NO145763B - PROCEDURE FOR SUSPENSION POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE - Google Patents

PROCEDURE FOR SUSPENSION POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE Download PDF

Info

Publication number
NO145763B
NO145763B NO754158A NO754158A NO145763B NO 145763 B NO145763 B NO 145763B NO 754158 A NO754158 A NO 754158A NO 754158 A NO754158 A NO 754158A NO 145763 B NO145763 B NO 145763B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
vinyl chloride
polymerization
monomers
suspension polymerization
procedure
Prior art date
Application number
NO754158A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO754158L (en
NO145763C (en
Inventor
Claudio Foschi
Ferruccio Fronzoni
Corrado Mora
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of NO754158L publication Critical patent/NO754158L/no
Publication of NO145763B publication Critical patent/NO145763B/en
Publication of NO145763C publication Critical patent/NO145763C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for suspensjonspolymerisering av vinylklorid, enten alene eller i blanding med andre kopolymeriserbare monomerer, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at polymeriseringen gjennomføres i nærvær av en blanding inneholdende mellom 0,01 og 0,5 vektprosent, regnet på mengden av monomerene, av polyvinylalkoholer med et gjennomsnittlig forsepningstall på mellom 300 og 500 sammen med fra 0,1 til 0,5 vektprosent, regnet på monomerene, The present invention relates to a method for the suspension polymerization of vinyl chloride, either alone or in a mixture with other copolymerizable monomers, and the peculiarity of the method according to the invention is that the polymerization is carried out in the presence of a mixture containing between 0.01 and 0.5 percent by weight, calculated on the amount of the monomers, of polyvinyl alcohols with an average saponification number of between 300 and 500 together with from 0.1 to 0.5 percent by weight, calculated on the monomers,

enten av bentonitt eller av Hg( OH^). og (NH^^SO^, hvorav (NH^^SO^ foretrukket tilsettes først ved slutten av polymeriseringen. either of bentonite or of Hg( OH^). and (NH^^SO^, of which (NH^^SO^ is preferably added only at the end of the polymerization.

Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet. These features of the invention appear in the patent claim.

Det er kjent at ved suspensjonspolymerisering av vinylklorid, enten alene eller i blanding med andre monomerer, It is known that in suspension polymerization of vinyl chloride, either alone or in admixture with other monomers,

samles store mengder polymer på veggene av autoklaven. Mengden av slik avsetning er normalt avhengig av omrør-ingsmiddel, de sammensetninger som anvendes (type og mengde dispergeringsmiddel og katalysatorer), de forurensninger som er tilstede i monomerene og antallet av polymerisasjo-ner som gjennomføres. large amounts of polymer accumulate on the walls of the autoclave. The amount of such deposition normally depends on the stirring agent, the compositions used (type and amount of dispersant and catalysts), the impurities present in the monomers and the number of polymerizations carried out.

En slik avsetning reduserer varmegjennomgangen gjennom veggene i autoklaven og fører til vanskeligheter med styr-ing av reaksjonen. "Videre vil produktet være sterkt foru-renset med harde og glassaktige krystaller. Som vanlig fjernes ansetningene etter hver polymerisering, enten manuelt eller med vann med høyt trykk, som krever en time eller mer. Ved manuelle operasjoner vil videre arbeidsmiljø-problemer oppstå for det personale som gjennomfører fjern-elsen av avsetningene. Det italienske patentskrift 874.456 vedrører en fremgangsmåte for suspensjonspolymerisering av vinylklorid hvor de nevnte ulemper avhjelpes ved at det under reaksjonen tilsettes magnesiumhydroksyd i en maksi-mal mengde på 1000 ppm i forhold til monomerer. Det opp-nås derved en vesetlig nedsettelse av avleiringene, men også samtidig en nedsettelse av porøsiteten og varmestabiliteten av polymeren. Tilsetning av magnesiumhydroksyd i en mengde større enn 1000 ppm bevirker en utålelig kvali-tetsnedsettelse av produktet. Such a deposit reduces the heat transfer through the walls of the autoclave and leads to difficulties in controlling the reaction. "Furthermore, the product will be heavily contaminated with hard and glassy crystals. As usual, the deposits are removed after each polymerisation, either manually or with high-pressure water, which requires an hour or more. With manual operations, further work environment problems will arise for the personnel who carry out the removal of the deposits. The Italian patent document 874,456 relates to a method for the suspension polymerization of vinyl chloride where the aforementioned disadvantages are remedied by adding magnesium hydroxide during the reaction in a maximum amount of 1000 ppm in relation to monomers. This is achieved thereby a substantial reduction of the deposits, but also at the same time a reduction of the porosity and heat stability of the polymer. Addition of magnesium hydroxide in an amount greater than 1000 ppm causes an intolerable reduction in the quality of the product.

Den erkjennelse som ligger til grunn for oppfinnelsen er at suspensjonspolymerisering av vinylklorid enten alene eller i blanding med andre monomerer, ved den foreliggende oppfinnelse kan gjennomføres uten at det avsettes avleiringer på veggene av utoklaven, og uten at polymeregen-skapene nedsettes. The realization that forms the basis of the invention is that suspension polymerization of vinyl chloride either alone or in a mixture with other monomers, in the present invention, can be carried out without depositing deposits on the walls of the autoclave, and without reducing the polymer properties.

De polymerer av vinylklorid som kan fremstilles ved den foreliggende oppfinnelse, er granulære homopolymerer av vinylklorid eller kopolyrnerer av vinylklorid som inne-holder omtrent 80 % eller mer vinylklorid eller omtrent 20 % eller mindre av vinylidenforbindelser omfattende en terminal gruppe Ct^ = C<^ . Disse vinylidenforbindelser omfatter f.eks. hvilke som helst forbindelser som fagmann-en kjenner som kopolymeriserbare med vinylklorid, om-fattende forskjellige vinylhalogenider, vinylidenklorid, vinylestere som f.eks vinylacetat eller vinylbutyrat, estere av akryl- eller metakrylsyre, som f.eks. metyl-akrylat, butylakrylater, isoktylakrylat, metylmetakrylat eller heksylmetakrylat, malein- eller fumarsyreestere som f.eks. dietylmeleat eller dipropylfumarat, aromatiske vinylmonomerer som f.eks styren, monoolefiner som f.eks. etylen, propylen eller butylen, vinyletere som f.eks. vinyletyleter, allylestere som f.eks. allylacetat, diallyl-ftalat, akrylnitril eller metakrylnitril, o.l. The polymers of vinyl chloride that can be produced by the present invention are granular homopolymers of vinyl chloride or copolymers of vinyl chloride containing about 80% or more vinyl chloride or about 20% or less of vinylidene compounds comprising a terminal group Ct^ = C<^ . These vinylidene compounds include e.g. any compounds known to the person skilled in the art to be copolymerizable with vinyl chloride, including various vinyl halides, vinylidene chloride, vinyl esters such as vinyl acetate or vinyl butyrate, esters of acrylic or methacrylic acid, such as e.g. methyl acrylate, butyl acrylates, isooctyl acrylate, methyl methacrylate or hexyl methacrylate, maleic or fumaric acid esters such as diethyl meleate or dipropyl fumarate, aromatic vinyl monomers such as styrene, monoolefins such as ethylene, propylene or butylene, vinyl ethers such as vinyl ethyl ether, allyl esters such as allyl acetate, diallyl phthalate, acrylonitrile or methacrylonitrile, etc.

Polymeriseringsreaksjonen gjennomføres vanligvis under The polymerization reaction is usually carried out under

trykk i nærvær av en katalysator som er oppløselig i mono-meren (olje) ved temperaturer lavere enn omtrent 100°C. pressure in the presence of a catalyst which is soluble in the monomer (oil) at temperatures lower than about 100°C.

Egnede oljeoppløselige katalysatorer omfatter f.eks. lau-rylperoksyd, peroksydikarbonater, inklusive diisopropylperoksydikarbonat, kaprylylperoksyd, azodiisobutyronitril e.l., vanligvis anvendt ved temperaturer i området fra omtrent 40 til 60°C. Den anvendte mengde holdes vanligvis så liten som mulig for fremdeles å gi en god polymerisasjons-hastighet. Mindre enn en del, f.eks. 0,2 deler lauryl-peroksyd eller 0,02 deler diisopropylperoksydikarbonat kan anvendes. Katalysatoren kan anvendes som sådan eller fremstilles direkte i polymeriseringsautoklaven. Dispergerings-midlet omfatter polyvinylalkohol med det nevnte lave forsepningstall. Mengden av polyvinylalkohol med forsepningstall på mellom 300 og 500 varierer fra 0,01 til 0,5 vektprosent i forhold til monomervekten,mens mengden av bentonitt eller Mg(OH)2 varierer mellom 0,1 og 0,5 vektprosent i forhold til tilført monomer eller monomerer. Suitable oil-soluble catalysts include e.g. lauryl peroxide, peroxydicarbonates, including diisopropyl peroxydicarbonate, caprylyl peroxide, azodiisobutyronitrile, etc., usually used at temperatures in the range from about 40 to 60°C. The amount used is usually kept as small as possible to still give a good polymerization rate. Less than a part, e.g. 0.2 parts lauryl peroxide or 0.02 parts diisopropyl peroxydicarbonate can be used. The catalyst can be used as such or prepared directly in the polymerization autoclave. The dispersant comprises polyvinyl alcohol with the aforementioned low saponification number. The amount of polyvinyl alcohol with a saponification number of between 300 and 500 varies from 0.01 to 0.5 weight percent in relation to the monomer weight, while the amount of bentonite or Mg(OH)2 varies between 0.1 and 0.5 weight percent in relation to added monomer or monomers.

Alle arbeidsbetingelser vil fremgå klarere av de følgende eksempler som skal illustrere oppfinnelsen. All working conditions will appear more clearly from the following examples which will illustrate the invention.

SAMMENLIKNINGSEKSEMPEL 1 COMPARISON EXAMPLE 1

En 25 m <2>reaktor , utstyrt med røreverk og en Pfaudler-bølge-bryter , ble tilført følgende blanding, basert på 100 deler vinylklorid: A 25 m <2>reactor, equipped with a stirrer and a Pfaudler wave breaker, was fed the following mixture, based on 100 parts of vinyl chloride:

Røreverket ble rotert med en hastighet på 120 omdrein- The stirrer was rotated at a speed of 120 rev.

inger pr. minutt og raksjonstemperaturen var 55°C. Etter 9 timer var det ikke lenger mulig å styre reaksjonen, og restmonomeren ble fjernet ved destillasjon og det ble fun-net en omdannelse på omtrent 70 %. Avleiringene, fjernet manuelt utgjorde omtrent 8 kg og densiteten av produktet var 490 g/l. ing per minute and the reaction temperature was 55°C. After 9 hours it was no longer possible to control the reaction, and the residual monomer was removed by distillation and a conversion of approximately 70% was found. The deposits, removed manually, amounted to approximately 8 kg and the density of the product was 490 g/l.

SAMMENLIKNINGSEKSEMPEL 2 COMPARISON EXAMPLE 2

Reaksjonsblandingen i eksempel 1 ble supplert med 0,06 The reaction mixture in Example 1 was supplemented with 0.06

deler Mg(OH)2- Det ble gjennomført fem kjøringer før renseoperasjonen hvor det da ble fjernet 10 kg avleiringer. Omdannelseshastigheten, som var høyere for de første porsjoner og etter hvert sank, var gjennomsnittlig ca. 78 %. parts Mg(OH)2- Five runs were carried out before the cleaning operation where 10 kg of deposits were then removed. The conversion rate, which was higher for the first portions and then decreased, averaged approx. 78%.

SAMMENLIKNINGSEKSEMPEL 3 COMPARISON EXAMPLE 3

I forhold til sammensetningseksempel 2 ble mengden Mg(OH)2 øket til 0,2 deler. Etter 15 kjøringer ble det fjernet II kg belegg. In relation to composition example 2, the amount of Mg(OH)2 was increased to 0.2 parts. After 15 runs, II kg of coating was removed.

Den gjennomsnittlige omdannelse var omtrent 87 %. Også i denne rekke av kjøringer sank omdannelsesgraden etter hvert som avleiringene på veggene øket. Den gjennomsnittlige densitet (530 g/l) viste seg også høyere enn den som ble oppnådd i sammenlikningseksempel 1. Den permiske stabilitet var stadig dårlig og ikke akseptabel. En prøve av denne rekke av kjøringer , hvor det ved slutten av polymerisasjonen ble tilsatt (NH^) 2S04 0<3 foretatt en vasking av dannet polymer, The average conversion was about 87%. Also in this series of runs, the conversion rate decreased as the deposits on the walls increased. The average density (530 g/l) also proved higher than that obtained in comparative example 1. The permic stability was still poor and not acceptable. A sample of this series of runs, where (NH^) 2S04 0<3 was added at the end of the polymerization and a washing of the formed polymer was carried out,

ga en normal varmestabilitet. Denne behandling anvendes alltid i de etterfølgende eksempler hvor det anvendes Mg(OH)2. gave a normal thermal stability. This treatment is always used in the following examples where Mg(OH)2 is used.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

Sammenlikningseksempel 3 ble gjentatt, med unntagelse av Comparison example 3 was repeated, with the exception of

at det ble tilsatt 0 ,07 deler polyvinylalkohol med et forsepningstall på 420. that 0.07 parts of polyvinyl alcohol with a saponification number of 420 was added.

Etter 50 kjøringer uten rensing syntes veggene å være helt After 50 runs without cleaning, the walls appeared to be completely intact

fri for belegg. Omdannelsen var 93 % ved alle porsjoner og densiteten var 480 g/l. free of coating. The conversion was 93% for all portions and the density was 480 g/l.

En slik sammensetning, ved forsøk i en reaktor med mindre størrelse og varierbar omrøringshastighet, ga de samme resultater. Such a composition, when tested in a reactor with a smaller size and variable stirring speed, gave the same results.

Det var i dette tilfelle selvfølgelig å tilpasse mengden In this case, of course, the quantity had to be adapted

av det primære dispergeringsmiddel for å oppnå de ønskede morfolofiske egenskaper. of the primary dispersant to achieve the desired morphological properties.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

Som eksempel 1 men ved å erstatte MgfOH^ med 0,05 deler As Example 1 but replacing MgfOH^ with 0.05 parts

av kommersiell bentonitt ("Ultragel 300"). Etter kjøringer ble det fjernet 5 kg belegg. of commercial bentonite ("Ultragel 300"). After runs, 5 kg of coating was removed.

Den gjennomsnittlige omdannelse var 92 % og densitet 460 The average conversion was 92% and density 460

g/l. Varmestabiliteten var optimal selv uten den ekstra tilsetning av (NH^) ve<^ slutten av polymeriseringen. g/l. The thermal stability was optimal even without the additional addition of (NH^) ve<^ the end of the polymerization.

Claims (1)

Fremgangsmåte for suspensjonspolymerisering av vinylklorid,Process for the suspension polymerization of vinyl chloride, enten alene eller i blanding med andre kopolymeriserbare monomerer , karakteurisert ved at polymeriseringen gjennomføres i nærvær av en blanding inneholdende mellom 0,01 og 0,5 vektprosent, regnet på mengden av monomerene, av polyvinylalkoholer med et gjennomsnittlig forsepningstall på mellom 300 og 500 sammen med fra 0,1 til 0,5 vektprosent, regnet på monomerene, enten av bentonitt eller av Mg(OH2) og (NH4)2S04,hvorav (NH^)2S04foretrukket tilsettes først ved slutten av polymeriseringen.either alone or in a mixture with other copolymerizable monomers, characterized in that the polymerization is carried out in the presence of a mixture containing between 0.01 and 0.5% by weight, calculated on the amount of the monomers, of polyvinyl alcohols with an average saponification number of between 300 and 500 together with from 0.1 to 0.5 percent by weight, calculated on the monomers, either of bentonite or of Mg(OH2) and (NH4)2S04, of which (NH^)2S04 is preferably added first at the end of polymerization.
NO754158A 1974-12-10 1975-12-09 PROCEDURE FOR SUSPENSION POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE NO145763C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT30336/74A IT1026902B (en) 1974-12-10 1974-12-10 PROCEDURE FOR THE POLYMERIZATION IN SUSPENSION OF VINYL CHLORIDE

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO754158L NO754158L (en) 1976-06-11
NO145763B true NO145763B (en) 1982-02-15
NO145763C NO145763C (en) 1982-05-26

Family

ID=11229558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO754158A NO145763C (en) 1974-12-10 1975-12-09 PROCEDURE FOR SUSPENSION POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE

Country Status (29)

Country Link
JP (1) JPS5183686A (en)
AU (1) AU500593B2 (en)
BE (1) BE836384A (en)
BG (1) BG34188A3 (en)
CA (1) CA1068046A (en)
CH (1) CH620231A5 (en)
CS (1) CS195301B2 (en)
DD (1) DD122981A5 (en)
DE (1) DE2555568C2 (en)
DK (1) DK552375A (en)
EG (1) EG12460A (en)
ES (1) ES443586A1 (en)
FR (1) FR2294189A1 (en)
GB (1) GB1496058A (en)
HU (1) HU172316B (en)
IE (1) IE42205B1 (en)
IL (1) IL48589A (en)
IN (1) IN144911B (en)
IT (1) IT1026902B (en)
LU (1) LU73949A1 (en)
NL (1) NL7514358A (en)
NO (1) NO145763C (en)
PH (1) PH14920A (en)
PL (1) PL103792B1 (en)
RO (1) RO67271A (en)
SE (1) SE7513874L (en)
TR (1) TR18667A (en)
YU (1) YU311975A (en)
ZA (1) ZA757450B (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2528950B2 (en) * 1975-06-28 1979-02-15 Sigma Italiana Prodotti Chimici S.P.A., Bergamo (Italien) Process for the production of polyvinyl chloride
IT1055887B (en) * 1976-02-17 1982-01-11 Sigma Italiana Prod Chimici PROCESS PERFECTED FOR THE PRODUCTION OF POLIVINLI CHLORIDE
DE2629880B2 (en) * 1976-07-02 1980-10-16 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Process for the production of polyvinyl chloride by the suspension process
JPS5414908A (en) * 1977-07-04 1979-02-03 Tokuyama Soda Co Ltd Preparation of ethers
IT1137506B (en) * 1981-03-13 1986-09-10 Anic Spa COMPOSITION FOR THE COATING OF THE WALLS OF THE REACTORS AND RELATED EQUIPMENT, INTENDED FOR THE POLYMERIZATION OF VINYL COMPOUNDS, SUITABLE FOR AVOIDING OR REDUCING DEPOSITS AND INCROSTATIONS OF THE SAME EQUIPMENT AND METHOD FOR ITS USE
JPS62101609A (en) * 1985-10-29 1987-05-12 Mitsubishi Kasei Vinyl Co Production of vinyl chloride polymer
US4739023A (en) * 1986-10-02 1988-04-19 Lee Kyu W Polymerization of vinyl chloride with a clay and a hydrophilic polymer suspending agent
DE4124962A1 (en) * 1991-07-27 1993-01-28 Hoechst Ag METHOD FOR PRODUCING A VINYL CHLORIDE POLYMERISATE
DE10301975A1 (en) 2003-01-20 2004-07-29 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Production of silicon-modified polymers aqueous dispersions or powders by radically polymerizing ethylenically-unsaturated monomers in presence of a silicon- containing vinyl alcohol copolymer which can act as an emulsifier

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3562238A (en) * 1968-09-16 1971-02-09 Goodrich Co B F Suspension polymerization process for vinyl chloride polymers
DD95106A5 (en) * 1972-02-28 1973-01-12

Also Published As

Publication number Publication date
IE42205L (en) 1976-06-10
FR2294189B1 (en) 1979-06-01
IL48589A0 (en) 1976-02-29
NL7514358A (en) 1976-06-14
CH620231A5 (en) 1980-11-14
JPS5183686A (en) 1976-07-22
ES443586A1 (en) 1977-05-01
IN144911B (en) 1978-07-22
IT1026902B (en) 1978-10-20
CA1068046A (en) 1979-12-11
IL48589A (en) 1979-05-31
TR18667A (en) 1977-06-23
CS195301B2 (en) 1980-01-31
FR2294189A1 (en) 1976-07-09
DK552375A (en) 1976-06-11
LU73949A1 (en) 1976-07-01
EG12460A (en) 1979-03-31
HU172316B (en) 1978-08-28
SE7513874L (en) 1976-06-11
BG34188A3 (en) 1983-07-15
ZA757450B (en) 1976-11-24
NO754158L (en) 1976-06-11
DD122981A5 (en) 1976-11-12
BE836384A (en) 1976-06-08
IE42205B1 (en) 1980-06-18
GB1496058A (en) 1977-12-21
AU500593B2 (en) 1979-05-24
PH14920A (en) 1982-01-29
DE2555568C2 (en) 1982-11-25
PL103792B1 (en) 1979-07-31
NO145763C (en) 1982-05-26
AU8725575A (en) 1977-06-09
RO67271A (en) 1980-07-15
DE2555568A1 (en) 1976-06-16
YU311975A (en) 1983-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5918404B2 (en) Production method of halogenated vinyl polymer
NO145763B (en) PROCEDURE FOR SUSPENSION POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE
EP0705847B1 (en) Suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound
RU2144043C1 (en) Method for production of vinylidene chloride or vinyl chloride polymers and copolymers
US4152500A (en) Suspension polymerization of vinyl chloride with polyvinylalcohol (saponification No. 300-500)
JP4024482B2 (en) Method for producing vinyl chloride polymer
US5037915A (en) Ester of monoperoxy oxalic acid as polymerization initiators
AU2003224006A1 (en) Co-metering of organic initiators and protective colloids during polymerization reactions
EP0695761B1 (en) Build-up suppressor agent, compositons containing it and method of use in polymerization processes
JPS6129966B2 (en)
EP0802201B1 (en) Process for producing vinyl resin
EP0095860B1 (en) Polymerisation of vinyl chloride monomer
EP0062285B1 (en) Suspension polymerization of vinyl monomers
US4169928A (en) Alkanolamine salts of dihydroxystearic acid as emulsifier in the polymerization of vinyl chloride
CA1042143A (en) Reduction of polymer scale formation during pvc manufacture
JP7337075B2 (en) Dispersing aid for suspension polymerization and method for producing vinyl resin
GB2074589A (en) Polymerisation of Vinyl Chloride
JP3749005B2 (en) Method for producing vinyl chloride polymer
JP4098482B2 (en) Method for producing vinyl chloride polymer
EP0049966A1 (en) Use of diperesters in the polymerisation of vinyl chloride monomer
JPH1045813A (en) Production of vinyl chloride-based polymer
US5194536A (en) Process of preparing lower vinyl chloride polymer by suspension polymerization
EP0659194A1 (en) Process for (co)polymerizing vinyl monomers.
JP2001261718A (en) Method for producing vinyl chloride-based polymer
JPH0419246B2 (en)