NO142335B - Katalysatorsammensetning for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre - Google Patents
Katalysatorsammensetning for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre Download PDFInfo
- Publication number
- NO142335B NO142335B NO743668A NO743668A NO142335B NO 142335 B NO142335 B NO 142335B NO 743668 A NO743668 A NO 743668A NO 743668 A NO743668 A NO 743668A NO 142335 B NO142335 B NO 142335B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst composition
- catalysts
- acrylic acid
- catalyst
- acid
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 7
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
- B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Det er kjent katalysator^ammensetninqer som ligner katalysatorsammensetningene i henhold til oppfinnelsen, se US-patent nr. 3 56 7 773 som viser katalysatorer som inneholder WVMo. Foreliggende oppfinnelse tilfører cerium til disse katalysatorer, og uec er oppnådd uventet ønskelige katalysatorer for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre.
Fremstillingen av akrylsyre ved oksydasjon av akrolein
og fremstillingen av metakrylsyre ved oksydasjon av metakrolein, er kjent i industrien. Man kan nu erstatte de fra industrien kjente katalysatorer med katalysatorene i henhold til oppfinnelsen, og ellers anvende de kjente fremgangsmåter.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en katalysatorsammensetning for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre, bestående av oksyder eller oksyd-komplekser og inneholdende wolfram, vanadium og molybden. Katalysatorsammensetningen karakteriseres ved at den har den empiriske formel:
hvor A er Fe, Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Bi, Ti, Zr, Sn, P^et alkalimetall, et jordalkalimetall, lanthan, et grunnstoff i lanthanidrekken eller blandinger derav, og
hvor a er fra 0 til 5,
b, c og d er fra 0,1 til 10,
e er et tall på fra 6 til 16, og
x er det antall oksygenatomer som trengs for å tilfredsstille valenskravene til de andre grunnstoffer som er til stede.
Katalysatorene i henhold til oppfinnelsen er høyst reaktive, og er i stand til svært selektivt å oksydere akrolein til akrylsyre ved lave temperaturer med liten eller ingen dannelse av eddiksyre.
Vanligvis blir katalysatorene i henhold til oppfinnelsen fremstilt ved å blande katalysatorbestanddelene i riktige forhold i en vandig blanding, tørke den resulterende vandige oppslemning og kalsinere produktet. De bestanddeler som medgår ved fremstillingen av katalysatorene, kan være oksyder, halogenider, nitrater eller andre salter av den spesielle forbindelse som tilsettes. Dersom det blir anvendt en bærer, blir vanligvis materialet omfattende bæreren inkorporert i katalysatoren sammen med de andre bestanddeler. Efter at katalysatorbestanddelene har blitt forenet for å danne en vandig oppslemning, blir oppslemningen inndampet til tørrhet, og det således tørkede faste stoff blir oppvarmet i nærvær av luft ved temperaturer mellom omkring 200 og 600°C. Denne kalsinering kan foregå utenfor katalysatorreaktoren eller det kan benyttes en in situ aktivering.
Selv om en rekke tilberedelser kan anvendes for å danne de ønskelige katalysatorer i henhold til oppfinnelsen, foretrekkes katalysatorer som inneholder molybden i en delvis redusert tilstand under seksverdig molybden. Fremstilling av katalysatorer i henhold til oppfinnelsen som inneholder redusert molybden, er vist i eksemplene.
Det foretrekkes slike katalysatorer hvor mer enn omkring 50% av atomene, eksklusive oksygen og ethvert bærermateriale,
er molybden.
Idet det henvises til formelen, er foretrukne katalysatorer de hvor A er Fe, Ni, Co, Zn, Sn, Mn, Mg, Cu eller blanding derav og a er større enn null. Enkelte eventuelle grunnstoffer som er betegnet med A og som er foretrukne, er kobber og kobolt.
I tillegg til de aktive katalytiske bestanddeler, kan katalysatorene i henhold til oppfinnelsen inneholde et bæremateriale. Egnede bærematerialer innbefatter silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, zirkonjord, titandioksyd, silisiumkarbid, borfosfat og lignende. Et foretrukket bæremateriale er silisiumdioksyd.
Som angitt ovenfor er katalysatorene i henhold til oppfinnelsen nyttige for fremstilling av de angitte, umettede syrer fra de tilsvarende umettede aldehyder. Ved en slik fremgangsmåte blir akrylsyre eller metakrylsyre fremstilt ved å omsette akrolein eller metakrolein med molekylært oksygen i nærvær av damp ved en temperatur på fra omkring 200 til omkring 500°C. Av spesiell interesse er fremstillingen av akrylsyre fra akrolein på grunn av de meget ønskelige resultater som erholdes.
Oksydasjonen av umettede aldehyder for å erholde de tilsvarende syrer er vel kjent i industrien. Det viktigste ved oppfinnelsen, med hensyn til fremgangsmåten, er anvendelsen av de nye katalysatorer innen parametrene ved fremgangsmåten ifølge kjent teknikk.
Den kjente fremgangsmåte omfatter å bringe det umettede aldehyd i kontakt med molekylært oksygen i nærvær av damp ved en temperatur på fra omkring 200 til omkring 500°C. Forholdet mellom reaktantene kan variere sterkt, og det blir vanligvis anvendt mol-forhold mellom molekylært oksygen og aldehyd på fra omkring 0,5 til omkring 5. Molekylært oksygen blir mest bekvemt tilsatt som luft. Mengden med damp kan variere sterkt, fra de små mengder som blir utviklet ved omsetningen, til 20 mol eller mer med damp pr. mol aldehyd. Ved den foretrukne utførelse av oppfinnelsen, blir det satt fra omkring 1 til omkring 10 mol med damp til reaktant-matnin-gen.
Omsetningen kan utføres i en fast- eller fluidisert-sjikt-reaktor ved anvendelse av atmosfærisk, overatmosfærisk eller under-atmosfærisk trykk. Den tilsynelatende kontakttid kan variere be-traktelig, og det blir vanligvis anvendt kontakttider på fra en del av et sekund til 20 sekunder eller mer.
Ved å anvende katalysatoren i henhold til oppfinnelsen
blir det erholdt svært ønskelige utbyttet med umettet syre ved lave temperaturer med dannelse av lite eller ikke noe eddiksyre.
Sammenligninqseksempel A og eksempler 1- 6 -
Forskjellige grunnkatalysatorer i henhold
til oppfinnelsen.
Forskjellige grunnkatalysatorer i henhold til oppfinnelsen ble fremstilt og sammenlignet med en katalysator fra U.S. pat. nr. 3.567.773. Katalysatorene ble fremstilt på følgende måte:
Sammenligninqseksempel A
62% W1 2V3Mo12Ox og 38% Si02 Denne katalysator ble fremstilt i samsvar med eksempel 6 i U.S. pat. nr. 3 567 773.
Eksempel 1 og 2
62% Ce^ 2V3Moi2°x °g 38% Si02 1 750 cm<3> varmt' destillert vann ble det oppløst 14,62 g ammoniummetavanadat, 87,8 g ammoniummolybdat og 13,48 g ammoniumwolframat. Separat ble 45,68 g (NH^)2Ce (NOg)g oppløst i 100 cm vann og denne oppløsning ble satt til den første oppløsning. Det ble dannet en gul utfeining.
Omkring 15 minutter etter tilsetningen ble det tilsatt 168,8 g
med 40% Nalco silikasol. Væsken ble inndampet til en tykk gul pasta. Pastaen ble tørket natten over ved 110°C for å gi et lyst, oransjt materiale. Katalysatoren ble kalsinert i luft ved 400°C i to timer.
Eksempel 3
Ce3Wl 2V3M°12°x 1 500 Cm 3destillert vann ble 72,0 g
MoOg/ 11,36 g V2^5' ^,19 g wolfram-metall og 21,51 g Ce02 oppslemmet og tilbakeløpsbehandlet i to timer. Fargen på væsken gikk over til mørkeblå. Oppslemningen ble inndampet og tørket natten over ved 110°C for å gi et grå-grønt fast stoff. Katalysatoren ble kalsinert som vist i eksempel 1.
Eksempel 4
Ce_W1 ,VMolo0 Som vist i eksempel 3, ble en oppslemning dannet og tilbakeløpsbehandlet, bortsett fra at det ble ikke tilsatt noen ceriumforbindelse. Separat ble 43,03 g ceriumacetat oppløst i 400 cm 3 vann og satt til oppslemningen etter tilbakeløps-behandling. Den samlede blanding ble tilbakeløpsbehandlet i ytter-ligere en time. Produktet ble tørket og kalsinert som vist ovenfor.
Eksempel 5
CeW. „V_Mo1„0 Katalysatoren ble fremstilt som vist i eksempel 4, bortsett fra at 14,34 g ceriumacetat ble anvendt.
Eksempel 6
Ce_ ,V Mo.,0 Katalysatoren ble fremstilt som vist i eksempel 4, bortsett fra at det ble anvendt 7,17 g ceriumacetat.
Katalysatorene fremstilt ovenfor ble anbragt i en reaktor konstruert av rør av rustfritt stål med en innvendig diameter på
1,0 cm, og med en reaksjonssone på 20 cm 3. Reaktoren ble oppvarmet i en delt-blokk-ovn. Reaktoren ble matet med en blanding av akrolein/ luft/damp med et mol-forhold på 1/10/6. Temperaturen i den omgi-vende blokk og den tilsynelatende kontakttid er angitt i tabell I. Resultatene er også gitt i tabell I ved anvendelse av de følgende definisjoner.
Eksempler 7- 11 _ CeWVMo katalysatorer inneholdende valgfrie grunnstoffer
Katalysatorer i henhold til oppfinnelsen inneholdende valgfrie grunnstoffer ble fremstilt på følgende måte:
Eksempel 7
CoCe2W^ 2V3Mo12°x Pa samme måte som vist i eksempel 3, bortsett
fra at det ble anvendt 14,34 g Ce02, ble en oppslemning fremstilt oa tilbakeløpsbehandlet i to timer. Separat ble 10,38 g koboltacetat oppløst i varmt vann og satt til ovennevnte oppslemning etter tilbake-løpsbehandling. Blandingen ble inndampet og kalsinert som vist ovenfor .
Eksempel 8
Cu2Ce2W;L 2V3Mo12°x KatalYsatoren kle fremstilt på samme måte, bortsett fra at koboltacetatet ble erstattet med 16,64 g kobberacwLat oppløst i 150 cm 3 vann.
Eksempel 9
30% Cu0CenWn „V„Mo.,-O og 70% alundum Tilsammen 10,71 g av
Z Ju j ^. J>J . Z x
katalysatoren fra eksempel 8, med en partikkelstørrelse på mindre enn 50 mesh, ble belagt på 20 til 30 mesh alundum-partikler ved å rulle delvis fuktige alundum-partikler i katalysator-pulver i et sylindrisk kar. En sterkt klebende belegning av katalytiske bestanddeler på overflaten av alundumet var resultatet. Disse katalysator-partikler ble tørket og kalsinert som vist ovenfor.
- Eksempel 10
SnQ 5Ce2W1 2V3Moi2°x 1 500 cm 3 vann ble 72'° a Mo03' 11,36
g V20(-, 3,13 g Sn02, 9,19 g wolframmetall og 14,34 g Ce02 oppslemmet og tilbakeløpsbehandlet i to timer. Oppslemningen ble inndampet og katalysatoren ble tørket og kalsinert som vist ovenfor.
Eksempel 11
Sn0, 5Ce3Wl, 2V3M°12°x Katalysatoren ble fremstilt som beskrevet
i eksempel 10, bortsett fra at 21,51 g CeO^ ble anvendt.
Fremstillingen av akrylsyre fra akrolein ble utført med disse katalysatorer på samme måte som vist i eksemplene ovenfor. Resultatene av disse forsøk er angitt i tabell II.
Claims (4)
- På samme måte som vist i eksemplene ovenfor, kan andre katalysatorer i henhold til oppfinnelsen som inneholder forskjellige mengder med cerium og forskjellige valgfrie grunnstoffer, så som Fe, Mn, Ni, Mg og lignende, anvendes for å frem-stille akrylsyre. Dessuten blir det anvendt forbedrede katalysatorer inneholdende forskjellige mengder med wolfram, vanadium og molybden.Patentkrav 1. Katalysatorsammensetning for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre, bestående av oksyder eller oksyd-kompleicser og inneholdende wolfram, vanadium og molybden, karakterisert ved at den har den empiriske formel: A Ce, W V, Mo 0 a bed exhvor A er Fe, Co, Ni, Zn, Cu, Mg, Mn, Bi, Ti, Zr, Sn, P, et alkalimetall, et jordalkalimetall, lanthan, et grunnstoff i lanthanidrekken eller blandinger derav,og hvor a er fra 0 til 5,b, c og d er fra 0,1 til 10,e er et tall på fra 6 til 16, ogx er det antall oksygenatomer som trengs for å tilfredsstille valenskravene til de andre grunnstoffer som er til stede.
- 2. Katalysatorsammensetning i henhold til krav 1, karakterisert ved at A er Fe, Ni, Co, Zn, Sn, Mn, Mg, Cu eller blandinger derav, og a er større enn null.
- 3. Katalysatorsammensetning i henhold til krav 1, karakterisert ved at A er kobber.
- 4. Katalysatorsammensetning i henhold til krav 1, karakterisert ved at A er kobolt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40969373A | 1973-10-25 | 1973-10-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO743668L NO743668L (no) | 1975-05-20 |
| NO142335B true NO142335B (no) | 1980-04-28 |
| NO142335C NO142335C (no) | 1980-08-06 |
Family
ID=23621592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO743668A NO142335C (no) | 1973-10-25 | 1974-10-11 | Katalysatorsammensetning for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5810134B2 (no) |
| AT (1) | AT343093B (no) |
| BE (1) | BE821485A (no) |
| BG (1) | BG31642A3 (no) |
| BR (1) | BR7408801D0 (no) |
| CA (1) | CA1018186A (no) |
| CH (1) | CH595882A5 (no) |
| CS (1) | CS187431B2 (no) |
| DD (1) | DD114591A5 (no) |
| DE (1) | DE2448804A1 (no) |
| EG (1) | EG11308A (no) |
| ES (1) | ES431329A1 (no) |
| FR (1) | FR2248873B1 (no) |
| GB (1) | GB1477029A (no) |
| IN (1) | IN143799B (no) |
| IT (1) | IT1025056B (no) |
| NL (1) | NL7414012A (no) |
| NO (1) | NO142335C (no) |
| RO (1) | RO66353A (no) |
| SU (1) | SU682105A3 (no) |
| YU (1) | YU284174A (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4166190A (en) * | 1973-10-11 | 1979-08-28 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein |
| IT1025610B (it) * | 1974-11-12 | 1978-08-30 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di acidi carbossilici insaturi per ossidazione catalitica in fase gassosa delle corrispondenti aldeidi |
| JPS5946934B2 (ja) * | 1976-02-09 | 1984-11-15 | 東ソー株式会社 | メタクリル酸の製法 |
| US4250054A (en) * | 1976-06-01 | 1981-02-10 | The Standard Oil Company (Ohio) | Catalysts for producing unsaturated aliphatic acids |
| DE2626887B2 (de) * | 1976-06-16 | 1978-06-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Katalysator für die Oxadation von (Methacrolein zu (Meth)Acrylsäure |
| US4223161A (en) * | 1977-03-31 | 1980-09-16 | The Standard Oil Company (Ohio) | Process for producing unsaturated aliphatic acids |
| JPH0791212B2 (ja) * | 1988-07-11 | 1995-10-04 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル酸の製造法 |
| KR950003119B1 (ko) * | 1989-11-06 | 1995-04-01 | 니혼 쇼꾸바이 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤 | 아크릴산의 제조방법 |
| WO2006057046A1 (ja) | 2004-11-26 | 2006-06-01 | National University Corporation Tokyo University Of Agriculture And Technology | 固体核磁気共鳴装置用試料管 |
| DE102007010422A1 (de) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Masse |
| CN109305910A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯醛制丙烯酸的方法 |
| CN109305903A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于生产丙烯酸的方法 |
-
1974
- 1974-10-10 CA CA211,152A patent/CA1018186A/en not_active Expired
- 1974-10-11 NO NO743668A patent/NO142335C/no unknown
- 1974-10-12 DE DE19742448804 patent/DE2448804A1/de not_active Withdrawn
- 1974-10-18 IT IT28600/74A patent/IT1025056B/it active
- 1974-10-22 AT AT849174A patent/AT343093B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-10-23 YU YU02841/74A patent/YU284174A/xx unknown
- 1974-10-23 DD DD181872A patent/DD114591A5/xx unknown
- 1974-10-23 BR BR8801/74A patent/BR7408801D0/pt unknown
- 1974-10-24 FR FR7435727A patent/FR2248873B1/fr not_active Expired
- 1974-10-24 ES ES431329A patent/ES431329A1/es not_active Expired
- 1974-10-24 JP JP49123000A patent/JPS5810134B2/ja not_active Expired
- 1974-10-25 GB GB4621774A patent/GB1477029A/en not_active Expired
- 1974-10-25 RO RO7480311A patent/RO66353A/ro unknown
- 1974-10-25 BG BG028042A patent/BG31642A3/xx unknown
- 1974-10-25 CH CH1434974A patent/CH595882A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-25 CS CS747324A patent/CS187431B2/cs unknown
- 1974-10-25 NL NL7414012A patent/NL7414012A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-10-25 BE BE149882A patent/BE821485A/xx unknown
- 1974-10-26 EG EG471/74A patent/EG11308A/xx active
- 1974-11-02 IN IN2404/CAL/74A patent/IN143799B/en unknown
-
1975
- 1975-10-15 SU SU752180259A patent/SU682105A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH595882A5 (no) | 1978-02-28 |
| BR7408801D0 (pt) | 1975-08-05 |
| FR2248873B1 (no) | 1981-04-30 |
| BE821485A (fr) | 1975-04-25 |
| NO142335C (no) | 1980-08-06 |
| FR2248873A1 (no) | 1975-05-23 |
| RO66353A (fr) | 1979-07-15 |
| AT343093B (de) | 1978-05-10 |
| JPS5083280A (no) | 1975-07-05 |
| DE2448804A1 (de) | 1975-04-30 |
| GB1477029A (en) | 1977-06-22 |
| CS187431B2 (en) | 1979-01-31 |
| DD114591A5 (no) | 1975-08-12 |
| EG11308A (en) | 1977-02-28 |
| IN143799B (no) | 1978-02-04 |
| BG31642A3 (en) | 1982-02-15 |
| JPS5810134B2 (ja) | 1983-02-24 |
| NO743668L (no) | 1975-05-20 |
| NL7414012A (nl) | 1975-04-29 |
| ES431329A1 (es) | 1977-07-01 |
| IT1025056B (it) | 1978-08-10 |
| CA1018186A (en) | 1977-09-27 |
| YU284174A (en) | 1982-02-28 |
| SU682105A3 (ru) | 1979-08-25 |
| ATA849174A (de) | 1977-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4042533A (en) | Producing unsaturated aliphatic acids | |
| US4070397A (en) | Process for the preparation of methacrylic acid from the corresponding aldehyde | |
| KR100569632B1 (ko) | 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산을 제조하기 위한촉매 및 이 촉매를 사용하여 불포화 알데히드 및 불포화카르복실산을 제조하기 위한 방법 | |
| US20030109748A1 (en) | Catalyst useful for oxidation of alkanes | |
| US4163862A (en) | Preparation of unsaturated acids | |
| US4051180A (en) | Preparation of acrylic acid and methacrylic acid | |
| NO142335B (no) | Katalysatorsammensetning for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre | |
| US4138366A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefore | |
| EP0032012B1 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts and their use | |
| US4101448A (en) | Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids | |
| US4358608A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids | |
| US4085065A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| US4359407A (en) | Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids | |
| JPS584691B2 (ja) | メタクロレインの製造方法 | |
| CA1108592A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefor | |
| US4166190A (en) | Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein | |
| US4223161A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids | |
| US4075123A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| US4075124A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| JPH09290162A (ja) | 酸化触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 | |
| EP1052016A2 (en) | P- and Mo-based multimetallic catalyst, its preparation and its use for producing methacrylic acid | |
| JPH09313943A (ja) | 複合酸化物触媒及びメタクリル酸の製造方法 | |
| CA1055468A (en) | Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids | |
| KR790001265B1 (ko) | 아크릴산이나 메타아크릴산을 제조하는 방법 | |
| US4256915A (en) | Production of ethylenically unsaturated aliphatic acids |