NO134842B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO134842B NO134842B NO4860/73A NO486073A NO134842B NO 134842 B NO134842 B NO 134842B NO 4860/73 A NO4860/73 A NO 4860/73A NO 486073 A NO486073 A NO 486073A NO 134842 B NO134842 B NO 134842B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- trimellitic anhydride
- melt
- resin
- diamine
- mol
- Prior art date
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 29
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 15
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 10
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 4
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N zafuleptine Chemical compound OC(=O)CCCCCC(C(C)C)NCC1=CC=C(F)C=C1 YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- -1 ceroctoate Chemical compound 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005287 vanadyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/307—Other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Trådisoleringslakkharpikser som utelukkende inneholder rester av tereftalsyre og/eller isoftalsyre, en mer enn toverdig alkohol og en dialkohol, og som etter oppløsning i kresolholdige oppløsningsmiddelblandiriger under tilsetning av herdere, eksempelvis alkyltitanater, innbrennes på lederne som skal isoleres, har allerede vært kjent i lengere tid.
Videre er det kjent å påføre slike harpikser fra smelte og uten medanvendelse av oppløsningsmiddel (Yu.I. Linin, Tr. Tomsk. Nauch., Issled.Inst.Kabel.Prom. 1969, nr. 1, 231 - 39). Denne arbeidsmåte har i forhold til påføring fra oppløsning en rekke betraktelige fordeler, spesielt må fremheves den omstendig-het at ved innbrenningen unngås forurensning av luften på grunn av avdampehde kresolisk oppløsningsmiddel.
Harpikser av ovennevnte sammensetning gir imidlertid overtrekk på lederne som skal isoleres, som ikke helt tilfreds-stiller dagens krav. Det er derfor også foreslått i disse produkter å erstatte restene av tereftal- og/eller isoftalsyre helt eller delvis med rester av en dikarboksylsyre som inneholder to imidgrupper, og som har den generelle formel
hvori =N-R-N= betyr resten av et diprimert diamin, fortrinnsvis 4,4'-diaminodifenylmetan.
Disse dikarboksylsyrer med to imidgrupper kan også frembringes in situ i'nærvær av alle eller en del av de øvrige harpiksdannende utgangsstoffer i løpet av harpiksfremstillingen av trimellitsyreanhydrid og diamin i molforhold på ca. 2 til 1 og innkondenseres. Denne fremgangsmåte er eksempelvis omtalt i
DOS 1.520.061 og 1.495.456.
En ytterligere kjent forholdsregel er anvendelsen av tris-(hydroksyetyl)-isocyanurat som polyfunksjonell alkohol i harpiksene av ovennevnte sammensetning (sml. f.eks. DOS 1.590. 442) ;
De harpikser som tilsvarer dagens teknikk inneholder følgelig rester av de ovennevnte dikarboksylsyrer med to imidgrupper, eventuelt ved siden av rester av tereftalsyre, videre rester av tris-(hydroksyetyl)-isocyanurat, og av etylenglykol. Slike produkter er i oppløst tilstand og blandet med herdere i handelen som trådisoleringslakker; de oppfyller de krav som stilles til slike harpikser (sml. eksempelvis DOS 1.645.435). Harpikser av denne sammensetning har relativt høye mykningspunkter, hvis verdi øker med økende kondensasjonsgrad. De er derfor dårlig egnet for påføring fra smelte, da de ved relativt lave temperaturer på 140 til 160°C har en for høy smelteviskositet, og ved høyere smeltemperaturer fra omtrent 160 til 180°C på grunn av at viderekondensasjon endrer smelteviskositeten i avhengighet av oppholdstiden. For å unngå denne ulempe er det allerede foreslått å blande slike harpikser med sammenligningsmessig små mengder av et oppløsningsmiddel, resp.
å fremstille harpiksene i disses nærvær således at det ved en temperatur som utelukker viderekondensasjon fåes en tilstrekkelig lav smelteviskositet (DOS 2.135.157).
Denne arbeidsmåte er imidlertid lite fordelaktig
av to grunner. På den ene side fjernes ikke det innledningsvis nevnte problem med luftforurensning, men bare nedsettes, og på den annen side endres viskositeten av den oppløsningsmiddel-holdige harpikssmelte seg med tiden på grunn av oppløsnings-midlets fordampning ved smeltetemperatur, i det minste når smeiten befinner seg i åpne beholdere slik det er vanlig ved de vanlige trådlakkeringsmaskiner.
Det ble nå funnet at de ovennevnte ulemper kan fjernes og for smeltepåføring oppnå fremragende egnet trådisoleringslakkharpikser når man i et første trinn omforestrer dimetyltereftalat med overskytende etylenglykol og tris-(hydroksy-etyl)-isocyanurat i nærvær av 0,3 til 1, 5% av et alkoholat av titan, zirkon eller vanadin eller deres blandinger, referert til vekten av summen av alle harpikser av den monomere - eventuelt i nærvær av katalytiske mengder ytterligere i og for seg kjente om- forestringskatalysatorer, som sinkacetat, ceroktoat, blyoksyd osv., derpå tilsette trimellitsyreanhydcid og forestre denne så vidt at ca. 50 til 45$ av de tre karboksylgrupper av den til trimellitsyreanhydrid ekvivalente trimellitsyre foreligger i forestret form, derpå avslutter forestringsreaksjonen ved om-gående tilsetning av den samlede diaminmengde som omtrent utgjør 1 mol pr. 2 mol trimellitsyreanhydrid og fortsetter polykondensasjon under bortføring av vann og/eller etylenglykol så lenge inntil smeiten ved 140 til l60°C har en for smeltepåføring an-vendbar smelteviskositet. Det for smeltepåføring brukbare om-råde av smelteviskositet beveger seg vanligvis mellom ca. 5000 og 20.000 cP.
Som alkoholater anvendes slike med den generelle formel Ti(OR)^, Zr(0R)1| samt 0=Y( 0R)^} hvori R betyr en cyklo-alkyl- eller en forgrenet eller uforgrenet alkylrest med inntil 5 C-atomer.. Alkoholatene kan eventuelt også være hydro-lysert og eventuelt kondensert under vannavspaltning til oligo-mere.
Fortrinnsvis anvender man n-butyl- og isopropyl-titanater, -zirkonater og -vanadater, spesielt tetra-n-butyl-titanat eller tetra-isopropyltitanat.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gir flere effekter som ikke kan utledes fra teknikkens stand. I første rekke kunne det ikke forutsees at det allerede ved omsetningen i betraktelig mengde tilstedeværende alkoholat, f.eks. av titan, i løpet av dannelsen av reaksjonsvannet fra diamin og trimellitsyrepartial-estere ikke ville forsåpes til titandioksyd som frembragte uklarheter, men at harpiksen.forbi helt klar, forstyrrende uklarheter opptrer mot det som var ventet alltid når titanalkoholatet til-settes til ethvert ønskelig senere tidspunkt av harpiksfremstillingen. Videre var det ikke å vente at nærværet av de sammenligningsmessig store alkoholatmengder ikke ville påvirke smeltestabiliteten av sluttproduktet ved 140 til 160°C. Endelig kunne det heller ikke forutsees at innføring av alkoholatet i harpiksen ville føre til at polykondensasjonsgraden kan holdes ekstremt lavt for å oppnå en for påføring fra smelte tilstrekkelig lav smelteviskositet. Kondenserer man nemlig analogt sam-mensatte harpikser uten f.eks. en titanalkoholattilsetning til samme lave polykondensasjonsgrad, oppløser denne på vanlig måte i kresol-solvent-nafta og tilsetter til denne oppløsning den innledningsvis nevnte mengde titanalkoholat, så fåes etter inn-brenning på kobbertråd overtrekk med helt utilstrekkelig anvendelsestekniske egenskaper (sm. eksempel 2).
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte•til fremstilling av spesielt til påføring i smeltetilstand egnede trådisoleringslakkharpikser ved omforestring av dimetyltereftalat med tris-(hydroksyetyl)-isocyanurat og etylenglykol i nærvær av
katalysatorer, forestring av dette omforestringsprodukt med trimellitsyreanhydrid til et karboksylgruppeholdig forprodukt, deretter tilsetning av 4,4'-diaminodifenylmetan i molforhold trimellitsyreanhydrid : diamin på 2 : 1 og etterfølgende polykon-densas jon, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat det til blandingen som skal omforestres settes - referert til vektmengden
■av alle harpiksdannende monomerer - 0,3 til 1,5% av et alkoholat av titan, vanadium eller zirkonium med formel Ti(OR)4, 0 = V(0R)^ eller Zr(0R)i|, hvor R betyr en alkylrest med inntil 5 C-atomer
eller en cykloalkylrest, idet trimellitsyreanhydridet forestres så langt at 40-6052 av de tre karboksylgrupper av den til trimellitsyreanhydridet ekvivalente trimellitsyre foreligger i forestret form, at videreforestringen med trimellitsyreanhydrid plutselig stoppes ved tilsetning av den samlede mengde av diamin, og at polykondensasjonen fortsettes inntil harpiksen ved 140 - 160°C har en for smeltepåføring brukbar konsistens.
Enskjønt de på den angitte måte fremstilte tråd-isoleringsharpikser spesielt er interessante for en påføring fra smelte, er det helt igjennom mulig å oppløse dem i kresol/ solventnafta-blandinger og å anvende disse oppløsninger fortrinnsvis uten ytterligere tilsetninger av herdnere på vanlig måte til lakkering av elektriske ledere. Anvendelsestypen har"vanligvis den fordel fremfor de vanlige lakker av samme sammensetning at de mekaniske egenskaper av de isolerte ledere bibe-holdes praktisk talt konstant over overordentlig vide områder av.innbrenningsbetingelser. En størst mulig "kjørebredde" er selvsagt meget ønskelig da den best mulig utelukker fabrika-sjonsfeil.
Eksempel 1.
I en 2 liters rundkolbe med rører, inertgasstilførsel'og nedadstigende kjøler ble det innveiet 290 g dimetyltereftalat (1,5 mol), 289 g tris-(hydroksyetyl)-isocyanurat (1,1 mol),
105 g etylenglykol (1,7 mol), 3 g ceroktoat og 0,2 g zinkoktoat-
dihydrat og oppsmeltes. Etter oppsmelting og- ved en indre temperatur på 130°C ble det innrørt 10 g tetra-n-butyl-titanat og deretter ved" 150 til 200°C i løpet av ca. 5 timer avdestiller-t 95 g metanol. Nå ble det tilsatt ytterligere 170 g etylenglykol
(2,74 mol), (denne tilsetningen av glykol i annet trinn er for så vidt hensiktsmessig, da ved denne forholdsregel tvinges frem en deltagelse av tris-(hydroksyetyl)-isocyanurat i omforestrings-reaksjonen) og innrører 410 g trimellitsyreanhydrid (2,14 mol). Den ved denne forholdsregel'senkede temperatur økes igjen til 180°C, idet forestringsvannet avdestilleres. Så snart det er dannet .16 ml herav, ble det så hurtig som mulig innrørt (ca. 5 min.) ca. 211 g 4,4'-diaminodifenylmetan (1,05 mol) og'derved avbrutt forestringsreaksjonen. Deretter ble temperaturer etter hvert bragt til 215°C og holdt her inntil det ikke mer gikk • over vann. Deretter ble det anlagt et vakuum på inntil ca. 50 torr og temperaturen holdt ved 200 til 205°C inntil den reduserte viskositet, målt i et kapillarviskosimeter ved 25°C ved en inn-veining av 1 g harpiks i 100 ml oppløsning, idet oppløsningsmidlet består av en blanding av 60 ve kt 5? fenol og 40 vekt? 1,1,2,2-tetra-kloretan hadde oppnådd en verdi på 0,095. Deretter ble harpiksen helt ut og kondensasjonsreaksjonen derved avsluttet.
Den stivnede smelte ble igjen omsmeltet ved 150°C ved en viskositet på 10.000 cP. Denne smelteviskositet forble praktisk talt uforandret i løpet av 8 timer ved 150°C.
Ble forsøket modifisert således at butyltitanatet ble tilsatt
a) etter avsluttet omfores-tring
b) etter avslutning av ayspaltning av det fra imiddannelsen resulterende reaksjonsvann, så ble det dannet uklare harpikser
som verken ga klar smelte eller klar oppløsning.
Derimot lot tetra-n-butyltitanatet•i ovennevnte eksempel seg erstatte med en tilsvarende mengde vanadyltri-n-butylat og tetra-n-butylzirkonat uten at preparative særegen-heter eller nevneverdige anvendelsestekniske avvik kunne iakttas. Eksempel 2.
Det ble gått frem som i eksempel 1 med den forskjell at det ikke ble tilsatt butyltitanat.
Eksempel 3.
Det ble gått frem som i eksempel 1 med den forskjell at diamin-tilsetningen ikke foregikk i løpet av ca. 5 min., men jevnt over et tidsrom på ca. 30 min.
Eksempel 4.
Som omtalt i eksempel 1 ble 425 g dimetyltereftalat (2,19 mol), 407 g tris-(hydroksyetyl)-isocyanurat (1,56 mol) og 120 g etylenglykol (1,93 mol) omforestret i nærvær av 3 g ceroktoat, 0,2 g sinkacetat-dihydrat og 12 g tetra-n-butyl-titanat, deretter videre tilsatt 155 g etylenglykol (2,5 mol) samt 384 g trimellitsyreanhydrid (2,0 mol), avdestillert 10 ml forestringsvann, forestringsreaksjonen avbrutt ved tilsetning av 198 g diaminodifenylmetan og polykondensert så lenge inntil smelteviskositeten utgjorde 12.000 cP, målt ved 150°C. . Eksempel 5 •
Det ble gått frem som i eksempel 1 resp. 4, idet de anvendte råstoffmengder i rekkefølgen av deres tilsetning var følgende: 140 g dimetyltereftalat (0,72 mol), 207 g tris-(hydroksyetyl)-isocyanurat (0,8 mol), 1?7 g etylenglykol (2,85 mol), 3j5g ceroktoat, 0,22 g sinkacetat-dihydrat, 13 g tetra-n-butyltitanat, 150 g etylenglykol (2,4 mol), 487 g trimellitsyreanhydrid (2,54 mol) og 252 g diaminodifenylmetan (1,27 mol). Smelteviskositeten - målt ved 150°C - utgjorde 15.000 cP. Forsøksresultater.
Av harpiksene tilsvarende eksempel 1 til 5 ble det fremstilt ca. 32 vekt^-holdige oppløsninger i kresol/solvent-nafta, disse ble uten videre tilsetning innbrent på 0,6 mm kobbertråd i 7 omganger ved en ovnstemperatur på 500°C og en ovnslengde på 2,5 m til 35 til 45/U tykke lakkfilmer.
Egnede innretninger omtales eksempelvis i brosjyren fra firma W. Aumann K.G, Espelkamp-Mittwald, "FLK Feindraht-lackiermaschinen".
Det fremkom følgende vesentlige resultater:
Her betyr kjørebredden det hastighetsområde'for trådavtrekning, innen hvilket rissfrie overtrekk kunne oppnås, VD betyr forutvidelse av den lakkerte tråd, ifølge hvilken det akkurat ennå er mulig fremstillingen av en vikleløkke rundt en dor av enkel blanktråd-diameter, uten at' lakksjiktet viser riss og HS betyr varmesjokkfasthet som enten angir (ved angitt temperatur/tidsbelastning) den uten rissdannelse tillatelige forutvidelse av den lakkerte tråd av en rundt en dor av enkel blanktråddiameter viklet løkke (VD/HS), eller angir den maksi-
male temperatur i løpet av 30 minutter, som en slik løkke såler som er fremstilt på samme måte fra ikke utvidet, lakkert tråd uten at det -oppi; rer' rissdannelse i lakksjiktet (HS, 30 min.).
Ved produktet ifølge eksempel 2 opptrådte ved alle kjøreområder rissdannelse. Dette var også ;tilfelle når man til denne lakk satte 1 vekt? tetra-n-butyltitanat (referert til den deri inneholdte harpiksmengde).
Den oventil åpne lakkbeholder på lakkeringsmaskinen
av den vanlige bygningstype ble nå utstyrt med en elektrisk opp-varming som var regulerbar ved hjelp -av et kontakttermometer som rager inn i beholderen, videre ble det i lakkbeholderen innbragt en motordrevet rører som satte smeiten i bevegelse. Utfeaksdysene ble skiftet ut med slike som var elektrisk oppvarmbare og under lakkeringsprosessen holdt på 170 til 180°C. Blanktråden passerte umiddelbart før første inntreden i lakkbeholderen foroppvarmnings-sonene hvori trådene ble oppvarmet fra 70 til 100°C. Lakkbeholderen ble beskikket med den til 150°C oppvarmede harpikssmelte og det ble påført et isoleringssjikt av 35 til 45/U tykkelse ved fire ganger dypping av tråden. Ovnstemperaturen utgjorde 500°C
De under disse betingelser fremstilte lakkerte tråder hadde praktisk talt samme egenskaper som de av tilsvarende opp-løsninger lakkerte tråder. I tilfelle eksempel 1 ble det lakkert uavbrudt 8 timer, idet' harpikssmelten-ble fra tid til tid komplet-tert med frisk, fra 150°C .oppvarmet produkt. I løpet av denne tid opptrådte ingen forstyrrelser, også den lakkerte tråds egenskaper forble praktisk talt uforandret i løpet av denne tid.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til fremstilling av spesielt til på-føring i smeltetilstand egnede trådisoleringslakkharpikser ved omforestring av dimetyltereftalat med tris-(hydroksyetyl)-iso-_cyanurat og etylenglykol i nærvær av katalysator, forestring av dette omforestringsprodukt med trimellitsyreanhydrid til et karboksylgruppeholdig forprodukt, deretter tilsetning av 4,U'-diaminodifenylmetan i molforhold trimellitsyreanhydrid : diamin på2- : 1 og etterfølgende polykondensasjon,karakterisert vedat det til blandingen som skal omforestres, settes - referert til vektsmengden av alle harpiksdannende monomerer - 0,3 til 1,5? av et alkoholat av titan, vanadium eller zirkonium med formel Ti (OR) ^, 0 = V(0R)3eller Zr(0R)i(, hvor R betyr en alkylrest med inntil 5 C-atomer eller en cykloalkylrest, idet trimellitsyreanhydridet forestres så langt at 40-60? av de tre karboksylgrupper av den til trimeliitsyreanhydridet ekvivalente trimellitsyre foreligger i. forestret form,, at videreforestringen med trimellitsyreanhydrid plutselig stoppes ved tilsetning av den samlede mengde av diamin, og at polykondensasjonen fortsettes inntil harpiksen ved 140 - l60°C har en for smeltepåføring brukbar konsistens.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2310247A DE2310247B2 (de) | 1973-03-01 | 1973-03-01 | Verfahren zur Herstellung von vorzugsweise zum Auftrag aus dem Schmelzezustand geeigneten Drahtisolierlackharzen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO134842B true NO134842B (no) | 1976-09-13 |
NO134842C NO134842C (no) | 1976-12-21 |
Family
ID=5873530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO4860/73A NO134842C (no) | 1973-03-01 | 1973-12-19 |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS49118794A (no) |
AT (1) | AT336893B (no) |
AU (1) | AU6541974A (no) |
BE (1) | BE811685A (no) |
BR (1) | BR7401353D0 (no) |
CA (1) | CA1051145A (no) |
CH (1) | CH601382A5 (no) |
CS (1) | CS177872B2 (no) |
DD (1) | DD109006A5 (no) |
DE (1) | DE2310247B2 (no) |
ES (1) | ES423732A1 (no) |
FR (1) | FR2219961B1 (no) |
GB (1) | GB1415289A (no) |
IN (1) | IN142423B (no) |
IT (1) | IT1008310B (no) |
NL (1) | NL7402825A (no) |
NO (1) | NO134842C (no) |
PL (1) | PL91703B1 (no) |
RO (1) | RO66226A (no) |
SE (1) | SE405606B (no) |
SU (1) | SU582769A3 (no) |
YU (1) | YU35455B (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS537798A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-24 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Preparation of polyester-imide resins |
US4117032A (en) * | 1976-09-23 | 1978-09-26 | Westinghouse Electric Corp. | Wire coating powder |
JP2010257952A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Jsr Corp | 電線被覆用放射線硬化性樹脂組成物 |
-
1973
- 1973-03-01 DE DE2310247A patent/DE2310247B2/de not_active Ceased
- 1973-12-19 NO NO4860/73A patent/NO134842C/no unknown
- 1973-12-28 YU YU3386/73A patent/YU35455B/xx unknown
-
1974
- 1974-01-11 DD DD175970A patent/DD109006A5/xx unknown
- 1974-01-22 IN IN156/CAL/1974A patent/IN142423B/en unknown
- 1974-02-07 CS CS871A patent/CS177872B2/cs unknown
- 1974-02-11 AU AU65419/74A patent/AU6541974A/en not_active Expired
- 1974-02-18 SE SE7402122A patent/SE405606B/xx unknown
- 1974-02-22 CH CH258474A patent/CH601382A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-02-22 BR BR1353/74A patent/BR7401353D0/pt unknown
- 1974-02-25 IT IT48683/74A patent/IT1008310B/it active
- 1974-02-26 GB GB871174A patent/GB1415289A/en not_active Expired
- 1974-02-27 PL PL1974169113A patent/PL91703B1/pl unknown
- 1974-02-27 SU SU7402000357A patent/SU582769A3/ru active
- 1974-02-27 RO RO7477846A patent/RO66226A/ro unknown
- 1974-02-28 ES ES423732A patent/ES423732A1/es not_active Expired
- 1974-02-28 CA CA193,751A patent/CA1051145A/en not_active Expired
- 1974-02-28 BE BE141481A patent/BE811685A/xx unknown
- 1974-02-28 FR FR7406934A patent/FR2219961B1/fr not_active Expired
- 1974-03-01 JP JP49024123A patent/JPS49118794A/ja active Pending
- 1974-03-01 AT AT170174A patent/AT336893B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-03-01 NL NL7402825A patent/NL7402825A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
YU338673A (en) | 1980-09-25 |
SE405606B (sv) | 1978-12-18 |
CS177872B2 (no) | 1977-08-31 |
BE811685A (fr) | 1974-06-17 |
ATA170174A (de) | 1976-09-15 |
RO66226A (fr) | 1979-03-15 |
CH601382A5 (no) | 1978-07-14 |
AU6541974A (en) | 1975-08-14 |
CA1051145A (en) | 1979-03-20 |
IT1008310B (it) | 1976-11-10 |
ES423732A1 (es) | 1976-04-16 |
NL7402825A (no) | 1974-09-03 |
BR7401353D0 (pt) | 1974-11-19 |
FR2219961B1 (no) | 1978-12-29 |
IN142423B (no) | 1977-07-09 |
JPS49118794A (no) | 1974-11-13 |
AT336893B (de) | 1977-05-25 |
GB1415289A (en) | 1975-11-26 |
SU582769A3 (ru) | 1977-11-30 |
PL91703B1 (no) | 1977-03-31 |
DE2310247A1 (de) | 1974-09-05 |
DE2310247B2 (de) | 1979-09-06 |
NO134842C (no) | 1976-12-21 |
YU35455B (en) | 1981-02-28 |
DD109006A5 (no) | 1974-10-12 |
FR2219961A1 (no) | 1974-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2894543B2 (ja) | ジ酸をグリコールで直接エステル化する反応の速度を増加させる方法 | |
JPS5836018B2 (ja) | 耐熱性樹脂の製造法 | |
US4127553A (en) | Electrical insulating resin composition comprising a polyester resin or ester-imide resin | |
NO134842B (no) | ||
US4476279A (en) | High solids THEIC polyester enamels | |
US3201276A (en) | Insulated conductor having undercoat of isocyanurate modified polyester and overcoat of polyethylene terephthalate | |
US3944706A (en) | Self-bonding polyethylene trimellitate imide varnish | |
US3415903A (en) | Electrical conductors prepared from polyesters containing tris-(2-hydroxyethyl)-isocyanurate or tris-(2-carboxyethyl)-isocyanurate reacted with polyesteramides | |
US3296335A (en) | Process for providing electrically insulated conductors and coating composition for same | |
US4038254A (en) | Process for the manufacture of wire insulation varnish resins suitable chiefly for application in the melted state | |
US4107355A (en) | Process for the production of highly heat-resistant insulating coatings on electrical conductors | |
SU622824A1 (ru) | Способ получени полиэфирных смол | |
PL88925B1 (no) | ||
US3829399A (en) | Novel polyamideimide precursors and hardenable compositions containing the same | |
US2847397A (en) | Process of polycondensation of diolesters of aromatic dicarboxylic acids | |
US4966932A (en) | Ultra-high solids theic polyester enamels | |
US4042570A (en) | Terephthalic acid copolyesters which can be dyed in the absence of carriers | |
US4147817A (en) | Process for insulating electrical conductors with heat-resistant resins | |
CN116284700A (zh) | 一种潜伏型催化剂及其制备方法和在超低温固化粉末料中的应用 | |
JPS6136777B2 (no) | ||
US4200732A (en) | Process for preparing very viscous heat stable poly(butylene terephthalate) | |
JPS5912924A (ja) | 改質ポリエステルの製造法 | |
SU158314A1 (no) | ||
JPS62250027A (ja) | ポリエチレンナフタレ−トの製造方法 | |
SU943858A1 (ru) | Способ восстановлени технологических свойств электроизол ционных синтетических смол |