NO132389B

NO132389B -

Info

Publication number: NO132389B
Application number: NO219671A
Authority: NO
Inventors: R Amanrich
Original assignee: Azote & Prod Chim
Priority date: 1970-06-12
Filing date: 1971-06-10
Publication date: 1975-07-28
Also published as: NO132389C; DE2127141C3; GB1357614A; DE2127141A1; FI54908B; NL7107718A; FI54908C; BE768426A; NL157578B; DE2127141B2; SE366972B

Description

Kontinuerlig sorpsjonsprosess. Continuous sorption process.

Foreliggende oppfinnelse angår en kontinuerlig sorpsjomsprosess til fraksjonering av flytende blandinger av forskjelllige bestanddeler av 'hvilke en bestanddel kan sorbeires selektivt ved kontakt med et fast soirberingsmiddel som har selektiv sorbeiringsevne for vedkommende bestanddel, mens ikke sorberte bestanddeler av blandingen fjernes fra kontakt med sor-berlngsmidlet og selektivt sorbert bestanddel fortrenges fra sorberingsmidlet ved hjelp av et flytende desorbeiringsmiddel. Oppfinnelseni skaffer en fremgangsmåte til å skille blandinger .av forskjellige bestanddeler med forskjellig grad av soirbe-rlngsevne under anvendelse av stasjonære, fastie sorbeiringsmidler, hvorved man etter-ligner en uavbrutt motstrøms kontakt mellom strømmen av væskebliainding og fast sorberingsmlddel. The present invention relates to a continuous sorption process for the fractionation of liquid mixtures of different components of which one component can be selectively sorbed by contact with a solid sorbent which has selective sorption capacity for the component in question, while non-sorbed components of the mixture are removed from contact with the sorbent and selectively sorbed component is displaced from the sorbent by means of a liquid desorbing agent. The invention provides a method for separating mixtures of different components with different degrees of sorption ability using stationary, solid sorbents, whereby an uninterrupted countercurrent contact between the flow of liquid sorbent and solid sorbent is simulated.

De karakteristiske hovedtrekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at man opprettholder en kontinuerlig sirkulasjon i kretsløp av væske, gjennom fire i serie forbundne soner av stasjonært, fast sorberingsmlddell, fra utløpet av den siste av disse soner til innløpet for den første av dem, kontinuerlig fører inn utgangsmaterialet (væsikebiandingen) i den sirkulerende væske ved innløpet til den første sone, kontinuerlig tar ut ikke sorbert bestanddel fra den sirkulerende væske ved utløpet av den første sone, kontinuerlig fører inn et desoiiberingsmiddel i den sirkulerende væske ved innløpet til den toedj e sone, kontinuerlig tar ut selektivt sorbert bestanddel og desorberlngsmiddel fra den sirkulerende væske ved utløpet fra den tredje sone, og periodisk fører frem de fire soners plass i den stasjonære soirber-ende masse ved å føre frem i like store deler av den sirkulerende væskes bane stedet for tilførsel av utgangsmateirialet, stedet for uttagning av ikke sorbert bestanddel og stedet for uttagning av selektivt sorbert bestanddel og desorberingsmiddel. The main characteristic features of the method according to the invention are that one maintains a continuous circulation in a circuit of liquid, through four series-connected zones of stationary, solid sorption media, from the outlet of the last of these zones to the inlet of the first of them, continuously introducing the starting material (liquid mixture) in the circulating liquid at the inlet of the first zone, continuously withdraws non-sorbed constituents from the circulating liquid at the outlet of the first zone, continuously introduces a deoxidizing agent into the circulating liquid at the inlet of the second zone, continuously takes out selectively sorbed component and desorbing agent from the circulating liquid at the outlet from the third zone, and periodically advances the four zones in the stationary adsorbing mass by advancing in equal parts of the path of the circulating liquid the place of supply of the starting material, the place of extraction of non-sorbed component and place one for extracting selectively sorbed constituents and desorbing agent.

I hver av de nevnte periodiske frem-føringer av de fire soners plass skiftes altså stedene for 1 innføring av strømmen av utgangsmaterlalet, 2 innføring av strømmen av desorberingsmiddel, 3 uttagning av strømmen av ikke sorbert bestanddel og 4 uttagning av strømmen av selektivt sorbert bestanddel og desorberingsmiddel samtidig en like isitor del 1 den sirkulerende væskes strømningsretning. In each of the aforementioned periodic advancements of the four zones, the places for 1 introduction of the flow of the starting material, 2 introduction of the flow of desorbing agent, 3 withdrawal of the flow of non-sorbed constituents and 4 withdrawal of the flow of selectively sorbed constituents are changed and desorbing agent at the same time an equal isitor part 1 the direction of flow of the circulating liquid.

Det stykke tilførsels- og utløpsstrøm-mene periodisk føres frem overstiger i alminnelighet ikke utstrekningen av en sone og er fordelaktig bare lik en brøkdel herav, f. eks. halvparten, tredjedelen eller en mindre brøkdel av en sones utstrekning, mens fortrinnsvis ikke mindre enn en tiendedel herav. Når summen av de frem-førte stykker er lik hele lengden av kiretø-løpbanen for væsken som sirkulerer gjennom rokken av fire soner, har man påny nådd begynnelsespunktet altså fullført et trinn av periodiske fremføringer av de fire soner og dette trinn gjentas i alminnelighet derpå uten avbrytelse av de inngående strømmer. Herved oppnås en kontinuerlig behandling av utgangsmaterialet ved et stasjonært sorberinigsmiddei med samtidig kontinuerlig desoirpsjon og fjernelse av selektivt sorbert 'bestanddel fra det faste sorberingsmiddel uten å fjerne noen del av massen av sorberingsmlddell fra den sirkulerende væskes bane. The portion of the supply and outlet currents that are periodically advanced generally does not exceed the extent of a zone and is advantageously only equal to a fraction thereof, e.g. half, a third or a smaller fraction of a zone's extent, while preferably not less than a tenth of this. When the sum of the advanced pieces is equal to the entire length of the kiretø raceway for the liquid that circulates through the reef of four zones, the starting point has been reached again, i.e. a stage of periodic advancements of the four zones has been completed and this stage is generally repeated thereafter without interruption of the incoming currents. This achieves a continuous treatment of the starting material by a stationary sorbent with simultaneous continuous desorption and removal of selectively sorbed constituents from the solid sorbent without removing any part of the mass of sorbent material from the path of the circulating liquid.

Det er kjent at forskjellige faste sorberingsmidier med spesielle sammenset-ninger og struktur kan bringes i kontakt med blandinger av bestanddeler som har forskjellig evne til å soirberes av det faste stoff og herved skille de enkelte bestanddeler i blandingen, fra hverandre. Separasj onsprosesser av denne type er anvendt på blandinger av både anorganiske og organiske forbindelser og en av de alminneligste anvendelser av slike prosesser er i området separering av kuli-vannstoffblandingeir som inneholder bestanddeler som er forskjellig med hensyn til typen av deres kjemiske struktur. Pro-sessene eir særlig anvendbare til separering av blandinger som bane med vanske-lighet kan skilles i sine bestanddeler ved andre separeringsmetodeir som fraksjonert destillasjon. It is known that different solid sorption media with special compositions and structures can be brought into contact with mixtures of components that have different ability to be sorbed by the solid substance and thereby separate the individual components in the mixture from each other. Separation processes of this type have been applied to mixtures of both inorganic and organic compounds and one of the most common applications of such processes is in the area of separation of coal-water mixtures containing constituents that differ with respect to the type of their chemical structure. The processes are particularly applicable to the separation of mixtures which can with difficulty be separated into their constituents by other separation methods such as fractional distillation.

En type av faste sorberingsmidier som i alminnelighet sies å ha «adsorptive» egen-skaper adsorberer selektivt den bestanddel av en blanding av organiske forbindelser som har den høyeste relative polari-tets grad. Den adsorberende kapasitet og rentensjonsevne for sorbatet (dvs. den bestanddel som selektivt adsorberes av vedkommende adsorberingsmiddel) for slike adsorberingsmiidleir er avhengig av et stort overflateareal på eller i partiklene av ad-sorbeiringsmiddel, nærvær av polare radi-kaler eller innettede bindinger i sorbatet og mangelen på slike polare grupper eller umettede bindinger i den bestanddel av blandingen som ikke eller i mindre grad skal sorbeires av adsorberingsmidlet. Eksempler på adsorbeningsmidler av denne type er faste stoffer som avvannet siiifca-gel, aktivert kull, aluminiumsliikater (som aktivert silifcagel og forskjelllige leirearter, deriblandt Attapulsgus-lteire, montmorillo-nitt, samt avvannede syntetiske fremstil-lede aluminiumoxyd-fciselsyreprodukter som er aktivert ved oppvarming til en temperatur som ligger nær men noe under det sammensatte produkts smeltepunkt), aktivert aluminiumoxyd, særlig gamma-aluminiumoxyd, såvel som andre materi-aler av lignende natur og som adsorberer polare elMer umettede forbindelsen: veid hjelp av elektrostatisk tiltrekning av den bestanddel av blandingen som har polare eller umettede grupper, hvorved materi-alene holder tilbake et monomolekylært lag av sorbatet på sin overflate. A type of solid sorption media which is generally said to have "adsorptive" properties selectively adsorbs the component of a mixture of organic compounds which has the highest degree of relative polarity. The adsorbing capacity and retention capacity for the sorbate (i.e. the component that is selectively adsorbed by the relevant adsorbent) for such adsorbent clays is dependent on a large surface area on or in the particles of adsorbent, the presence of polar radicals or cross-linked bonds in the sorbate and the lack on such polar groups or unsaturated bonds in the component of the mixture which is not or to a lesser extent sorbed by the adsorbent. Examples of adsorbents of this type are solids such as dewatered silica gel, activated carbon, aluminum silicates (such as activated silica gel and various types of clay, including Attapulsgus lteire, montmorillonite, as well as dewatered synthetically produced aluminum oxide-silicic acid products which are activated by heating to a temperature close to but somewhat below the melting point of the composite product), activated aluminum oxide, especially gamma aluminum oxide, as well as other materials of a similar nature and which adsorb polar or unsaturated compounds: weighed by electrostatic attraction of that component of the mixture which have polar or unsaturated groups, whereby the materials retain a monomolecular layer of the sorbate on their surface.

Typiske blandinger som kan skilles i sine bestanddeler ved kontakt med faste, aktiverte absorberingsmidlier er f. eks.: fraksjoner av parafinkullvannistoffer (som bensinf raksjoner) -som inneholder merkap-taneir og/eller aminer, idet sistnevnte forbindelser er polare og selektivt holdes tilbake på adsorbeTingsmiiddeilpartiklene, blandinger av parafiner og oiefiner idet oifefimbestanddelen selektivt adsorberes av adsorberingsmidlet, blandinger av aromatiske og ikke aromatiske kullvannstoffer, idet den aromatiske bestanddel i disse selektivt adsorberes av adsorbeiringsmidlet, blandinger av vanndamp og inerte gasser som nitrogen eller luft, idet vanndampen adsorberes selektivt og blandinger av fe-noler og/eliler svovelforbindelser som tio-fen med flytende kullvannstoffer, idet fe-nolene og svovelforbindelsene adsorbeires selektivt. Typical mixtures which can be separated into their components by contact with solid, activated absorbents are, for example: fractions of paraffinic hydrocarbons (such as petrol fractions) - which contain mercaptans and/or amines, the latter compounds being polar and selectively retained on The adsorbing agent particles, mixtures of paraffins and oils, the oil component being selectively adsorbed by the adsorbing agent, mixtures of aromatic and non-aromatic coal water substances, the aromatic component in these being selectively adsorbed by the adsorbing agent, mixtures of water vapor and inert gases such as nitrogen or air, the water vapor being selectively adsorbed and mixtures of phenols and/or sulfur compounds such as thiophene with liquid coal water substances, the phenols and sulfur compounds being selectively adsorbed.

En annen type separasj onsprosesser i hvilke faste adsorberingsmidler tjener til å separere blandinger av organiske forbindelser på grunn av forskjelligheter i forbindelsenes struktur, er den såkalte «clathration»-metode. I denne metode bringes faste partikler av disse amider som urinstoff og tio-urinsitoff i kontakt med den blanding av organiske forbindelser som skal separeres, hvorved den bestanddel som har en konfigurasjon med relativt uforgrenede kjeder selektivt danner et addukt eller et «clathrate» med sorberingsmidler under utelukkelse av bestanddeler med forgrenede kjeder og som ikke danner «clathrate» når drivstoff brukes som sorberingsmiddel, eller — når tiourinstoff brukes som sorberingsmiddel danner et «clathrate» eller et addukt med bestanddelen som har forgrenede kjeder under selektiv utelukkelse av bestanddeler med uforgrenet kjede. Når således en blanding av organiske forbindelser med Another type of separation process in which solid adsorbents serve to separate mixtures of organic compounds due to differences in the structure of the compounds, is the so-called "clathration" method. In this method, solid particles of these amides such as urea and thiourea are brought into contact with the mixture of organic compounds to be separated, whereby the component which has a configuration with relatively unbranched chains selectively forms an adduct or a "clathrate" with sorbents under exclusion of branched chain constituents which do not form a "clathrate" when fuel is used as a sorbent, or — when thiourea is used as a sorbent forms a "clathrate" or adduct with the branched chain constituent while selectively excluding unbranched chain constituents. Thus, when a mixture of organic compounds with

forskjellig struktur på grunn av nærvær different structure due to presence

av uforgrenede kulistoffkjeder, forgrene-nede kulistoffkjeder eller ved at de er of unbranched carbon chains, branched carbon chains or by the fact that they are

cykliske forbindelser, i flytende fase bringes i kontakt med partikler av fast urinstoff, vil det finnes at bestanddelene med uforgrenet kulistoffkjede selektivt holdes tilbake av urinistoffpartitoleine i form av cyclic compounds, in the liquid phase are brought into contact with particles of solid urea, it will be found that the components with an unbranched carbon chain are selectively retained by the urea particles in the form of

et uoppløselig clathrat, mens bestandde-ilene med forgrenet kinLlstoffkj ede kan tas an insoluble clathrate, while the constituents with a branched carbon chain can be taken

ut separat fra det dannede krystallinske clathrate. Når man på den annen side bringer den samme blanding av organiske forbindelser 1 kontakt med tio-urinsitoff, out separately from the formed crystalline clathrate. When, on the other hand, the same mixture of organic compounds 1 is brought into contact with thiourea,

vil det finnes at bestanddelene med forgrenet kuilstoffkjede danner et clathrate med tiourinstoffet, mens bestanddelene med uforgrenet kullstoffkj ede ikke danner sådanne forbindelser med tiourinstoff og kan (tas ut for seg. Separasjonsmetoden under anvendelse av urinstoff og tio-urinstoff har en utstrakt anvendbarhet til ad-sikillelse av blandinger av organiske forbindelser og er særlig fordelaktige til å skille sine bestanddeler blandinger av forbindelser med forgrenet kuUstoffkjede og/ eller cykllske kullvannstoffer med kullvannstoffer med ufoirgrenet kuUstoffkjede. it will be found that the components with a branched carbon chain form a clathrate with the thiourea, while the components with an unbranched carbon chain do not form such compounds with thiourea and can be taken separately. The separation method using urea and thiourea has a wide applicability to ad- separation of mixtures of organic compounds and are particularly advantageous for separating their constituents mixtures of compounds with a branched carbon chain and/or cyclic hydrocarbons with hydrocarbons with an unbranched carbon chain.

En ytterligere type separasjonsmetoder hvor der anvendes faste sorberingsmidler er de metoder hvor der brukes faste partikler av porøse soirberingsmidter som selektivt okkluderer forbindelser med uforgrenet kuUstoffkjede fra blandinger av organiske forbindelser, mens bestanddeler med forgrenet kullstoff kjede ikke okkiu-deres av sorberingsmidlet. Porene 1 typiske isorbeiringsmidler av denne type har en diameter fra 4 til 5 Ånestrøm. Illustrerende for slike sorberingsmidler er et materiale som karakteriseres som et avvannet Me-aluminiumsilikat hvor Me er et alkali-metall eller et jordailkalimetall. Således kan forbindelser med forgrenet kullstoffkiede eller med cyklisk struktur som f. eks. 2.3-dimetylbutan eller cyklohexan, lett skille? som et ikke sorbert raffinat fra forbindelser med uforgrenet kullstoffkjede som n-hexan (slike blandinger er i alminnelighet ganske vanskelig å separere ved fraksjonert destillasjon) ved å farinee blandinger som Inneholder slike forbindelser i kontakt med faste partikler av et dehv-drert Me-aluminiurnsilikat. Det vil € fa finnes at det ikke sorberte avløp eller «raffinat» er anriket på bestanddeler med forgrenet kullstoffkiede og cykliske bestanddeler (hvis sådanne er tilstede i blandingen) når den menede sorberings-miiddel som bringes i kontakt med den opp-rinnelige blanding er tilstrekkelig til å okkludere helt eller i det vesentlige den mengde bestanddeler med uforgrenet kullstoffkjede som er tilstede i blandingen. A further type of separation methods where solid sorbents are used are the methods where solid particles of porous sorbents are used which selectively occlude compounds with unbranched carbon chains from mixtures of organic compounds, while constituents with branched carbon chains are not occluded by the sorbent. The pores 1 of typical isosorbents of this type have a diameter of 4 to 5 Ånestrøm. Illustrative of such sorbents is a material which is characterized as a dehydrated Me aluminum silicate where Me is an alkali metal or an alkaline earth metal. Thus, compounds with a branched carbon chain or with a cyclic structure such as e.g. 2.3-dimethylbutane or cyclohexane, easy separation? as an unsorbed raffinate from compounds with an unbranched carbon chain such as n-hexane (such mixtures are generally quite difficult to separate by fractional distillation) by fermenting mixtures containing such compounds in contact with solid particles of a dehydrogenated Me aluminosilicate. It will be found that the non-sorbed effluent or "raffinate" is enriched in components with a branched carbon chain and cyclic components (if such are present in the mixture) when the intended sorbent that is brought into contact with the initial mixture is sufficient to completely or substantially occlude the amount of unbranched carbon chain constituents present in the mixture.

Slike faste sorberingsmidler som oerså bestegnes «molekylsikter» kan fremstilles ved å utfelle sammen eller på annen måte kombinere alumindumoxyd. kiselsyre og vedkommende metalloxyd, dvs. et oxyd eller hydroxyd av et alikaliimetall (som na-trium, litium eller kalium) eller av et jord-alkalimeball (som kalsium, magnesium, barium eller strontium) så at der dannes en 'ensartet og intim blanding av disse bestanddeler, hvorpå man fjerner overskudd av vann fra blandingen av oxydene og deretter oppvarmer blandingen til en temperatur ved hvilken hydratasj onsvann fjernes ved fordampning fra partiklene. Det er ofte fordelaktig å kalsinere den erholdte blanding av dehydratiserte oxyder ved en temperatur fra ca. 200 til ca. 400° C for å utvikle partikler med strukturell stabilitet og mekanisk fasthet. Such solid sorbents, which are also referred to as "molecular sieves", can be produced by precipitating together or otherwise combining aluminum oxide. silicic acid and the relevant metal oxide, i.e. an oxide or hydroxide of an alkali metal (such as sodium, lithium or potassium) or of an alkaline earth metal (such as calcium, magnesium, barium or strontium) so that a uniform and intimate mixture is formed of these components, after which excess water is removed from the mixture of the oxides and then the mixture is heated to a temperature at which water of hydration is removed by evaporation from the particles. It is often advantageous to calcine the obtained mixture of dehydrated oxides at a temperature from approx. 200 to approx. 400° C to develop particles with structural stability and mechanical strength.

En annen type separasjonsprosesser som fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes på, er den type som omfatter en kjemisk reaksjon med et fast sorberingsmiddel anbragt som et stasjonært skikt mens den sorberbare bestanddel (den annen reaksjonskomponent) til-føres sorberingsmidlet i en væskestrøm som inneholder denne bestanddel. Typiske for slike separasjonsprosesser er fjernelsen av jordalkallmetallforbindelser fra hårdt vann for å bløtgjøre og/eller dejonisere dette. Således kan en strøm av hårdt vann tilføres til en såkalt «bløtgjøringstank» som er fyllt med et stasjonært skikt av zeoMitt-partikler eller med en suifonert harpiks som kan reagere med jordalkali-metaller. Skiktet av bløtgjøringsmiddel fjerner da selektivt jordalkalimetall-j onene som forårsaker hardheten og man får et avløp av bløtt, jonefritt vann. Til-førselen av en regenererlngsoppløsning som en vandig natriumkloridoppløsning (for bløtgjøringsmidler av typene zeolitt og sulfonerbe harpikser) er ekvivalent med strømmen av desorberingsmiddel således som det vil bli beskrevet nærmere i det følgende, hvilken strøm virker som for-brengnlngsmiddei i skiktet av bløtgjørings-middel. I andre typiske prosesser av denne type deiioniseres vandige ioneholdige væsker som vandige sukkeroppløsnlnger inneholdende klorid- eller sulfata joner ved kontakt med en dej oniserende harpiks, f. eks. en uoppløselig harpiks som inneholder amid- eller aminogrupper. Denne harpiks brukes da som sorberingsmiddel i deioni-seringstanfcen. Another type of separation process to which the method according to the invention can be applied is the type that comprises a chemical reaction with a solid sorbent placed as a stationary layer while the sorbable component (the second reaction component) is added to the sorbent in a liquid stream containing this component. Typical of such separation processes is the removal of alkaline earth metal compounds from hard water to soften and/or deionise it. Thus, a stream of hard water can be supplied to a so-called "softening tank" which is filled with a stationary layer of zeoMitt particles or with a suifonated resin that can react with alkaline earth metals. The layer of softener then selectively removes the alkaline earth metal ions that cause the hardness and you get a drain of soft, ion-free water. The supply of a regeneration solution such as an aqueous sodium chloride solution (for softening agents of the types zeolite and sulfonerbe resins) is equivalent to the flow of desorbing agent as will be described in more detail below, which flow acts as a combustion agent in the layer of softening agent . In other typical processes of this type, aqueous ion-containing liquids such as aqueous sugar solutions containing chloride or sulfate ions are deionized by contact with a deionizing resin, e.g. an insoluble resin containing amide or amino groups. This resin is then used as a sorbent in the deionisation tank.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes på alle de foran angitte typer separasjonspirosesser, alibså separasjonsprosesser hvor der brukes faste sorberingsmidler hvis sorberende evne kan gjenopprettes ved behandling av «forbrukt» sarberingsrniddel', dvs. prosesser av typen overflate-adsorpsjon, clathration-typen og molekylsikt-typen. Fremgangsmåten Ifølge oppfinnelsen er imidlertid særlig anvendbar på separasjonsprosesser hvor der 'brukes soirbeiringsmidler som er relativt ustabile i strukturell henseende og som derfor likke tillater forflytning av sorberingsmiddel fra en sone til en annen uten at det taper aktivitet og brukbarhet på igrunn av gnidning eller andre inn-virkninger som midlet er følsomt overfor på grunn av dets manglende stabilitet. The method according to the invention can be applied to all of the aforementioned types of separation processes, i.e. separation processes where solid sorbents are used whose sorbing capacity can be restored by treating the "consumed" sorbent, i.e. processes of the surface adsorption type, the clathration type and the molecular sieve type . The method according to the invention is, however, particularly applicable to separation processes where sorbents are used which are relatively unstable in structural terms and which therefore also allow the movement of sorbent from one zone to another without it losing activity and usability due to rubbing or other influences effects to which the agent is sensitive due to its lack of stability.

De forskjelllige separasjonsmetoder som beror på anvendelse av faste stoffer som selektivt bindes i en eller annen form med minst én bestanddel i en flytende blanding, slik at der dannes et forskjellig fast stoff, uansett om dette skjer ved dannelsen av clathrater, adsorpsjon, okklusjon eller ved kjemiske reaksjoner, betegnes heir som «sorpsjonsmetoder». I denne beskrivelse er altså dette uttrykk ment å omfatte alle de ovenfor omtalte separasjonsmetoder. The different separation methods which are based on the use of solid substances which are selectively bound in one form or another with at least one component in a liquid mixture, so that a different solid substance is formed, regardless of whether this occurs by the formation of clathrates, adsorption, occlusion or by chemical reactions, are referred to here as "sorption methods". In this description, this term is therefore intended to include all the above-mentioned separation methods.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen betegnes som en «cyklisk» og «kontinuerlig» prosess. Hermed menes en metode i hvilken de forskjellige tilførsels- og ut-løpsstrømmer forløper kontinuerlig mens massen av fast sorberingsmiddel forblir i det vesentlige stasjonær i sorpsj onssyste-met og hvorved tilførseisstedene for utgangsmateirialet og desorbeirlingsmiddel samt stedene for uttagning av produkt samtidig flyttes et like stort stykke med periodiske mellomrom under væsfcesirku-lasjonen gjennom systemet. Selvom det faste sorberingsmiddel herved forblir stasjonært oppnås der en etterligning av en motstrømbehandling da hver del av massen av sorberingsmiddel suksessivt tjener formålene med den fjerde, den tredje, den annen og den første sone i et arbeidskrets-løp (dvs. et fullstendig trinn av periodiske fremføringer av de fire soner) mens væsken strømmer i motsatt retning. Utgangsmaterialet kommer i den første sone (som tjener som sorpsjonssone) på et sted hvor det faste sorberlngsmlddiel er relativt mere forbrukt enn ved det sted hvor raffinat eller ikke sorbert /bestanddel tas ut, og sorpsj onssonen føres periodisk frem mot en del sorberingsmiddel med gjenoppret-tet sorberende evne. The method according to the invention is described as a "cyclic" and "continuous" process. By this is meant a method in which the various supply and outlet streams proceed continuously while the mass of solid sorbent remains essentially stationary in the sorption system and whereby the supply points for the starting material and desorbing agent as well as the points for removing product are simultaneously moved an equal distance at periodic intervals during the tissue circulation through the system. Although the solid sorbent thereby remains stationary, an imitation of a countercurrent treatment is achieved as each part of the mass of sorbent successively serves the purposes of the fourth, third, second and first zones in a working cycle (ie a complete stage of periodic advances of the four zones) while the liquid flows in the opposite direction. The starting material enters the first zone (which serves as the sorption zone) at a place where the solid sorbent is relatively more consumed than at the place where raffinate or non-sorbed/constituent is taken out, and the sorption zone is periodically advanced towards a part of the sorbent with recovery tet sorbing capacity.

Foreliggende fremgangsmåte kan også betraktes som utført i en rekke på fire med hverandre forbundne soner i én og samme stasjonære masse av fast sorberingsmiddel, hvilken masse ikke har noen annen grenseflate mellom de forskjellige soner enn de grenseområder som define-res ved stedene for tilførsel og uttagning av de forskjellige væstoestrømmer. Den første sone, dvs. den sone som tilføres utgangsmaterialet, betegnes her som «sorpsj onssonen». Den annen sone i væskens strømningsretning betegnes som «den primære refctifiseringssone», den tredje sone betegnes som «desorpsj onssonen» og den fjerde sone betegnes som «den sekundære rektifiseringssone». For enkelhets skyld er disse soner 1 det følgende 'beskrevet i forbindelse med en typisk utførelsesform for oppfinnelsen, slik at de hver er definert ved et av med hverandre forbundne skikt, men det fremheves at hele massen av fast sorberingsmiddeli i disse rekker av^ skikt kan betraktes som et enkelt, kontinuerlig skikt innelukket i en kolonne 1 hvilken hveir av behandiingssonene avgrenses ved stedene for, tilførsel og uttagning av de væskestrømmer som går inn i og ut av massen. The present method can also be considered as carried out in a series of four interconnected zones in one and the same stationary mass of solid sorbent, which mass has no other interface between the different zones than the boundary areas defined at the places of supply and withdrawal of the various western currents. The first zone, i.e. the zone to which the starting material is supplied, is referred to here as the "sorption zone". The second zone in the flow direction of the liquid is called the "primary rectification zone", the third zone is called the "desorption zone" and the fourth zone is called the "secondary rectification zone". For the sake of simplicity, these zones are described in the following in connection with a typical embodiment of the invention, so that they are each defined by one of interconnected layers, but it is emphasized that the entire mass of solid sorbent in these rows of layers can is considered as a single, continuous layer enclosed in a column 1, which side of the treatment zones is delimited by the places of supply and withdrawal of the liquid streams that enter and exit the mass.

Nevne kolonne har betydelig større lengde enn bredde og avgrenser fortrinnsvis et langstrakt skikt. Dette skikts lengde er mere enn 4 ganger dets tverrmål, f. eks. 8 eller 10 og opp til 40 ganger dets tverrmål. I en foretrukken form for kolonnen er skiktet oppdelt i en rekke mindre skikt ved forsnevringer som ligger i omtrentlig samme avstand fra hverandre i kolonnens lengderetning. Forsnevringene såvel som avdelingene mellom disse inneholder sorberingsmiddel. Denne særlig foretrukne anordning er vist 1 vedføyede tegning som vil bil beskrevet nærmere 1 det. følgende. Fordelene ved å oppdele den stasjonære masse av sorberlngsrniddel i flere skikt, således som nevnt ovenfor, og ved å anordne steder for tilførsel og uttagning av væskesbrømmen ved forsnevringene, er følgende: (1) man forhindrer blanding av væsker ved konveksjon i retning mot væskens sirkulasjonsretning og (2) man kan lett fordele væsker som strømmer inn i og ut av kolonnen på grunn av mulig-heten til å eliminere fcanaldannelser og andre årsaker til en uensartet fordeling. Ved å oppdele vertikale skikt av sorberingsmiddel i mindre skikt ved hjelp av ad-skiilelsesanaordninger, således som vist i fig. 1 1 vedføyede tegning, fordeles vekten av det faste sorberingsmiddel på flere un-derstøttelser på at hele vekten av dette ikke hviler på en enkelt understøttelse. Said column has a significantly greater length than width and preferably delimits an elongated layer. The length of this layer is more than 4 times its transverse dimension, e.g. 8 or 10 and up to 40 times its transverse dimension. In a preferred form of the column, the layer is divided into a number of smaller layers by narrowings which are approximately the same distance from each other in the longitudinal direction of the column. The constrictions as well as the compartments between them contain sorbent. This particularly preferred device is shown in the attached drawing which will be described in more detail in it. following. The advantages of dividing the stationary mass of sorbent into several layers, as mentioned above, and by arranging places for the supply and withdrawal of the liquid flow at the constrictions, are the following: (1) mixing of liquids is prevented by convection in the direction against the direction of circulation of the liquid and (2) one can easily distribute liquids flowing into and out of the column due to the possibility of eliminating channel formations and other causes of non-uniform distribution. By dividing vertical layers of sorbent into smaller layers using separation devices, as shown in fig. 1 1 attached drawing, the weight of the solid sorbent is distributed over several supports so that the entire weight of this does not rest on a single support.

Egnede utgangsmaterialer for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er flytende blandinger av to eller flere bestanddeler av hvilke en sorberes mere hård-nakket på et fast sorberingsimiddel enn en eler flere av de andre bestanddeler i blandingen. Da fremgangsmåten kan anvendes på sorpsj onsprosesser av forskjellige typer deriblant overflate-adsorpsjon, dannelse av clatratet og molekylær okklusjon, kan en hvilken som helst flytende blanding som inneholder minst én bestanddel som er gjenstand for hvilken som helst av de forskjellige fenomener som forårsaker en selektiv tilbakeholdelse av denne bestanddel av et fast sorberingsmiddel brukes som utgamgsmaberlale. Suitable starting materials for the method according to the invention are liquid mixtures of two or more components, one of which is sorbed more strongly on a solid sorbent than one or more of the other components in the mixture. As the method can be applied to sorption processes of various types including surface adsorption, clathrate formation and molecular occlusion, any liquid mixture containing at least one component subject to any of the various phenomena causing selective retention can of this component of a solid sorbent is used as output material.

Typiske eksempler på spesielle anvendelser av foreliggende fremgangsmåte er de prosesser i hvilke der brukes et sorbe-ringsmiddél av molekylsikt-typen. Blant disse er: adskillelse av normale alkoholer som normal butanol fra alkoholer med forgrenet kuUstoffkjede eller cykliske alkoholer som tert.-butylalkohol eller cy-klohexanol, adsikiUleiise av normale, all-fatiske kullvannstoffer som f. eks. n-pen-tan, n-hexan, n-hexen og n-hepten fra paraffiner og olefiner med forgrenet kuUstoffkjede som f. eks. 2,3-dimetylbutan og di-lsobutylen, eller fra cykliske kullvannstoffer som f. eks. cyklohexan og metyl-cyklopentan, adskillelse av normale paraffiner fra kullvanmstoffraksj oner som koker i benisiners kokepunktsområde og som inneholder naftener og aromatiske kullvannstoffer i blanding med normale paraffiner eller paraffiner med forgrenet kuUstoffkjede, adskillelse av aldehyder med uforgrenet kuilstoffkjede og som inneholder minst 4 kullstoffatomer i molekylet fra aldehyder med forgrenet kuilstoffkjede i cykliske aldehyder, adskillelse av ketoner med uforgrenet kuilstoffkjede som f. eks. metyl-etylketon fra ketoner med forgrenet kuUstoffkjede som di-isopropyl-keton, eller fra cykliske ketoner som cyklo-hexanon, adskillelse av alifatiske syrer med uforgrenet kuilstoffkjede fra syrer med forgrenet kuilstoffkjede eller cykliske syrer, som f. eks. adskillelse av oljesyre fra dens isomere med forgrenet kuilstoffkjede, og oppdeling av blandinger av mange andre klasser organiske forbindelser som innen hver klasse har forskjellig struktur. Typical examples of special applications of the present method are the processes in which a sorbent of the molecular sieve type is used. Among these are: separation of normal alcohols such as normal butanol from alcohols with a branched carbon chain or cyclic alcohols such as tert.-butyl alcohol or cyclohexanol, adsikiUleiise of normal, all-phatic hydrocarbons such as e.g. n-pentane, n-hexane, n-hexene and n-heptene from paraffins and olefins with a branched carbon chain such as e.g. 2,3-dimethylbutane and di-isobutylene, or from cyclic hydrocarbons such as e.g. cyclohexane and methyl-cyclopentane, separation of normal paraffins from hydrocarbon fractions boiling in the boiling point range of gasolines and containing naphthenes and aromatic hydrocarbons in admixture with normal paraffins or paraffins with a branched carbon chain, separation of aldehydes with an unbranched carbon chain and containing at least 4 carbon atoms in the molecule from aldehydes with a branched carbon chain in cyclic aldehydes, separation of ketones with an unbranched carbon chain such as e.g. methyl ethyl ketone from ketones with a branched carbon chain such as di-isopropyl ketone, or from cyclic ketones such as cyclohexanone, separation of aliphatic acids with an unbranched carbon chain from acids with a branched carbon chain or cyclic acids, such as e.g. separation of oleic acid from its branched carbon chain isomers, and separation of mixtures of many other classes of organic compounds which within each class have different structures.

Valget av molekylsikt-sorberingsmiddel er avhengig av molekyistøirrelsen (dvs diameter) hos den bestanddel som skal sorbeires. The choice of molecular sieve sorbent depends on the molecular motion (ie diameter) of the component to be sorbed.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til fraksjonering av flytende blandinger av anorganiske stoffer henholdsvis organiskf stoffer ©Uer blandinger av anorganiske op organiske stoffer vises i en utførelsesforrr i vedføyede tegning og beskrives i det føl-gende 1 forbindelse med disse for et særlig utgangsmateriale bestående av en blanding av en normal paraffin som n-hexan og en Isoparaffin eller cykloparaffin som f. eks. dimetylbutan henholdsvis cyklohexan, og under anvendelse av et fast sorberingsmiddel av molekylsikttypen, nemlig et avvannet kalslum-aluminiumsllikat med porediameter på 5 Ångstrøm. The method according to the invention for fractionating liquid mixtures of inorganic substances or organic substances ©Uer mixtures of inorganic and organic substances is shown in an embodiment in the attached drawing and is described in the following 1 in connection with these for a particular starting material consisting of a mixture of a normal paraffin such as n-hexane and an isoparaffin or cycloparaffin such as e.g. dimethylbutane and cyclohexane respectively, and using a solid sorbent of the molecular sieve type, namely a dehydrated calcium aluminum silicate with a pore diameter of 5 Angstroms.

Den spesielle arbeidsmåte som beskrives i det følgende for å illustrere fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, omfatter kontakt av et fluidum i vesentlig flytende tilstand med eit fast sorberingsmiddel i en spesiell anordning av flere stasjonære skikt, men arbeidsmåter i dampfase eUer gassfase, andre anordninger av skikbene av sorberingsmiddel, anvendelse av en oppadrebtet væskestrøm gjennom sorberingsmidlet og anvendelse av apparatur av annen type ligger også innenfor oppfinnel-sens ramme. The special working method described in the following to illustrate the method according to the invention includes contact of a fluid in an essentially liquid state with a solid sorbent in a special arrangement of several stationary layers, but working methods in vapor phase or gas phase, other arrangements of the layers of sorbent , the use of an upwardly-charged liquid flow through the sorbent and the use of apparatus of a different type are also within the scope of the invention.

Ved anvendelse av sorbeiringsrnldiet i flere stasjonære skikt mellom hvilke der er ledninger med forminsket tverrsnittsareal, anordnes der en pumpe mellom minst ett par til hverandre støtende skikt, slik at der frembringes en ensrettet væs-kestrøm. Et av de essensielle karakteristiske trekk ved fremgangsmåten er at et kontinuerlig strømmende fluidum (et stoff i flytende eller gassformig tilstand) som kan betegnes: «bære væsken» sirkuleres gjennom rekken av skikt fra det første til det siste skikt i rekken og derpå tilbake til det første skikt. Det kontinuerlig sirkulerende fluidum tilføres minst to strøm-mer mens minst to strømmer tas ut fra samme, idet tilførselsstedene veksler med utløpsstedene. Blandingen kommer inn ved innløpet til en av de stasjonære skikt av sorberingsmiddel, den ikke sorberte del av blandingen (dvs. den del som blir tilbake av samme etter sorpsj on av minst en del av selektivt sorberbaire materiale i det første .skikt av prosessens sorpsj ons-seksjon) forlater det første skikt dets mot-satte ende og strømmer derpå inn gjennom innløpet til det 'neste, nærmestli<g->gende skikt av sorberingstmidlet. Et enkelt stasjonært skikt av sorberingsmiddel eller et tilstrekkelig antall slike skikt i serie anordnes som sorpsjonsseksjonein eller den første behandlingssone i hvilken den selektivt sorberbare bestanddel (sorbatet) fjernes i det vesentlige fullstendig fra blandingen, så at en strøm som Inneholder en ikke sorbert bestanddel eller «raffinatbestanddel» og som er 1 det vesentlige fri for sorbat, løpet ut fra det siste skikt i prosessens sorpsjonsseksjon. For noen blandinger og noen sorberingsmidler kreves der bare ett skikt for å oppnå en slik ad-skiilelse, meins der i andre tilfelle kreves to eller flere skikt i serie, i alminnelighet ikke mere enn ca. 10 skikt i serie. Det antall skikt som kreves eller mengden av rekkene i et aggregat er nemlig avhengig av forskjellige faktorer, særlig sorberbar-heten av den bestanddel som skal serberes, høyden av sorberingsmiddel-skiktet og det trykk og den temperatur som anvendes. When using the sorption medium in several stationary layers between which there are lines with a reduced cross-sectional area, a pump is arranged between at least one pair of mutually abutting layers, so that a unidirectional liquid flow is produced. One of the essential characteristic features of the method is that a continuously flowing fluid (a substance in liquid or gaseous state) which can be termed: "carrying fluid" is circulated through the series of layers from the first to the last layer in the series and then back to the first layer. The continuously circulating fluid is fed into at least two streams while at least two streams are withdrawn from the same, the supply locations alternating with the outlet locations. The mixture enters at the inlet of one of the stationary layers of sorbent, the unsorbed part of the mixture (i.e. the part that remains after the sorption of at least a part of selectively sorbable material in the first layer of the process sorption -section) leaves the first layer at its opposite end and then flows in through the inlet to the next, adjacent layer of the sorbent. A single stationary layer of sorbent or a sufficient number of such layers in series is arranged as a sorption section or the first treatment zone in which the selectively sorbable component (the sorbate) is substantially completely removed from the mixture, so that a stream containing an unsorbed component or " raffinate component" and which is essentially free of sorbate, run from the last layer in the sorption section of the process. For some mixtures and some sorbents, only one layer is required to achieve such a separation, while in other cases two or more layers are required in series, generally no more than approx. 10 layers in series. The number of layers required or the number of rows in an aggregate depends on various factors, in particular the absorbability of the component to be sorbed, the height of the sorbent layer and the pressure and temperature used.

Fra sorpsjonsseksjonenis utløpsåpning går der ut en del av den ikke sorberte bestanddel i blanding med en del av bærevæsken. Den resterende del av strømmen fra sorpsjonssefesjonen løper inn i et enkelt stasjonært skikt eller en rekke med hverandre forbundne stasjonære skikt. Dette enkelte skikt eller denne rekke av skikt utgjør prosessens «primære reMifi-serinigsseksj on» eller annen behandlingssone. Konsentrasjonen av raffinatbestanddel i strømmen gjennom den primære rek-tiflseringsseksjon er 1 ethvert øyeblikk forskjellig langs strømmens bane. Denne konsentrasjon avtar progressivt i strøm-ningsretningen og er lik null i nærheten av eller ved denne sones utløp når der brukes en tilstrekkelig mengde sorberingsmiddel i samme. From the sorption section's outlet opening, part of the non-sorbed component leaves in a mixture with part of the carrier liquid. The remaining part of the flow from the sorption secession runs into a single stationary layer or a series of interconnected stationary layers. This individual layer or this series of layers constitutes the process' "primary refining section" or other processing zone. The concentration of raffinate component in the stream through the primary rectification section is at any instant different along the path of the stream. This concentration decreases progressively in the flow direction and is equal to zero near or at the outlet of this zone when a sufficient amount of sorbent is used in the same.

Avløpet fra den primære rektifise-ringssieksjon blandes ved utløpet fra denne seksjon med en inngående strøm av såkalt fartrenignings.middel eller desorberingsmiddel som strømmer i samme retning som det sirkulerende fluidum. Den resulterende blanding kommer således inn i sorberingsmiddei-skiktet i desorpsjonsseksjonen eller i den første av en rekke skikt i denne seksjon. Desorbieringsmidlet er et materiale som er i stand til å fortrenge fra det faste sorberingsmiddel den bestanddel av utgangsmaterialet som ev sorbert i dette i et foregående arbeidstrinn. Den strøm som går gjennom den umiddelbar påfølgende del1 eller de umid-delbart påfølgende skikt i desoirpsjonssek-sjonen omfatter således en blanding av desorberingsimiddel og sorbat som på forhånd er sorbert fra u'tgangsmaterialet i et foregående arbeidstrinn og frigjort fra sorberingsmidlet ved kontakt mellom dette og desorberingsmidlet. Da desorberings-midlets fortrengende virkning primært er en ■massevirknlngseffekt, anvendes desorberingsmidlet i en mengde som er tilstrekkelig tii å gi et molart forhold desorberingsmiddel til' sorbat som er større enn 1 : 1 og fortrinnsvis minst 10 : 1, opptil ca. The effluent from the primary rectification section is mixed at the outlet from this section with an incoming stream of so-called speed cleaning agent or desorbing agent which flows in the same direction as the circulating fluid. The resulting mixture thus enters the sorbent layer in the desorption section or in the first of a series of layers in this section. The desorbing agent is a material which is capable of displacing from the solid sorbent the component of the starting material which was possibly sorbed in it in a previous work step. The flow that passes through the immediately following part 1 or the immediately following layers in the desorption section thus comprises a mixture of desorbing agent and sorbate which has been previously sorbed from the starting material in a preceding work step and released from the sorbing agent by contact between this and the desorbing agent. As the desorbing agent's displacing effect is primarily a mass effect, the desorbing agent is used in an amount that is sufficient to give a molar ratio of desorbing agent to sorbate that is greater than 1:1 and preferably at least 10:1, up to approx.

30 : 1. Ettersom den blandede strøm av desorberingsmiddel og sorbat går gjen- 30 : 1. As the mixed stream of desorbing agent and sorbate re-

nom prosessens desorpsjonstrinn, blir denne progressivt anriket med sorbatet, idet fortrengningsmidlet eller desorberingsmidlet frigjør ytterligere mengder sorbat under en konntinuerllg strøm og tar det fortreng-te sorbats plass 1 sorberingsmidlet porer. Ved utløpet av desorberingsseksj onen taes der ut en strøm som omfatter en del av sorbatet, desorberingsmidlet og sirkulerende fluidum (hvis dette er forskjellig fra desorberingsmidlet) og denne strøm ut-gjør sluttproduktet eller et mellompro-dukt for ytterligere rensning, om så ønskes. Dette materiale kan fraksjoneres (f. eks. i en destiilasjonsapparatur) for å fra-skille desorbeiringsmidlet så at man får et relativt rent sorbat. Den tilbake værende del av desorberingsmiddel og sorbat (samt bære væske hvis denne er forskjellig fra desorberingsmidlet) altså den del som ikke er tatt ut gjennom sorbatutløpet, fortsetter å strømme gjennom et eUer flere på hverandre følgende skikt av sorberingsmidlet som tjener som sekundær rektifiseringsseksjon i prosessen. I denne seksjon blir rafflnatet eller den ikke sorberte bestanddel som er tilbake i hulrommene mellom sorbeiringsmiddel-pairtiklene etter det foregående arbeidstrinn, vasket ut av sorberingsmidlet og ut av disse hulrom av blandingen av desorberingsmiddel og sorbat. Den blanding som går ut fra det siste skikt av den sekundære rektifiseringsseksjon, inneholder således sorbat og raffinat i blanding med desorberingsmiddel og forener seg påny med det innløpende utgangsmateriale ved innløpsstedet for dette. during the desorption step of the process, this is progressively enriched with the sorbate, as the displacing agent or desorbing agent releases further amounts of sorbate under a continuous flow and takes the displaced sorbate's place in the sorbent's pores. At the outlet of the desorption section, a stream comprising part of the sorbate, the desorbing agent and circulating fluid (if this is different from the desorbing agent) is taken out and this stream forms the final product or an intermediate product for further purification, if desired. This material can be fractionated (e.g. in a distillation apparatus) to separate the desorbing agent so that a relatively pure sorbate is obtained. The remaining part of desorbing agent and sorbate (as well as carrier liquid if this is different from the desorbing agent), i.e. the part that has not been taken out through the sorbate outlet, continues to flow through one or more successive layers of the sorbing agent that serve as a secondary rectification section in the process . In this section, the raffinate or the unsorbed component that remains in the cavities between the sorbent particles after the previous work step is washed out of the sorbent and out of these cavities by the mixture of desorbant and sorbate. The mixture that exits from the last layer of the secondary rectification section thus contains sorbate and raffinate in admixture with desorbing agent and reunites with the inflowing starting material at the inlet point for this.

I en foretrukken utførelsesform for foreliggende fremgangsmåte inneholder de fire behandlingssoner, altså sorpsjonsseksjonen, desorpsjonssefcsjonen og den primære og sekundære rektifiseringsseksjon i det vesentlige like store mengder av det faste sorberingsmiddel og har et i det vesentlige like stort antall stasjonære sorberende skikt. Når således et enkelt sorbe-ringsmiddeilskikt er tilstrekkelig til opp-nåelse av sorpsj onen av sorbatbestandde-len fra blandingen, brukes der et enkelt skikt med 1 det vesentlige samme mengde sorberingsmiddel i de fire seksjoner. Når der brukes tre med hverandre forbundne skikt i sorpsjonsseksjonen, bruker man også tre slike skikt med praktisk talt samme størrelse 1 hver av de tre følgende seksjoner. Videre skiftet under prosessens for-løp, som foran nevnt, stedene for til-førsel av utgangsmateriale og desorberings-mlddel til den sirkulerende væske og ste- In a preferred embodiment of the present method, the four treatment zones, i.e. the sorption section, the desorption section and the primary and secondary rectification sections contain essentially equal amounts of the solid sorbent and have an essentially equal number of stationary sorbent layers. Thus, when a single sorbent layer is sufficient to achieve the sorption of the sorbate component from the mixture, a single layer with substantially the same amount of sorbent is used in the four sections. When three interconnected layers are used in the sorption section, three such layers of practically the same size are also used in each of the three following sections. Furthermore, during the course of the process, as previously mentioned, the places for supplying starting material and desorption medium to the circulating liquid and ste-

åene for fjernelse av Akke sorbert bestanddel eller raffinat samt for fjernelse av selektivt sorbert bestanddel eller sorbat fra den sirkulerende væske periodisk, idet disse fire steder flyttes samtidig og 'hver av de nevnte steder for tilførsel og uttagning flyttes en Ilke stor del av det totale antall skikt i den sirkulerende væskes sbrømningsretning. Når man således bruker tre skikt i hver av de fire behandlingssoiner eller behandlingsseksjoner og flytter frem behandlingssonene et stykke som er lik ett skikt, vil stedet for tilførsel av utgangsmateriale etter en rekkefølge på 12 for-flytninger komme til det sted i den sirkulerende væskes bane hvor utgangsma.ter.i-alet ble tilført ved prosessens begynnelse. Et trinn i operasjonskretsløpet er da full-ført. for the removal of Akke sorbed component or raffinate as well as for the removal of selectively sorbed component or sorbate from the circulating liquid periodically, these four locations are moved simultaneously and each of the aforementioned locations for supply and withdrawal is moved a large part of the total number layer in the flow direction of the circulating liquid. Thus, when three layers are used in each of the four treatment zones or treatment sections and the treatment zones are moved forward a distance equal to one layer, the place of supply of starting material will, after a sequence of 12 movements, come to the place in the path of the circulating liquid where the starting material was added at the beginning of the process. A step in the operation cycle is then completed.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres i en hvilken som helst passende apparatur som omfatter en rekke med hverandre forbundne stasjonære skikt eller et enkelt skikt av sorberingsmiddel og som er forsynt med forbindelsesledninger mellom utløpet av siste skikt 1 rekken og -inn-løpet til det første skikt 1 denne, eller mellom utløpet fra og innløpet til det eneste skikt når man bare bruker ett skikt, samt omfatter passende anordninger som ventiler og/e:lleir grenledningeir til å flytte stedene for innløp og utløp for utgangs-materiafer og produkter 1 prosessen. Den apparatur som er vist på vedføyede tegning, er en av de foretrukne til frem-gangsmåtens utførelse, idet den er særlig hensiktsmessig på grunn av den konsen-trerte anordning av rekken av stasjonære skikt. The method according to the invention can be carried out in any suitable apparatus which comprises a series of interconnected stationary layers or a single layer of sorbent and which is provided with connection lines between the outlet of the last layer 1 of the row and the inlet of the first layer 1 this, or between the outlet from and the inlet to the single layer when only one layer is used, as well as including suitable devices such as valves and/or branch lines to move the places of inlet and outlet for output materials and products in the process. The apparatus shown in the attached drawing is one of the preferred for carrying out the method, as it is particularly suitable due to the concentrated arrangement of the series of stationary layers.

På tegningens fig. 1 vises en rekke stasjonære skikt anordnet det ene over det annet i en vertikal kolonne 101 som inneholder på passende måte formede skillevegger som deler den vertikale kolonne i en rekke til hverandre støtende skikt, nemlig skiktene 201 til 212. Hvert skikt er avdelt fra det tilstøtende skikt ved en traktformet skillevegg, f. eks. skilleveggen 102 i skiktet 201 og fra hvert skikts bunn går der ut en falledning, f. eks. 103 fra skiktet 201. Denne faliedning har mindre tverrsnittsareal enn skiktet og munner ut i det nærmeste underliggende skikt f. eks. 202 gjennom en tversgående skillevegg 104 som avgrenser skiktet 202 oventil. In the drawing's fig. 1 shows a series of stationary layers arranged one above the other in a vertical column 101 containing suitably shaped partitions dividing the vertical column into a series of abutting layers, namely layers 201 to 212. Each layer is separated from the adjacent layer by a funnel-shaped partition, e.g. the dividing wall 102 in the layer 201 and from the bottom of each layer a downpipe goes out, e.g. 103 from layer 201. This fault line has a smaller cross-sectional area than the layer and opens into the nearest underlying layer, e.g. 202 through a transverse partition 104 which delimits the layer 202 above.

En del av dette apparat som er essen-sielt for utførelsen av strømningsarran-gementet i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er en passende anordning til å realisere programmet for forflytning av innløps- og utløpsstedene i henholdsvis fra kolonnen og til periodisk å flytte frem hvert av disse steder like store stykker i væskens strømningsretning under utførelse av fremgangsmåten. Et sentrum for fordeling av væske 1 en hvilken som helst passende form kan brukes, som anordning av ventiler og innløps- samt ubløpslednin-ger og biledninger til en hovedledning, med tidsinnstiilbare elektriske anordninger til å åpne og å lukke de passende ventiler. Re-gulering av prosessens tilsiktede forløp kan også utføres ved hjelp av en kikkran med spesiell konstruksjon således som vist i vedføyede tegning, særlig i fig. 2. Fig. 2 viser en sylindrisk kran eller ventil 105 hvis ventilhus er betegnet med A. I dette er anordnet en kontinuerlig roterbar toran-kik B som er anordnet væsketett i huset A. Dette ventilhus har flere innløpsåpninger og utløpsåpn inger 1 til 12 som kan kom-munisere med passasjer i krankiken slik at innløpende og utløpende væskestrøm-mer kan komme inn 1 og tas ut av de stasjonære skikt i kolonnen 101, således som det vil tali nærmere beskrevet i det føl-gende. Krankiken B er anordnet slik at den kan skaffe minst fire passasjer for minst to separate innløpende væskestrømmer og minst to separater passasjer for utløpende væskestrømmer og slik at to innløpspas-sasjer veksler med to utløpspassasj er. Det foretrekkes i alminnelighet å anordne passasjene for innløp og utløp i krankiken i en vinkelavstand på ca. 90°, hvorved innløpende og utløpene vil ligge på mot-satte sider av kiken men åpninger og passasjer kan anordnes på en hvilken som helst passende måte med større e|iler mindre vinkelavstand mellom innløps- og utløpspassasj ene, i avhengighet av det antall stasjonære skikt av sorberingsmiddeil som skal tildeles de forskjellige trinn i prosessen. A part of this apparatus which is essential for the execution of the flow arrangement in the method according to the invention, is a suitable device to realize the program for moving the inlet and outlet locations respectively from the column and to periodically move forward each of these locations pieces of equal size in the direction of flow of the liquid during execution of the method. A liquid distribution center 1 of any suitable form may be used, as an arrangement of valves and inlet and outlet lines and secondary lines to a main line, with timed electrical devices to open and close the appropriate valves. Regulation of the intended course of the process can also be carried out by means of a peephole crane with a special construction as shown in the attached drawing, especially in fig. 2. Fig. 2 shows a cylindrical tap or valve 105 whose valve body is denoted by A. In this is arranged a continuously rotatable toran-kik B which is arranged liquid-tight in the housing A. This valve body has several inlet openings and outlet openings 1 to 12 which can communicate with passages in the crankcase so that inflowing and outflowing liquid streams can enter 1 and be taken out of the stationary layers in column 101, as will be described in more detail in the following. The valve B is arranged so that it can provide at least four passages for at least two separate incoming liquid streams and at least two separate passages for outgoing liquid streams and so that two inlet passages alternate with two outlet passages. It is generally preferred to arrange the passages for inlet and outlet in the crankcase at an angular distance of approx. 90°, whereby the inlets and outlets will be on opposite sides of the hatch, but the openings and passages can be arranged in any suitable way with greater or lesser angular distance between the inlet and outlet passages, depending on the number of stationary layers of sorbent part to be allocated to the different steps in the process.

Antallet av innløps- og utløpsåpnin-ger, 1 til 12, 1 kikkranen 105 tilsvarer antallet av stasjonære skikt 201 tii 212 i kolonnen 101. Åpningene er anbragt i ventilhuset A med på forhånd bestemte mellomrom mellom hverandre så at de kan rette innløps- og utløpsstrømmer til og fra kolonnen 101 i overensstemmelse med det program som på forhånd er oppsatt for prosessen. Åpningene forbinder passasjene gjennom krankiken B med ledninger som fører til de forskjellige stasjonære skikt i kolonnen 101 og gjør det således mulig å rette innløps- og utløpsstrømmene inn i og ut fra de passende ledninger som er forbundet med skiktene, i overensstem-meise med det program som på forhånd er satt opp for prosessen. Således forbinder åpningen 1 i ventilhuset A en åpning i krankiken B med toppen av skiktet 201 gjennom ledningen 106. På lignende måte kan åpningen 2 i ventilhuset forbinde en hvilken som helst åpning i krankiken med ledningen 107 som kommuniserer med falledningen 103 mellom skiktene 201 og 202. I den stilling som er vist for krankiken i fig. 1 og 2, kommuniserer ingen passasj e i krankiken B med sonen 202 men den massive del av krankiken B blokkerer åpningen 2 på væsketett måte så at væske ikke kan strømme gjennom åpningen 2 og inn i ledningen 107. På den nevnte måte har også åpningene 3 til 12 i ventilhuset forbindelse med sine tilsvarende skikt 203 til 212 henholdsvis gjennom forblndelses-ledninger. The number of inlet and outlet openings, 1 to 12, in the check valve 105 corresponds to the number of stationary layers 201 to 212 in the column 101. The openings are arranged in the valve housing A with predetermined spaces between each other so that they can direct inlet and outlet flows to and from column 101 in accordance with the program set up in advance for the process. The openings connect the passages through the crankcase B with conduits leading to the various stationary layers in the column 101 and thus make it possible to direct the inlet and outlet currents into and out of the appropriate conduits connected to the layers in accordance with the program which is set up in advance for the process. Thus, the opening 1 in the valve body A connects an opening in the crankcase B with the top of the layer 201 through the line 106. In a similar way, the opening 2 in the valve body can connect any opening in the crankcase with the line 107 which communicates with the drop line 103 between the layers 201 and 202 In the position shown for the crank in fig. 1 and 2, no passage e in the crankcase B communicates with the zone 202, but the massive part of the crankcase B blocks the opening 2 in a liquid-tight manner so that liquid cannot flow through the opening 2 and into the line 107. In the aforementioned way, the openings 3 also have 12 in the valve housing connection with their corresponding layers 203 to 212 respectively through connection lines.

For å illustrere en typisk utførelses-form for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, beskrives 1 det følgende anvendel-sen av det på tegningene viste apparat i forbindelse med separasjon av en flytende blanding av normale paraffiner og isopa-raffiner, som en blanding av normal hexan og isohexan. Slike blandinger er særlig vanskelige å separere ved enkelt fraksjonert destillasjon. For denne adskillelse av normale paraffiner fra hexan-isomere med forgrenet kuilstoffkjede brukes der som sorberingsmiddel i hvert av skiktene 201 til 212 en «molekylslkt» av den type som består av granulære enkeltpartikler eller partikler med annen bestemt form, av et metal'-aluminiumsilikat som nærmere an-gitt i det foregående. Dette sorberingsmiddel fordeles tilfeldig i skiktene. Med en slik fordeling er det hulrom mellom partiklene i de stasjonære skikt. To illustrate a typical embodiment of the method according to the invention, the following describes the use of the apparatus shown in the drawings in connection with the separation of a liquid mixture of normal paraffins and isoparaffins, such as a mixture of normal hexane and isohexane . Such mixtures are particularly difficult to separate by simple fractional distillation. For this separation of normal paraffins from hexane isomers with a branched carbon chain, there is used as sorbent in each of the layers 201 to 212 a "molecular slakt" of the type that consists of granular single particles or particles of a different specific shape, of a metal'-aluminium silicate which specified in more detail above. This sorbent is distributed randomly in the layers. With such a distribution, there are voids between the particles in the stationary layers.

Ved påbegynnelse av prosessen ledes blandingen av normale hexaner og isohexaner inn i proseissikretsiøpet gjennom ledningen 108 (fig. 2) 1 mengder som reguleres med ventilen 109. Blandingen strøm-mer gjennom ledningen 108 inn i et sen-tralt, aksialt hulrom 110 i kirankiken B. Dette hulrom er delt 1 fire avdelinger ved skillevegger 111. Blandingen løper inn i hulakselen 110 gjennom åpningen 112 og derfra inn i passasjen 113 som kommuniserer med utløpsåpmingen 1 i huset A. Væskestrømmen gjennom åpningen 1 kommer inn i ledningen 106 som kommuniserer med ledningen 134 i hvilken der sirkulere bærevæske fra skiktet 212 ved kolonnens 101 bunn til innløpet for skiktet 201 øverst i dette skikt. Utgangsmaterialet tilføres med et tilstrekkelig trykk i forhold til trykket av bærevæsken i ledningen 134 til å blande bærevæsken med utgangsmaterialet og bringe den resulterende blanding til å strømme inn i skiktet 201 og derfra til skiktet 202. Ved kontakten mellom utgangsmaterialet og molekylsikt-materialet i skiktet 201 okkluderer sorberingsmidlet selektivt de normale paraffiner i blandingen i sine porer, og eksklude-rer selektivt isoparafflnbestanddelene. De normale kuUvannstoffer eller kullvannstoffene med uforgreniet kuilstoffkjede At the start of the process, the mixture of normal hexanes and isohexanes is led into the process reaction solution through the line 108 (fig. 2) 1 quantities which are regulated with the valve 109. The mixture flows through the line 108 into a central, axial cavity 110 in the crankcase B This cavity is divided into four compartments by partitions 111. The mixture runs into the hollow shaft 110 through the opening 112 and from there into the passage 113 which communicates with the outlet opening 1 in housing A. The liquid flow through the opening 1 enters the line 106 which communicates with the line 134 in which carrier liquid circulates from the layer 212 at the bottom of the column 101 to the inlet for the layer 201 at the top of this layer. The starting material is supplied with a sufficient pressure relative to the pressure of the carrier liquid in line 134 to mix the carrier liquid with the starting material and cause the resulting mixture to flow into bed 201 and from there to bed 202. At the contact between the starting material and the molecular sieve material in bed 201 the sorbent selectively occludes the normal paraffins in the mixture in its pores, and selectively excludes the isoparaffin components. The normal hydrocarbons or hydrocarbons with an unbranched carbon chain

(normalt hexan i det foreliggende tilfelle) (normally hexane in the present case)

holdes altså tilbake i sorberingsmidlet, mens forbindelsene med forgrenet kuilstoffkjede (isohexanene 1 foreliggende tilfelle) passerer gjennom skiktet av sorberingsmiddel. De sistnevnte forbindelser er sammen med bærevæsken hovedbestand-delene i den strøm som går ut fra skiktet 201 gjennom falledningen 103. Normalt hexan som måtte være tilstede i strøm-men som går ut fra skiktet 201 (hva der særlig kan være tilfelle ettersom sorberingsmidlet i skiktet 201 mettes med sorberte bestanddeler) fortsetter å strømme gj ennom skiktet 201 og inn i det tilstøtende underliggende skikt 202. Skiktet 202 fjerner ytterligere mengder tilbakeværende normale paraffiner hvis sådant er tilstede i avløpet fra det foregående skikt. are thus retained in the sorbent, while the compounds with a branched carbon chain (the isohexanes in this case) pass through the layer of sorbent. The latter compounds, together with the carrier liquid, are the main constituents of the stream that exits from the layer 201 through the downcomer 103. Normally hexane, which may be present in the stream, but which exits from the layer 201 (which in particular may be the case as the sorbent in the layer 201 is saturated with sorbed constituents) continues to flow through layer 201 and into the adjacent underlying layer 202. Layer 202 removes additional amounts of residual normal paraffins if such are present in the effluent from the previous layer.

I alminnelighet anordnes der en rekke av et tilstrekkelig antall med hverandre forbundne stasjonære skikt av fast sorberingsmiddel, eller et kontinuerlig skikt med tilstrekkelig lengde, til å gi en sorberende kapasitet som er tilstrekkelig til å fjerne hele mengden av normale forbindelser i utgangsimateirialet, så at bare Iso-forbindelsene i dette er tilbake i utløpet. Det kan lett bestemmes ved forhåndsforsøk om der for dette formål skal brukes bare ett skikt eller flere skikt i serie, et tynt skikt eller et skikt med betydelig tykkelse. Generally, a series of a sufficient number of interconnected stationary layers of solid sorbent, or a continuous layer of sufficient length, is provided to provide a sorbent capacity sufficient to remove the entire quantity of normal compounds in the starting material, so that only The Iso compounds in this are back in the outlet. It can easily be determined by preliminary testing whether only one layer or several layers in series, a thin layer or a layer of considerable thickness should be used for this purpose.

I foreliggende utførelsesform hvor der altså brukes en blanding av normale paraffiner og paraffiner med forgrenet kuilstoffkjede som utgangsimateriale, består bærevæsken hensiktsmessig av et overskudd av desorberingsmiddel som føres inn i kretsløpet og som helt eller overveiende består av et normalt paraffin med lavere kokepunkt og lavere imoiekylvekt enn den normale paraffin i utgangsmaterialet. Fortrinnsvis bør desorberingsmidlet ha et kokepunkt som er minst 10° C lavere enn utgangsmaterialets kokepunkt. I det spesielle tilfelle at normalt hexan er bestanddelen med uforgrenet kuilstoffkjede som altså skal skilles fra blandingen ved sorp-sjon på molekylsiktmateirialet, er det anvendt desorberingsmiddel fordelaktig et normalt paraffin som n-butan. Når dette er ført inn i den sirkulerende væske fortrenger det sorbatet bestående av normalt hexan fra molekylsikten og serberes selv inn i sorberingsmidlets porer på grunn av dets molare overskudd i forhold til det sorbat som er tilstede i det «forbrukte» sorberingsmiddel (dvs. sorberingsimiddel hvis porer er fyllt med sorbat). Etter som n-butanet strømmer som bære væske gjennom ledningen 134 og kommer inn i skiktet 201 sammen med utgangsmaterialet, opptar det de porer 1 sorberingsmidlet som ikke fortrinnsvis opptas av n-hexan-bestanddelen i utgangsmaterialet. Ethvert overskudd av sorberingsmiddel i skiktet 201 og de følgende skikt (skikt 202 og 203 1 foreliggende tilfelle) hvilke soner sammen utgjør prosessens sorpsj onsseksjon på dette operasjonstrinn, sorberer bærevæsken altså n-butanet, mens iso-hexanet opptar hulrommene gjennom sorberingsmlddel-partiklene og gjennom disse hulrom strømmer mot sorpsjonsseksjonens utløp. Ettersom mere utgangsmateriale fortsetter å strømme inn i skiktet 201, før innløps-stedet for utgangsmaterialet flyttes til skiktet 202, fortrenger det innløpende n-hexan n-butan-bærevæsken fra molekyl-siktens porer i papir av skiktet som progressivt nærmer seg sorpsjonsseksjonens utløp, mens isohexaner kontinuerlig taes ut fra denne seksjon sammen med bærevæsken. In the present embodiment, where a mixture of normal paraffins and paraffins with a branched carbon chain is used as starting material, the carrier fluid suitably consists of an excess of desorbing agent which is fed into the circuit and which consists entirely or predominantly of a normal paraffin with a lower boiling point and a lower molecular weight than the normal paraffin in the starting material. Preferably, the desorbing agent should have a boiling point that is at least 10° C lower than the boiling point of the starting material. In the special case that normal hexane is the component with an unbranched carbon chain which is therefore to be separated from the mixture by sorption on the molecular sieve material, the desorbing agent used is advantageously a normal paraffin such as n-butane. When this is introduced into the circulating liquid, it displaces the sorbate consisting of normal hexane from the molecular sieve and is itself sorbed into the pores of the sorbent due to its molar excess in relation to the sorbate present in the "consumed" sorbent (i.e. sorbent if pores are filled with sorbate). As the n-butane flows as a carrier liquid through line 134 and enters the layer 201 together with the starting material, it takes up the sorbent in the pores 1 which is not preferentially taken up by the n-hexane component in the starting material. Any excess of sorbent in layer 201 and the following layers (layers 202 and 203 in the present case) which zones together make up the sorption section of the process at this operational stage, the carrier liquid thus sorbs the n-butane, while the iso-hexane occupies the voids through the sorbent particles and through these cavities flow towards the outlet of the sorption section. As more feed continues to flow into bed 201, before the feed inlet location moves to bed 202, the inflowing n-hexane n-butane carrier fluid from the pores of the molecular sieve paper displaces the bed progressively approaching the outlet of the sorption section, while isohexanes are continuously withdrawn from this section together with the carrier liquid.

I den anordning som er vist i fig. 1, er skiktet 203 det siste 1 den rekke skikt som utgjør sorpsjonsseksjonem og utløpet fra skiktet 203 er i det vesentlige rent isohexan i blanding med overskudd av bærevæske, altså n-butan fra hvilket hexaner lett lar seg skille ved destillasjon. Mens utløpet fra skiktet 203 passerer gjennom falledningen 114 og væske forhindres fra å forlate sorpsjonsseksjonen gjennom ut-løpsledninger som måtte være anordnet som ledningen 110, ved at utløpsåpnlngene 2 og 3 er blokkert av den massive del av krankiken B i kranen 105, strømmer minst en del av denne væske inn i ledningen 115 som er forbundet med åpningen 4, den første utløpsåpning som er tilgjengelig for denne væskestrøm i kranen 105. Den væske som således er fjernet fra den første behandlingssone i prosessen, altså sorpsjonsseksjonen, ledes gjennom ledningen 115 til kranen 105 og gjennom åpningen 4 i denne, forbundet med passasjen 116 i krankiken B, hvorpå denne væske går ut av prosessen ved å passere gjennom åpningen 117 i hulakselen 110 og derfra gjennom utløpsledningen 118 i mengder som In the device shown in fig. 1, layer 203 is the last 1 of the series of layers that make up the sorption section and the outlet from layer 203 is essentially pure isohexane mixed with an excess of carrier liquid, i.e. n-butane from which hexanes can easily be separated by distillation. While the outlet from the bed 203 passes through the downcomer 114 and liquid is prevented from leaving the sorption section through outlet lines which may be arranged as the line 110, by the outlet openings 2 and 3 being blocked by the massive part of the crank B in the faucet 105, at least a part of this liquid into the line 115 which is connected to the opening 4, the first outlet opening available for this liquid flow in the tap 105. The liquid thus removed from the first treatment zone in the process, i.e. the sorption section, is led through the line 115 to the tap 105 and through the opening 4 in this, connected to the passage 116 in the crankcase B, after which this liquid exits the process by passing through the opening 117 in the hollow shaft 110 and from there through the outlet line 118 in quantities that

reguleres med ventilen 119. Denne væske som er tatt ut av prosessen kan derpå regulated with valve 119. This liquid which has been taken out of the process can then

destilleres fraksjonert for etter ønske å utvinne enkelte bestanddeler av samme. is fractionally distilled to extract individual components from the same as desired.

Den mengde væske som således tas ut av kolonnen 101 gjennom utløpet fra raffinat, reguleres omhyggelig med ventilen 119 slik at der skaffes en tilbakeværende blanding av bærevæske og isohexaner. Denne blanding strømmer forbi utløps-ledningen 115 inn i det tilstøtende underliggende skikt 204. Den del av væsken som ikke er tatt ut av prosessen, fortsetter da å strømme gjennom kolonnen 101 og kan utgjøre en 'hvilken som helst bestemt del av hele mengden væske som strømmer fra skiktet 203 og 'inn i falledningen 114, men utgjør fordelaktig minst 20 volumprosent av denne væskemengde og fortrinnsvis minst 40 volumpst., opptil ca. 80 volumpst. av den væskemengde som forlater skiktet 203. Ettersom den væske som kommer i skiktet 204 fortsetter å strømme gjennom sorberingsmidlet 1 dette skikt og i skiktene 205 og 206 (som på dette operasjonstrinn utgjør den annen taehandlingssone) opptar desorberingsmidlet eller bærevæsken, altså n-butan, porene i det faste sorberingsmiddel og iso-hexan-atestanddelen (raffinatbestanddelen) i den gjenværende væske kan da bare oppta hulrommene mellom sorberingsmidleits partikler. The quantity of liquid which is thus removed from column 101 through the outlet from raffinate is carefully regulated with valve 119 so that a residual mixture of carrier liquid and isohexanes is obtained. This mixture flows past the outlet conduit 115 into the adjacent underlying layer 204. The portion of the liquid that is not withdrawn from the process then continues to flow through the column 101 and may constitute any particular portion of the entire amount of liquid that flows from the layer 203 and into the downpipe 114, but advantageously constitutes at least 20% by volume of this amount of liquid and preferably at least 40% by volume, up to approx. 80% by volume of the amount of liquid that leaves layer 203. As the liquid that enters layer 204 continues to flow through the sorbent 1, this layer and in layers 205 and 206 (which at this stage of operation constitute the second tea processing zone) takes up the desorbing agent or the carrier liquid, i.e. n-butane, the pores in the solid sorbent and the iso-hexane-acetate component (raffinate component) in the remaining liquid can then only occupy the cavities between the particles of the sorbent.

Det vil sees at konsentrasjonen av sor-batbestanddel i den væske som strømmer gjennom sorpsjonsseksjonen i ethvert øyeblikk er progressivt lavere i på hverandre følgende steder langs denne væskes bane og at konsentrasjonen av raffinatbestanddel i denne væske i samme øyeblikk er progessivt høyere ved på hverandre føl-gende steder langs væskens bane, mens av-løpet fra sorpsjonjsseksjonen er fritt for sorbatbestanddeler. Ettersom mere utgangsmateriale føres inn i den væskestrøm som tilføres sorpsjonsseksjonen, blir imidlertid konsentrasjonen av sorbat-bestanddel i væsken større på steder som ligger lengere frem i sorpsjonsseksjonen fordi porene i på hverandre følgende deler av sorberingsmiddel-massen progressivt fyl-les med sorbat-bestanddelen. Hvis tilførse-len av utgangsmaterialet ble fortsatt uten forflytning av innløpsstedet, ville den væske som når sorpsjonsseksjonens utløp, tilslutt inneholde sorbat-besitanddel, men før denne tilstand er nådd føres stedet for tilførsel av utgangsmaterialet til den siirkulerende væske frem i denne væskes strøm-ningsretning ved å dreie krankiken B i kranen 105. Før denne fremføring fortrenger iso-hexanbestanddelem i denne del av væskestrømmen som passerer forbi ledningen 115 for uttagning av raffinat og kommer inn i skiktet 204 bærevæske fra hulrommene gjennom partiklene i dette skikt. Ettersom mere væske kommer inn i skiktet 204 vil bærevæsken fortrenges av raffinatbestanddelen også fra hulrommene mellom partiklene i skiktet 205 og derpå i skiktet 206. Således er konsentrasjonen av raffinatbestanddel i den væske som strømmer gjennom den primære rek-tif iseringsseksj on på ethvert tidsrom progressivt lavere i på hverandre følgende punkter langs denne væskes bane og er lik 0 1 den væske som kommer til' utløpet fra denne behandlingssone. Før raffiinat-bestanddel viser seg 1 væsken ved utløpet av den primære rektifiseringsseksj on frem-føres innløps- og utløpsstedene for den sirkulerende væske ved dreining av krankiken B 1 kranen 105 så at den primære rektifi-serlngsseksjon flyttes slik at den omfatter en porsjon sorberingsmiddel som inneholder desorberingsmiddel i sine porer og i hulrommene mellom partiklene. Herved forhindres raffinatbestanddel fra å få til-gang til desorpsjonsseksjonen i prosess-kretsløpet. It will be seen that the concentration of sorbate component in the liquid flowing through the sorption section at any moment is progressively lower in successive places along the path of this liquid and that the concentration of raffinate component in this liquid at the same moment is progressively higher at consecutive places along the liquid's path, while the effluent from the sorption section is free of sorbate components. However, as more starting material is introduced into the liquid stream that is supplied to the sorption section, the concentration of sorbate component in the liquid becomes greater at locations further forward in the sorption section because the pores in successive parts of the sorbent mass are progressively filled with the sorbate component. If the supply of the starting material continued without moving the inlet point, the liquid that reaches the outlet of the sorption section would eventually contain a sorbate component, but before this condition is reached, the place for supplying the starting material to the circulating liquid is advanced in the direction of flow of this liquid by turning the tap B in the tap 105. Before this advance, the iso-hexane component in this part of the liquid flow that passes past the line 115 for extracting raffinate and enters the layer 204 displaces carrier liquid from the cavities through the particles in this layer. As more liquid enters layer 204, the carrier liquid will be displaced by the raffinate component also from the voids between the particles in layer 205 and then in layer 206. Thus, the concentration of raffinate component in the liquid flowing through the primary rectification section at any time is progressively lower in successive points along the path of this liquid and is equal to 0 1 the liquid that comes to the outlet from this treatment zone. Before the raffinate component appears in the liquid at the outlet of the primary rectification section, the inlet and outlet points for the circulating liquid are brought forward by turning the crank B 1 the faucet 105 so that the primary rectification section is moved so that it comprises a portion of sorbent which contains desorbing agent in its pores and in the cavities between the particles. This prevents the raffinate component from gaining access to the desorption section in the process circuit.

På et sted mellom den annen og tredje behandlingssone, i foreliggende utførel-sesform gjennom falledningen 120, som er utløpet fra skiktet 206 før forflytningen av innløps- og utløpsstedene for den sirkulerende væske, tilføres en strøm av fortrengningsmiddel1 (her betegnet desorberingsmiddei) til kolonnen 101 hvorved denne strøm forener seg med væskestrøm-men som forlater skiktet 206. Strømmen av desorberingsmiddel kommer inn i fali-ledningen 120 gjennom ledningen 121 ved et trykk som er større enn trykket av væskestrømmen i kolonnen. Det sorberingsmiddel som tjener som bærevæske, som foran nevnt, tilføres prosessen gjennom ledningen 122 i mengder som reguleres av ventilen 123, hvorpå desorberingsmidlet fra ledningen 122 strømmer inn i passasjen 125 i kranen 105 gjennom åpningen 124 i 'krankikens B hulaksel. Desorberingsmidlet strømmer gjennom inniøps-åpningen 7 i huset A og derfra inn i ledningen 121 som retter strømmen av desorberingsmiddel inn i den sirkulerende væske. Den mengde desorberingsmiddel som således føres inn i prosessen er tilstrekkelig til å fortrenge det n-hexan som er sorbert fra utgangsmaterialet i et tidligere operasjonstrinn fra soirberingsmidlets porer. For at slik fortrengning skal oppnås må n-butan-desorberingsmidlet omgi partiklene av «forbrukt» sorberingsmiddel og være tilstede 1 en mengde som er tilstrekkelig til å frembringe overføring av sorbert n-hexan fra sorberingsmidiets porer til det omgivende n-butan. Den mengde n-butan som kreves for å oppnå dette resultat er i alminnelighet fra ca. 2 til ca. 30 mol desorberingsmiddel pr. mol sorbat, i foreliggende utførelsesform fortrinnsvis fra ca. 5 til ca. 10 mol n-butan pr. mol sorbert n-hexan. At a location between the second and third treatment zones, in the present embodiment through the downcomer 120, which is the outlet from the bed 206 before the movement of the inlet and outlet locations for the circulating liquid, a stream of displacing agent 1 (referred to here as desorption agent) is supplied to the column 101 whereby this flow unites with the liquid flow leaving the layer 206. The flow of desorbing agent enters the fali line 120 through the line 121 at a pressure greater than the pressure of the liquid flow in the column. The sorbent that serves as a carrier liquid, as mentioned above, is supplied to the process through the line 122 in quantities regulated by the valve 123, after which the desorbing agent from the line 122 flows into the passage 125 in the faucet 105 through the opening 124 in the hollow shaft B of the faucet. The desorbing agent flows through the inlet opening 7 in the housing A and from there into the line 121 which directs the flow of desorbing agent into the circulating liquid. The quantity of desorbing agent which is thus introduced into the process is sufficient to displace the n-hexane which has been sorbed from the starting material in an earlier operational step from the pores of the desorbing agent. In order for such displacement to be achieved, the n-butane desorbing agent must surround the particles of "consumed" sorbent and be present in an amount sufficient to cause the transfer of sorbed n-hexane from the pores of the sorbent medium to the surrounding n-butane. The amount of n-butane required to achieve this result is generally from approx. 2 to approx. 30 mol of desorbing agent per moles of sorbate, in the present embodiment preferably from approx. 5 to approx. 10 mol n-butane per moles of sorbed n-hexane.

Ved behandling av andre utgangsmaterialer og i andre separasj onssystemer med andre sorberingsmidler og fortrengningsmidler er i alminnelighet mol-forhol-det fortrengningsmiddel til den bestanddel som skal fortrenges, også av den ovenfor angitte størrelsesorden. When treating other starting materials and in other separation systems with other sorbents and displacing agents, the molar ratio of displacing agent to the component to be displaced is generally also of the order of magnitude indicated above.

Blandingen av desorberingsmiddel (n-butan) og fortrengt sorbat (n-hexan) som dannes som resultat av fortrengningen av n-hexan fra det «forbrukte» sorberingsmiddel av n-butan og ved at sorberingsmidlet opptar n-butanet, strømmer fra skiktet 207 inn i skiktene 208 og 209 på grunn av at det er et høyere trykk i et foregående skikt enn 1 de etterfølgende i væskens strømningsretning. Blandingen strømmer derpå inn i f alledningen 126 som kommuniserer med ledningen 127. Utløpet fra ledningen 127 er det første gjennom hvilket en blanding av n-butan-desorberingsmiddel og frigjort n-hexan-sorbat kan gå ut fra den sirkulerende væske og fra den rekke skikt som utgjør den tredje behandlingssone (dvs. prosessens desorp-sjonsseksjon), idet alle andre utløp fra denne behandlingssone på dette stadium er blokert av fcranklkens B massive partier. Væskestrømmen som forlater skiktet 209 strømmer gj ennom utløpsåpningen 10 i huset A på grunn av trykkforskjellen mellom væsken i kolonnen 101 og væsken i denne åpning 10. Væsken strømmer følgelig gjennom åpningen 10 inn i passasjen 128 i krankiken B, derpå gjennom åpningen 129 i kranens 105 hulaksel 110 og sluttelig gjennom ledningen 130 og ventilen 131 ut til ytterligere apparatur (ikke vist) for ytterligere rensning eller for anvendelse av det erholdte produkt. The mixture of desorbing agent (n-butane) and displaced sorbate (n-hexane), which is formed as a result of the displacement of n-hexane from the "consumed" sorbent of n-butane and by the sorbent taking up the n-butane, flows from layer 207 into in the layers 208 and 209 due to the fact that there is a higher pressure in a preceding layer than in the following ones in the direction of the flow of the liquid. The mixture then flows into conduit 126 which communicates with conduit 127. The outlet from conduit 127 is the first through which a mixture of n-butane desorbant and liberated n-hexane sorbate can exit from the circulating liquid and from the series of layers which constitutes the third treatment zone (i.e. the desorption section of the process), as all other outlets from this treatment zone are at this stage blocked by the massive parts of the crankcase B. The liquid stream that leaves the layer 209 flows through the outlet opening 10 in the housing A due to the pressure difference between the liquid in the column 101 and the liquid in this opening 10. The liquid consequently flows through the opening 10 into the passage 128 in the faucet B, then through the opening 129 in the faucet 105 hollow shaft 110 and finally through line 130 and valve 131 out to further apparatus (not shown) for further purification or for use of the product obtained.

Slik ytterligere apparatur kan f. eks. være destiliasjonsanordninger til å skille n-butan (som kan føres tilbake i prosessen for ytterligere anvendelse som desorbe-rjngsmiddel) fra fraksjoner av n-hexan-sorbat. Such additional equipment can e.g. be distillation devices to separate n-butane (which can be fed back into the process for further use as a desorbing agent) from fractions of n-hexane sorbate.

I noen tilfelle er det ønskede sluttprodukt fra fremgangsmåten utgangsmaterialets sorbatbestanddel, mens 1 andre tilfelle formålet med separasjonsprosessen er å fjerne sorbat-bestanddelen fra utgangsmaterialet og å utvinne raffinat-bestanddelen som det ønskede sluttprodukt. In some cases the desired end product from the process is the sorbate component of the starting material, while in other cases the purpose of the separation process is to remove the sorbate component from the starting material and to recover the raffinate component as the desired end product.

For å opprettholde det kontinuerlige væskekretsløp 1 systemet taes hare en del av hele den væskestrøm som kommer til falledningen 126 for skiktet 209 ut fra prosessen gjennom ledningen 127 og ledningene 128 samt 130, idet den del av væsken som skal forbli i sirkulasjon, reguleres ved ventilen 131. Denne del av blandingen av n-butan og n-hexan strømmer fra fall-ledningen 126 inn i skiktet 210 og derfra til de påfølgende skikt 211 og 212. På dette stadium av prosessen utgjør sorberingsmiddel-skiktene 210, 211 og 212 den fjerde behandlingssone («den sekundære rektifiseringsseksjon») 1 prosessen, Når strøm-men av desorberingsmiddel (n-butan som her også brukes som bærevæske) og sorbat (n-hexan) passerer gjennom skiktet 210 og derpå gjennom skiktet 211 og inn i skiktet 212, kommer den i kontakt med en del av sorberingsmidlet som ble anvendt i sorpsjonsseksjonen i det foregående arbeidstrinn, og under denne kontakt fortrenger blandingen av desorberingsmiddel og sorbat raffinat (iso-hexan) fra hulrommene gjennom partiklene av sorberingsmiddel i denne sekundære rektifiseringsseksjon. Følgelig består den væske-strøm som går ut fra skiktet 212 og ned i falledningen 132 av n-butan, n-hexan og iso-hexan. Når det ønskes å få et i det vesentlige rent sorbat som et produkt av prosessen, fører man periodisk frem stedene for tilførsel og uttagning fra den sirkulerende væske et stykke som er passende til at bare sorberingsmiddel som er fritt for raffinat (ikke sorbert bestanddel) kommer inn 1 den tredje behandlingssone. Følgelig vil da stedet for uttagning av sorbat og desorberingsmiddel fra den sirkulerende væske 1 foreliggende utførelses-form føres frem fra utløpet fra skiktet 209 til utløpet av skiktet 210, etter at skiktet 210 er spylt fritt for iso-hexan. For å opprettholde sirkulasjonen av væsken i sluttet kretsløp må væsken gis et øket trykk når den kommer ut fra falledningen 32 etter skiktet 212. For dette formål bringes væs-kestrømmen fra falledningen 132 på et høyere trykk ved hjelp av en pumpe (eller kompressor) 133 så at den med et høyere trykk kommer inn i ledningen 134 med ventilen 135 som regulerer strømmen av den kontinuerlig sirkulerende væske til toppen av skiktet 201. In order to maintain the continuous liquid circuit 1 system, a part of the entire liquid flow that comes to the drop line 126 for the layer 209 is taken from the process through line 127 and lines 128 and 130, the part of the liquid that must remain in circulation being regulated by the valve 131. This part of the mixture of n-butane and n-hexane flows from the downcomer 126 into the bed 210 and from there to the subsequent beds 211 and 212. At this stage of the process the sorbent beds 210, 211 and 212 form the fourth treatment zone ("the secondary rectification section") 1 process, When the stream of desorbing agent (n-butane which is also used here as carrier liquid) and sorbate (n-hexane) passes through layer 210 and then through layer 211 and into layer 212, it comes into contact with part of the sorbent that was used in the sorption section in the previous working step, and during this contact the mixture of desorbing agent and sorbate raffinate (iso-hexane) displaces a the cavities through the particles of sorbent in this secondary rectification section. Consequently, the liquid flow that exits from the layer 212 and down into the downcomer 132 consists of n-butane, n-hexane and iso-hexane. When it is desired to obtain a substantially pure sorbate as a product of the process, the points of supply and withdrawal from the circulating liquid are periodically advanced a distance suitable for only sorbent free of raffinate (non-sorbed component) to reach into 1 the third treatment zone. Consequently, the place for removing sorbate and desorbing agent from the circulating liquid 1 in the present embodiment will be brought forward from the outlet of layer 209 to the outlet of layer 210, after layer 210 has been rinsed free of iso-hexane. In order to maintain the circulation of the liquid in a closed circuit, the liquid must be given an increased pressure when it comes out of the downpipe 32 after the layer 212. For this purpose, the liquid flow from the downpipe 132 is brought to a higher pressure by means of a pump (or compressor) 133 so that with a higher pressure it enters the line 134 with the valve 135 which regulates the flow of the continuously circulating liquid to the top of the layer 201.

Hvert av de angitte trinn, altså sorp-sjon, primær rektifisering, desorpsjon og sekundær rektifisering, inntreffer i det vesentlige samtidig ettersom krankiken B i kranen 105 roteres kontinuerlig i retning mot urvlserens retning og i ethvert øyeblikk etter et bestemt øyeblikk blir hvert skikt progressivt et .skikt lengere oppe i væskestrømmen gjennom skiktene. Når således i et hvilket som helst gitt øyeblikk sorberingsmiddelskiktet 201 er det sted som først kommer i kontakt med utgangsmaterialet som tilføres prosessen, blir på et hvilket som helst gitt tidspunkt etter at krankiken B i kranen 105 har fullført 1/12 av en omdreining sorberingsmiddel-skiktet 202 stedet for den første kontakt med utgangsmaterialet, mens skiktet 201 blir det siste skikt i den rekke skikt som utgjør den sekundære rektifiseringsseksjon. Deretter blir etter hverandre skiktene 203 til 212 skiktene for den første kontakt med utgangsmaterialet. Det vil sees at ettersom tilførselsstedet for utgangsmaterialet flyttes i den sirkulerende væskes strømningsretning, flyttes også utløpet for raffinat, tilførselsstedet for desorberingsmiddel og utløpsstedet for sorbat et stykke som er lik samme brøkdel av det totale kretsløp og i samme retning. Ettersom disse steder flyttes forandres også sammensetningen av væskestrømmen på forskjellige steder og sammensetningen av skiktene av sorberingsmidlet. Iso-hexanbestanddelen (raffinatet) opptar hulrommene mellom sorberingsmlddel-partiklene bare i de skikt som ligger på hver sin side av utløpet for raffinat, i alminnelighet bare 1,2 eller 3 skikt fra utløpsstedet for raffinat. På lignende måte er n-hexan (sorbat) tilstede i sorberingsmidlets porer i skikt som ligger oppstrøms i forhold til utløpsstedet for raffinat så at væsken som når det sted i den stasjonære masse av sorberingsmiddel som for øyeblikket er utløpsstedet for raffinat, er i det vesentlige rent raffinat (iso-hexan) i blanding med desorberingsmiddel (n-butan) mens den væskestrøm som når det sted i massen av sorberingsmiddel som for øyeblikket er utløpsstedet for sorbat (dvs det annet av de to periodisk vekslende utløpssteder) er i det vesentlige rent sorbat (n-hexan) i blanding med desorberingsmiddel (n-butan). Disse væske-strømmer er bare i meget liten grad for-urenset med væsker som er tilbake i de ledninger som fører fra kolonnen til åpningene i kranen, fra et foregående operasjonstrinn. Each of the stated steps, i.e. sorption, primary rectification, desorption and secondary rectification, occurs essentially simultaneously as the crank B in the crane 105 is continuously rotated in the direction against the direction of the watch and at any moment after a certain moment each layer progressively becomes a .layers further up in the liquid flow through the layers. Thus, when at any given moment the sorbent layer 201 is the place that first comes into contact with the starting material fed to the process, at any given time after the tap B in the tap 105 has completed 1/12 of a revolution the sorbent- layer 202 is the place for the first contact with the starting material, while layer 201 becomes the last layer in the series of layers that make up the secondary rectification section. Then successively the layers 203 to 212 become the layers for the first contact with the starting material. It will be seen that as the feed point is moved in the direction of flow of the circulating fluid, the outlet for raffinate, the feed point for desorbant and the outlet for sorbate are also moved a distance equal to the same fraction of the total circuit and in the same direction. As these locations are moved, the composition of the liquid flow at different locations and the composition of the layers of the sorbent also change. The iso-hexane component (raffinate) occupies the voids between the sorbent particles only in the layers on either side of the raffinate outlet, generally only 1, 2 or 3 layers from the raffinate outlet. Similarly, n-hexane (sorbate) is present in the pores of the sorbent in layers upstream of the raffinate outlet so that the liquid reaching the location in the stationary mass of sorbent that is currently the raffinate outlet is essentially pure raffinate (iso-hexane) in mixture with desorbing agent (n-butane) while the liquid stream that reaches the place in the mass of sorbent that is currently the outlet for sorbate (i.e. the other of the two periodically alternating outlet) is essentially pure sorbate (n-hexane) in mixture with desorbing agent (n-butane). These liquid streams are only to a very small extent contaminated with liquids that are left in the lines leading from the column to the openings in the tap, from a previous operation step.

Hastigheten av væskestrømmen i kolonnen 101 reguleres slik at man får den maksimale tilførselshastighet som er for-enelig med opprettholdelsen av stasjonære skikt. Denne hastighet er avhengig av om man arbeider i gassfase eller flytende fase samt av sorberingsmidlets partikkelstør-relse og med hvilken tetthet sorberingsmidlet er pakket 1 skiktene. The speed of the liquid flow in the column 101 is regulated so that the maximum supply speed is obtained which is compatible with the maintenance of stationary layers. This speed depends on whether you work in gas phase or liquid phase as well as on the particle size of the sorbent and the density with which the sorbent is packed in the layers.

Sorberingsmldlenes partikkelstørrelse kan variere fra findelte pulvere (partikler med størrelse ned til 0,15 mm men fortrinnsvis ikke mindre enn ca. 0,4 mm) til relativt store granulære partikler hvis størrelse fortrinnsvis ikke er over ca. 8 mm. The particle size of the sorbents can vary from finely divided powders (particles with a size down to 0.15 mm but preferably not smaller than approx. 0.4 mm) to relatively large granular particles whose size is preferably not over approx. 8 mm.

Når man arbeider med gassformige utgangsmaterialer og fortrengningsmidler må tilførselshastigheten være lavere enn den hastighet ved hvilken der finner sted fluidisering av sorberingsmiddel-partiklene, særlig i de tilfelle hvor beholderene for skiktene ikke er fullstendig fyllt med sorberingsmiddel. Hastigheten er i slike tilfelle fortrinnsvis ikke over ca. 3 volumdeler gassformig eller dampformig utgangsmateriale pr. volumdel sorberingsmiddel pr. min. og fortrinnsvis i området fra ca. 0,1 til ca. 1,5 volumdeler utgangsmateriale pr. volumdel sorberingsmiddel pr. min. When working with gaseous starting materials and displacers, the feed rate must be lower than the rate at which fluidization of the sorbent particles takes place, especially in cases where the containers for the layers are not completely filled with sorbent. In such cases, the speed is preferably no more than approx. 3 parts by volume of gaseous or vaporous starting material per volume fraction of sorbent per my. and preferably in the area from approx. 0.1 to approx. 1.5 volume parts starting material per volume fraction of sorbent per my.

Når man arbeider med væsker er til-førselshastigheten for utgangsmaterialet fortrinnsvis ikke større enn ca. 1,5 volumdeler pr. volumdel sorberingsmiddel pr. min. i de tilfelle hvor man anvender sorberingsmiddel i form av relativt store granulære partikler, og fortrinnsvis fra ca. 0,01 til ca. 1,0 volumdeler væske pr. volumdel sorberingsmiddel pr. min. When working with liquids, the feed rate for the starting material is preferably no greater than approx. 1.5 volume parts per volume fraction of sorbent per my. in those cases where sorbent is used in the form of relatively large granular particles, and preferably from approx. 0.01 to approx. 1.0 parts by volume of liquid per volume fraction of sorbent per my.

Hastigheten er imidlertid av størrelsen av sorberingsmidlets partikler, skiktenes høyde og bredde, apparatenes konstruksjon samt andre betingelser under utførelsen av fremgangsmåten. Når sorberingsmidlet fullstendig fyller beholderne for skiktene, settes grensene for væskenes hastighet gjennom skiktene av hulrommene mellom sorberingsmiddel-partiklene. Denne grense kan selvfølgelig variere i avhengighet av den anvendte trykkforskjell. Desto mindre sorberingsmiddel-partiklenes størrelse er, jo større vil jo trykkfallet i hvert enkelt skikt være. Den høyest tillatelige sbrøm-ningshastighet vil da være den hastighet som ikke forårsaker et trykkfall gjennom alle skikt som er større enn det trykk som frembringes av pumpen eller kompressoren for sirkulasjon av væske eller gass. However, the speed depends on the size of the particles of the sorbent, the height and width of the layers, the construction of the apparatus and other conditions during the execution of the method. When the sorbent completely fills the containers for the layers, the limits for the fluid's speed through the layers are set by the cavities between the sorbent particles. This limit can of course vary depending on the applied pressure difference. The smaller the size of the sorbent particles, the greater will be the pressure drop in each individual layer. The highest permissible flow rate will then be the rate that does not cause a pressure drop through all layers that is greater than the pressure produced by the pump or compressor for the circulation of liquid or gas.

Når desorberingsmidlet skal gjenvin-nes fra blandingen av desorberingsmiddel og raffinat eller blandingen av desorberingsmiddel og sorbat eller fra begge disse blandinger når de tas ut av prosessen, foretrekkes det i alminnelighet å bruke et desorberingsmiddel hvis kokepunkt er tilstrekkelig forskjellig fra kokepunktet av utgangsmaterialets bestanddeler til at desorberingsmidlet lett kan skilles fra disse bestanddeler ved passende fraksjonerings-midler som en enkel destillasjon. When the desorbing agent is to be recovered from the mixture of desorbing agent and raffinate or the mixture of desorbing agent and sorbate or from both of these mixtures when removed from the process, it is generally preferred to use a desorbing agent whose boiling point is sufficiently different from the boiling point of the constituents of the starting material that the desorbing agent can easily be separated from these components by suitable fractionating means such as a simple distillation.

De betingelser med hensyn til temperatur, trykk som brukes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, samt andre betingelser er avhengig av det spesielle utgangsmateriale som skal behandles, det sorberingsmiddel som brukes 1 kontaktsoneme og den ønskede renhet av produktet. De trykk- og fasebetingelser som brukes er avhengig av molekylvekten av utgangsmaterialets bestanddeler. Således er det ved adskillelse av flytende forbindelser som er sorberbare i porene i et sorberingsmiddel av molekylsikt-typen, fra forbindelser som ikke serberes av et slikt sorberingsmiddel, å fore-trekke å utføre fremgangsmåten i gassfase når utgangsmaterialets bestanddeler har mindre enn ca. 5 kullstoff atomer i molekylet, da ellers det trykk som behøves til å holde materialet i flytende tilstand, kan bli overdrevent stort, mens man ved behandling av blandinger med bestanddeler som har 5 eller flere kullstoffatomer i molekylet, fortrinnsvis arbeider i flytende fa-se. Ved arbeidet i gassfase kan de passende temperaturer variere fra ca. 60° C til ca. 300° C og trykket kan ligge innenfor et område fra atmosfæretrykk til 10 atmosfærer eller mere. Typiske betingelser ved arbeidet i flytende fase er f. eks. temperaturer fra 0° C til 200° C og trykk fra atmosfæretrykk til 30 atmosfærer eller høy-ere, avhengig av det anvendte utgangsmateriale. Ved anvendelse av fremgangsmåten til de-ionisering av vann og under anvendelse av sorberingsmidler av zeolitt-typen arbeider man i alminnelighet i flytende fase og ved temperaturer som ligger vesentlig under vannets kokepunkt. I andre typiske tilfelle f. eks. ved adskillelse av aromatiske kullvannstoffer fra alifatiske pa-raffinkulivannstoffeir som inneholder minst 6 kullstoffatomer i molekylet og under anvendelse av silikagel som adsorberlngs-middel, kan man arbeide i gassfase eller i flytende fase, ved temperaturer fra ca. The conditions with regard to temperature, pressure used in the method according to the invention, as well as other conditions depend on the particular starting material to be treated, the sorbent used in the contact zone and the desired purity of the product. The pressure and phase conditions used depend on the molecular weight of the components of the starting material. Thus, when separating liquid compounds that are sorbable in the pores of a molecular sieve-type sorbent from compounds that are not sorbed by such a sorbent, it is preferable to carry out the process in the gas phase when the components of the starting material have less than approx. 5 carbon atoms in the molecule, otherwise the pressure required to keep the material in a liquid state can become excessively large, while when treating mixtures with components that have 5 or more carbon atoms in the molecule, one preferably works in the liquid phase. When working in the gas phase, the appropriate temperatures can vary from approx. 60° C to approx. 300° C and the pressure can lie within a range from atmospheric pressure to 10 atmospheres or more. Typical conditions when working in the liquid phase are e.g. temperatures from 0° C to 200° C and pressures from atmospheric pressure to 30 atmospheres or higher, depending on the starting material used. When using the method for de-ionizing water and using sorbents of the zeolite type, you generally work in the liquid phase and at temperatures that are substantially below the boiling point of water. In other typical cases, e.g. by separating aromatic carbon hydrocarbons from aliphatic para-raffinic hydrocarbons that contain at least 6 carbon atoms in the molecule and using silica gel as adsorbing agent, one can work in the gas phase or in the liquid phase, at temperatures from approx.

30 til ca. 250° C <p>g ved trykk fra omkring 30 to approx. 250° C <p>g at pressure from around

atmosfæretrykk til 10 atmosfærer eller mere. atmospheric pressure to 10 atmospheres or more.

I det følgende beskrives som eksempel en utførelsesform for oppfinnelsen. In the following, an embodiment of the invention is described as an example.

Eksempel. Example.

En blanding av normal hexan og cyklo-hexaner ble fraksjonert til relativt rent normalt hexan og et sekundærprodukt bestående av i det vesentlige rent cyklohexan. Der ble brukt en kolonne med en rekke på 12 vertikalt over hverandre an-bragte og med hverandre forbundne rør-formede seksjoner. Hver seksjons diameter var 52,5 mm og dens høyde ca. 1,2 >m. Hver seksjon inneholdt et stasjonært skikt av molekylsikt-sorberingsmiddel med 1,1 m høyde. Innløpet ved toppen og utløpet ved bunnen av hvert skikt besto av en nippel med diameter 1,59 mm og som var ført inn i en hette anbragt på begge ender av hver seksjon. Skiktet av sorberingsmiddel hvilte i hver seksjon på en rist anbragt tvers over seksjonen over dens utløp. Hver seksjons bunn var gjennom et rør med 1,59 mm diameter forbundet med toppen av det på-følgende underliggende skikt. I ledningen som forbinder bunnen av det tolvte skikt (det nederste skikt) med toppen av det første skikt (det høyeste skikt) var forsynt med en pumpe som leverte væsken til toppen av det første skikt med en trykkforskjell mellom det tolvte skikt og det første skikt på ca. 3,33 atmosfærer. Molekylsikt-materlalet besto av partikler av kalsium-aluminium-silikat (Linde Air Products Co., 5A poredlameter) med partikkelstørrelse innen et slikt område at 95 pst. av partiklene passerer gjennom en sikt med åpnin-er på 4,7 mm mens minst 98 pst. holdes tilbake på en sikt med åpninger på 0,3 mm. Etter ifylling i seksjonene opptok molekylsikt-sorberlngsmldiet i hver seksjon et volum på 0,762 liter. A mixture of normal hexane and cyclohexanes was fractionated into relatively pure normal hexane and a secondary product consisting of essentially pure cyclohexane. A column was used with a series of 12 tubular sections arranged vertically above each other and connected to each other. Each section's diameter was 52.5 mm and its height approx. 1.2 >m. Each section contained a stationary bed of molecular sieve sorbent with a height of 1.1 m. The inlet at the top and the outlet at the bottom of each layer consisted of a nipple with a diameter of 1.59 mm and which was led into a cap placed on both ends of each section. The layer of sorbent in each section rested on a grid placed across the section above its outlet. The bottom of each section was connected to the top of the subsequent underlying layer through a tube of 1.59 mm diameter. The line connecting the bottom of the twelfth layer (the lowest layer) with the top of the first layer (the highest layer) was equipped with a pump that delivered the liquid to the top of the first layer with a pressure difference between the twelfth layer and the first layer of approx. 3.33 atmospheres. The molecular sieve material consisted of particles of calcium-aluminum-silicate (Linde Air Products Co., 5A pore delameter) with a particle size within such a range that 95 percent of the particles pass through a sieve with an opening of 4.7 mm, while at least 98 pst. is retained on a sieve with openings of 0.3 mm. After filling the sections, the molecular sieve sorbent medium in each section occupied a volume of 0.762 liters.

Der ble anordnet fire ledninger med diameter 25,4 mm ('en ledning for tilførsel av utgangsmaterialet, en ledning for uttagning av raffinat, en ledning for tilfør-sel av desorberingsmiddel og en ledning f or uttagning av sorbat). Disse ledninger var anordnet slik at de kan tjene som innløps-og utløpsledninger for væskestrømmer fra hvert av de stasjonære skikt av sorberingsmiddel. Hver ledning som forbinder to på hverandre følgende skikt av sorberingsmiddel ble forbundet parallelt med fire ledninger med diameter 1,59 mm, hver forsynt med ventil. Hver av de sistnevnte fire ledninger ble forbundet med en av de fire førstnevnte ledninger så at det var mulig å tilføre hvert skikt en separat strøm av utgangsmateriale eller desorberingsmiddel og å ta ut av hvert skikt en separat strøm av raffinat eller sorbat. Ventilene i hver av de fire ledninger som forbinder hvert skikt med hver av de førstnevnte ledninger var innstillbare ved en motor komprimert av brytere som aktiveres med en tidsinn-stilt anordning slik at følgende operasjoner foregikk samtidig: (1) åpning av den ventil som forbinder ledningen for tilførsel av utgangsmaterialet med innløpet til bare ett skikt, (2) åpning av ventilen i den ledning som forbinder ledningen for uttagning av raffinat med utløpet fra det tredje skikt nedstrøms, regnet fra det inn-løp for utgangsmaterialet som åpnes, (3) Four lines with a diameter of 25.4 mm were arranged there (a line for the supply of the starting material, a line for the withdrawal of raffinate, a line for the supply of desorbing agent and a line for the withdrawal of sorbate). These lines were arranged so that they can serve as inlet and outlet lines for liquid flows from each of the stationary layers of sorbent. Each line connecting two consecutive layers of sorbent was connected in parallel with four 1.59 mm diameter lines, each fitted with a valve. Each of the latter four conduits was connected to one of the four former conduits so that it was possible to feed each bed a separate stream of starting material or desorbing agent and to withdraw from each bed a separate stream of raffinate or sorbate. The valves in each of the four conduits connecting each layer to each of the former conduits were adjustable by a motor compressed by switches activated by a timed device so that the following operations occurred simultaneously: (1) opening of the valve connecting the conduit for supplying the starting material with the inlet to only one layer, (2) opening the valve in the line that connects the line for withdrawing raffinate with the outlet from the third layer downstream, counted from the inlet for the starting material that is opened, (3)

åpning av ventilen i den ledning som forbinder ledningen for tilførsel av desorberingsmidlet med innløpet til det tredje skikt, regnes fra den ledning for uttagning av raffinat som åpnes, (4) åpning av ventilen i den ledning som forbinder ledningen for uttagning av sorbat med utløpet fra det tredje skikt nedstrøms, regnet fra den ledning for tilførsel av desorberingsmiddel som åpnes og (5) lukning eller opp-rettholdelse i lukket stilling av alle andre ventiler i ledningene mellom skiktene og de førstnevnte fire ledninger. opening of the valve in the line connecting the line for supplying the desorbing agent with the inlet to the third layer is counted from the line for withdrawing raffinate that is opened, (4) opening the valve in the line connecting the line for withdrawing sorbate with the outlet from the third layer downstream, counting from the desorbant supply line that is opened and (5) closing or maintaining in a closed position all other valves in the lines between the layers and the first four lines.

En flytende blanding av n-hexan og cyklohexan med 40 vektpst. n-hexan og 60 vektpst. cyklohexan ble ved en temperatur på 40° C og en strømningshastig-het på 3,785 1 pr. time tilført et av skiktene av sorberingsmiddel. Samtidig ble der til-satt flytende n-butan som desorberingsmiddel ved en temperatur på 40° C og en strømningshastighet på 3,785 i pr. time til innløpet av det syvende skikt av sorberingsmiddel1, regnet i nedstrøms retning fra stedet for tilførsel av utgangsmateriale. Likeledes samtidig ble der tatt ut en strøm av raffinat fra utløpet av det tredje skikt nedstrøms fra innløpet av utgangsmaterialet, samtidig tatt ut en strøm av sorbat fra utløpet av det niende skikt nedstrøms fra innløpet for utgangsmaterialet, idet der ble opprettholdt en kontinuerlig sirkulasjon av væske i kretsløp gjennom rekken av skikt. Likeledes samtidig ble hver av de to steder for tilførsel av utgangsmaterialet og av desorberingsmiddel og hver av de to steder for uttagning av raffinat og av sorbat ført frem med mellomrom på y2 time til neste skikt i den sirkulerende væskes strømningsret-ning. Forut for disse operasjoner gikk det en startperiode for å sikre at systemet funksjonerte på riktig måte. A liquid mixture of n-hexane and cyclohexane with 40% by weight. n-hexane and 60 wt. cyclohexane was at a temperature of 40° C. and a flow rate of 3.785 1 per hour added to one of the layers of sorbent. At the same time, liquid n-butane was added as a desorbing agent at a temperature of 40° C. and a flow rate of 3.785 in per minute. hour to the inlet of the seventh layer of sorbent1, counted in the downstream direction from the place of supply of starting material. Likewise, at the same time, a stream of raffinate was withdrawn from the outlet of the third layer downstream from the inlet of the starting material, at the same time a stream of sorbate was withdrawn from the outlet of the ninth layer downstream from the inlet of the starting material, as a continuous circulation of liquid was maintained in a circuit through the series of layers. Likewise, at the same time, each of the two places for supplying the starting material and desorbing agent and each of the two places for withdrawing raffinate and sorbate were advanced at intervals of y2 hours to the next layer in the direction of flow of the circulating liquid. These operations were preceded by an initial period to ensure that the system functioned correctly.

I startperioden ble hele systemet inn-befattet det første sorberingsmiddel i alle tolv skikt, grundig spylet med dampformig, normal butan, hvorpå denne gassformige butan ble erstattet med flytende, normal butan som tjente både som bærevæske og som desorberingsmiddel i denne utførel-sesform. Ettersom alle seksjoner i den rør-formede kolonne og forbindelsesledningene mellom hver av disse seksjoner var fullstendig fyllt med flytende butan med en temperatur på 40° C, under et overtrykk som var tilstrekkelig til å opprettholde den flytende fase, ble pumpen i ledningen som forbinder utløpet fra skikt nr. 12 med inn-løpet til skikt nr. 1 satt igang, og der bie etablert en kontinuerlig sirkulasjon i krets-løp av væske gjennom kolonnen. Derpå ble utgangsmaterialet tilført ved den foran angitte temperatur og strømningshastighet og ved et trykk på 7,5 atm. til skikt nr. 1. Samtidig hermed ble ventilen for uttagning av raffinat fra forbindelsesledningen mellom skikt nr. 3 og 4, ventilen for tilfør-sel av n-butan som desorberingsmiddel til tilførselsledningen mellom skikt nr. 6 og 7 og ventilen for uttagning av sorbat fra forbindelsesledningen mellom skikt nr. 9 og 10 åpnet. På dette tidspunkt ble desorberingsmidlet bestående av flytende n-butan tilført ved et trykk på ca. 6,8 atm. og med den foran angitte temperatur og strøm-ningshastighet til Innløpet for skikt nr. 7. Alle andre ventiler mellom skiktene og de fire tilførselslednlnger ble holdt lukket mens sirkulasjonen i kretsløp gjennom systemet ble opprettholdt. Etterat denne sirkulasjon samt tilførsel av utgangsmaterialet og desoirberingsmiddel samt uttagning av raffinat og sorbat på de angitte steder hadde fortsatt i i det hele 1 time, viste en analyse av de to utgående strøm-mer at de ønskede operasjonsbetingelser var etablert, så at startperioden var full-ført. In the initial period, the entire system contained the first sorbent in all twelve layers, thoroughly flushed with vaporous, normal butane, after which this gaseous butane was replaced with liquid, normal butane which served both as a carrier liquid and as a desorbing agent in this embodiment. As all sections of the tubular column and the connecting lines between each of these sections were completely filled with liquid butane at a temperature of 40°C, under an excess pressure sufficient to maintain the liquid phase, the pump in the line connecting the outlet from layer no. 12 with the inlet to layer no. 1 was started, and there was established a continuous circulation in a circuit of liquid through the column. The starting material was then added at the above temperature and flow rate and at a pressure of 7.5 atm. to layer no. 1. At the same time, the valve for withdrawing raffinate from the connection line between layers no. 3 and 4, the valve for supplying n-butane as a desorbing agent to the supply line between layers no. 6 and 7 and the valve for withdrawing sorbate from the connection line between layers no. 9 and 10 opened. At this point, the desorbing agent consisting of liquid n-butane was supplied at a pressure of approx. 6.8 atm. and with the temperature and flow rate indicated above to the Inlet for layer No. 7. All other valves between the layers and the four supply lines were kept closed while the circulation in circuits through the system was maintained. After this circulation as well as the supply of the starting material and desorbing agent as well as the withdrawal of raffinate and sorbate at the indicated locations had continued for a full 1 hour, an analysis of the two outgoing streams showed that the desired operating conditions had been established, so that the start period was complete fast.

I de således etablerte operasjonsbetingelser ble raffinatstrømmen tatt ut fra skikt nr. 3 med en hastighet på 3,785 1 pr. time og besto av 60 vektpst. cyklohexan og 40 vektpst. n-butan. Sorbatstrømmen ble tatt ut fra skikt nr. 9 likeledes med en hastighet på 3,785 1 pr. time og besto av 40 vektpst. n-hexan og 60 vektpst. n-butan. På 'dette tidspunkt ble også avløpet fra bunnen av skikt nr. 12 sirkulert til toppen av skikt nr. 1 med en hastighet på 3,785 1 pr. time. Etterat disse operasjonsbetingelser ver etablert, lukket mekanismen for innstilling av ventilene (denne mekanisme lot seg innstille i overensstemmelse med en rekke operasjonstrinn på y2 time etter kortere eller lengere tidsrom, men ble her innstillet på en halv times operasjonstrinn) den ventil som kontrollerer ledningen som forbinder ledningen for tilførsel av utgangsmaterialet med innløpet til skikt nr. 1. Samtidig åpnet denne mekanisme ventilen i ledningen mellom tilførsel for utgangsmaterialet og falledningen fra skikt nr. 1 (innløp til skikt nr. 2) og lukket samtidig ventilen i ledningen som forbinder falledningen fra skikt nr. 3 med ledningen for uttagning av raffinat, mens mekanismen samtidig åpnet ventilen i ledningen som forbinder falledningen fra skikt nr. 4 med ledningen for uttagning av raffinat. Likeledes samtidig lukket mekanismen ventilen i ledningen som forbinder falledningen fra skikt nr. 6 (innløp til skikt nr. 7) med ledningen for tilførsel av desorberingsimiddel under samtidig åpning av ventilen i ledningen som forbinder falledningen fra skikt nr. 7 (innløp til skikt nr. 8) med ledningen for tilførsel av desorberingsmiddel. Likeledes samtidig lukket mekanismen ventilen i ledningen som forbinder falledningen fra skikt nr. 9 med ledningen for uttagning av sorbat mens den åpnet ventilen i ledningen som forbinder falledningen fra skikt nr. 10 med ledningen for uttagning av raffinat. In the thus established operating conditions, the raffinate flow was withdrawn from layer no. 3 at a rate of 3.785 1 per hour and consisted of 60 wt. cyclohexane and 40 wt. n-butane. The sorbate stream was also withdrawn from layer no. 9 at a rate of 3.785 1 per hour and consisted of 40 wt. n-hexane and 60 wt. n-butane. At this time, the effluent from the bottom of layer No. 12 was also circulated to the top of layer No. 1 at a rate of 3.785 1 per hour. After these operating conditions are established, the mechanism for setting the valves (this mechanism allowed itself to be set in accordance with a series of operation steps of y2 hours after shorter or longer periods of time, but was here set to half an hour operation steps) closed the valve that controls the line connecting the line for supplying the starting material with the inlet to layer no. 1. At the same time, this mechanism opened the valve in the line between the supply for the starting material and the drop line from layer no. 1 (inlet to layer no. 2) and at the same time closed the valve in the line connecting the drop line from layer no. 3 with the line for withdrawing raffinate, while the mechanism simultaneously opened the valve in the line that connects the drop line from layer no. 4 with the line for withdrawing raffinate. Likewise, at the same time, the mechanism closed the valve in the line that connects the drop line from layer no. 6 (inlet to layer no. 7) with the line for the supply of desorbing agent while simultaneously opening the valve in the line that connects the drop line from layer no. 7 (inlet to layer no. 8) with the line for supplying desorbing agent. Likewise, at the same time, the mechanism closed the valve in the line connecting the drop line from layer no. 9 with the line for withdrawing sorbate while it opened the valve in the line connecting the drop line from layer no. 10 with the line for withdrawing raffinate.

Derpå ble gjennomstrømningen av væske gjennom skiktene opprettholdt i y2 time, hvorpå innløps- og utløpsstrømmene ble flyttet frem til de neste skikt i ned-strøms retning. Denne operasjon ble deretter fortsatt på samme måte ved samme temperatur som var i det vesentlige jevn gjennom hele systemet, og med samme stykkevis fremføring av innløps- og ut-løpsstrømmene med mellomrom på y2 time. The flow of liquid through the layers was then maintained for y2 hours, after which the inlet and outlet flows were moved forward to the next layers in the downstream direction. This operation was then continued in the same manner at the same temperature which was substantially uniform throughout the system, and with the same piecewise advance of the inlet and outlet streams at intervals of y2 hours.

Under hele denne regelmessige arbeidsmåte ble ventilene som reguleres inngående strømmer av utgangsmaterialer og av desorberingsmiddel samt ventilene som regulerer utgående strømmer av raffinat og av sorbat, innstillet slik at de ga like volumetriske strømningshastigheter, idet innstillingen ble korrigert på volumetrisk basis, slik at der ble kompensert for trykk-forskjelligheter på innløps- og utløpsste-dene på kolonnen. Throughout this regular mode of operation, the valves regulating incoming streams of starting materials and desorbing agent and the valves regulating outgoing streams of raffinate and sorbate were set to give equal volumetric flow rates, the setting being corrected on a volumetric basis to compensate for pressure differences at the inlet and outlet points of the column.

Det uttatte sorbat og raffinat ble fraksjonert hver for seg for å skille i det vesentlige rent n-hexan og i det vesentlige rent cyklohexan, dvs. produktene, mens n-butan som var avdestillert ved disse fraksjoneringer ble kondensert og ført tilbake til prosessen. Den ovenfor beskrevne fremgangsmåte ble fortsatt i 35 døgn uten noen bemerkelsesverdig minskning i mo-lekyl-sikt-sorberingsmldlets aktivitet. The extracted sorbate and raffinate were fractionated separately to separate essentially pure n-hexane and essentially pure cyclohexane, i.e. the products, while n-butane which had been distilled off during these fractionations was condensed and returned to the process. The above-described procedure was continued for 35 days without any notable decrease in the activity of the molecular sieve sorbent.

Claims

1. Continuous sorption process for the fractionation of liquid or gaseous mixtures of two or more components, whereby one of the components is selectively sorbed by contact between the mixture and a stationary mass of a solid sorbent, non-sorbed components of the mixture are taken out of contact with the sorbent and selectively sorbed component is displaced from the sorbent with a liquid or gaseous desorbing agent, characterized by maintaining a continuous circulation in a circuit of liquid or gas successively through four series-connected zones of stationary sorbent and from the outlet of the last of these zones to the inlet of the first of them, continuously introducing the starting material into the circulating liquid or gas at the inlet of the first zone, continuously removing non-sorbed components from the circulating liquid or gas at the outlet of the first zone, continuously introducing a desorbing agent into the circulating medium ke or gas at the inlet of the third zone, continuously withdraws selectively sorbed constituent and desorbing agent from the circulating liquid or gas at the outlet of the third zone, and periodically leads to the four zones place in the stationary mass of sorbent <by passing forward 1 equal parts of the path for the circuit, the place for supplying the starting material, the place for removing non-sorbed constituents and the place for removing selectively sorbed constituents and desorbing agent.

2. Method according to claim 1, characterized in that one carries out the simultaneous advance of the places for supply to and withdrawal from the circulating liquid or gas, the pre-absorbent in its first treatment zone has completely lost its ability to sorb sorbable constituents and for non-sorbed constituents is carried from the second to the third treatment zone in the circulating liquid or gas.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the periodic and simultaneous advance of the places for supply to and withdrawal from the circulating liquid or gas is carried out a distance that is a fraction of a treatment ling zone, but not less than 1/10 of such a zone.

4. Method according to any of the preceding claims, characterized in that one moves the places for supply to and withdrawal from the circulating liquid or gas to such an extent that in the third treatment zone only sorbent is present which is free from the non-sorbed components of the starting material.

5. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the four treatment zones through which the circulating liquid or gas passes contain substantially equal amounts of sorbent.

6. Method according to any one of the preceding claims, characterized by using as starting material a mixture containing at least one organic compound with an unbranched carbon chain and at least one organic compound with a branched carbon chain, continuously introducing this mixture into the circuit at the inlet to the first treatment zone, in that an organic compound with an unbranched carbon chain and a boiling point below the boiling point of the starting material is kept in circuit circulation through the series of the four treatment zones and is also introduced continuously as a desorbing agent 1 into the circuit at the inlet to the third treatment zone, while each of the four treatment zones contain a molecular sieve-type sorbent whose pores are sufficiently large to be able to selectively sorb the component of the starting material with an unbranched carbon chain, but so small that the pores do not sorb compounds with a branched carbon chain, and by continuously removing compounds els with branched carbon chain from the circuit at the outlet of the first treatment zone, continuously withdraws selectively sorbed compound with unbranched carbon chain from the third treatment zone, and allows both non-absorbable constituents and sorbable constituents of the starting material to be continuously carried by the circulating liquid or gas from the fourth treatment zone and into the first treatment zone.

7. Method according to claim 6, characterized in that a normally liquid mixture containing at least one carbon hydrogen with an unbranched carbon chain and at least one carbon hydrogen with a branched carbon chain and/or at least one cyclic carbon hydrogen is used as starting material, introduces this mixture into the circuit at the inlet tii the first treatment zone, keeps a coal hydrogen with an unbranched carbon chain and with a boiling point at least 10° C below the boiling point of the starting material in circuit circulation through the series of the four two-treatment zones and also introduces the latter carbon hydrogen as a desorbing agent into the circuit at the inlet to the third treatment zone, and keeps the coal hydrogens in a liquid state and at essentially the same temperature through the four treatment zones and in the rest of the circuit.

8. Method according to any of the preceding claims, characterized in that no more than 10 stationary layers are used as the four treatment zones which are connected to each other in series and which essentially contain large quantities of sorbent, as well as by the fact that the places for supply to and withdrawal from the circuit are simultaneously brought forward a piece corresponding to a stationary layer.

9. Method according to claim 8, characterized in that the circuit in each 'treatment zone is carried through an equal number of from 2 to 4 series-connected stationary layers of sorbent, the length of which layers is greater than their transverse dimension, but not more than 10 times larger than the transverse dimension.