NO146989B

NO146989B - PROCEDURE FOR REMOVAL OF RIN-VINYL CHLORIDE MONOMERS FROM PVC AFTER POLYMERIZATION

Info

Publication number: NO146989B
Application number: NO752819A
Authority: NO
Inventors: Stephane Noel; Jean Golstein; Guillaume Coppens; Jean-Claude Davoine
Original assignee: Solvay
Priority date: 1974-08-14
Filing date: 1975-08-13
Publication date: 1982-10-04
Also published as: CH606130A5; SU622412A3; FI752304A; SE420316B; AT339599B; GB1487876A; DK366375A; ES438975A1; ATA629575A; FI60880B; NL7509700A; FR2281939B1; FR2281939A1; DK151342B; CA1271587A; NO146989C; BR7505165A; JPS5145190A; NL183584B; DE2531111C2

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fjerning av resterende vinylklorid-monomer som er til stede etter polymeri-sas jonen, idet den fremstilte vinylklorid-polymer inneholder mer enn 50 mol% monomerenheter som stammer fra vinylklorid. The invention relates to a method for removing residual vinyl chloride monomer which is present after the polymerisation, the vinyl chloride polymer produced containing more than 50 mol% of monomer units originating from vinyl chloride.

Polymerisasjon i vandig suspensjon eller emulsjon er en polymerisasjonsteknikk som løpende anvendes for fremstilling av vinylkloridpolymerer. Det er løpende praksis med denne teknikk å stoppe polymerisasjonen etter at en omdannelsesgrad av størrelses-orden 90-9 5 % er nådd. Ved høyere omdannelser i nærheten av 100 % blir varigheten av polymerisasjons-syklusen meget lengre, og det er dessuten en viss risiko for nedbrytning av polymeren. Polymerization in aqueous suspension or emulsion is a polymerization technique that is continuously used for the production of vinyl chloride polymers. It is current practice with this technique to stop the polymerization after a degree of conversion of the order of 90-95% has been reached. At higher conversions close to 100%, the duration of the polymerization cycle becomes much longer, and there is also a certain risk of degradation of the polymer.

Til tross for den avgassing som normalt utføres ved slutten av polymerisasjonen, for flyktiggjørelse av det uomsatte vinylklorid, inneholder de vandige vinylkloridpolymerdispersjoner som derved oppnås, betydelige mengder av upolymerisert monomer. Despite the degassing which is normally carried out at the end of the polymerization, to volatilize the unreacted vinyl chloride, the aqueous vinyl chloride polymer dispersions thus obtained contain significant amounts of unpolymerized monomer.

Det er vanlig å sentrifugere monomeren, fulgt av tørking av den sentrifugerte kake, hvorved man fjerner en ytterligere mengde av rest-monomer. De tørre vinylkloridpolymerer som derved oppnås, inneholder likevel relativt store mengder av rest-vinylklorid. It is usual to centrifuge the monomer, followed by drying the centrifuged cake, whereby a further amount of residual monomer is removed. The dry vinyl chloride polymers thus obtained still contain relatively large amounts of residual vinyl chloride.

Forskjellige foranstaltninger for å redusere rest-monomerinnholdet i vinylpolymerer er blitt betraktet, men har ikke vist seg å være særlig effektive. Various measures to reduce the residual monomer content of vinyl polymers have been considered, but have not been found to be particularly effective.

Imidlertid er det i belgisk patentskrift 793 503 beskrevet en effektiv fremgangsmåte for fjerning av det resterende vinylklorid i faste vinylkloridpolymerer, og i henhold til patentet oppvarmes den faste polymer til en temperatur mellom dens glass-overgangstemperatur og den temperatur ved hvilken nedbrytning starter, ved kondensering av damp direkte på den, og polymeren holdes lenge nok ved denne temperatur til å fjerne mesteparten av monomeren eller monomerene som er til stede i polymeren, og polymeren avkjøles deretter til under sin glass-overgangstemperatur ved fordampning av dampen som har kondensert på polymeren, hvorved en tørr polymer, fri for rest-monomer, utvinnes. However, in Belgian patent document 793 503 an effective method for removing the residual vinyl chloride in solid vinyl chloride polymers is described, and according to the patent the solid polymer is heated to a temperature between its glass transition temperature and the temperature at which decomposition starts, by condensation of vapor directly onto it, and the polymer is held at this temperature long enough to remove most of the monomer or monomers present in the polymer, and the polymer is then cooled below its glass transition temperature by evaporation of the vapor that has condensed on the polymer, whereby a dry polymer, free of residual monomer, is recovered.

Patentskriftet nevner imidlertid ikke noe om muligheten for å anvende den ovenfor nevnte behandling på en polymer i form av en vandig dispersjon, spesielt en vandig dispersjon som er direkte oppnådd ved polymerisasjon. However, the patent does not mention anything about the possibility of applying the above-mentioned treatment to a polymer in the form of an aqueous dispersion, in particular an aqueous dispersion which is directly obtained by polymerisation.

Vi har nå funnet frem til en effektiv fremgangsmåte for fjerning av det resterende vinylklorid fra vinylkloridpolymerer i vandig dispersjon, som gjør det mulig å behandle de vandige dispersjoner slik de oppnås direkte ved polymerisasjonen, og som forhindrer utslipp av eventuelt vinylklorid til omgivelsene. We have now found an effective method for removing the remaining vinyl chloride from vinyl chloride polymers in aqueous dispersion, which makes it possible to treat the aqueous dispersions as they are obtained directly during the polymerization, and which prevents the release of any vinyl chloride into the environment.

Oppfinnelsen vedrører derfor en fremgangsmåte for fjerning fra en vinylklorid-polymer som inneholder mer enn 50 mol% monomerenheter som stammer fra vinylklorid, av rest-vinylklorid-monomer som er til stede etter polymerisasjonen, ved oppvarming til en temperatur som er minst lik polymerens glassovergangstemperatur, og behandling med damp ved denne temperatur. The invention therefore relates to a method for the removal from a vinyl chloride polymer containing more than 50 mol% of monomer units originating from vinyl chloride, of residual vinyl chloride monomer present after polymerization, by heating to a temperature at least equal to the polymer's glass transition temperature, and treatment with steam at this temperature.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er karakterisert ved at en vandig dispersjon som oppnås ved polymeriseringen oppvarmes direkte til en temperatur som er minst lik polymerens glassovergangstemperatur, og utsettes for dampavdrivning ved tilførsel av overopphetet damp mens den holdes ved en temperatur som er minst lik polymerens glassovergangstemperatur. The method according to the invention is characterized in that an aqueous dispersion obtained during the polymerization is heated directly to a temperature that is at least equal to the polymer's glass transition temperature, and is subjected to steam removal by supplying superheated steam while it is kept at a temperature that is at least equal to the polymer's glass transition temperature.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan anvendes for alle vandige dispersjoner av vinylkloridpolymerer som oppnås direkte ved polymerisasjon, som kan utføres f.eks. ved suspen-sjons- eller emulsjonsprosesser. I dette tilfelle kan den vandige dispersjon som fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendes på, trygt inneholde de tilsetningsstoffer som vanligvis er til stede under polymerisasjonen, f.eks. rester av initiatorer (organiske eller uorganiske peroksyder eller azo-derivater), emulgeringsmidler (emulsjonspolymerisasjon), dispergeringsmidler The method according to the invention can be used for all aqueous dispersions of vinyl chloride polymers which are obtained directly by polymerisation, which can be carried out e.g. by suspension or emulsion processes. In this case, the aqueous dispersion to which the method according to the invention is applied can safely contain the additives which are usually present during the polymerisation, e.g. residues of initiators (organic or inorganic peroxides or azo derivatives), emulsifiers (emulsion polymerization), dispersants

(suspensjonspolymerisasjon) osv. Disse dispersjoner inneholder vanligvis ca. 5-10 vektdeler vinylklorid pr. 100 deler polymer. Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er spesielt godt egnet for behandling av vandige dispersjoner som oppnås ved suspensjonspolymerisasjon. Finheten av partiklene og nærværet av emulgeringsmidler i vandige dispersjoner som oppnås fra emulsjonspoly-merisas jon, leder til skumming og overløp av partikler som gjør det vanskeligere å anvende fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen . (suspension polymerization) etc. These dispersions usually contain approx. 5-10 parts by weight of vinyl chloride per 100 parts polymer. The method according to the invention is particularly well suited for the treatment of aqueous dispersions which are obtained by suspension polymerization. The fineness of the particles and the presence of emulsifiers in aqueous dispersions obtained from emulsion polymerization lead to foaming and overflow of particles which make it more difficult to use the method according to the invention.

Fordi fremgangsmåten i henhold til oppfinenlsen anvendes på vandige dispersjoner som oppnås direkte fra polymerisasjon, kan faststoffinnholdet i dispersjonen eventuelt modifiseres på forhånd ved fortynning eller konsentrering, eller dens fysikalske tilstand kan modifiseres f.eks. ved koagulering. Det er også mulig å utføre en foreløpig avgassingsoperasjon for fjerning av en vesentlig andel av vinylkloridet fra begynnelsen av. Because the method according to the invention is applied to aqueous dispersions which are obtained directly from polymerization, the solids content of the dispersion can optionally be modified in advance by dilution or concentration, or its physical state can be modified, e.g. by coagulation. It is also possible to carry out a preliminary degassing operation to remove a significant proportion of the vinyl chloride from the beginning.

Avgassing utføres på kjent måte ved slutten av polymerisasjonen og før behandlingen i henhold til oppfinnelsen ved reduksjon av trykket, f.eks. til atmosfæretrykk, og deretter å utsette den vandige polymerdispersjon for et partielt vakuum. Disse operasjoner ledsages generelt av avkjøling av dispersjonen med ca. 5-15°C, som primært skyldes fordampning av en del av det resterende vinylklorid. Degassing is carried out in a known manner at the end of the polymerization and before the treatment according to the invention by reducing the pressure, e.g. to atmospheric pressure, and then subjecting the aqueous polymer dispersion to a partial vacuum. These operations are generally accompanied by cooling of the dispersion by approx. 5-15°C, which is primarily due to evaporation of part of the remaining vinyl chloride.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendes som nevnt for alle vinylkloridpolymerer som inneholder mer enn 50 mol% monomerenheter som stammer fra vinylklorid, fortrinnsvis slike som inneholder mer enn 70 mol% av slike enheter. Fremgangsmåten er derfor anvendelig på vinylklorid-homopolymerer, randomiserte kopolymerer, pode-kopolymerer og faste produkter som inneholder slike polymerer. Det skulle ikke være nødvendig å nevne at fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er like effektiv for fjerning av restene av flyktige komonomerer som eventuelt kan være til stede i de vandige dispersjoner. The method according to the invention is used as mentioned for all vinyl chloride polymers which contain more than 50 mol% of monomer units originating from vinyl chloride, preferably those which contain more than 70 mol% of such units. The method is therefore applicable to vinyl chloride homopolymers, randomized copolymers, graft copolymers and solid products containing such polymers. It should not be necessary to mention that the method according to the invention is equally effective for removing the remains of volatile comonomers that may possibly be present in the aqueous dispersions.

Glassovergangstemperaturen til polymeren bestemmes fordelaktig ved differensial-termalanalyse som måler glassovergangstemperaturen med rimelig nøyaktighet. The glass transition temperature of the polymer is advantageously determined by differential thermal analysis which measures the glass transition temperature with reasonable accuracy.

Ethvert ønsket hjelpemiddel kan anvendes for utførelse av det første trinn i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen som omfatter å oppvarme den vandige polymerdispersjon til en temperatur over glassovergangstemperaturen. Eksempelvis kan den vandige dispersjon oppvarmes ved sirkulering av et varmt fluid gjennom den dobbelte kappe i karet som inneholder det og/eller ved å blåse et varmt, inert fluid, f.eks. luft, nitrogen eller damp, direkte gjennom det. Dampinjeksjon er imidlertid den foretrukne metode for forhåndsoppvarming av den vandige dispersjon. Anvendelsen av damp muliggjør oppnåelse av den ønskede temperatur på uvanlig kort tid. Any desired aid can be used to carry out the first step in the method according to the invention, which comprises heating the aqueous polymer dispersion to a temperature above the glass transition temperature. For example, the aqueous dispersion can be heated by circulating a hot fluid through the double jacket in the vessel containing it and/or by blowing a hot, inert fluid, e.g. air, nitrogen or steam, directly through it. However, steam injection is the preferred method for preheating the aqueous dispersion. The use of steam makes it possible to achieve the desired temperature in an unusually short time.

Det annet trinn ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen består i å avdrive den resterende monomer ved hjelp av damp mens den vandige dispersjon holdes ved en temperatur minst lik glassovergangstemperaturen. The second step of the method according to the invention consists in driving off the remaining monomer by means of steam while the aqueous dispersion is kept at a temperature at least equal to the glass transition temperature.

Ved det at avdrivningen utføres ved hjelp av damp, forenkles den påfølgende separasjon av vinylkloridet fra avdriv-ningsfluidet. Således innføres damp, f.eks. overopphetet damp, As the stripping is carried out using steam, the subsequent separation of the vinyl chloride from the stripping fluid is simplified. Steam is thus introduced, e.g. superheated steam,

i den vandige dispersjon ved bobling gjennom denne ved en has-tighet som er tilstrekkelig til å sikre at det frigjorte vinylklorid fjernes, den ønskede temperatur opprettholdes og mediet agiteres. Dampen som er nødvendig for avdrivning, kan også utvikles ved oppvarming av den vandige dispersjon til kokepunktet. Oppvarming kan utføres gjennom veggene i karet som operasjonen utføres i, eller på annen måte. in the aqueous dispersion by bubbling through it at a speed sufficient to ensure that the released vinyl chloride is removed, the desired temperature is maintained and the medium is agitated. The steam required for stripping can also be developed by heating the aqueous dispersion to the boiling point. Heating can be carried out through the walls of the vessel in which the operation is carried out, or in some other way.

Under dette annet trinn kan hele eller en del av During this second step, all or part of

den nødvendige varmemengde fortsatt bli tilført gjennom den dobbelte kappe i karet eller på annen måte. the required amount of heat can still be supplied through the double jacket in the vessel or in some other way.

Med inert fluid menes alle fluider som er i gass-eller dampform ved den temperatur ved hvilken avdrivningen ut-føres, og som ikke har evne til å reagere kjemisk med polymeren under operasjonsbetingelsene. By inert fluid is meant all fluids which are in gas or vapor form at the temperature at which the stripping is carried out, and which do not have the ability to react chemically with the polymer under the operating conditions.

Med hensyn til temperaturen av dan vandige dispersjon under avdrivningstrinnet er det essensielt å holde den på en verdi minst lik polymerens glassovergangstemperatur. Den øvre temperaturgrense ved hvilken avdrivning kan utføres, er avhengig av polymerens nedbrytningstemperatur. En varmestabilisator kan tilsettes om så ønskes. With respect to the temperature of the aqueous dispersion during the stripping step, it is essential to keep it at a value at least equal to the glass transition temperature of the polymer. The upper temperature limit at which stripping can be carried out depends on the polymer's decomposition temperature. A heat stabilizer can be added if desired.

Imidlertid skal det bemerkes at oppvarming til høye temperaturer, godt over 100°C, utgjør sløsing av energi. Videre vil den vandige dispersjon som behandles ved en høy temperatur, måtte bli avkjølt før den kan sentrifugeres, noe som vil øke avkjølingstiden og/eller volumet av kjølevæske som kreves. However, it should be noted that heating to high temperatures, well above 100°C, is a waste of energy. Furthermore, the aqueous dispersion treated at a high temperature will have to be cooled before it can be centrifuged, which will increase the cooling time and/or the volume of coolant required.

Av de nevnte grunner er det å foretrekke å oppvarme den vandige dispersjon til en temperatur som ikke overstiger 140°C og, fortrinnsvis, 120°C. For the reasons mentioned, it is preferable to heat the aqueous dispersion to a temperature not exceeding 140°C and, preferably, 120°C.

Trykket i karet som avdrivningen av rest-monomeren ut-føres i, reguleres som funksjon av den valgte temperatur. The pressure in the vessel in which the removal of the residual monomer is carried out is regulated as a function of the selected temperature.

Det er å foretrekke å arbeide ved metningstrykket til vann under driftsbetingelsene, fordi damp anvendes som avdrivningsfluid. Dette gir en bekvem metode for regulering av temperaturen i den vandige dispersjon. It is preferable to work at the saturation pressure of water under the operating conditions, because steam is used as the stripping fluid. This provides a convenient method for regulating the temperature of the aqueous dispersion.

Avdrivningstiden er heller ikke en kritisk parameter ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Den er en funksjon ikke bare av temperaturen som den vandige dispersjon heves til, men også av dens opprinnelige rest-monomerinnhold, den grad av avdrivning det ønskes å oppnå, samt polymerens porøsitet. The stripping time is also not a critical parameter in the method according to the invention. It is a function not only of the temperature to which the aqueous dispersion is raised, but also of its original residual monomer content, the degree of stripping desired to be achieved, and the porosity of the polymer.

Følgelig kan avdrivningstiden lett bestemmes eksperimentelt i hvert enkelt tilfelle. Som en ledesnor er noen få minutter og opp til ca. 2 timer, og mer spesielt 5 til 45 minutter, generelt tilfredsstillende for å redusere rest-monomer-innholdet i de vandige vinylkloridpolymerdispersjoner til noen få tideler av ppm uttrykt i vekt med hensyn til polymeren. Consequently, the drift time can easily be determined experimentally in each individual case. As a guideline, a few minutes and up to approx. 2 hours, and more particularly 5 to 45 minutes, generally satisfactory to reduce the residual monomer content of the aqueous vinyl chloride polymer dispersions to a few tenths of a ppm expressed by weight with respect to the polymer.

Strømmen av avdrivningsfluid bestemmes likeledes fordelaktig ad eksperimentell vei i hvert spesielle tilfelle. Det er innlysende at effektiviteten ved avdrivningen vil øke opp til et visst punkt samtidig med økningen i strømmen av inert fluid som forlater den vandige dispersjon. Effektiviteten øker også med temperaturen, og et resultat av dette er at anvendelsen av en relativt høy temperatur gjør det mulig å kutte ned avdrivningstiden. Et temperaturområde som gir spesielt gode resultater i denne henseende, er området fra 90 til 110°C. Når man arbeider i dette området, kan avdrivningstiden reduseres til mindre enn 15 minutter mens man fjerner praktisk talt alt det resterende vinylklorid. The flow of stripping fluid is also advantageously determined experimentally in each particular case. It is obvious that the efficiency of the stripping will increase up to a certain point simultaneously with the increase in the flow of inert fluid leaving the aqueous dispersion. Efficiency also increases with temperature, and a result of this is that the use of a relatively high temperature makes it possible to cut down the stripping time. A temperature range that gives particularly good results in this respect is the range from 90 to 110°C. When working in this range, the stripping time can be reduced to less than 15 minutes while removing virtually all of the remaining vinyl chloride.

Vi har også funnet at effektiviteten ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan forbedres ytterligere i betydelig grad. For å oppnå dette fullføres behandlingen, etter oppvartning av den vandige polymerdispersjon til en temperatur minst lik polymerens glassovergangstemperatur og deretter å utsette den for avdrivning med damp mens temperaturen holdes minst lik polymerens glassovergangstemperatur, ved å senke trykket slik at den vandige dispersjon bringes til å koke. We have also found that the efficiency of the method according to the invention can be further improved to a considerable extent. To achieve this, the treatment is completed, after waiting the aqueous polymer dispersion to a temperature at least equal to the glass transition temperature of the polymer and then subjecting it to stripping with steam while maintaining the temperature at least equal to the glass transition temperature of the polymer, by lowering the pressure so that the aqueous dispersion is brought to boiling .

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan derfor inneholde et ytterligere/tredje trinn som omfatter at dampavdrivning utføres ved hjelp av dampen som utvikles av kokingen av den vandige dispersjon. Ved begynnelsen av det tredje trinn er den vandige dispersjon ved en temperatur minst lik polymerens glassovergangstemperatur. Trykket er blitt redusert slik at det nå er under metningstrykket for dampen ved den vandige disper-sjons temperatur. Fjerningen av vinylkloridet fullføres derfor under dette trinn. Det tredje trinn gjør det mulig å redusere varigheten av det foregående trinn og varmeforbruket i det nevnte trinn i vesentlig grad. Det er naturligvis mulig å fortsette å tilføre varme til den vandige dispersjon og å boble et inert avdrivningsfluid gjennom den mens den vandige dispersjon koker. Det foretrekkes imidlertid at den vandige dispersjon avkjøles gradvis i det tredje trinn til en temperatur under polymerens glassovergangstemperatur. Det er av denne grunn at søkeren fore-trekker å redusere eller tilogmed fullstendig å kutte ut til-førselen av ekstern varme til den vandige dispersjon under det tredje trinn. Følgelig må trykket reduseres progressivt etter hvert som den vandige dispersjon avkjøles, slik at kokingen opprettholdes. Vi har funnet at denne fremgangsmåte er spesi- The method according to the invention can therefore contain a further/third step which comprises that steam removal is carried out with the help of the steam developed by the boiling of the aqueous dispersion. At the beginning of the third stage, the aqueous dispersion is at a temperature at least equal to the glass transition temperature of the polymer. The pressure has been reduced so that it is now below the saturation pressure for the steam at the temperature of the aqueous dispersion. The removal of the vinyl chloride is therefore completed during this step. The third stage makes it possible to significantly reduce the duration of the previous stage and the heat consumption in the said stage. It is of course possible to continue to add heat to the aqueous dispersion and to bubble an inert stripping fluid through it while the aqueous dispersion is boiling. However, it is preferred that the aqueous dispersion is gradually cooled in the third step to a temperature below the glass transition temperature of the polymer. It is for this reason that the applicant prefers to reduce or even completely cut off the supply of external heat to the aqueous dispersion during the third step. Consequently, the pressure must be progressively reduced as the aqueous dispersion cools, so that boiling is maintained. We have found that this method is speci-

elt effektiv. Videre forkorter vi den totale behandlingstid ved å akselerere avkjølingen av den vandige dispersjon. very efficient. Furthermore, we shorten the total processing time by accelerating the cooling of the aqueous dispersion.

Det punkt ved hvilket det tredje behandlingstrinn starter, utvelges som en funksjon av det ønskede endelige rest-monomerinnhold. Det kan lett bestemmes eksperimentelt. Varigheten av det tredje trinn varierer som funksjon av dets drifts-betingelser. Den er generelt mellom 5 og 45 minutter. The point at which the third treatment step begins is selected as a function of the desired final residual monomer content. It can easily be determined experimentally. The duration of the third stage varies as a function of its operating conditions. It is generally between 5 and 45 minutes.

Etter behandling for fjerning av rest-monomer separeres polymeren fra vannfasen. Separasjonen utføres generelt i to trinn: i første trinn fjernes mesteparten av vannet slik at man får en våt kake, f.eks. ved filtrering eller sentrifugering, og polymeren tørkes deretter, f.eks. ved fluidisering. Da utstyret for fjerning av en hoved-del av vannfasen av dispersjonen fra polymeren (første trinn) vanligvis ikke er konstruert for drift ved temperaturer tett opp til polymerens glassovergangstemperatur, avkjøles den vandige dispersjon før hoved-delen av vannet fjernes, til en temperatur under polymerens glassovergangstemperatur, f.eks. mellom 50 og 80°C og mer spesielt til rundt 70°C, fortrinnsvis ved å redusere trykket som beskrevet ovenfor. Da polymeren oppvarmes under tørking, er det ingen økonomisk fordel ved å gå under disse temperaturer. After treatment to remove residual monomer, the polymer is separated from the water phase. The separation is generally carried out in two stages: in the first stage most of the water is removed so that a wet cake is obtained, e.g. by filtration or centrifugation, and the polymer is then dried, e.g. by fluidization. Since the equipment for removing a major part of the aqueous phase of the dispersion from the polymer (first stage) is not usually designed to operate at temperatures close to the glass transition temperature of the polymer, the aqueous dispersion is cooled before the major part of the water is removed, to a temperature below that of the polymer glass transition temperature, e.g. between 50 and 80°C and more particularly to around 70°C, preferably by reducing the pressure as described above. As the polymer heats up during drying, there is no economic advantage in going below these temperatures.

Oppvarming av den vandige dispersjon og avdrivning Heating of the aqueous dispersion and stripping

med damp kan utføres i polymerisasjonsreaktoren eller i et kar som er spesielt konstruert for formålet. Foreløpig avgassing og endelig koking kan også utføres i det samme kar som fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, om så ønskes. Det er å foretrekke å utføre fremgangsmåten i et spesielt konstruert kar som er utstyrt med en dobbelt kappe gjennom hvilken et oppvarmnings-fluid sirkuleres. Det er også fordelaktig å utstyre karet med hjelpemiddel for røring, f.eks. en padleåre-rører. with steam can be carried out in the polymerization reactor or in a vessel specially designed for the purpose. Preliminary degassing and final boiling can also be carried out in the same vessel as the method according to the invention, if desired. It is preferable to carry out the process in a specially constructed vessel which is equipped with a double jacket through which a heating fluid is circulated. It is also advantageous to equip the vessel with an aid for stirring, e.g. an oar stirrer.

Hvilket kar man enn velger for utførelse av avdrivningen av rest-monomeren med dait\p, altså polymeri-sas j onsreaktoren selv eller et kar som er spesielt konstruert for dette formål, er det spesielt fordelaktig å innføre dam- Whichever vessel is chosen for carrying out the removal of the residual monomer with dait\p, i.e. the polymerization reactor itself or a vessel specially designed for this purpose, it is particularly advantageous to introduce dam-

pen ved bunnen av behandlingskaret, f.eks. gjennom et innløps-rør som er neddyppet i den vandige dispersjon eller ved en "bunn"-ventil, som sikrer effektiv bobling av dampen gjennom dispersjonen. neat at the bottom of the treatment vessel, e.g. through an inlet pipe which is immersed in the aqueous dispersion or by a "bottom" valve, which ensures efficient bubbling of the steam through the dispersion.

Fremgangsmåten kan utføres kontinuerlig eller i batch. Da polymerisasjonen generelt utføres i batch, er det å foretrekke at fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen også utføres i batch. The process can be carried out continuously or in batches. As the polymerization is generally carried out in batches, it is preferable that the method according to the invention is also carried out in batches.

I henhold til en foretrukken utførelses form av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kondenseres de kondenser-bare forbindelser og spesielt dampen som er til stede i det gassformige avløp som forlater den vandige dispersjon gjennom hele prosessen, ved hjelp av en innretning som er anbrakt oppstrøms i systemet for evakuering av det gassformige avløp. For oppnåelse av dette kan en kjøler være anbrakt mellom karet som behandlingen finner sted i, og den innretning som holder det ønskede trykk inne i karet. I praksis arbeider kjøleren ved samme trykk som karet, uten hensyntagen til tap av charge. Den kan imidlertid opereres ved lavere trykk ved at en ventil monteres mellom karet og kjøleren. Når behandlingen ikke innebærer å anvende temperaturer over 100°C, er trykket i behandlingskaret høyst" lik atmosfæretrykk. En vakuumpumpe anvendes da for å holde det ønskede trykk i karet. According to a preferred embodiment of the method according to the invention, the condensable compounds and especially the steam present in the gaseous effluent leaving the aqueous dispersion throughout the process are condensed by means of a device placed upstream in the system for evacuation of the gaseous effluent. To achieve this, a cooler can be placed between the vessel in which the treatment takes place, and the device that maintains the desired pressure inside the vessel. In practice, the cooler works at the same pressure as the vessel, without taking charge loss into account. However, it can be operated at lower pressure by fitting a valve between the vessel and the cooler. When the treatment does not involve using temperatures above 100°C, the pressure in the treatment vessel is at most equal to atmospheric pressure. A vacuum pump is then used to maintain the desired pressure in the vessel.

Når behandlingen omfatter faser som utføres ved en temperatur over 100°C, må slike faser ledes under trykk. Likevel er det ønskelig å tilveiebringe hjelpemidler for å skape et vakuum i karet, spesielt når man anvender den foretrukne ut-førelsesform i henhold til oppfinnelsen som består i å avslutte behandlingen ved å redusere trykket slik at den vandige dispersjon bringes til å koke. When the treatment includes phases that are carried out at a temperature above 100°C, such phases must be conducted under pressure. Nevertheless, it is desirable to provide aids to create a vacuum in the vessel, especially when using the preferred embodiment according to the invention which consists in ending the treatment by reducing the pressure so that the aqueous dispersion is brought to a boil.

Alle typer vakuumpumper som vanligvis anvendes, kan brukes her. Ejektorpumper kan for eksempel anvendes. Men da ejektorpumper forbruker en stor energimengde, foretrekkes det å anvende rotasjonspumper, f.eks. væskeringpumper. All types of vacuum pumps that are normally used can be used here. Ejector pumps can be used, for example. But as ejector pumps consume a large amount of energy, it is preferable to use rotary pumps, e.g. liquid ring pumps.

Behandlingen i henhold til oppfinnelsen kan naturligvis utføres i installasjoner hvor en vakuumpumpe er direkte forbundet med behandlingskaret. I slike tilfeller kan en kjøler være installert nedstrøms for vakuumpumpen. Imidlertid har søkeren funnet at dette arrangement har alvorlige ulemper. Hvis en ejektorpumpe anvendes som vakuumpumpe, er dampforbruket til ejek-torpumpen prohibitivt på bakgrunn av det store dampvolum som utvikles ved behandlingen. Videre nødvendiggjør den totale damp-mengde ,som er ekstremt stor, anvendelse av en kjøler med meget stort volum. Hvis en rotasjonspumpe anvendes som vakuumpumpe, opptrer hyppige avbrudd ledsaget av hurtig ødeleggelse av pumpen som kan skyldes den forhøyede temperatur og de utblåste dampers kjemiske natur. The treatment according to the invention can of course be carried out in installations where a vacuum pump is directly connected to the treatment vessel. In such cases, a cooler may be installed downstream of the vacuum pump. However, the applicant has found that this arrangement has serious disadvantages. If an ejector pump is used as a vacuum pump, the steam consumption of the ejector pump is prohibitive on the basis of the large volume of steam developed during the treatment. Furthermore, the total amount of steam, which is extremely large, necessitates the use of a cooler with a very large volume. If a rotary pump is used as a vacuum pump, frequent interruptions occur accompanied by rapid destruction of the pump which may be due to the elevated temperature and the chemical nature of the blown vapors.

Søkeren har funnet at disse problemer lett kan løses ved å anbringe en kjøler mellom behandlingskaret og vakuumpumpen. Det foretrekkes å anvende en kjøler av utvekslingstype hvis dimensjoner er slik at en meget vesentlig del av dampen som forlater behandlingskaret, kondenseres under behandlingen. The applicant has found that these problems can be easily solved by placing a cooler between the treatment vessel and the vacuum pump. It is preferred to use an exchange-type cooler whose dimensions are such that a very significant part of the steam leaving the treatment vessel is condensed during the treatment.

For å forhindre polymerpartikler fra å bli ført over To prevent polymer particles from being carried over

i kjøleren, kan en skumseparator, f.eks. en hydrosyklon, monteres in the cooler, a foam separator, e.g. a hydrocyclone, is installed

mellom behandlingskaret og kjøleren for oppfangning av innfangede partikler som kan resirkuleres til behandlingskaret om så ønskes, ved hjelp av en vannstrøm. between the treatment vessel and the cooler for the collection of captured particles which can be recycled to the treatment vessel if desired, by means of a water stream.

Det kondenserte vann kan helt eller delvis resirkuleres til den vandige dispersjon. The condensed water can be completely or partially recycled into the aqueous dispersion.

Kondenseringen av den gassformige avløps-oppstrøm i vakuumsystemet gjør det mulig å anvende vakuumpumper med lav kapasitet av konvensjonell konstruksjon uten at det medfører hyppige avbrudd. The condensation of the gaseous waste upstream in the vacuum system makes it possible to use low-capacity vacuum pumps of conventional construction without frequent interruptions.

Endelig unngår man ved resirkulering av den kondenserte damp til den vandige dispersjon den risiko at vann som fremdeles inneholder spor av vinylklorid, vil bli tømt ut i kloakken. Finally, by recycling the condensed steam into the aqueous dispersion, the risk that water that still contains traces of vinyl chloride will be discharged into the sewer is avoided.

De vandige polymerdispersjoner som oppnås ved slutten av behandlingsprosessen, inneholder faktisk intet resterende vinylklorid. Videre kan den monomer som avdrives fra de vandige dispersjoner, lett gjenvinnes ganske enkelt ved kondensering av dampen. The aqueous polymer dispersions obtained at the end of the treatment process actually contain no residual vinyl chloride. Furthermore, the monomer which is carried off from the aqueous dispersions can be easily recovered simply by condensing the steam.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen tilveie-bringer derfor en rekke betydelige fordeler, nemlig fremstilling av vinylkloridpolymerer med et bagatellmessig rest-monomerinnhold, den enkle og økonomiske utvinning av den avdrevne rest-monomer og en meget betydelig reduksjon i mengden av monomer som slippes ut i atmosfæren og overflatevannet. The method according to the invention therefore provides a number of significant advantages, namely the production of vinyl chloride polymers with a negligible residual monomer content, the simple and economic recovery of the removed residual monomer and a very significant reduction in the amount of monomer released into the atmosphere and the surface water.

Vi har også funnet, i motsetning til hva man kunne We have also found, contrary to what one could

ha fryktet, at behandlingen av vandige polyvinylkloridsuspen-sjoner ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ikke medfører noen som helst nedbrytning av de nevnte polymerer. Tvert imot, vinylkloridpolymerene er i besittelse av særlig forbedret begynnelses-varmestabilitet etter behandlingen, og deres lang-tids-varmestabilitet er på ingen måte påvirket av behandlingen ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. have feared that the treatment of aqueous polyvinyl chloride suspensions by the method according to the invention does not entail any degradation of the aforementioned polymers. On the contrary, the vinyl chloride polymers possess particularly improved initial heat stability after the treatment, and their long-term heat stability is in no way affected by the treatment by the process according to the invention.

Kort sagt tillater fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen den bemerkelsesverdig effektive fjerning ikke bare av vinylkloridet på det ytre av polymerpartiklene, men også det vinylklorid som er oppsamlet i deres indre. Hvis driftsbetingelsene velges korrekt, inneholder den tørkede polymer mindre enn 2 ppm rest-vinylklorid, hvilket gjør den egnet for anvendelse ved fremstilling av matvarebeholdere, f.eks. flasker. In short, the method according to the invention allows the remarkably effective removal not only of the vinyl chloride on the exterior of the polymer particles, but also of the vinyl chloride collected in their interior. If the operating conditions are chosen correctly, the dried polymer contains less than 2 ppm of residual vinyl chloride, which makes it suitable for use in the manufacture of food containers, e.g. bottles.

Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. The following examples illustrate the invention.

Eksemplene 1, 2, R^ , R og 7 anvendte en vandig dispersjon av polyvinylklorid oppnådd ved polymerisering av vinylklorid i en vandig suspensjon ved 70°C, med avgassing ved 60°C under partielt vakuum (absolutt rest-trykk 350 mm Hg). Examples 1, 2, R , R and 7 used an aqueous dispersion of polyvinyl chloride obtained by polymerization of vinyl chloride in an aqueous suspension at 70°C, with degassing at 60°C under partial vacuum (absolute residual pressure 350 mm Hg).

Dette polyvinylklorid har følgende karakteristika: This polyvinyl chloride has the following characteristics:

Eksemplene 5 og R^ anvendte en vandig dispersjon av polyvinylklorid oppnådd ved polymerisering av vinylklorid i en vandig suspensjon ved 60°C, med avgassing ved 55°C under partielt vakuum (absolutt rest-trykk 350 mm Hg). Examples 5 and R^ used an aqueous dispersion of polyvinyl chloride obtained by polymerization of vinyl chloride in an aqueous suspension at 60°C, with degassing at 55°C under partial vacuum (absolute residual pressure 350 mm Hg).

Eksempel 1 Example 1

10 liter vandig suspensjon innføres under omrøring i 10 liters of aqueous suspension are introduced while stirring in

et 16 liters kar forbundet med en vakuumpumpe og utstyrt med dobbelt kappe, rører og dampinnløpsrør neddyppet i karet. Etter evakuering for oppnåelse av et absolutt rest-trykk på 52 6 mm Hg innføres overopphetet damp ved 152°C (strømningshastighet: 4 kg/ time) i den vandige dispersjon gjennom det neddyppede innløpsrør. Den vandige dispersjon, som innledningsvis hadde ca. 60°C, oppvarmes hurtig i kontakt med dampen som kondenserer på den. Når den vandige dispersjon har nådd en temperatur på 90°C, dvs. den temperatur som tilsvarer duggpunktet for dampen under driftstrykket, opphører dampen praktisk talt å kondensere og fjernes direkte ved evakueringssystemet, samtidig som den tar med seg det resterende vinylklorid. Blåsingen av den overopphetede damp inn i den vandige dispersjon fortsettes slik at man opprettholder dens temperatur ved 90°C i 30 minutter (strømningshastighet: 1 kg/time). Ved utløpet av denne tid sjaltes dampinnløpet og vakuumpumpen ut, og koldt vann sirkuleres gjennom den dobbelte kappe for avkjøling av suspensjonen til 70°C. a 16 liter vessel connected to a vacuum pump and equipped with a double jacket, pipes and steam inlet pipe immersed in the vessel. After evacuation to achieve an absolute residual pressure of 52 6 mm Hg, superheated steam at 152°C (flow rate: 4 kg/hour) is introduced into the aqueous dispersion through the submerged inlet pipe. The aqueous dispersion, which initially had approx. 60°C, heats up quickly in contact with the steam that condenses on it. When the aqueous dispersion has reached a temperature of 90°C, i.e. the temperature corresponding to the dew point of the vapor under the operating pressure, the vapor practically ceases to condense and is removed directly by the evacuation system, taking with it the remaining vinyl chloride. The blowing of the superheated steam into the aqueous dispersion is continued so as to maintain its temperature at 90°C for 30 minutes (flow rate: 1 kg/hour). At the end of this time, the steam inlet and the vacuum pump are switched off, and cold water is circulated through the double jacket to cool the suspension to 70°C.

Dampen og det vinylklorid som er fjernet med den, sepa- The steam and the vinyl chloride removed with it, separate

reres ved kondensering av dampen. is produced by condensation of the steam.

De opprinnelige og endelige vinylkloridinnhold i den vandige suspensjon er vist i den vedlagte tabell. The initial and final vinyl chloride contents of the aqueous suspension are shown in the attached table.

Den avkjølte vandige suspensjon sentrifugeres og kaken tørkes i 2 timer ved 65°C. Vinylkloridinnholdet i det tørre polyvinylklorid er også vist i tabellen. The cooled aqueous suspension is centrifuged and the cake is dried for 2 hours at 65°C. The vinyl chloride content of the dry polyvinyl chloride is also shown in the table.

Varmestabiliteten bestemmes på et preparat, fremstilt som følger: 20 g dioktylftalat, 1,2 g av en barium/kadmium stabilisator og 1 g stearinsyre tilsettes til 100 g tørr harpiks. The heat stability is determined on a preparation, prepared as follows: 20 g of dioctyl phthalate, 1.2 g of a barium/cadmium stabilizer and 1 g of stearic acid are added to 100 g of dry resin.

Etter blanding av preparatet på valser i 2 minutter ved 175°C oppnås en nesten ikke farvet (meget blek rosa) krepp. After mixing the preparation on rollers for 2 minutes at 175°C, an almost uncolored (very pale pink) crab is obtained.

Eksempel 2 Example 2

Dette eksempel er identisk med det foregående eksempel med unntagelse av at dampavdrivning utføres i 15 minutter ved 100°C. This example is identical to the previous example with the exception that steam stripping is carried out for 15 minutes at 100°C.

I dette tilfelle er også den opprinnelige farve på kreppen meget svak rosa. In this case, the original color of the crab is also very faint pink.

Driftsbetingelsene og resultatene er vist i den vedlagte tabell. The operating conditions and results are shown in the attached table.

Eksempel R-, Example R-,

Dette eksempel, som er tatt med som kontroll, vedrører behandling av en vandig suspensjon av polyvinylklorid identisk med den som ble brukt i eksempel 1, idet behandlingen ble utført ved 80°c, dvs. ved en lavere temperatur enn polymerens glass-overgangstemperatur . This example, which is included as a control, relates to the treatment of an aqueous suspension of polyvinyl chloride identical to that used in example 1, the treatment being carried out at 80°c, i.e. at a lower temperature than the glass transition temperature of the polymer.

Eksempel R^ Example R^

Dette eksempel, også tatt med som kontroll, vedrører den konvensjonelle behandling av en vandig suspensjon av polyvinylklorid som er identisk med den som ble anvendt i eksempel 1, dvs. i sekvensen: avgassing, sentrifugering og tørking (2 timer ved 65°C). This example, also included as a control, concerns the conventional treatment of an aqueous suspension of polyvinyl chloride which is identical to that used in example 1, i.e. in the sequence: degassing, centrifugation and drying (2 hours at 65°C).

I dette tilfelle er den opprinnelige farve av en krepp som ble produsert under identiske betingelser med dem som er beskrevet i eksempel 1, dyp rosa. In this case, the original color of a crepe produced under identical conditions to those described in Example 1 is deep pink.

Eksempel 5 Example 5

Dette eksempel er identisk med eksempel 1, men varigheten er begrenset til 15 minutter. Dessuten tørkes kaken i 2 timer ved 70°C. This example is identical to example 1, but the duration is limited to 15 minutes. The cake is also dried for 2 hours at 70°C.

Den opprinnelige farve av en krepp som ble fremstilt under identiske betingelser med dem som er angitt i eksempel 1, er meget svak rosa. The original color of a crepe made under identical conditions to those set forth in Example 1 is very faint pink.

Eksempel Example

Dette eksempel, gitt som kontroll, vedrører den konvensjonelle behandling av en vandig suspensjon av polyvinylklorid identisk med den som ble anvendt i eksempel 5. This example, given as a control, relates to the conventional treatment of an aqueous suspension of polyvinyl chloride identical to that used in Example 5.

I dette eksempel sentrifugeres den avgassede vandige suspensjon og tørkes deretter i 2 timer ved 70°C. -Den opprinnelige farve av en krepp som ble produsert under identiske betingelser med dem som er angitt i eksempel 1, er dyp rosa. In this example, the degassed aqueous suspension is centrifuged and then dried for 2 hours at 70°C. - The original color of a crepe produced under identical conditions to those set forth in Example 1 is deep pink.

Eksempel 7 Example 7

Dette eksempel illustrerer fullførelsen av avdrivningen av rest-monomer ved damp som er utviklet utelukkende ved koking av den vandige suspensjon og anvendelse av en kjøler. 10 liter avgasset vandig suspensjon innføres under om-røring, og etter den første frembringelse av et vakuum for oppnåelse av et absolutt rest-trykk på 52 6 mm Hg, i et 16 liters kar som er forbundet med en vakuumpumpe via en vannkjølt kjøler av varmeveksletype med et varmevekslingsoverflateareal pa 400 cm 2 og utstyrt med rører og dampinnløpsrør neddyppet i karet. Overopphetet damp av 152°C innføres så via det neddyppede innløpsrør (strømningshastighet: 4 kg/time). Dispersjonen som innledningsvis hadde ca. 60°C, oppvarmes hurtig ved kontakt med dampen som kondenserer på den. Intet kjølevann sirkulerer i kjøleren under dette oppvarmningstrinn. Når den vandige dispersjon har nådd en temperatur på 90°C, dvs. at temperaturen tilsvarer duggpunktet for dampen under driftstrykket, opphører dampen faktisk å kondensere, og dampavdrivning starter. Fra dette punkt av reduseres den injiserte dampstrøm til 1 kg/time, og kjøleren startes mens man regulerer strømmen av gassformig avløp som suges inn for opprettholdelse av konstant temperatur i 20 minutter. Ved slutten av dette tidsrom og etter å ha tatt en prøve av den vandige suspensjon, slås tilførselen av overopphetet damp av, og vakuumpumpen holdes i gang mens kjøleren opereres ved maksimal kapasitet. Den vandige dispersjon holdes således ved kokepunktet ved synkende temperatur i 10 minutter. Ved slutten av dette tidsrom er dens temperatur 70°C. En ny prøve av den vandige suspensjon tas på dette punkt. This example illustrates the completion of the stripping of residual monomer by steam developed solely by boiling the aqueous suspension and using a cooler. 10 liters of degassed aqueous suspension are introduced with stirring, and after the first creation of a vacuum to achieve an absolute residual pressure of 526 mm Hg, into a 16 liter vessel which is connected to a vacuum pump via a water cooled heat exchange type cooler with a heat exchange surface area of 400 cm 2 and equipped with pipes and steam inlet pipes immersed in the vessel. Superheated steam of 152°C is then introduced via the submerged inlet pipe (flow rate: 4 kg/hour). The dispersion, which initially had approx. 60°C, heats up quickly on contact with the steam that condenses on it. No cooling water circulates in the cooler during this heating stage. When the aqueous dispersion has reached a temperature of 90°C, i.e. the temperature corresponds to the dew point of the steam under the operating pressure, the steam actually stops condensing, and steam stripping starts. From this point the injected steam flow is reduced to 1 kg/hour and the chiller is started while regulating the flow of gaseous effluent which is drawn in to maintain a constant temperature for 20 minutes. At the end of this time and after taking a sample of the aqueous suspension, the supply of superheated steam is shut off and the vacuum pump is kept running while the cooler is operated at maximum capacity. The aqueous dispersion is thus kept at the boiling point at a decreasing temperature for 10 minutes. At the end of this time, its temperature is 70°C. A second sample of the aqueous suspension is taken at this point.

Analyse av prøven av vandig suspensjon som er tatt ved slutten av dampavdrivningsoperasjonen ved konstant temperatur (90°C), avslørte at ved dette punkt inneholdt den vandige suspensjon fremdeles 250 mg vinylklorid per kg polyvinylklorid. Analysis of the sample of aqueous suspension taken at the end of the steam stripping operation at constant temperature (90°C) revealed that at this point the aqueous suspension still contained 250 mg of vinyl chloride per kg of polyvinyl chloride.

Analyse av den annen prøve som ble tatt etter dampavdrivning i 20 minutter ved synkende temperatur, avslørte at vinylkloridinnholdet var blitt redusert til 50 mg per kg polyvinylklorid . Analysis of the second sample taken after steam stripping for 20 minutes at decreasing temperature revealed that the vinyl chloride content had been reduced to 50 mg per kg of polyvinyl chloride.

Den opprinnelige farve av en krepp som ble produsert under de betingelser som er beskrevet i eksempel 1, er meget svak rosa. The original color of a crepe produced under the conditions described in Example 1 is very faint pink.

En sammenligning av eksemplene 1, 2 og 5 med kontroll-eksemplene , R^ og R^ viser på adekvat måte effektiviteten som det resterende vinylklorid fjernes med ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, både fra den vandige dispersjon og den tørre polymer. A comparison of examples 1, 2 and 5 with the control examples , R^ and R^ adequately shows the efficiency with which the residual vinyl chloride is removed by the method according to the invention, both from the aqueous dispersion and the dry polymer.

En sammenligning av eksemplene 1 og 7 viser at full-førelsen av behandlingen av den vandige suspensjon ved avdrivning med damp som er utviklet utelukkende in situ, muliggjør oppnåelse av utmerkede resultater med lavere dampforbruk og total økning i produktivitet. A comparison of Examples 1 and 7 shows that the completion of the treatment of the aqueous suspension by stripping with steam developed exclusively in situ enables the achievement of excellent results with lower steam consumption and overall increase in productivity.

Eksempel 8 Example 8

Dette eksempel vedrører behandling av en vandig emulsjon som inneholder et ammoniumsalt av en fettsyre som emulgerings-middel. This example relates to the treatment of an aqueous emulsion containing an ammonium salt of a fatty acid as an emulsifier.

Den vandige emulsjon oppnås ved polymerisering av vinylklorid i vandig emulsjon ved 70°C i nærvær av ammoniumstearat med avgassing ved 60°C under partielt vakuum (absolutt rest-trykk 350 mm Hg). Man får en stabil emulsjon med elementærpartikler som har diameter 0,1 Mm. The aqueous emulsion is obtained by polymerization of vinyl chloride in aqueous emulsion at 70°C in the presence of ammonium stearate with degassing at 60°C under partial vacuum (absolute residual pressure 350 mm Hg). A stable emulsion with elementary particles with a diameter of 0.1 mm is obtained.

Det innledende vinylkloridinnhold i den avgassede vandige emulsjon er 7 g/kg PVC. Polyvinylkloridet har en glass-overgangstemperatur på 88,5°C. The initial vinyl chloride content in the degassed aqueous emulsion is 7 g/kg PVC. The polyvinyl chloride has a glass transition temperature of 88.5°C.

Den avgassede vandige emulsjon behandles som angitt i eksempel 1, med unntagelse av at avdrivning utføres ved 95°C under et rest-trykk på 634 mm Hg i 15 minutter, og ammoniakk (10% vandig løsning) injiseres i emulsjonen under avdrivning i mengder som er tilstrekkelige til å holde pH-verdien for den vandige emulsjon konstant på sin startverdi. Denne fremgangsmåte gjør det mulig å unngå (eller kan eventuelt kompensere for) ødeleggelse av emulgeringsmidlet. The degassed aqueous emulsion is treated as indicated in Example 1, except that stripping is carried out at 95°C under a residual pressure of 634 mm Hg for 15 minutes, and ammonia (10% aqueous solution) is injected into the emulsion during stripping in amounts that are sufficient to keep the pH value of the aqueous emulsion constant at its initial value. This method makes it possible to avoid (or possibly compensate for) destruction of the emulsifier.

Etter behandling i 15 minutter er vinylkloridinnholdet i den vandige emulsjon mindre enn 2 mg per kg polyvinylklorid. Emulsjonen har bevart sin stabilitet. After treatment for 15 minutes, the vinyl chloride content in the aqueous emulsion is less than 2 mg per kg of polyvinyl chloride. The emulsion has retained its stability.

Claims

1. Process for removing from a vinyl chloride polymer containing more than 50 moles of monomer units derived from vinyl chloride residual vinyl chloride monomer present after polymerization by heating to a temperature at least equal to the glass transition temperature of the polymer and treating with steam at this temperature, characterized in that an aqueous dispersion obtained during the polymerization is heated directly to a temperature that is at least equal to the polymer's glass transition temperature, and is subjected to steam removal by supplying superheated steam while it is kept at a temperature that is at least equal to the polymer's glass transition temperature.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that when the aqueous dispersion has been subjected to steam stripping, it is brought to a boil by progressively reducing the pressure a little at a time as the temperature in the aqueous dispersion decreases, in such a way that the boiling is maintained without the supply of heat from the outside.

3. Method as stated in claim 2, characterized in that the boiling under progressively reduced pressure ends when the temperature in the aqueous dispersion has reached a value below the polymer's glass transition temperature, preferably a value of between 50 and 80°C.