NO144015B - Fremgangsmaate for aa separere acetylenforbindelser fra deres blandinger med mettede, olefinumettede eller dienumettede hydrokarboner eller blandinger derav, ved foretring og avdestillering - Google Patents
Fremgangsmaate for aa separere acetylenforbindelser fra deres blandinger med mettede, olefinumettede eller dienumettede hydrokarboner eller blandinger derav, ved foretring og avdestillering Download PDFInfo
- Publication number
- NO144015B NO144015B NO751786A NO751786A NO144015B NO 144015 B NO144015 B NO 144015B NO 751786 A NO751786 A NO 751786A NO 751786 A NO751786 A NO 751786A NO 144015 B NO144015 B NO 144015B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mixtures
- hydrocarbons
- acetylene compounds
- saturated
- acetylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 12
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title claims description 7
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical class C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 9
- -1 mercury ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical compound CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 2-butyne Chemical compound CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diyne Chemical group C#CC#C LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 229910001987 mercury nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRXYRSRECMWYAV-UHFFFAOYSA-N nitrooxymercury Chemical compound [Hg+].[O-][N+]([O-])=O DRXYRSRECMWYAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006886 vinylation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/17—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with acids or sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14875—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds
- C07C7/14891—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å separere acetylenforbindelser fra mettede, olefinumettede eller dienumettede hydrokarboner eller blandinger derav, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at de med de andre hydrokarboner blandede acetylenfor- ■ bindelser i nærvær av' en sur ionebytterharpiks som inneholder kvikksølvioner, foretres med en alkohol eller glykol hvoretter de dannede etere avdestilleres.
Ved en fordelaktig utførelsesform av oppfinnelsen anvendes det som sur, kvikksølvion-holdig ionebytterharpiks en sylfonsyreholdig ionebytterharpiks. Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.
Mer spesielt vedrører den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for- å fjerne eksempelvis propyn, 1-butyn, 2-butyn, vinylacetylen, diacetylen og acetylen fra en blanding av eksempelvis butadien, propylen,' etylen alene eller i blanding med andre mettede og/eller olefinumettede hydrokarboner, og dien-umettede hydrokarboner, med samme antall karbonatomer.
Den foreliggende oppfinnelse muliggjør således for eksempel: 1) å fjerne propyn, 1-butyn, vinylacetylen og/eller diacetylen fra butadien alene eller i blanding med andre mettede og/eller olefin- eller dien-umettede hydrokarboner med samme antall karbonatomer, 2) å fjerne propyn fra propylen alene eller i blanding med andre mettede og /eller olefin-eller dien-umettede hydrokarboner med samme antall karbonatomer, 3) å fjerne acetylen fra etylen alene eller i blanding med etan.
Det er kjent at for de fleste anvendelser må de mettede, olefinumettede og spesielt dien-umettede hydrokarboner væ-re fri for acetylenumettede forbindelser. F.eks. må innholdet av de nevnte produkter i butadienmonomeren være mindre enn eller lik 50 p.p.m. og dette på grunn av deres giftvirkning på polymeriseringskatalysatorene.
Det er tidligere foreslått en rekke metoder som er kommet til praktisk anvendelse for å fjerne acetylenforbindelser, f,eks.:
a) selektiv hydrogenering
b) fraksjonert destillasjon
c) ekstraktiv destillasjon i nærvær av passende løsningsr-midler.
Disse metoder, alene eller i kombinasjon, tillater oppnåelse av renhetspesifikasjonen for innholdet av acetylenforbindelser, men krever meget høye driftsomkostninger og/eller spesiell apparatur og derfor høye investeringsomkostninger.
Det er funnet at det er mulig å eliminere de acetylenumettede forbindelser fullstendig uten å anvende tidligere kjente ope-rasjoner og samtidig oppnå bemerkelsesverdige økonomiske for-deler.
De tidligere kjente metoder muliggjør, eventuelt når de anr vendes i kombinasjon, riktig nok den nødvendige fraskilling av acetylenforbindelser, men de forutsetter dog omstendelige arbeidsmetoder og oftest dyre spesialanlegg.
Dette gjelder også den metode som er kjent fra det britiske patentskrift 1.180.239, hvor acetylen skilles fra mettede hydrokarboner ved at hydrokarbonblandingen bringes i kontakt med en fuktig, sur ionebytterharpiks, som inneholder kvikk-sølvioner, hvorved acetylenforbindelsene hydratiseres til aldehyder og ketoner som kan vaskes ut med vann eller alkalilut eller som blir tilbake ved avdestillering av de uforandrede andeler av blandingen.
De med denne metode oppnådde renhetsgrader var imidlertid ikke alltid tilfredsstillende (restinnhold av acetylener 24-180 ppm).
Til forskjell fra de tidligere kjente metoder baserer fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse seg på foretring av acetylenforbindelsene med en alkohol eller en glykol under innvirkning av sure ionebyttere, idet foretringen overraskende foregår uten nærvær av alkalier eller alkalialkoholat som katalysator.
Forløpet av foretringen uten medvirkning av en katalysator er i og for seg overraskende, idet nærværet av et katalytisk virksomt alkali eller alkalialkoholat tidligere har vært an-sett som en uomgjengelig forutsetning for eterdannelsen fra acetylenforbindelse og alkohol henholdsvis glykol (se for eksempel "Acetylene Processes and Products" av M. Sittig, Neues Dev. Corp., London (1968), sidene 127 - 128.
Den ovennevnte ionebytterharpiks har som nevnt en sur karak-ter og inneholder foretrukket sulfonsyregrupper (-SO3H) bå-ret på harpikser som f.eks. polystyren, divinylbenzen eller fenolharpikser^men også andre harpikser inneholdende -COOH-grupper kan anvendes.
Kvikksølvionene kan tilsettes harpiksen i form av kvikksølv-salter, spesielt i form av kvikksølvnitrat eller acetat og innholdet av Hg<++-> ioner i harpiksen kan være lavere enn den totale kationiske kapasitet for harpiksen.
De hydrokarboner som kan renses ved fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse er paraffinhydrokarboner og olefinhydrokarboner og konjugerte diener, spesielt butadien, propylen og etylen.
Foretringen kan gjennomføres innen et bredt temperaturområde men det er fordelaktig å arbeide innenfor området fra -20 til 80°C og spesielt innenfor området fra +20 til 60°C. under anvendelse av foretrukket en konvensjonell kolonne inneholdende ionevekslerharpiks. Arbeidstrykket velges foretrukket på en slik måte at strømmen opprettholdes i flytende fase ved reaksjonstemperaturen.
Kontakttiden er i området fra 2 til 30 minutter.
Det er fordelaktig å arbeide i nærvær av et støkiometrisk overskudd, av alkoholen eller glykolen i forhold til acetylen-produktene. I praksis er det fordelaktig å arbeide med et molforhold mellom alkohol og totale acetylenforbindelser på 1.05 til 2.Or
Det er videre funnet at i nærvær av den samme ionevekslerharpiks inneholdende kvikksølvioner som ovenfor beskrevet, vil acetylenforbindelsene reagere med hvilken som helst type av forbindelser av R-OH typen hvori R er et. alkyl, acyl-, aryl-eller cykloalkylradikal som danner addisjonsprodukter på kvantitativ måte, idet produktene så fjernes ved enkel destillasjon, på analog måte som det er beskrevet for etere.
Spesielt er ovennevnte reaksjoner vinylerings- eller foret-ringsreaksjoner. Det nevnes at alle de nevnte reaksjoner kan gjennomføres likegyldig i gassfase eller i vaeskefase.
Noen eksempler gis for å illustrere oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Til 400 cc av en vandig løsning med 3 vektprosent Hg(NC>3) 2.H2O ble det tilsatt 100 g av en harpiks av typen "Amber-lyst 15", inneholdende syregrupper av typen -SO3H. Blandingen ble holdt under omrøring i 1 time og ble så fil-trert under vakuum og harpiksen ble vasket gjentatte ganger med metanol, hele tiden under vakuum.
En del av harpiksen behandlet som nevnt ovenfor ble innført i en reaktor med volum 20 cc som ble holdt ved 40°c ved hjelp av en termostatkrets. Inn i den samme reaktor ble det kontinuerlig under et arbeidstrykk på 5.0 atmosfærer pumpet 100 cc/time butadien inneholdende 1.05 vektprosent butyn, 1.350 ppm på vektbasis av vinylacetylen og metanol i en slik mengde at det ble et molforhold alkohol/totale acetylenforbindelser på 1.7.
Innholdet av begge acetylenforbindelser bestemt i væskeprøver trukket ut fra utgangen av reaktoren var mindre enn 10 ppm på vektbasis.
EKSEMPEL 2
I samme reaktor som angitt i eksempel 1, som ble drevet ved 30°c og et trykk på 4 atmosfærer, ble det kontinuerlig pumpet 200 cc/time butadien inneholdende 1.2 vektprosent propyn, 150. ppm på vektbasis av vinylacetylen, 200 ppm på vektbasis av 2-butyn og metanol i en slik mengde at det ble et molforhold alkohol/totale acetylenforbindelser på 1.25.
Innholdet av de tre acetylenforbindelser bestemt i væskeprø-vene trukket ut fra utløpet av reaktoren var mindre eller lik 10 ppm på vektbasis.
EKSEMPEL 3
I samme reaktor som angitt i eksempel 1, som ble drevet ved 30°c og et trykk på 10 atmosfærer ble det kontinuerlig inn-pumpet 100 cc/time propylen inneholdende 0.5 vektprosent propyn og metanol i en slik mengde at molforholdet alkohol/ acetylenforbindelser var lik 1.15.
-Innholdet[ :åv; ■propyn bestemt.;d::væskeprøvér i védutgangen- av '■ ;: -reaktoren; tv.arvi mindr.ev'..enno lcD ppmM på i .vektba^ls^Bv 'ic--un;j r-oi
'ij;;:!;) n;)b.i t • •• ; jo.''rVl >!<: ';->': EKSEMPEL 4 (addisjon av karboksyl syrer til acetylenforbin-:v,v!:;-(.<;> •-•'.d deiser) .-. ; ■■ y.. 1 ■■ > Lb.-. r. r\ - >d < v'-.; \vs .'oo .v/! IjiiV bo V !:'• io:; Oid fr:-.:-; ;r:iov '" • - : '■ iio- ' -" ' j-.-Ib samme (<reaktor;vs.om- beskreve.tl i eksempel-5-(l: sorm arbeidet 1* ved..;50oC.>og;>.et ! trykk: påq 50:1 atmosfærer med ' én^hatpiks^f fem-• sti-lttpå :samme-j måte-- som. denb soml er- > vist'; i •' eksempel ■■ 1\'og V1 1 - vasket tilo.slutt med^ iseddik, v ble detr-kontiriuerilg-pumpet-^ .SPoce,/time->propylen inrieh6ldehdé: 0 ; 5o.veRtpr6'sertt''-pf 6pyft'iir5-3;:i og eddiksyre i slik mengde at det ble et mol forhold^éddik-^ syre/acetylenforbindelse på 2.0. Innholdet av propyn i - t-»væskeprøver trukket utafra •:utgangehvav -reaktOFerif'vår;imiridre eller;; lik-lO^ppmj på:!vektbasisv-i" • ••'• - '•-'': ' -: -■'• -.:
EKSEMPEL 5_
•Det ble arbeidet med en passende reaktor 9 med 150 cc volum med termosta ti sko temper a turs tyr ing'-og 'ut styrt'-'med-ledninger (se-v^df øyde cf ig .'1 > -. nf of ;:' , -:'.• ViV:o:~i 5 ."• : ;] v : : :)-■ ';"'<-■ -cm:; :-ij:o:a;:i')v '.'.. i •):--.•'- : • .'>•••::!; i •••• : > •„ -': ...I - <y>ul i\ ::o 0'i.'.. :J^q a) innfør ingi; i bunnen oi : ga s s f a se r- a v <:-Hycl roka r.bon st @ømmen' Yl' ., ici -me-d .,innholde.t ;,av .acetylénf orbindelser■ ;r. l ■ S v» : x ?, .-vi ^ ,i i •
;•:>;:'. •••.. ' " 1 •: . :. r- ' > ! c .;-::? 1 t. io:! io:!: b) uttømming fra toppen av den samme hydrokarbonstrøm (2)
- <:~ t-.o.";i.:.gassfase:.etter.s.behandl'lrig;'' ' v !•■ >- >- :. ort ■•■■ i.- v» b f:::' :<:\\
:'. ; i ;.- ; ii-.:i".::j.:7! v-, -••• - -'■;-.; iv;:'':> '< v-."•>•;'=, ' t,: • ! - u :o:<:>>'-jt' '.'•.•'•'.-c) til toppen tilføres en væskestrøm s6m<kari-:-utgj;ø'résMav-1 alkohol alene eller en blanding av alkohol og eter
(ledning 3), . J;. J. ±?Li::v!a
db v uttømming av--'en ivæstestrøni •••sdm ^utgjøres !av alkohol' -6g etere, i f rav bunnen-'ved-'hjelp-av én hevert ' ( 4)' -'irirf i - eh f tank. ,(8) .• ;..■--.•;> ■ ry.-/-./V: C-'i .■:,;;;.-.■'•
:r.;. L sv -• ••. i »•.- :,: : ;r • v> ' / 1
Den siste strøm ble helt eller delvis resirkulert ved hjelp av pumpen 7 inn i reaktoren gjennom ledningen 3. Den del 5 som eventuelt ble tømt ut ble erstattet med en like stor mengde frisk alkohol (6).
Inn i den nevnte reaktor 9 ble det tilført 50 g av den så på forhånd preparerte harpiks (se eksempel 1) som deretter var fullstendig fuktet med metanol (denne siste måtte tøm-mes ut gjennom heverten 4). Inn i den samme reaktor som ble holdt ved 50°C ved hjelp av en spesiell termostatkrets (termostatvæsken gikk inn gjennom ledningen 10 og kom ut gjennom ledningen 11) og ved et trykk på 1 atmosfære ble det gjennom ledningen 1 tilført 20 g/time av en propylen-strøm inneholdende 0, 1% propyn, mens omtrent 50 g/time av væskestrømmen som ble sluppet ut fra bunnen gjennom ledningen 4 ble totalt resirkulert til toppen av reaktoren gjennom ledningen 3.
Innholdet av propyn tilstede i de gassprøver som ble trukket ut fra utgangen av reaktoren var mindre enn 10 ppm på vektbasis.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for å separere acetylenforbindelser fra mettede, olefinumettede eller dienumettede hydrokarboner eller blandinger derav,
karakterisert ved at de med de andre hydrokarboner blandede acetylenforbindelser i nærvær av en sur ionebytterharpiks som inneholder kvikksølvioner, foretres med en alkohol eller glykol hvoretter de dannede etere avdestilleres.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en sur ionebytterharpiks som inneholder sulfonsyregrupper.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2301174A IT1012688B (it) | 1974-05-21 | 1974-05-21 | Metodo per la eliminazione di come posti acstilenici da idrocarburi saturi olefinici e dienici o loro miscele |
| IT2151775A IT1049374B (it) | 1975-03-21 | 1975-03-21 | Metodo per la eliminazione di composti acetilenici da idrocarburi saturi olefinici e dienici e loro miscele |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO751786L NO751786L (no) | 1975-11-24 |
| NO144015B true NO144015B (no) | 1981-02-23 |
| NO144015C NO144015C (no) | 1981-06-03 |
Family
ID=26327922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO751786A NO144015C (no) | 1974-05-21 | 1975-05-20 | Fremgangsmaate for aa separere acetylenforbindelser fra deres blandinger med mettede, olefinumettede eller dienumettede hydrokarboner eller blandinger derav, ved foretring og avdestillering |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4031157A (no) |
| JP (1) | JPS554725B2 (no) |
| AR (1) | AR206714A1 (no) |
| AT (1) | AT358541B (no) |
| BE (1) | BE829301A (no) |
| BG (1) | BG24792A3 (no) |
| BR (1) | BR7503194A (no) |
| CA (1) | CA1036182A (no) |
| CH (1) | CH617100A5 (no) |
| DD (1) | DD118056A5 (no) |
| DK (1) | DK140831B (no) |
| ES (1) | ES438188A1 (no) |
| FR (1) | FR2272054B1 (no) |
| GB (1) | GB1465015A (no) |
| IE (1) | IE41364B1 (no) |
| IN (1) | IN140786B (no) |
| LU (1) | LU72541A1 (no) |
| NL (1) | NL7505993A (no) |
| NO (1) | NO144015C (no) |
| RO (1) | RO67330A (no) |
| SE (1) | SE396215B (no) |
| SU (1) | SU1068030A3 (no) |
| TR (1) | TR18762A (no) |
| YU (1) | YU121575A (no) |
| ZM (1) | ZM6375A1 (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4112009A (en) * | 1974-05-21 | 1978-09-05 | Snamprogetti, S.P.A. | Method for removing acetylenic compounds from saturated, olefinic and dienic hydrocarbons or mixtures thereof |
| DE2706465C3 (de) * | 1977-02-16 | 1980-10-02 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Gewinnung von Butadien bzw. n-Butenen aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen unter Abtrennung von Isobuten |
| DE3127751A1 (de) * | 1981-07-14 | 1983-02-03 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur hydrierung von kohlenwasserstoffen |
| GB9314514D0 (en) * | 1993-07-13 | 1993-08-25 | Ici Plc | Hydrocarbon processing |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2917563A (en) * | 1957-05-01 | 1959-12-15 | Phillips Petroleum Co | Separation of alkynes from olefins |
| US3170000A (en) * | 1962-10-24 | 1965-02-16 | Sinclair Research Inc | Tertiary olefin separation via etherification with small surface area catalysts |
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258894A patent/AR206714A1/es active
- 1975-05-03 TR TR18762A patent/TR18762A/xx unknown
- 1975-05-13 GB GB2021175A patent/GB1465015A/en not_active Expired
- 1975-05-13 YU YU01215/75A patent/YU121575A/xx unknown
- 1975-05-13 DK DK209775AA patent/DK140831B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-05-15 IE IE1095/75A patent/IE41364B1/xx unknown
- 1975-05-19 IN IN1000/CAL/75A patent/IN140786B/en unknown
- 1975-05-20 NO NO751786A patent/NO144015C/no unknown
- 1975-05-20 ES ES438188A patent/ES438188A1/es not_active Expired
- 1975-05-20 CA CA227,298A patent/CA1036182A/en not_active Expired
- 1975-05-20 FR FR7515720A patent/FR2272054B1/fr not_active Expired
- 1975-05-20 AT AT381275A patent/AT358541B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 LU LU72541A patent/LU72541A1/xx unknown
- 1975-05-20 BG BG030038A patent/BG24792A3/xx unknown
- 1975-05-21 US US05/579,691 patent/US4031157A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-05-21 NL NL7505993A patent/NL7505993A/ not_active Application Discontinuation
- 1975-05-21 SE SE7505803A patent/SE396215B/xx unknown
- 1975-05-21 DD DD186164A patent/DD118056A5/xx unknown
- 1975-05-21 BE BE156543A patent/BE829301A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 ZM ZM63/75A patent/ZM6375A1/xx unknown
- 1975-05-21 CH CH649375A patent/CH617100A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 RO RO7582293A patent/RO67330A/ro unknown
- 1975-05-21 SU SU752137590A patent/SU1068030A3/ru active
- 1975-05-21 JP JP5979275A patent/JPS554725B2/ja not_active Expired
- 1975-05-22 BR BR4086/75A patent/BR7503194A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LU72541A1 (no) | 1975-10-08 |
| CH617100A5 (no) | 1980-05-14 |
| BE829301A (fr) | 1975-09-15 |
| FR2272054B1 (no) | 1978-09-01 |
| DE2521702A1 (de) | 1975-11-27 |
| NO751786L (no) | 1975-11-24 |
| YU121575A (en) | 1982-02-28 |
| DK140831C (no) | 1980-05-19 |
| SE7505803L (sv) | 1975-11-24 |
| ES438188A1 (es) | 1977-05-01 |
| SE396215B (sv) | 1977-09-12 |
| NL7505993A (nl) | 1975-11-25 |
| AR206714A1 (es) | 1976-08-13 |
| AT358541B (de) | 1980-09-10 |
| DE2521702B2 (de) | 1977-03-17 |
| IE41364L (en) | 1975-11-21 |
| JPS50160202A (no) | 1975-12-25 |
| JPS554725B2 (no) | 1980-01-31 |
| DD118056A5 (no) | 1976-02-12 |
| SU1068030A3 (ru) | 1984-01-15 |
| CA1036182A (en) | 1978-08-08 |
| BG24792A3 (en) | 1978-05-12 |
| FR2272054A1 (no) | 1975-12-19 |
| DK140831B (da) | 1979-11-26 |
| DK209775A (no) | 1975-11-22 |
| IE41364B1 (en) | 1979-12-19 |
| TR18762A (tr) | 1977-08-10 |
| ZM6375A1 (en) | 1976-02-23 |
| GB1465015A (en) | 1977-02-16 |
| RO67330A (ro) | 1980-02-15 |
| US4031157A (en) | 1977-06-21 |
| BR7503194A (pt) | 1976-04-20 |
| AU8132675A (en) | 1976-11-25 |
| IN140786B (no) | 1976-12-18 |
| NO144015C (no) | 1981-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20060049702A (ko) | 이소부텐 함유 탄화수소 혼합물로부터 3급 부탄올을제조하는 방법 | |
| Shephard et al. | The polymerization of propylene on silica-alumina | |
| CA1189875A (en) | Process for preparing sec-butyl alcohol and sec-butyl tert-butyl ether | |
| GB2068408A (en) | Production of 1-butene | |
| US4230897A (en) | Process for selectively hydrogenating a hydrocarbon cut containing at least one diolefinic hydrocarbon and at least one acetylenic hydrocarbon using a palladium catalyst with crystallites of at least 50 angstroms | |
| CN104761452B (zh) | 一种丙烯酸丁酯粗产品的纯化方法 | |
| SE448452B (sv) | Forfarande for framstellning och isolering av metyl-t-butyleter | |
| NO144015B (no) | Fremgangsmaate for aa separere acetylenforbindelser fra deres blandinger med mettede, olefinumettede eller dienumettede hydrokarboner eller blandinger derav, ved foretring og avdestillering | |
| HU200977B (en) | Process for gaining of mixture of buthen-1 or buthen-1-izobuthen of big cleanness from fractions of c-below-4-hydrocarbon | |
| EP0051328A1 (en) | Process for the preparation of alcohols | |
| US4011272A (en) | Process for producing tertiary butyl alcohol | |
| EP1124784B1 (en) | A process for making n-butyl esters from butadiene | |
| US4020114A (en) | Process for separating butadiene from C4 hydrocarbons streams obtained by stream-cracking | |
| US4112009A (en) | Method for removing acetylenic compounds from saturated, olefinic and dienic hydrocarbons or mixtures thereof | |
| NO873642L (no) | Protonkatalyserte reaksjoner. | |
| CN110172013A (zh) | 一种基于催化蒸馏溶剂法合成叔戊醇的工艺 | |
| CN103508884B (zh) | 一种利用醚后c4馏分制备醋酸仲丁酯的方法 | |
| JPH07110817B2 (ja) | アルキル−第３級アルキルエ−テルの分解による第３級オレフィンの製法 | |
| KR800001115B1 (ko) | 아세틸렌계 화합물을 제거하는 방법 | |
| NO145572B (no) | Fremgangsmaate for aa fjerne acetylenforbindelser fra hydrokarbonstroemmer ved addisjon av syrer | |
| CN107537567A (zh) | 一种磺酸基阳离子交换树脂的改性方法及制备甲基叔戊基醚的方法 | |
| US2442011A (en) | Production of solvents | |
| JPS6212208B2 (no) | ||
| US4242526A (en) | Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons | |
| JPS602286B2 (ja) | 炭化水素流中に含有されたアセチレン化合物の除去法 |