separat fremstilt fra formaldehyd og aceton) ved å arbeide ved 200-300°C og under et trykk på noen hundre atmosfærer, hvorved det oppnås et mellomprodukt som er pyranforbindelsen (I).
Det er imidlertid vanskelig å åpne pyranringen direkte. Det tyske patentskrift 1.259.876 tilveiebringer f.eks.
et slikt prosesstrinn, men ved 290-300°C under et trykk på 80 til 90 atmosfærer i nærvær av 0,1 til 3% vann på vektbasis.
Den foreliggende oppfinnelse er basert på den erkjennelse av det er mulig å spalte pyranforbindelsen (I) under spesielt milde betingelser ved hjelp av katalyse.
Det resulterende produkt, som er en funksjon av mengden av katalysator som er anvendt, kan overveiende bestå av metylheptenon, i form av en blanding av de to isomerer derav. 3 (II) og et (III) . eller det resulterende produkt kan overveiende bestå av metylheptanolon (6-hydroksy-6-metyl-heptan-2-on):
Således kan f.eks. en mengde katalysator på fra 0,1 til
1% basert på vekten av (I) føre til de to isomerer som er angitt ovenfor, mens mindre mengder katalysator fremmer dannelsen av metylheptanolon (IV), slik at reaksjon derfor gjennomføres i nærvær av en mengde vann som varierer fra 0,2 til 2 mol vann pr. mol av (I) og en mengde katalysator som varierer fra 0,01 til 1 vektprosent basert på vekten av (I) i samsvar med det produkt (eller blanding av produkter) man ønsker å oppnå, idet reaksjonsblandingen oppvarmes til en temperatur i området fra 50-130°C.
Den katalysator som anvendes velges fra gruppen bestående av halogener, interhalogenforbindelsene eller forbindelser som er i stand til å frigi halogener under reaksjonsbeting-elsene. Det nevnes til slutt at reaksjonen eventuelt fore-går i nærvær av et løsningsmiddel, og løsningsmidlet velges da blant hydrokarboner eller forbindelser som er mer løslige i vann.
Oppfinnelsen skal forklares mer detaljert på grunnlag av de etterfølgende eksempler.
EKSEMPEL 1
Et 2 ml tykkvegget reagensrør ("Supelco Inc.") fylles med 0,85 g 2,6,6-trimetyl-5,6-dihydro-4H-pyran (I) med 98% renhet (gasskromatografisk) sammen med 0,12 g vann og 0,0009 g jod (H20/pyran = molforhold omtrent 1:1).
Etter evakuering av røret gjennom gummikorken neddykkes røret i et oljebad som holdes termostatisk ved 100°C. Etter 3 timer analyseres røret gasskromatografisk idet o-xylen tas som intern standard.
Det ble funnet at pyranet var 90% omdannet med en molar selektivitet på 80% til metylheptenon (blanding av ra- og 3-isomerer i forholdet omtrent 85/15 og 15% metylheptanolon (IV) .
Da det er kjent at det er mulig å omdanne metylheptanolon nærmest kvantitativt til pyran (som kan resirkuleres til reaksjonen pyran ^metylheptenon) eller til metylheptenon, kan det sies at under betingelsene for det foreliggende eksempel kan omtrent 9 5% av det pyran som om-settes føre til metylheptenon.
EKSEMPEL 2
Ved å arbeide under de samme betingelser som i eksempel 1 fylles røret med 0,88 g pyran (I), o,13 g vann og 0,0020
g brom.
Etter 2 timer ved 100°C er omdannelsen av pyranet 73% med 87% (molar) selektivitet til metylheptenon (blanding 3 /a omtrent 85/15). Etter 4 timer er omdannelsen omtrent 80% og selektiviteten, bestemt som ovenfor, er 90%.
EKSEMPEL 3
Ved å arbeide under de samme betingelser som i eksempel 1 innføres 1 ml dioksan, 0,43 g pyran (I), 0,06 g vann og 0,0023 g jod. Etter 1 time ved 100°C er omdannelsen av pyran 91%, den molare selektivitet til metylheptenol (blanding 8/ot = omtrent 85/15) er 68% og selektiviteten
til metylheptanolon er 16%.
EKSEMPEL 4
Ved å gå frem på samme måte som i eksempel 3 innføres 1 ml dioksan, 0,43 g pyran, 0,06 g vann og 0,0016 g 1^.
Etter 1 time ved 100°C bestemmes 83,0% omdannelse med en selektivitet til metylheptenon på 51,3% og en selektivitet til metylheptanolon på 32%.
EKSEMPEL 5
Ved å arbeide som i det foregående eksempel, men ved å gjennomføre reaksjonen ved 130°C finnes etter 1 time en omdannelse på 97,2%, molar selektivitet til metylheptenon på 61,5% og en molar selektivitet til metylheptanolon på 8,5%.
EKSEMPEL 6
Ved å arbeide som i det foregående eksempel, men ved 120°C oppnås etter 1 time følgende: omdannelse 95,5%, molar selektivitet til metylheptenon 71,2% og molar selektivitet til metylheptanolon 6,6%.
EKSEMPEL 7
Ved å arbeide som i det foregående eksempel, men ved 80°c oppnås etter 1 time en omdannelse på 80,5%, molar selektivitet til metylheptenon 20,1% og en molar selektivitet til metylheptanolon 61,4%.
EKSEMPEL 8
Ved å arbeide som i det foregående eksempel, men ved 60°C oppnås etter 1 timer følgende: omdannelse 65,6%, molar selektivitet til metylheptenon 6,6% og molar selektivitet til metylheptanolon 67,5%.
EKSEMPEL 9
Ved å arbeide som i eksempel 1, men ved innføring av 1 ml dioksan, 0,03 g vann, 0,43 g pyran (I), 0,00138 g jod i form av 60 mikroliter av en 0,092 M løsning av I i dioksan. Etter 1 time ved 100°C ble det beregnet en omdannelse på 88,1%, en molar selektivitet til metylheptenon ( a + B )
på 57,0% og en molar selektivitet til metylheptanolon på 15,6%.
EKSEMPEL 10
Ved å arbeide som i det foregående eksempel, men ved å redusere vannmengden til 0,01 g ga analyse av blandingen etter 1 time ved 100°C følgende resultater: omdannelse 60,0%, molar selektivitet til metylheptenon 40,3% og molar selektivitet til metylheptanolon 13,3%.
EKSEMPEL 11
Også i dette tilfelle er fremgangsmåten helt tilsvarende som i eksempel 1, med det ble innført 0,5 ml dioksan.
0,47 g pyran (I), 0,08 g vann og 0,00023 g jod, i form av 10 mikroliter av en 0,092 M løsning i dioksan (I er omtrent 0,05 vektprosent i forhold til pyran). Etter 1
time ved 100°C er omdannelsen av pyranet (I) 96%, molar selektivitet til metylpheptenon (a + B) er 5% og molar selektivitet til metylheptanolon er 95%.
EKSEMPEL 12
Ved å følge samme metode som i det foregående eksempel, men ved innføring av 1 ml dioksan, 0,06 g vann, 0,43 g pyran (I) og 0,00011 g jod, i form av 5 mikroliter av en 0,092 M løsning av I,, i dioksan, ble det etter 1 time ved 100°C oppnådd følgende resultater: omdannelse 72,5%, molar selektivitet til metylheptenon ( a + 8 ) 1,3% og molar selektivitet til metylheptanolon 92,2%.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av 6-metyl-5-heptan-2-on, karakterisert ved at 2,6,6-trimetyl-5,6-dihydro-4H-pyran oppvarmes til en temperatur fra 50 til 130°C i nærvær av 0,2 til 2 mol vann pr. mol pyran og 0,01 til 1 vekt% av et eller flere halogener eller forbindelser som er istand til å frigi halogener som katalysator og utvinner metylheptenonet på i og for seg kjent måte fra reaksjonsblandingen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19008/78A IT1092952B (it) | 1978-01-03 | 1978-01-03 | Metodo per l'apertura di anelli piranici |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO783994L NO783994L (no) | 1979-07-04 |
| NO147832B true NO147832B (no) | 1983-03-14 |
| NO147832C NO147832C (no) | 1983-06-29 |
Family
ID=11153804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO783994A NO147832C (no) | 1978-01-03 | 1978-11-28 | Fremgangsmaate for fremstilling av 6-metyl-5-hepten-2-on |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4226810A (no) |
| JP (1) | JPS5495506A (no) |
| BE (1) | BE872723A (no) |
| CA (1) | CA1102350A (no) |
| CS (1) | CS209508B2 (no) |
| DE (1) | DE2852587C3 (no) |
| DK (1) | DK528878A (no) |
| ES (1) | ES476841A1 (no) |
| FR (1) | FR2413350A1 (no) |
| GB (1) | GB2013176B (no) |
| IT (1) | IT1092952B (no) |
| NL (1) | NL7811919A (no) |
| NO (1) | NO147832C (no) |
| SE (1) | SE7900024L (no) |
| ZA (1) | ZA7923B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898988A (en) * | 1989-03-13 | 1990-02-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for the preparation of β-hydroxyketones |
| CN110845312A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备甲基庚烯酮的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3255258A (en) * | 1966-06-07 | Isomerization of alkylene oxides | ||
| US3009959A (en) * | 1961-11-21 | Figure i | ||
| US2624764A (en) * | 1949-12-27 | 1953-01-06 | Monsanto Chemicals | Preparation of keto aldehydes |
| US3597484A (en) * | 1967-03-06 | 1971-08-03 | Basf Ag | Production of olefinically unsaturated oxo compounds |
| US3686321A (en) * | 1971-01-18 | 1972-08-22 | Basf Ag | Production of 2-methylhept-1-en-6-one |
| US3864403A (en) * | 1973-08-10 | 1975-02-04 | Hoffmann La Roche | Preparation of 6-methyl-5-hepten-2-one |
-
1978
- 1978-01-03 IT IT19008/78A patent/IT1092952B/it active
- 1978-11-27 DK DK528878A patent/DK528878A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-11-28 NO NO783994A patent/NO147832C/no unknown
- 1978-11-28 US US05/964,137 patent/US4226810A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-01 JP JP14797278A patent/JPS5495506A/ja active Pending
- 1978-12-04 CA CA317,312A patent/CA1102350A/en not_active Expired
- 1978-12-04 GB GB7847054A patent/GB2013176B/en not_active Expired
- 1978-12-05 DE DE2852587A patent/DE2852587C3/de not_active Expired
- 1978-12-06 NL NL7811919A patent/NL7811919A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-12-08 FR FR7834655A patent/FR2413350A1/fr active Granted
- 1978-12-12 CS CS788244A patent/CS209508B2/cs unknown
- 1978-12-13 BE BE192284A patent/BE872723A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-29 ES ES476841A patent/ES476841A1/es not_active Expired
-
1979
- 1979-01-02 SE SE7900024A patent/SE7900024L/xx unknown
- 1979-01-03 ZA ZA7923A patent/ZA7923B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO783994L (no) | 1979-07-04 |
| BE872723A (fr) | 1979-06-13 |
| DE2852587B2 (de) | 1980-12-18 |
| GB2013176A (en) | 1979-08-08 |
| DK528878A (da) | 1979-07-04 |
| NL7811919A (nl) | 1979-07-05 |
| ES476841A1 (es) | 1979-06-16 |
| DE2852587C3 (de) | 1981-10-29 |
| GB2013176B (en) | 1982-10-06 |
| FR2413350A1 (fr) | 1979-07-27 |
| CA1102350A (en) | 1981-06-02 |
| FR2413350B1 (no) | 1983-08-26 |
| SE7900024L (sv) | 1979-07-04 |
| CS209508B2 (en) | 1981-12-31 |
| IT7819008A0 (it) | 1978-01-03 |
| IT1092952B (it) | 1985-07-12 |
| ZA7923B (en) | 1980-01-30 |
| DE2852587A1 (de) | 1979-07-05 |
| US4226810A (en) | 1980-10-07 |
| JPS5495506A (en) | 1979-07-28 |
| NO147832C (no) | 1983-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Büchi et al. | An efficient synthesis of cis-jasmone | |
| Heck | The arylation of allylic alcohols with organopalladium compounds. A new synthesis of 3-aryl aldehydes and ketones | |
| Goering et al. | Ionic Reactions in Bicyclic Systems. I. The Preparation and Assignment of Configuration of the Isomeric Bicyclo [3.2. 1] oct-3-en-2-ols and Bicyclo [3.2. 1] octan-2-ols | |
| US3029287A (en) | Preparation of unsaturated ketones | |
| Danishefsky et al. | Control of remote relative chiralities: a stereospecific total synthesis of dl-widdrol | |
| De Koning et al. | The 2‐thiobarbituric acid reagent for determination of oxidative rancidity in fish oils | |
| Dunn et al. | An Isotopic Study of the Reducing Action of the Grignard Reagent | |
| Linares-Palomino et al. | Chlorosulfonic acid as a convenient electrophilic olefin cyclization agent | |
| NO147832B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 6-metyl-5-hepten-2-on. | |
| Clemo et al. | Synthesis of calythrone and related cyclopentene-1, 3-diones via rearrangement of 4-ylidenebutenolides | |
| Jellum et al. | Conversion of phytol into dihydrophytol and phytanic acid | |
| CN104744406B (zh) | 利用重质松节油制备环氧石竹烯及分离长叶烯的方法 | |
| Hirai et al. | RUTHENIUM HYDRIDE-CATALYZED DOUBLE BOND MIGRATION OF 2, 5-DIMETHOXY-2, 5-DIHYDROFURANS. A NEW PROCESS FOR THE PREPARATION OF γ-KETOESTERS | |
| US2875249A (en) | New preparation of 2, 5-dimethylcyclopentanone | |
| Wilt et al. | Transannular neophyl rearrangement | |
| Moyer et al. | An improved synthesis of peroxybenzoic acid | |
| Emerson et al. | The Preparation and Isomerization of 3-thiocyanocyclohexene | |
| Sondheimer et al. | Unsaturated Macrocyclic Compounds. X. 1 Poly-oxygenated Macrocyclic Compounds from Hepta-1, 6-diyn-4-ol | |
| Kato et al. | CYCLIZATION OF POLYENES XXVII. SYNTHESIS OF OXOCRINOL, dl-CAULERPOL, AND dl-CRINITOL | |
| Inoue et al. | Carbon dioxide-promoted telomerization of 1, 2-and 1, 3-dienes with benzenesulfinate catalyzed by palladium (0). | |
| Duggan et al. | Chemistry of 2-alkoxy-3, 4-dihydro-2H-pyrans. III. Synthesis and solvolysis of the dichlorocarbene adducts 3-alkoxy-2-oxa-7, 7-dichloronorcaranes | |
| Rosenthal et al. | Hydroformylation of glycals | |
| Sugiyama et al. | Photochemistry of β-acylacrylic acids and their esters | |
| SU595276A1 (ru) | Способ получени 2,7-диметилоктан-2ола или смеси его с ацетатом | |
| Klemm et al. | SOME VICINAL DISUBSTITUTED CYCLOPENTENES AND CYCLOHEXENES BEARING NAPHTHYL AND METHYL GROUPS1, 2 |