CS209508B2 - Method of making the methylheptenone or/and methylheptenolone by the circle cleavage of the 2,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4h-pyran - Google Patents
Method of making the methylheptenone or/and methylheptenolone by the circle cleavage of the 2,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4h-pyran Download PDFInfo
- Publication number
- CS209508B2 CS209508B2 CS788244A CS824478A CS209508B2 CS 209508 B2 CS209508 B2 CS 209508B2 CS 788244 A CS788244 A CS 788244A CS 824478 A CS824478 A CS 824478A CS 209508 B2 CS209508 B2 CS 209508B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pyran
- methylheptenone
- water
- dihydro
- trimethyl
- Prior art date
Links
- JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N methylheptenone Chemical compound CCCC=CC(=O)CC JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- XOFPNIVQINAROR-UHFFFAOYSA-N 2,2,6-trimethyl-3,4-dihydropyran Chemical compound CC1=CCCC(C)(C)O1 XOFPNIVQINAROR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 title description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 title description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 claims abstract description 5
- 238000003385 ring cleavage reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000000531 4H-pyrans Chemical class 0.000 abstract 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 10
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 9
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 3-octanone Chemical compound CCCCCC(=O)CC RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000004880 oxines Chemical class 0.000 description 3
- -1 pyran compound Chemical class 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BDKJAPPUGXLAHC-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-6-methylheptan-2-one Chemical compound CC(=O)CCCC(C)(C)O BDKJAPPUGXLAHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014263 BrF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- FQFKTKUFHWNTBN-UHFFFAOYSA-N trifluoro-$l^{3}-bromane Chemical compound FBr(F)F FQFKTKUFHWNTBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká nového způsobu štěpení kruhové struktury 2,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-pyranu vzorce I methylheptenonu ve formě směsi jeho obou izomerů, a to /-izomeru (vzorce II) a a-izomeru (vzorce III)
| 6/7¾ | „ ‘ s с Н, | ,С=О | оо |
| II | , 1 | ( | Í |
| c - | . г* | ||
| ·χ-, нс' ό | о- | А | |
| (!) | (II) | (HD |
za vzniku methylheptenonu .nebo/a methylheptanolonu, které mají široké použití jako suroviny pro syntézu terpenů a terpenům podobných sloučenin, jež jsou významnými a rozšířenými látkami.
Způsob podle vynálezu bude dále popsán v souvislosti se štěpením výše uvedené sloučeniny, která vzhledem к produktům z ní odvozeným je nejzajímavější z hlediska jejich použití.
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby methylheptenonu nebo/a methylheptanolonu štěpením kruhové struktury sloučeniny výše uvedeného vzorce I, který spočívá v tom, že se uvedený derivát pyranu v uzavřeném prostoru zahřívá na teplotu 50 až 130 °C v přítomnosti vody a katalyzátoru zvoleného ze skupiny obsahující halogeny a donory halogenu.
Výhodně se tato štěpná reakce provádí v přítomnosti vody v množství v rozmezí 0,2 až 2 moly na mol pyranového derivátu, za přítomnosti katalyzátoru v množství 0,01 až 1 hmot. %, vztaženo na hmotnost pyranového derivátu.
Jeden z nejobvyklejších a nejčastěji používaných způsobů syntézy methylheptenonu vychází z isobutenu, formaldehydu a acetonu nebo z isobutenu a methylvi.nylketonu (připraveného odděleně z formaldehydu a acetonu) a provádí se při 200 až 300 CC a za tlaku několika desítek megapascalů, přičemž se získává sloučenina výše uvedeného vzorce I.
Štěpit pyranový kruh přímo je obtížné. Například podle NSR patentového spisu č. 1259 876 se takové štěpení provádí při teplotě 200 °C až 300 C'C za tlaku 8 r.ž 9 Mna v přítomnosti 0,1 až 3 % vody, vztaženo na pyranovou sloučeninu, která je podrobována štěpení.
Jak bylo uvedeno výše, podle vynálezu bylo zjištěno, že je možné štěpit pyranovou sloučeninu vzorce J za šetrných podmínek.
Reakce podle vynálezu se provádí pouhým zahříváním sloučeniny vzorce 1 v přítomnosti vody a katalyzátoru složeného z alespoň jedné sloučeniny schopné uvolňovat * za reakčních podmínek volné halogeny.
• Výsledný produkt je funkcí množství použitého katalyzátoru a sestává převážně z nebo sestává z methylheptanolonu (6-hyd-. roxy-6-methyl-heptan-2-onu) vzorce IV
(IV)
Množství katalyzátoru od 0,1 do 1 %, vztaženo na hmotnost sloučeniny vzorce I, zvyšuje množství dvou výše uvedených izomerů, zatímco nižší hladiny katalyzátoru podporují tvorbu methylheptanolonu vzorce IV.
V podrobnostech lze dodat, že výše uvedená reakce probíhá v přítomnosti množství vody, které může činit od 0,2 do 2 molů vody na mol sloučeniny vzorce I, a množství katalyzátoru, které lze měnit od 0,01 do 1 o/o hmotnostních, vztaženo na hmotnost sloučeniny vzorce I, v souladu s požadovaným produktem (nebo směsí produktů), přičemž reakční směs se zahřívá předem na teplotu v rozmezí od 50 do 130 °C. Používá se katalyzátoru zvoleného z halogenů, nebo sloučenin, které jsou schopny za reakčních podmínek uvolňovat volné halogeny, tj. interhalogenních sloučenin, což jsou sloučeniny rozdílných halogenů, jako například halogenfluoridy JFs, JFz, BrF, BrF3, BrFs a C1F. Na závěr lze uvést, že reakce probíhá v prostředí rozpouštědla i bez rozpouštědel. Rozpouštědlo lze volit ze sloučenin z řady uhlovodíků nebo ze sloučenin, které jsou mísitelné s vodou.
Pro objasnění podrobností způsobu se dále uvádějí příklady provedení, které vynález ovšem pouze ilustrují, avšak neomezují rozsah jeho ochrany.
Příklad 1
Do dvoumililitrové silnostěnné skleněné trubice (Supelco lne.) se naplní 0,85 g 2,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-pyranu vzorce I o čistotě 98 % (stanoveno plynovou chromatografií) spálu s 0,12 g vody a 0,0009 g jodu (molární poměr vody к pyranu je přibližně 1:1].
Po evakuování se trubice uzavře gumovým uzávěrem a ponoří se do olejové lázně udržované termostatem na teplotě 100 °C. Po třech hodinách se obsah trubice analyzuje pomocí plynové chromatografie, přičemž se jako vnitřního standardu použije o-xylenu.
Bylo zjištěno, že se pyran přeměnil z 90 proč., přičemž molární selektivita pro methylheptenon (směs a- a β-izomerů v poměru 85:15), činí 80 % a pro methylheptanolon vzorce IV činí 15 %.
Protože je možno, jak známo, převádět methylheptanolon téměř kvantitativně na pyran (který lze·recyklovat do reakce pyran -> methylheptenon], nebo na methylheptenon, lze říci, že za podmínek tohoto příkladu asi 95 '% pyranu, který byl použit к reakci, bylo využito ke tvorbě methylheptenonu.
Příklad 2
Za stejných podmínek jako v příkladu 1, se naplní do trubice 0,88 g pyranu vzorce 1 a 0,13 g vody a 0,0020 g bromu a dále se postupuje jako uvedeno v příkladu 1.
Po dvou hodinách při teplotě 100 °C se dociluje 73 o/o konverze pyranu s 87% (molární) selektivitou methylheptenonu (směs β- a α-izomerů v poměru přibližně 85:15). Po čtyřech hodinách je konverze asi 80 % a selektivita udaná jako· vpředu je 90 %.
Příklad 3
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, použije se 1 ml dioxanu, 0,43 g pyranu vzorce I, 0,06 g vody a 0,0023 g jodu. Konverze pyranu po 1 hodině při teplotě 100 °C je 91 %, molární selektivita methylheptanonu (směs β : a přibližně 85 : 15) je 68 % a selektivita methylheptanolonu je 16 %.
Příklad 4
Postupuje se stejně jako v příkladu 3, použije se 1 ml dioxanu, 0,43 g pyranu, 0,06 g vody a 0,0016 g jódu. Po jedné hodině při teplotě 100 °C byla zjištěna 83% konverze se selektivitou na methylheptanon 51,3 % a selektivitou na methylheptanolon 32 %.
Příklad 5
Bylo postupováno jako v předchozím příkladu, avšak s tím rozdílem, že reakce se provádí při teplotě 130 CC. Po jedné hodině bylo zjištěno: 97,2 % konverze, 61,5 o/o molární selektivita na methylheptenon a 8,5 % molární selektivita na methylheptanolon.
Příklad 6
Postupuje se jako v předchozím příkladu, avšak při teplotě 120 CC; po jedné hodině se dosáhne následujících výsledků: 95,5 % konverze, 71,2 % molární selektivita na methylheptenon a 6,6 % molární selektivita na methylheptenolon.
Příklad 7
Postupuje se jako v předchozím příkladu, avšak při teplotě 80 °C; po jedné hodině se dosáhne: 80,5 % konverze, 20,1 % molární selektivita na methylheptanon a 61,4 % molární selektivita na methylheptanolon.
Příklad 8
Postupuje se jako v předchozím příkladu, avšak při teplotě 60 °C; po jedné hodině se dosáhne: 65,6 % konverze, 6,6 % molární selektivita na methylheptenon a 67,5 o/o molární selektivita na methylheptanolon.
Příklad 9
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, avšak s rozdílem, že se používá 1 ml dioxanu, 0,03 g vody, 0,43 g pyranu vzorce I, 0,00138 g jódu ve formě 60 ml 0,092 M jódového roztoku v dioxanu. Po jedné hodině při teplotě 100 °C bylo vypočteno: 88,1 % konverze, 57,0 % molární selektivita na methylheptenon (a- a β-izomer) a 15,6 % molární selektivita na methylheptanolon.
Příklad 10
Postupuje se jako v předchozím příkladu, avšak s rozdílem, že množství vody se sníží na 0,01 g, analýza směsi po jedné hodině při teplotě 100 °C poskytuje následující výsledky: 60,0 % konverze, 40,3 o/o molární selektivita na methylheptenon a 13,3 proč, molární selektivita na methylheptanolon.
Příklad 11
Postupuje se jako v příkladu 1, avšak s rozdílem, že se používá 0,5 ml dioxanu, 0,47 g pyranu vzorce I, 0,08 g vody a 0,00023 gramu jódu, ve formě 10 ml 0,092 M roztoku v dioxanu (obsah jódu činí asi 0,05 % hmotnostních, vztaženo na pyran). Po jedné hodině při teplotě 100 °C se dosáhne 96 proč, konverze, 5 % molární selektivita na methylheptanon («- a /Hzomer) a 95 % molární selektivity na methylheptanolon.
P ř í к 1 a d 1 2
Postupuje se stejně jako v předchozím příkladu, avšak s rozdílem, že se používá ml dioxanu, 0.06 g vody, 0,43 g pyranu vzorce I a 0,00011 g jódu ve formě 5 ml
0,092 M jódového roztoku v dioxanu; po jedné hodině při teplotě 100 °C se dosáhne následujících výsledků: 72,5 o/o konverze,
1,3 % molární selektivita na methylhepta non (a- a j-izomer] a 92,2 % molární selektivita na methylheptanolon.
Claims (3)
1. Způsob výroby methylhep-tenonu nebo/ /a methylheptanolonu štěpením kruhu 2,6.6-trimethyl-5,6idihydro-4Hipyranu, vyzn ačující se tím, že se uvedený derivát pyranu v uzavřeném prostoru zahřívá na teplotu 50 až 130 CC v přítomnosti vody a katalyzátoru zvoleného ze skupiny obsahující halogeny a donory halogenu.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že reakce se provádí v přítomnosti vody v množství v rozmezí 0,2 až 2 moly na mol pyranového derivátu.
3. Způsob podle bodu 1 nebo. 2 vyznačující se tím, že reakce se provádí v přítomnosti katalyzátoru v množství 0,01 . až 1 % hmot., vztaženo na hmotnost pyranového derivátu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19008/78A IT1092952B (it) | 1978-01-03 | 1978-01-03 | Metodo per l'apertura di anelli piranici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209508B2 true CS209508B2 (en) | 1981-12-31 |
Family
ID=11153804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS788244A CS209508B2 (en) | 1978-01-03 | 1978-12-12 | Method of making the methylheptenone or/and methylheptenolone by the circle cleavage of the 2,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4h-pyran |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4226810A (cs) |
| JP (1) | JPS5495506A (cs) |
| BE (1) | BE872723A (cs) |
| CA (1) | CA1102350A (cs) |
| CS (1) | CS209508B2 (cs) |
| DE (1) | DE2852587C3 (cs) |
| DK (1) | DK528878A (cs) |
| ES (1) | ES476841A1 (cs) |
| FR (1) | FR2413350A1 (cs) |
| GB (1) | GB2013176B (cs) |
| IT (1) | IT1092952B (cs) |
| NL (1) | NL7811919A (cs) |
| NO (1) | NO147832C (cs) |
| SE (1) | SE7900024L (cs) |
| ZA (1) | ZA7923B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898988A (en) * | 1989-03-13 | 1990-02-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for the preparation of β-hydroxyketones |
| CN110845312A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备甲基庚烯酮的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3009959A (en) * | 1961-11-21 | Figure i | ||
| US3255258A (en) * | 1966-06-07 | Isomerization of alkylene oxides | ||
| US2624764A (en) * | 1949-12-27 | 1953-01-06 | Monsanto Chemicals | Preparation of keto aldehydes |
| US3597484A (en) * | 1967-03-06 | 1971-08-03 | Basf Ag | Production of olefinically unsaturated oxo compounds |
| US3686321A (en) * | 1971-01-18 | 1972-08-22 | Basf Ag | Production of 2-methylhept-1-en-6-one |
| US3864403A (en) * | 1973-08-10 | 1975-02-04 | Hoffmann La Roche | Preparation of 6-methyl-5-hepten-2-one |
-
1978
- 1978-01-03 IT IT19008/78A patent/IT1092952B/it active
- 1978-11-27 DK DK528878A patent/DK528878A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-11-28 NO NO783994A patent/NO147832C/no unknown
- 1978-11-28 US US05/964,137 patent/US4226810A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-01 JP JP14797278A patent/JPS5495506A/ja active Pending
- 1978-12-04 CA CA317,312A patent/CA1102350A/en not_active Expired
- 1978-12-04 GB GB7847054A patent/GB2013176B/en not_active Expired
- 1978-12-05 DE DE2852587A patent/DE2852587C3/de not_active Expired
- 1978-12-06 NL NL7811919A patent/NL7811919A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-12-08 FR FR7834655A patent/FR2413350A1/fr active Granted
- 1978-12-12 CS CS788244A patent/CS209508B2/cs unknown
- 1978-12-13 BE BE192284A patent/BE872723A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-29 ES ES476841A patent/ES476841A1/es not_active Expired
-
1979
- 1979-01-02 SE SE7900024A patent/SE7900024L/xx unknown
- 1979-01-03 ZA ZA7923A patent/ZA7923B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO783994L (no) | 1979-07-04 |
| DE2852587C3 (de) | 1981-10-29 |
| CA1102350A (en) | 1981-06-02 |
| DK528878A (da) | 1979-07-04 |
| JPS5495506A (en) | 1979-07-28 |
| GB2013176B (en) | 1982-10-06 |
| NL7811919A (nl) | 1979-07-05 |
| DE2852587A1 (de) | 1979-07-05 |
| ES476841A1 (es) | 1979-06-16 |
| US4226810A (en) | 1980-10-07 |
| FR2413350B1 (cs) | 1983-08-26 |
| GB2013176A (en) | 1979-08-08 |
| IT7819008A0 (it) | 1978-01-03 |
| NO147832C (no) | 1983-06-29 |
| NO147832B (no) | 1983-03-14 |
| FR2413350A1 (fr) | 1979-07-27 |
| IT1092952B (it) | 1985-07-12 |
| BE872723A (fr) | 1979-06-13 |
| DE2852587B2 (de) | 1980-12-18 |
| ZA7923B (en) | 1980-01-30 |
| SE7900024L (sv) | 1979-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| OEDIGER et al. | Bicyclic amidines as reagents in organic syntheses | |
| Trost et al. | New synthetic reactions. IX. Facile synthesis of oxaspiropentanes, versatile synthetic intermediates | |
| US4116979A (en) | Process for the preparation of (-)-6a,10a-trans-6a,7,8,10a-tetrahydrodibenzo[b,d]-pyrans | |
| Furneaux et al. | Synthesis and thermal chemistry of isolevoglucosenone | |
| Benkeser et al. | Factors influencing the direction of elimination in the Chugaev reaction | |
| Griffin et al. | A New Route to exo‐Glycals Using the Ramberg− Bäcklund Rearrangement | |
| Henbest et al. | 638. Preparation of 1-oxygenated steroids. The reaction of cholest-1-en-3 β-ol with thionyl chloride | |
| CS209508B2 (en) | Method of making the methylheptenone or/and methylheptenolone by the circle cleavage of the 2,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4h-pyran | |
| Jacobs et al. | Effect of substitution on homoallenic participation in solvolyses | |
| Abell et al. | The Free Radical Addition of Hydrogen Bromide to the 1-Bromocycloalkenes1 | |
| Milas et al. | Synthesis of Products Related to Vitamin A. VIII. The Synthesis of 1-(Cyclohexen-1'-yl)-3-methyl-3-epoxybutyne-1 and Related Products1 | |
| US2576104A (en) | Dehydration and isomerization of straight-chain-conjugated polyene esters and acids | |
| Gensler et al. | Acetylene-Allene Isomerization of Nonadiyne-1, 41 | |
| Nakazaki et al. | Syntheses and chemical characterization of tris-bridged [2.2. 2] cyclophanes with a triphenylmethyl component | |
| Huffman et al. | Synthesis of agarofurans by cyclization of 10-epieudesmene-3, 11-diols | |
| Culvenor et al. | 471. Some reactions of arylsulphonylpropane derivatives | |
| Wiering et al. | Cycloaddition of cyclopropanone acetals to tetracyanoethylene | |
| Bonner | The Acid-catalyzed Anomerization of Acetylated Aldopyranoses1 | |
| Tyagi et al. | Terpenoids—XLIII: Base-catalysed reactions with N-lithioethylenediamine | |
| Gano et al. | A new method for predicting isomerization barriers in sterically congested alkenes from the first correct barrier measurement in solution:(Z)-2, 2, 3, 4, 5, 5-hexamethyl-3-hexene | |
| Milas | The synthesis of vitamin A and related products | |
| Nakazaki et al. | Synthesis of a C3-symmetric tris-bridged [2.2. 2] cyclophane with a triphenylmethyl component | |
| Ferezou et al. | Biomimetic synthesis of bacterial C50 carotenoids decaprenoxanthin and cp 450 | |
| US2451736A (en) | Polyenes and process for the manufacture thereof | |
| MYHRE et al. | Isolation and Proof of Structure of 1, 1, 4, 4-Tetramethyl-6-t-butyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene1 |