NO139399B - Farvefjernsynskamera. - Google Patents

Description

Oppløsning av akrylnitrilpolymerisat fortrinnsvis på basis av minst 80 % akrylnitril i et organisk oppløsningsmiddel.

Denne oppfinnelse angår en ny opp-løsning av akrylnitrilpolymerisat fortrinnsvis på basis av minst 80 % akrylnitril i et organisk oppløsningsmiddel og som spesielt er egnet for fremstilling av formede gjenstander som spinnefibre, og det karakter-istiske hovedtrekk ved oppløsningen er at der som oppløsningsmiddel anvendes en usubstituert fenolsulfonsyre.

Polymerisater av akrylnitril kan som

kjent anvendes til fremstilling av formede artikler, som f. eks. fibre og filmer. Den konvensjoneliHe metode til fremstilling av fibre og filmer omfatter at man oppløser polymeren i et egnet oppløsningsmiddel og deretter ekstruderer den viskose oppløs-ning gjennom en passende åpning inn i et medium som fjerner oppløsningeanidler og utfeller akrylnitrilpolymeren i kontinuerlig form. Mange foreslåtte oppløsningsmidtar er ubrukbare på grunn av høy pris eller giftighet og på grunn av at oppløsningen er tilbøyelig til geMannelse ved henstand, spesielt ved de forhøyede temperaturer som brukes ved spinningen. De fleste akrylni-trilfibre som fremstilles i henhold til tid-ligere kjente metoder, er dessuten ikke hvite av farve, men har en uønsket brun-akfrig farve som krever ytterligere behand-ling og gjør fibrene mindre ensartet og nedsetter styrken. Et oppil^ningsmiddeil som eliminerer disse ulemper ville derfor være meget verdifullt ved fremstillingen av de endelige produkter av akrylnitrilpolymerisater.

Generelt oppnås oppfinnelsens formål

ved at man blander akrylnitrilpolymeri-

satet med fenolsulfonsyre. Blandingen blir så oppvarmet, fortrinnsvis under omrøring eller annen blandeoperasjon, inntil en fritt-fiiytende, ensartet, homogen oppløsning erholdes. Fenolsulfonsyre-oppløsningene av akrylnitrilpolymerisater er klare og homo-gene og lar seg lett forme og/eller trekke til fibre, filmer og ilignende ved kjente og konvensjonelle fremgangsmåter.

Usubstituerte fenolsulfonsyrer som kan anvendes ved utførelsen av oppfinnelsen, er eksempelvis para-fenolsulfonsyre, meta-fenolsulfonsyre og ortho-fenolsuilifonsyre. Disse oppløsningsmidler er vanligvis tjen-lige som oppløsningsmidler for akrylnitrilpolymerisater ved temperaturer fra ca. 75° C til blandingens kokepunkt, avhengig av konsentrasjonen av polymeren i polymer-oppløsningsmiddel-blandingen.

Dem maksimale konsentrasjon av faste stoffer av akrylnitrilpolymerisat som kan erholdes i oppløsningen og oppløsningens viskositet avhenger av akrylnitrilpolymeri-satets natur, oppløsningsmiddeli-blandingen og temperaturen. Ved fremstilling av fila-menter og fibre blir et akrylnitrilpolymerisat med molekylvekt på minst 10 000 an-vendt i oppløsning. Akrylnitrilpolymerisater med ilavere molekylvekt kan brukes når oppløsningen skal anvendes som over-trekksmiddel eller en lakk. Oppløsninger inneholdende opp til 15 vektprosent polyakrylnitril er mulige, og for fremstilling av fibre og filmer foretrekkes oppløsninger inneholdende fra 5 til 15 vektprosent poly-aikrylnitril.

De akrylnitrilpolymerisater som kan brukes ved utførelsen av foreliggende oppfinnelse innbefatter ikke bare polyakrylnitril, men også akirylnitril-sampolymerisater og interpolymerer, som f. eks. et sampolymerisat av 70—98 vektprosent akryl-nitril og 2—30 % av en annen sampolymeriserbar mono-olefin-monomer. Oppfinnelsen er særllig fordelaktig i forbindelse med fiberdannende polymerer inneholdende minst 80 % akrylnitril og opp til 20 % av en annen sampolymeriserbar mono-olefin-monomer eller en blanding omfattende polyakrylnitril effler sampolymerisater omfattende akrylnitril med 2—50 % av et annet polymert materiale, hvor blandingen har et totalinnhold av polymerisert akryl-nitril1 på minst 80 vektprosent. Oppfinnelsen kan også anvendes i forbindeClse med polymerisater inneholdende mindre enn 80 % akrylnitril og som er egnet til fremstilling av filmer, overtrekksblandinger, formgivning, lakker ets. Egnede sampolymeriserbare mono-olefin-monomerer innbefatter akrylsyre, alfak'Jorakrylsyre og methakrylsyre, akrylater, som f. eks. met-hylmethakrylat, ethylmethakrylat, butyl-methakrylat, methoxymethyl-methakrylat, beta-klorethyl-methakryHat, samt de til-svarende estere av akrylsyre og alfa-klor-akrylsyre; vinylklorid, vinylfluorid, vinyl-bromid, vinylidenklorid, 1-klor-l-bromet-hylien; methakrylonitril; akrylamid og met-hakrylamid; alfa-klorakrylamid, eller mo-noalkyl-substituerte produkter derav; met-hyrvinylketon; vinylcarboxylater, såsom vinylacetat, vinylklbracetat, vinylpropionat og vlnylstearat; N-vinylimider, såsom N-vinylfthalimid og N-vinylsuccinimid;

methylen-malonsyreestere; itaconsyre og itaconsyreestere; N-vinylcarbazol; vinylfu-ran, alkylvinylestere; vinylsulf onsyre; et-hylen-alfa, beta-dicarboxylsyrer eller deres anhydrider eller derivater, som f. eks. di-ethylcitraconat, diethylmesaconat; styren;

vinylnaftalen; vinyl-substituerte tertiære heterocykliiske aminer, som f. eks. vinyl-pyridiner og alkyl-substituerte vinylpyridi-ner, som f. eks. 2-vinylpyrldiin, 4-vinylpyridin, 2-methyl-5-vinylpyridin, og lignende;

1-vinylimidazol og alkylsubstituerte 1-vi-nylimidazoler, såsom 2-, 4-, eller 5-methyl-1-vinylimidazol, vinylpyrrolidon, vinylpipe-nidon, og andre sampolymeriserbare mono-olefin-monomere stoffer.

Polymeren kan være en ternær inter-polymer, f. eks. produkter erholdt ved in-terpolymerisering av akrylnitriill og 2 eller flere av hvilke som helst av de ovenfor nevnte monomerer unntagen akrylnitril. Mere spesielt, og fortrinnsvis, inneholder de ternære polymere 80—98 % akrylnitril,

1—10 % vinylpyridin elilier et 1-vinylimidazol, og 1—18 % av et annet sampolymeri-serbart mono-olefin-materiale, som f. eks. methakrylnitiril, vinylacetat, methylmet-hakrylat, vinylklorid, vinylidenkHorid og lignende.

Polymeren kan også være en blanding av polyakrylnitril eller et saimpolymerisat av 80—99 % akrylnitril og 1—20 % av minst en annen sampollymeriserbar mon-o-olefin-monomer og fra 2 til 50 % av blandingens vekt av et sampolymerisat av 30—90 % av et vinyl-substituert tertiært heterocyklisk amin og 10—70 % av minst en annen sampolymeriserbar mono-olefin-monomer. Når det polymere materiale er en blanding, er denne fortrinnsvis en blanding av 80— 99 % av et sampolymerisat av 80—98 % akrylnitril og 2—20 % av en annen mono-orjefin-monomer, som f. eks. vinylacetat, som ikke er mottagelig for farvestoff, og 1—20 % av et sampolymerisat av 30—90 % av et vinyl-substituert tertiært heterocyklisk amin, som f. eks. et vinylpyridin, et 1-vinylimidazol, eller et vinyllaktam, og 10—70 % akryl-nitril, hvilket gir en farve-mottagelig blanding med et innhold av vinyl-substituert tertiært heterocyklisk amin på 2—10 % beregnet på vekten av blandingen. De optimale mengdeforhold kan best bestemmes ved at man velger en polymer med ensartede molekylvekter og som har gode fiberdannende egenskaper, og oppløser den i minst mulig oppløsningsmid-del slik at man få ren viskos oppløsning som kan ekstruderes ved bekvemme temperaturer.

Ved utførelsen av oppfinnelsen, som ved fremstilling av alle akrylniferil-fibre, er molekylvekten av polymerisatet spesielt viktig. Poilymerisatet skal ha en molekylvekt over 10 000, fortrinnsvis over 25 000. Disse molekylvekter toestemmes ved måling av viskositeten av polymerisatet oppløst i et passende oppløsningsmiddel, som f. eks. dimethylformamid, på i og for seg kjent måte.

De poiymerisater som kan brukes ved utførelsen av oppfinnelsen, kan fremstilles ved hjelp av hvilken som helst kon-vensjonell polymeriseringsmetode, såsom masse-polymeriseringsmetoder, oppløs-nings-jpolymeriseringsmetoder eller poly-merisering i vandig emulsjon. Fortrinnsvis anvendes suspensjonspolymerisering hvor polymerisatet fremstiillles i findelt form for øyeblikkelig bruk i fiberdannel-sesproisesser. Charge-vis, semikontinueirlig eller hvilken som helst foretrukken fremgangsmåte kan brukes.

Polymeriseringen katalyseres ved hjelp av hvilken som helst vannoppiløselig per-oxy-forbindelse, f. eks. kalium-, ammoni-um- og andre vanmoppløselige salter av peroxysyrer, natriumperoxyd, hydrogen-peroxyd, natriumperborat, natriumsaltene av andre peroxysyrer og hvilken som hellst annen vamnoppløselig forbindelse inneholdende en peroxygruppe (—0--0--). Det er mulig å variere mengden av peroxyforbin-delse innenfor vide grenser. F. eks. kan man bruke 0,1—0,3 vektprosent av den polymeriserbare monomer. Katalysatoren kan tilføres ved reaksjonens begynnelse eller den kan tilsettes kontinuerlig eller i små porsjoner under hele reaksjonen med sikte på å bibeholde en ensartet konsentrasjon av katalysator i reaksjonsmassen. Sistnevn-te fremgangsmåte foretrekkes, fordi den er egnet til å gjøre det resulterende polyme-risat mer ensartet hva kjemiske og fysikal-ske egenskaper angår.

De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen. I eksemplene er alle deler og prosentangivelser vektdeler og vektprosent medmindre annet er sagt.

Eksempel 1: 1 g av et 94—6 akrylnitril-vinylacetat-sampolymerisat og 9 g para-fenolsulfonsyre ble grundig blandet og oppvarmet til 80° C under omrøring. 13!øpet av 15 minutter erholdtes en klar, viskos oppløsning egnet for ekstrudering i vann eller dioxan for dannelse av fibre eller filmer. Eksempel 2: 1 g polyakrylnitril ble ved romtempe-ratur bilandet med 9 g para-fenolsulfonsyre. Blandingen ble oppvarmet til 80—85° C under omrøring og holdt ved denne tempe-ratur i 10 minutter, hvorpå den ble av-gasset i en vakuumeksikator og holdt på 80—85° C i ytterligere 3 minutter. Den resulterende oppløsning var viskos og spinnbar.

Eksempel 3: 1 g av et 94 — 6 akrylnitril-methyl-akrylat-sampolymerisat og 9 g para-fenolsulfonsyre ble blandet og oppvarmet til 80 —85° C under omrøring. I løpet av 15 minutter erholdtes en klar, viskos, spinnbar oppløsning.

Claims (1)

1. Oppløsning av akrylnitrilpolymerisat fortrinnsvis på basis av minst 80 % akryl-nitril i et organisk oppløsningsmiddel, spesielt egnet for fremstilling av formede gjenstander som spinnefibrer, karakterisert ved at der som oppløsningsmid-3el anvendes en usubstituert fenolsulfonsyre.