NO131069B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av blekemidler.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av bleke-

midler, blant annet blekemidler som er egnet for anvendelse i vaskemidler.

Mange blekemiddelpreparater, særlig vaskemidler med blekevirkning, innehol-

der perforbindelser, som f. eks. natriumperborat eller -percarbonat. Disse perforbindelser bevirker en god bleking når de anvendes ved koketemperatur, men virker imidlertid for langsomt ved lave tempera-

turer for innenfor den normale bleketid å

gi den ønskede bleking. Dessuten ér meng-

den av oxygen som faktisk deltar i blekingen, forholdsvis lav med hensyn til to-talmengden av aktivt oxygen. Oppfinnel-

sen har til hensikt å oppnå en mere virk-

som bleking enn den som er mulig med uorganiske perforbindelser, som natriumperborat, såvel ved lave som ved høye temperaturer.

Man har allerede foreslått å anvende blekemidler som inneholder en organisk percarboxylsyre, f. eks. pereddiksyre. Som følge av disse forbindelsers ubestandighet,

særlig i et alkalisk medium, som er normalt for vaskemidler, var det imidlertid nød-

vendig å fremstille dem kort tid før bru-

ken. Det har derfor ikke vært mulig å an-

vende de organiske percarboxylsyrer i prak-

sis, fordi blekemidlet i alminnelighet bru-

kes i noen tid etter fremstillingen, særlig når de er bestemt for husholdninger.

Det viste seg nu at fra dicarboxylsyrer

avledede perdicarboxylsyrer og derivater av disse, som acylperoxyder, når de er kombinert med urinstoff til addukter eller såkalte inklusjonsforbindelser, oppviser en fremragende og varig blekevirkning.

Det er kjent at urinstoff med forskjel-

lige organiske stoffer, som alifatiske hydro-carboner, alkoholer, aldehyder, ketoner og syrer, danner såkalte inklusjonsforbindel-

ser. Det er likeledes fra DAS 1 018 574 kjent å fremstille urinstoff inklusjonsforbindelser av flytende, ikke-ioniserte overflateaktive midler, som i molekylet inneholder en kje-

de av kondenserte ethylenoxydenheter.

Det vår imidlertid ikke kjent at urin-

stoff kan danne disse inklusjonsforbindel-

ser også med organiske perdicarboxylsyrer,

og herav avledede acylperoxyder. Det er dessuten overraskende at de organiske perdicarboxylsyrer og acylperoxyder i form av disse inklusjonsforbindelser er stabili-

sert på en slik måte at de dessuten kan anvendes i lang tid etter deres fremstilling,

og er uømfintlige likeoverfor de normalt i vaske- og blekemidler forekommende bestanddeler.

I overensstemmelse med det foran an-

førte går foreliggende oppfinnelse ut på

en fremgangsmåte for fremstilling av blekemidler som består av inklusjonsforbin-

delser av urinstoff, og som er stabile i lang tid etter fremstilling, og det særegne ved denne fremgangsmåte er at alifatisk perdicarboxylsyrer med 10-20, fortrinnsvis 10 —14 C-atomer i en rett kjede, og/eller acylperoxyder som er avledet av alifatiske dicarboxylsyrer med 4—20 C-atomer i rett kjede, kombineres med urinstoff slik at inklusjonsforbindelser dannes.

Perdicarboxylsyrer av nevnte art kan være avledet fra mettede alifatiske dicarboxylsyrer. Som eksempel skal nevnes mo-no- og diperadipinsyrer, mono- og diper-pimelinsyrer, mono- og dipersebacinsyrer og mono- og diperbrassidsyrer. Man kan også anvende persyrer, som inneholder substituenter, f. eks. methyl-, oxy- eller ketogrupper og/eller dobbeltbindinger.

De i henhold til oppfinnelsen anvendte acylperoxyder er som nevnt avledet fra alifatiske dicarboxylsyrer med 4—20 C-atomer i en rett kjede, særlig fra de oven-nevnte syrer. I blandede acylperoxyder kan imidlertid en av gruppene være avledet fra en alifatisk mono- eller dicarboxylsyre med 2 eller 3 C-atomer i en rett kjede. Acylperoxydene har følgende alminnelige formler:

hvor R og R' er alifatiske hydrocarbon-grupper med 1—19 C-atomer i en rett kjede, og R" en toverdig hydrocarbonrest med 2—18 C-atomer i en rett kjede, hvorunder imidlertid i det minste en av gruppene R eller R' inneholder 3 eller flere C-atomer i en rett kjede, eller R" inneholder 4 eller flere C-atomer i en rett kjede. R, R' og R" kan være substituert, og inneholde det samme antall eller et forskjellig antall C-atomer.

Man kan også anvende blandinger av

persyrer og/eller acylperoxyder.

Persyrene og acylperoxydene kan frem-stilles etter kjente fremgangsmåter. Persyrene kan f. eks. fåes ved at den tilsvar-ende syre behandles med kondenserings-produktet av borsyre med eddiksyreanhydrid, og det dannede acylperborat om-settes med hydrogenperoxyd, og dette i henhold til følgende ligninger:

Det er også mulig å fremstille anhydridet av den ønskede syre, f. eks. ved inn-virkning av eddiksyreanhydrid, og derpå omsette anhydridet til acylpyroborat, ved reaksjon med borsyre i henhold til føl-gende ligninger:

Acylpyroboratet behandles derpå med hydrogenperoxyd etter ligningen (c).

Den tredje fremstillingsprosess for acylpyroboratene for den deretter følgen-

de behandling med hydrogenperoxyd etter ligning (c) består deri at man lar syre-kloridene reagere med borsyre:

Reaksjonsproduktet kan om ønskes på kjent måte, f. eks. ved ekstraksjon med lettpetroleum, befries for borsyre.

Produktene i henhold til oppfinnelsen kan fåes ved at man behandler persyrene eller acylperoxydene med urinstoff eller en lignende forbindelse etter de fremgangsmåter som er kjent for fremstilling av addukter eller inklusjonsforbindelser, f. eks. idet man blander dem med i et oppløs-ningsmiddel, som methanol, oppløst i urinstoff og i tilslutning hertil kjøler og/eller inndamper. De på denne måte erholdte produkter er krystallinske stoffer, som oppviser den for urinstoffaddukter eller -inklusjonsforbindelser vanlige struktur.

Stabiliteten av produktene i henhold til oppfinnelsen kan økes ytterligere ved at man under fremstillingen av inklusj onsforbindelsen tilsetter en liten mengde, fortrinnsvis 0,5—3 pst. svovelsyre, beregnet på den organiske perdicarboxylsyre.

Produktene i henhold til oppfinnelsen er overordentlig stabile. De eksploderer el-

ler brenner ikke når de opphetes, eller ut-settes for støt og ved lagring ved romtem-peratur oppstår ingen nevneverdige oxy-gentap. De kan blandes med andre stoffer, f. eks. med de vanlige bestanddeler av vaskemidler, uten å tape sin stabilitet, og oppfinnelsen omfatter også anvendelsen av vedkommende urinstoff inklusj onsf orbind-elser i vaskemidler. De oppløses lett i vann og de på denne måte erholdte oppløsnin-ger har såvel ved lave som ved høye temperaturer fremragende bleke-egenskaper, de er bedre enn perboratoppløsninger, som inneholder en lik mengde av aktivt oxygen. Dessuten oppviser oppløsningene et bedre oxygenutbytte enn perboratoppløs-ninger, dvs. den del av det aktive oxygen som faktisk deltar i blekingen er langt større enn ved perboratoppløsninger. Det er derfor lettere å anvende den riktige for blekingen nødvendige mengde av perfor-bindelsen slik at ved anvendelsen av produktene i henhold til oppfinnelsen opp-nåes en bedre økonomi. De har dessuten

en sterk baktericid virkning, f. eks. likeoverfor Escherichia coli og Staphylococcus aureus.

Når produktene i henhold til oppfinnelsen anvendes i vaskemiddelpreparater, kan disse såvel inneholde såpe som organiske såpefri rensemidler, f. eks. alkylaryl-sulfonater, alkylsulfater eller salter, og es-tere eller ethere av isethionsyre. De kan også inneholde alkalicarbonater, -silikater, -sulfater eller -fosfater, f. eks. orthofos-fater, pyrofosfater, polyfosfater eller meta-fosfater, samt andre vanlige bestanddeler av vaskemidler, f. eks. carboxymethylcel-lulose. Preparatene kan også inneholde an-organiske perforbindelser, som f. eks. per-borater og percarbonater. De kan overføres i hvilken som helst fast form, f. eks. i pul-verform, skjellform, fnokkform, stavform eller tablett- eller stykkform.

Eksempel 1.

a) 20,2 g (0,1 mol) sebacinsyre, oppløst i 140 g (1,2 mol) svovelsyre (85 pst.) ble

langsomt ved 10° C under stadig omrøring tilsatt til 34 g (0,3 mol) av en 30 pst.'s hy(-drogenperoxyd-oppløsning. Etter tilsetnin-gen ble omrørt videre i ytterligere 2 timer ved 20° C. Persyren som utskilles i små krystaller ble avsuget, vasket fire ganger med isvann og tørket i en vakuumeksikator. På denne måte erholdtes 21,5 g dipersebacinsyre av 96 pst.'s renhetsgrad (utbytte 88 pst,). b) 2,4 g urinstoff ble blandet med 0,7 g av den etter a) erholdte dipersebacinsyre.

Blandingen ble opphetet under kraftig om-røring til 65° C. Derpå steg temperaturen uten ytterligere opphetning til 70° C. Etter at reaksj onsblandingen var omrørt i ytterligere 30 minutter, ble avkjølt til rom-temperatur. Det erholdtes 3,1 g av urin-stoffadduktet med 19,3 pst. dipersebacinsyre (beregnet innhold 19,7 pst.). Adduk-tet var ingen ren inklusjonsforbindelse, det inneholdt fri dipersebacinsyre og te-tragonalt urinstoff foruten den hexago-nale urinstoff-inklusjonsforbindelse.

Eksempel 2.

a) 23,4 g (0,096 mol) brassidinsyre, opp-løst i 140 g (1,2 mol) svovelsyre (85 pst.)

ble langsomt ved 10—15° C under stadig

omrøring tilsatt 20,4 g (0,3 mol) av en 50 pst.'s hydrogenperoxydoppløsning. Derpå ble omrørt ytterligere i 6 timer ved 20° C. Persyren som utfelles i små krystaller, ble avsuget, vasket fire ganger med isvann og tørket i en vakuumeksikator. Herved erholdtes 26,5 g diperbrassidinsyre av 92 pst.'s renhetsgrad (utbytte 92 pst.).

b) 41 g urinstoff og 10 g av den etter a) erholdte diperbrassidinsyre ble oppløst i 200

mg methanol. Oppløsningen ble opphetet til 50° C og i tilslutning hertil avkjølt til —17° C. Det herved dannede krystallinske presipitat ble avsuget og tørket i en vakuumeksikator. Det erholdte produkt be-sto av en ren inklusjonsforbindelse med et innhold av diperbrassidinsyre av 23,8 pst. (utbytte 33 g, dvs. 90 pst.).

Eksempel 3.

Det ble fremstilt tre vaskemiddelpreparater av følgende bestanddeler:

Det ble fremstilt tre oppløsninger av 5,4 g av det ovenfor angitte vaskemiddelpre-parat i 1 liter vann (14° DH). Disse opp-løsninger ble tilsatt natriumperborat, inklusjonsforbindelsen av dipersebacinsyre og inklusjonsforbindelsen av diperbrassidinsyre i mengder svarende til 60 mg aktivt oxygen pr. liter.

I disse oppløsninger ble nu neddykket stykker av bomullstøy ved forskjellige temperaturer, og i løpet av forskjellige tidsrom. Forholdet tøy: vaske væske var som 1:20. I den følgende tabell er angitt resultatene uttrykt i refleksjonsøkning i prosent og målt med et reflektometer.

Det fremgår at produktet i henhold til

oppfinnelsen ved alle temperaturer gir

bedre resultater enn perboratet, til og med

når det anvendes i en mengde som bare

svarer til 2/5 av mengden av aktivt oxygen

i perboratet.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av

   blekemidler, som i det vesentlige består av inklusjonsforbindelser av urinstoff, og som er stabile i lang tid etter fremstillingen, karakterisert ved at alifatiske perdicarboxylsyrer med 10—20, fortrinnsvis 10—14 C-atomer i en rett kjede, og/eller acylperoxyder som er avledet av alifatiske dicarboxylsyrer med 4—20 C-atomer i rett kjede, kombineres med urinstoff slik at inklusjonsforbindelser dannes.