NO147274B - Fremgangsmaate for fremstilling av n-metylerte urea-derivater - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av n-metylerte urea-derivater Download PDFInfo
- Publication number
- NO147274B NO147274B NO764100A NO764100A NO147274B NO 147274 B NO147274 B NO 147274B NO 764100 A NO764100 A NO 764100A NO 764100 A NO764100 A NO 764100A NO 147274 B NO147274 B NO 147274B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- urea
- urea derivatives
- derivatives
- procedure
- preparation
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- -1 alkylene urea derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methyl urea Chemical class CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBLOADPFWKNGS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(N)=O YBBLOADPFWKNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trioxane Chemical compound C1COOCO1 FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOHLTMWXHJLNDE-UHFFFAOYSA-N methoxyurea Chemical class CONC(N)=O JOHLTMWXHJLNDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
- C07C273/1863—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety from urea
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av
N-metylerte urea-derivater eller alkylen-ureaderivater (1,3-diazacykloalkan-2-on-derivater), og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at en blanding av urea, et tilsvarende urea-derivat eller et tilsvarende alkylen-ureaderivat med formaldehyd hydrogeneres i surt miljø i nærvær av en hydrogeneringskatalysator ved en temperatur mellom 50 og 100°c og under et trykk mellom 20 og 150 kg/cm<2>.
Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny fremgangsmåte for syntese av N-metyl-ureaderivater, ved katalytisk hydrogenering av en blanding av et ureaderivat med formaldehyd.
En konvensjonell metode for fremstilling av N-metyl-ureaderivater (US patentskrift nr. 2.422.400) består i katalytisk hydrogenering av N-metylol- eller N-metoksy-ureaderivater ved pH fra 10.5 til 7.
En slik metode omfatter to trinn, nemlig:
a) dannelsen av et metylol-mellomprodukt av et ureaderivat og formaldehyd i et basisk miljø og separering av dette fra
reaksjonsblandingen, og
b) hydrogenering i nærvær av en katalysator av metylol-mellomproduktet etter innstilling av pH i reaksjonsblandingen
til den ønskede verdi.
Det er nå funnet, og dette er'gjenstanden for den foreliggende oppfinnelse, at det i et enkelt trinn og med nesten kvantitative utbytter er mulig å oppnå N-metyl-ureaderivater.
Derved kan man også unngå mellomtrinnet med dannelsen av metylol-ureaderivatet og både separeringen og syntesen av det ønskede N-metyl-ureaderivat kan gjennomføres i et enkelt trinn.
De som utgangsmaterial anvendte urea-derivater kan ut-
gjøres av eventuelt på det ene eller på begge nitrogen-
atomer med alkylgrupper substituerte ureaderivater, fore-trukket lavere alkylgrupper som metyl-, etyl-, propyl-, isopropyl-, n-butyl-, sek.butyl-, eller amylgrupper. Som substituentgrupper kommer også alkylengrupper i betraktning hvor da begge nitrogenatomene i ureaderivatet er tilknyttet alkylengruppen slik at de sammen med karbonatomet i urea-grunnstrukturen danner en 5- eller 6-leddet ringstruktur, tilsvarende at alkylen-gruppen utgjøres av etylen hen-holdsvis propylen.
Med hensyn til de alminnelige betingelser for syntesen, anvendes høye arbeidstrykk, ved tilføring av det ureaderi-
vat som skal metyleres og formaldehydet i støkiometriske mengder (1 mol formaldehyd for hver metylgruppe som man ønsker å innføre) i nærvær av et hydrogeneringsløsningsmiddel, som f.eks. metanol.
Reaksjonen foregår ved pH 3 - 5, i nærvær av katalysatoren
(1 til 10 vektprosent i forhold til innført ureaderivat) og under et hydrogentrykk pa mellom 20 og 150 kg/cm 2og tempe-raturen er mellom 50 og 150°C.
Formaldehyd anvendes både som en 37% vandig løsning og
som amorft paraformaldehyd i metanol-løsning, eller også
som trioksan (1,3,5-trioksa-cykloheksan).
Katalysatoren er et metall som har hydrogeneringsaktivitet
og vanlig anvendes for formålet (f.eks. Ni,Pt, Pd)- understøttet på et inert material.
Katalysatoren kan resirkuleres et stort antall ganger uten
å tape sin opprinnelige aktivitet. De følgende eksempler
illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
210 g (2,5 mol) kommersielt etylenurea, 150 g (5 mol) paraformaldehyd, 400 ml metanol, 10 g 5% Pd kull, og H3P04
til pH på 3 innføres i en 2 liters høytrykksautoklav.
Hydrogen innføres under et trykk pa 10 kg/cm 2 og omrøring igangsettes samtidig med oppvarmingen. Absorpsjonen be-
gynner ved omtrent 80°C og fortsettes hurtig opp til en temperatur i området 130 - 140°C. Trykket holdes ved 30 kg/cm2.
Under disse betingelser er hydrogenabsorpsjonen avsluttet etter 2 timer.
Autoklaven tømmes og katalysatoren frafiltreres og vaskes et antall ganger med vann og metanol og kan anvendes på nytt. Oppløsningen nøytraliseres med NaOH, metanol avdestilleres
og 1,3-dimetyl-l,3-diaza-cyklopentan-2-on oppnås, idet både selektivitet og utbytte er høyere enn 95%. ■
EKSEMPEL 2
215 g(2,4 mol) N,N -dimetyl-urea og 150g paraformaldehyd (5 mol),400 ml metanol, 10g 5% Pd på kull, og H PO inntil pH omtrent 3,0 innføre i en 2 liters høytrykksautoklav.
Hydrogen innføres til å begynne med under et trykk på
30 kg/cm 2 og oppvarming og omrøring igangsettes samtidig.
Ved en temperatur på 100°C og 80 kg/cm<2>trykk foregår hydrogenabsorpsjonen hurtig og er fullstendig i løpet av omtrent 1 times reaksjon.
Tetrametyl-urea oppnås med både utbytte og selektivitet over 90%.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av N-metylerte urea-derivater eller alkylen-ureaderivater (1, 3-diazacykloalkan-2-on-derivater)',karakterisert vedat en blanding :av urea, et tilsvarende urea-derivat eller et tilsvarende alkylenurea-derivat med formaldehyd hydrogeneres i surt miljø i nærvær av en hydrogeneringskatalysator ved en temperatur mellom 50 og 100°C og under et trykk mellom 20 og 150 kg/cm2.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT29962/75A IT1051036B (it) | 1975-12-03 | 1975-12-03 | Procedimento per la sintesi di n metil uree |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO764100L NO764100L (no) | 1977-06-06 |
| NO147274B true NO147274B (no) | 1982-11-29 |
| NO147274C NO147274C (no) | 1983-03-09 |
Family
ID=11228764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO764100A NO147274C (no) | 1975-12-03 | 1976-12-01 | Fremgangsmaate for fremstilling av n-metylerte urea-derivater |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5271419A (no) |
| AR (1) | AR220673A1 (no) |
| AT (1) | AT350582B (no) |
| AU (1) | AU508607B2 (no) |
| BE (1) | BE849073A (no) |
| BG (1) | BG32846A3 (no) |
| BR (1) | BR7608197A (no) |
| CA (1) | CA1074333A (no) |
| CS (1) | CS193070B2 (no) |
| DD (1) | DD127478A5 (no) |
| DE (1) | DE2654928C3 (no) |
| DK (1) | DK536076A (no) |
| EG (1) | EG12262A (no) |
| ES (1) | ES454228A1 (no) |
| FR (1) | FR2333781A1 (no) |
| GB (1) | GB1517820A (no) |
| HU (1) | HU179578B (no) |
| IE (1) | IE44189B1 (no) |
| IN (1) | IN144718B (no) |
| IT (1) | IT1051036B (no) |
| LU (1) | LU76306A1 (no) |
| MX (1) | MX4021E (no) |
| NL (1) | NL167418C (no) |
| NO (1) | NO147274C (no) |
| PH (1) | PH13011A (no) |
| PL (1) | PL109171B1 (no) |
| PT (1) | PT65922B (no) |
| SE (1) | SE7613630L (no) |
| TR (1) | TR18980A (no) |
| YU (1) | YU292276A (no) |
| ZA (1) | ZA767109B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3581541D1 (de) * | 1985-09-10 | 1991-02-28 | Kawaken Fine Chemicals Co | Verfahren zur herstellung von zyklischen urea-derivaten. |
| US4617400A (en) * | 1985-09-11 | 1986-10-14 | Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for preparing cyclic urea derivatives |
| DE3800083A1 (de) * | 1988-01-05 | 1989-07-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von cyclischen n,n'-dimethylharnstoffen |
| DE4425696A1 (de) * | 1994-07-20 | 1996-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung 1,3-disubstituierter Imidazolidinone |
| DE19743760A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Harnstoffderivaten |
-
1975
- 1975-12-03 IT IT29962/75A patent/IT1051036B/it active
-
1976
- 1976-11-26 DK DK536076A patent/DK536076A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-11-29 EG EG76748A patent/EG12262A/xx active
- 1976-11-29 ZA ZA767109A patent/ZA767109B/xx unknown
- 1976-11-30 TR TR18980A patent/TR18980A/xx unknown
- 1976-12-01 AU AU20145/76A patent/AU508607B2/en not_active Expired
- 1976-12-01 GB GB50196/76A patent/GB1517820A/en not_active Expired
- 1976-12-01 LU LU76306A patent/LU76306A1/xx unknown
- 1976-12-01 NO NO764100A patent/NO147274C/no unknown
- 1976-12-01 YU YU02922/76A patent/YU292276A/xx unknown
- 1976-12-01 IN IN2141/CAL/76A patent/IN144718B/en unknown
- 1976-12-02 PH PH19190A patent/PH13011A/en unknown
- 1976-12-02 HU HU76SA2998A patent/HU179578B/hu unknown
- 1976-12-02 DD DD196085A patent/DD127478A5/xx unknown
- 1976-12-02 FR FR7636337A patent/FR2333781A1/fr active Granted
- 1976-12-02 AT AT894276A patent/AT350582B/de active
- 1976-12-02 CA CA267,040A patent/CA1074333A/en not_active Expired
- 1976-12-02 BR BR7608197A patent/BR7608197A/pt unknown
- 1976-12-02 PT PT65922A patent/PT65922B/pt unknown
- 1976-12-03 SE SE7613630A patent/SE7613630L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-12-03 IE IE2665/76A patent/IE44189B1/en unknown
- 1976-12-03 ES ES454228A patent/ES454228A1/es not_active Expired
- 1976-12-03 NL NL7613527.A patent/NL167418C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-03 BG BG034826A patent/BG32846A3/xx unknown
- 1976-12-03 PL PL1976194144A patent/PL109171B1/pl unknown
- 1976-12-03 BE BE172980A patent/BE849073A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-03 MX MX765185U patent/MX4021E/es unknown
- 1976-12-03 CS CS767876A patent/CS193070B2/cs unknown
- 1976-12-03 AR AR265719A patent/AR220673A1/es active
- 1976-12-03 DE DE2654928A patent/DE2654928C3/de not_active Expired
- 1976-12-03 JP JP51144818A patent/JPS5271419A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ciattini et al. | Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of vinyl and aryl triflates with tetraarylborates | |
| US6020501A (en) | Process for preparing phthalides | |
| PL163884B1 (pl) | Sposób wytwarzania fluoksetyny PL PL PL | |
| Henry et al. | 1, 3-and 1, 4-Dialkyl-5-iminotetrazoles | |
| NO147274B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av n-metylerte urea-derivater | |
| JP3626763B2 (ja) | 除草剤中間体ｏ−ニトロフェニルシクロプロピルケトン及びｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンの製造法 | |
| JPS62246529A (ja) | １，３−ブチレングリコ−ルの製造方法 | |
| US2135444A (en) | Process for preparing nitrohydroxy compounds of the paraffin series | |
| CA1215724A (en) | Process for producing 4-alkoxyanilines | |
| HU191346B (en) | Process for preparing isosorbide-mononitrate | |
| US3457313A (en) | Method for the preparation of n,n-dimethylol aminoalcohols and n,n-dimethyl aminoalcohols | |
| US4067905A (en) | Preparation of 2-amino-n-butanol | |
| US4814444A (en) | Process for the selective reduction of 2-hydroxyquinoxaline-4-oxides | |
| US3320286A (en) | Synthesis of 2, 2-dimethyl-7-benzofuranol | |
| CN113527105A (zh) | 一种1,3,5-三烷氧基-2,4,6-三硝基苯的制备方法 | |
| US2785163A (en) | Process for the formylation of a 5-nitrosouracil | |
| DE1620381C3 (de) | 2-Amino-3-methoxy-pyrazin und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| US4734506A (en) | 4-amino-3-imidazolin-2-one | |
| CS271472B2 (en) | Method of 4-hydroxypyrrolidine-2-on-1-ylacetamide production | |
| US5118883A (en) | Preparation of glycols from formaldehyde | |
| HU194537B (en) | Improved process for preparing 9-carbamoyl-9-/3-amino-propyl/-fluorene derivatives | |
| KR810000907B1 (ko) | N-메틸우레아의합성방법 | |
| IE41740B1 (en) | Preperation of a sulphur-containing pyridine derivative | |
| US4158017A (en) | Preparation of 1,3-diamino-2,2-dimethyl-propane | |
| EP0034398B1 (en) | Production of 2-naphthylamine-4,8-disulphonic acid |