NO129670B

NO129670B -

Info

Publication number: NO129670B
Application number: NO00169334A
Authority: NO
Inventors: H Bierenbaum; K Wissbrun
Original assignee: Celanese Corp
Priority date: 1966-08-15
Filing date: 1967-08-11
Publication date: 1974-05-13
Also published as: AT302633B; FI50216B; FI50216C; NL6711178A; CH498170A; DE1704542A1; BE702648A; IL28464A; LU54285A1; GB1198695A; SE328693B; ES344104A1

Description

Foreliggende oppfinnelse angår elastiske filmer av krystalliserbare polymerer. The present invention relates to elastic films of crystallizable polymers.

Det har lenge vært kjent å fremstille såkalte krympefolier av krystalliserbare polymerer, se f.eks. artikkelen "Krympefolier" i Teknisk Ukeblad, 28.10. 1965, s. 867-870. Det karakteristiske ved krympefoliene er deres "elastiske hukommelse" som gjor at de ved oppvarming går tilbake til sine opprinnelige dimensjoner, idet mole-kylorienteringen oppheves. It has long been known to produce so-called shrink films from crystallizable polymers, see e.g. the article "Shrink foils" in Teknisk Ukeblad, 28.10. 1965, pp. 867-870. The characteristic of the shrink films is their "elastic memory", which causes them to return to their original dimensions when heated, as the molecular orientation is cancelled.

De elastiske filmer fremstilt i henhold til den foreliggende oppfinnelse tilhorer ikke kategorien krympefolier. Når de strekkes, trekker de seg umiddelbart tilbake og gjeninntar nesten fullstendig sine opprinnelige dimensjoner. Man oppnår altså - uten vulkaniser ing - produkter som med hensyn til elastisitetsegenskaper kan sammen-lignes med de vulkaniserte produkter som fremstilles ut fra amorfe polyolefinmaterialer (se f.eks. NO-PS 112.855, især siste avsnitt på side 3.) The elastic films produced according to the present invention do not belong to the category of shrink films. When stretched, they immediately retract and almost completely regain their original dimensions. One thus obtains - without vulcanisation - products which, with regard to elasticity properties, can be compared with the vulcanised products which are produced from amorphous polyolefin materials (see e.g. NO-PS 112.855, especially the last paragraph on page 3.)

I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes plastfilmer med en elastisk tilbakegang (i det fblgende kalt gjenvinning) ved 25°C av minst ca. 70% når de utsettes for en deformering (forlengelse)på 50%. Testmetoden er beskrevet i slutten av denne beskrivelse. In accordance with the present invention, plastic films are provided with an elastic decline (hereinafter called recovery) at 25°C of at least approx. 70% when subjected to a deformation (elongation) of 50%. The test method is described at the end of this description.

Det bor bemerkes at selv om en deformeringsgrad av 50% anvendes for å angi de elastiske egenskaper til produktene ifolge oppfinnelsen, er an slik deformeringsgrad bare nevnt som et eksempel. Filmene vil i alminnelighet ha elastiske gjenvinninger som er hdyere, dersom de strekkes mindre enn 50%, og de har også en forholdsvis hoy elastisk gjenvinning ved deformeringer som er vesentlig hoyere, f.eks. 100%. - De ovenfor nevnte krympefoliers egenskaper med hensyn til elastisk gjenvinning er dårligere enn de ved den foreliggende frem-, gangsmåté fremstilte plastfilmers. Som folge av den ved fremstillling av krympefolier anvendte strekking av foliene i hoydeformerbar tilstand med påfolgende fastfrysing av denne tilstand fås en sterkt oket elastisitetsmodul, dvs. at de uniaksialt eller biaksialt orienterte folier blir stivere og får en oket strekkfasthet. Den elastiske gjenvinning er imidlertid lav, og for tett omslutting av en innpakket vare må den relativt lost pakkede vare oppvarmes til foliens krympetemperatur. It should be noted that although a degree of deformation of 50% is used to indicate the elastic properties of the products according to the invention, such a degree of deformation is only mentioned as an example. The films will generally have elastic recoveries that are higher if they are stretched less than 50%, and they also have a relatively high elastic recovery at deformations that are significantly higher, e.g. 100% - The properties of the above-mentioned shrink films with regard to elastic recovery are worse than those of the plastic films produced by the present process. As a result of the stretching of the foils in the height-formable state used in the production of shrink foils with subsequent freezing of this state, a greatly increased modulus of elasticity is obtained, i.e. that the uniaxially or biaxially oriented foils become stiffer and have an increased tensile strength. However, the elastic recovery is low, and to tightly enclose a wrapped product, the relatively loosely packed product must be heated to the shrinking temperature of the foil.

Filmene fremstilt ifolge foreliggende oppfinnelse kan skilles fra filmer fremstilt fra klassiske elastomerer„ For slike klassiskeelastomerer beror spenning-deformasjonsoppforselen, og spesielt spenning/temperaturforholdet, på en deformasjonsentropimekanisme (gummielastisitet). Den tilbaketrekkende krafts positive tempera-turkoeffisient, dvs. at det fås minskende spenning med synkende temperatur og fullstendig tap av elastiske egenskaper ved glassover-gangstemperaturen, skyldes spesielt entropielastisitet. Elastisi-teten til filmene fremstilt ifolge foreliggende oppfinnelse er av en annen type. Ved kvalitative, termodynamiske forsok med filmene fremstilt ifolge foreliggende oppfinnelse viste det seg at filmene bibeholdt sine "strekk"-egenskaper ved temperaturer hvor entropielastisitet ikke lenger kunne forekomme. For eksempel bibeholdt polyacetatfilmene fremstilt ifolge foreliggende oppfinnelse sine "strekk"-egenskaper ved -78°C, hvilket er en temperatur godt under The films produced according to the present invention can be distinguished from films produced from classic elastomers. For such classic elastomers, the stress-strain relationship, and especially the stress/temperature ratio, is based on a deformation entropy mechanism (rubber elasticity). The positive temperature coefficient of the retracting force, i.e. that there is a decreasing stress with decreasing temperature and a complete loss of elastic properties at the glass transition temperature, is due in particular to entropy elasticity. The elasticity of the films produced according to the present invention is of a different type. In qualitative, thermodynamic tests with the films produced according to the present invention, it turned out that the films retained their "stretch" properties at temperatures where entropy elasticity could no longer occur. For example, the polyacetate films produced according to the present invention retained their "stretch" properties at -78°C, which is a temperature well below

'glassovergangstemperaturen (- ho til -60°C). Det viste seg videre at visse polypropylenfilmer oppviste hoy elastisk gjenvinning fra en 50% the glass transition temperature (- ho to -60°C). It was also found that certain polypropylene films exhibited high elastic recovery from a 50%

forlengelse ved -86°C. Det kan således sluttes at "strekk"-mekanis-men til filmene fremstilt ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte beror på energielastisitet, og filmene kan derfor benevnes "ikke klassiske" elastomerer. extension at -86°C. It can thus be concluded that the "stretch" mechanism of the films produced using the present method is based on energy elasticity, and the films can therefore be termed "non-classical" elastomers.

Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at de ovennevnte egenskaper kan oppnås ved å anvende en kritisk kombinasjon av prosessvariable og prosesstrinn. The present invention is based on the discovery that the above-mentioned properties can be achieved by using a critical combination of process variables and process steps.

Gjenstanden for den foreliggende oppfinnelse er således en fremgangsmåte til fremstilling av filmer av en krystalliserbar polymer, valgt fra gruppen polyethylan, polypropylen og polyacetal, hvor polymeren ekstruderes i form av en slange i hvilken det opprettholdes en innestengt luftmengde, og som strekkes i lengderetningen ved hjelp av klemvalser, idet den samtidig utvides til inntil 6 ganger sin opprinnelige diameter og kjoles med utvendig kjoleluft, og fremgangsmåten er særpreget ved at slangen strekkes i et strekkeforhold på minst The object of the present invention is thus a method for producing films of a crystallizable polymer, selected from the group of polyethylene, polypropylene and polyacetal, where the polymer is extruded in the form of a tube in which a trapped amount of air is maintained, and which is stretched in the longitudinal direction using of pinch rollers, as it is simultaneously expanded to up to 6 times its original diameter and dressed with external dressing air, and the method is characterized by the fact that the hose is stretched in a stretching ratio of at least

20:1, hvorpå den varmebehandles ved en temperatur av 5-70°C under polymerens krystallittsmeltepunkt i minst 30 sekunder, hvorved oppnås filmer med gode elastisitetsegenskaper. 20:1, after which it is heat-treated at a temperature of 5-70°C below the polymer's crystallite melting point for at least 30 seconds, whereby films with good elasticity properties are obtained.

Det er i og for seg kjent å strekke pblyethylen av den her angitte type (PEH)- direkte etter utlopet fra dysen - med et strekkeforhold på opptil 100:1 (se AU-PS 232illf6). Ifolge dette patent-skrift foretas også varmebehandling av filmen etter at den er fremstilt, og det angis at dette oker filmens densitet, mans gjennom-trengeligheten for vanndamp og gasser reduseres. Patentskriftet lærer imidlertid ingenting om filmens elastiske egenskaper, og det forutsettes at den etter ekstrudering og strekking skal bråkjoles til 57-71°C. It is in itself known to stretch pblyethylene of the type indicated here (PEH) - directly after the outlet from the nozzle - with a stretching ratio of up to 100:1 (see AU-PS 232illf6). According to this patent document, the film is also heat-treated after it has been produced, and it is stated that this increases the film's density, and its permeability to water vapor and gases is reduced. However, the patent does not teach anything about the film's elastic properties, and it is assumed that after extrusion and stretching it must be quenched to 57-71°C.

Som nevnt ovenfor består de elastiske filmer fremstilt ifolge oppfinnelsen av polymerer som er istand til å utvikle en vesentlig krystallinitetsgrad, i motsetning til mer vanlige, elastiske materi-aler, f.eks. gummi. As mentioned above, the elastic films produced according to the invention consist of polymers which are able to develop a significant degree of crystallinity, in contrast to more common elastic materials, e.g. rubber.

En. betydningsfull gruppe polymerer som kan anvendes ifolge oppfinnelsen, utgjores av polypropylen og polyethylen. I fast form kan disse oppnå en krystallinitet på minst 50%. One. An important group of polymers that can be used according to the invention is made up of polypropylene and polyethylene. In solid form, these can achieve a crystallinity of at least 50%.

En annen gruppe polymerer som kan anvandes ifolge foreliggende oppfinnelse, utgjores av hoymolekylære acetal- eller oxymethylen-.polymerer. Selv om man kan anvende homopolymerer, foretrekkes en "vilkårlig" oxymethylencopolymer, dvs. en copolymer som inneholder gjentatt forekommende oxymethylenenheter, dvs. -CR^O-enheter, av-brudt av -OR-grupper i hovedpolymerkjeden, hvor R er et toverdig radikal inneholdende minst 2 carboriatomer direkte forbundet med hverandre og anbragt i kjeden mellom de to valenser, idet eventuelle substituenter på det nevnte R-radikal er inerte, dvs. at de ikke inneholder funksjonelle grupper som ville bevirke uonskede reaksjonEr, og hvor en vesentlig del av -OR-enhetene foreligger som enkle enheter, forbundet med oxymethylengrupper på hver side. Som eksempel på foretrukne polymerer kan nevnes copolymerer av dioxan og sykliske ethere, inneholdende minst to tilstøtende carbonatomer. Slike copolymerer er beskrevet i US patent nr. 3 027 352. I form av filmer har disse polymerer en krystallinitet på minst 50%. Another group of polymers which can be used according to the present invention are made up of high molecular weight acetal or oxymethylene polymers. Although homopolymers can be used, a "random" oxymethylene copolymer is preferred, i.e. a copolymer containing repeating oxymethylene units, i.e. -CR^O units, interrupted by -OR groups in the main polymer chain, where R is a divalent radical containing at least 2 carbon atoms directly connected to each other and placed in the chain between the two valences, with any substituents on the aforementioned R-radical being inert, i.e. that they do not contain functional groups that would cause unwanted reactions, and where a significant part of - The OR units exist as simple units, connected by oxymethylene groups on each side. Examples of preferred polymers include copolymers of dioxane and cyclic ethers, containing at least two adjacent carbon atoms. Such copolymers are described in US patent no. 3,027,352. In the form of films, these polymers have a crystallinity of at least 50%.

De apparattyper som er egnet for den foreliggende fremstilling av filmene, er velkjente. The types of apparatus which are suitable for the present production of the films are well known.

Som nevnt ovenfor, må den orienterte film varmebehandles (anlopes) for å utvikle den onskede elastisitetsgrad. Dette utfores som sagt ved en temperatur innen området 5 - 70°C under polymerens krystallinske smeltepunkt og i lopet av minst 30 sekunder. For polypropylen er således den foretrukne anlopningstemperatur ca. 100 - 155°C, for oxymethylen-(acetal)-copolymeren ca. 110 - 165°C, og for polyethylen ca. 100 - 115°C. As mentioned above, the oriented film must be heat treated (annealed) to develop the desired degree of elasticity. As said, this is carried out at a temperature within the range 5 - 70°C below the polymer's crystalline melting point and over the course of at least 30 seconds. For polypropylene, the preferred annealing temperature is therefore approx. 100 - 155°C, for the oxymethylene-(acetal) copolymer approx. 110 - 165°C, and for polyethylene approx. 100 - 115°C.

Ifolge en fremgangsmåte for utfdrelse av anlopningstrinnet benyttes varme valser og i alminnelighet an anlopningstid innen området, 30 - 90 sekunder. Ifolge en annen utforelsesform kan filmen anbringes i spenningslos tilstand i en ovn ved den onskede temperatur, og det benyttes da fortrinnsvis en oppholdstid av 5 minutter - 1 time. According to a method for carrying out the annealing step, hot rollers are used and, in general, an annealing time within the range of 30 - 90 seconds. According to another embodiment, the film can be placed in a voltage-free state in an oven at the desired temperature, and a residence time of 5 minutes - 1 hour is then preferably used.

Ifblg-e foreliggende oppfinnelse kan polypropylenfilm fremstilles som ved 25°C har en elastisk gjenvinning fra 50% forlengelse av 85 - 95%, en strekkfasthet av 387 - 527 kg/cm 2, en forlengelse ved brudd av 250 - 350% og en elastisitetsmodul av 17.600 - 2<>>+.600 kg/cm<2>According to the present invention, polypropylene film can be produced which at 25°C has an elastic recovery from 50% elongation of 85 - 95%, a tensile strength of 387 - 527 kg/cm 2 , an elongation at break of 250 - 350% and a modulus of elasticity of 17,600 - 2<>>+.600 kg/cm<2>

(alle storrelser målt i maskineringsretningen). I tillegg har slike polypropylenfilmer som regel andre egenskaper innen de folgende områder: en densitet av 0,88 - 0,91 g/cm^, en lysdiffusjon av 5-15%, (all dimensions measured in the machining direction). In addition, such polypropylene films usually have other properties in the following areas: a density of 0.88 - 0.91 g/cm^, a light diffusion of 5-15%,

en transmittans overfor vanndamp på o 1 - 100 g/2^- h/m 2/atm, en 0g-transmittans av 2000 - 3000, en Ng-transmittans av 500 - 700 og en COg-transmittans av 8000 - 9500. Transmittansenheten for de tre a water vapor transmittance of o 1 - 100 g/2^- h/m 2/atm, a 0g transmittance of 2000 - 3000, a Ng transmittance of 500 - 700 and a COg transmittance of 8000 - 9500. The transmittance unit for the three

sistnevnte gasser er craJO /21+ h/m 2/atm.the latter gases are craJO /21+ h/m 2/atm.

Filmene fremstilt ifolge foreliggende fremgangsmåte fra oxy-methylen- (eller acetal)-copolymerer, oppviser i alminnelighet egenskaper i maskineringsretningen innenfor de fdlgende områder ved en temperatur av 25°C: En elastisk gjenvinning fra 50% forlengelse av 85 - 99%, en strekkfasthet av 562 - 703 kg/cm<2>, en forlengelse ved brudd av 100-150% og en elastisitetsmodul av 28.100 - 31.600 kg/cm2. Dessuten har slike filmer som regel en densitet av 1,36 - 1,^1 g/cm^, en lysdiffusjon av '5 - 15%, en vanndamptransmittans av 300 - *+50 g/ 2h h/m 2/atm, en 02~transmittans av 200 - ^00, en N2~transmittans av 100 - 200, og en C02~transmittans av 6000 - 13000. Transmittansenheten for de tre sistnevnte gasser er også her cm h/m /atm. ;Filmene fremstilt ifolge foreliggende oppfinnelse har således elastiske gjenvinninger som er vesentlig hoyere enn vanlige filmer, mans forlengelsene ved brudd er noe lavere enn for vanlige filmer. ;Eksempel 1;Som filmdannende polymer ble en copolymer av trioxan og 2 vekt%, basert, på polymerens vekt, av ethylenoxyd (altså av den i US patent nr. 3 027 352 beskrevne type) etterbehandlet for å fjerne ustabile grupper (som beskrevet i US patent nr. 3 219 623) og stabilisert på egnet måte. ;Copolymeren hadde en smelteindeks av 2,5.;Polymeren ble smelteekstrudert ved 226,7°C gjennom en tynn, ringformig 1,016 mm dyse med en diameter av 102 mm. Den således fremstilte, varme slange ble ekspandert til 1,^ ganger dysediameteren ved hjelp av innvendig lufttrykk og avkjdlt med en luftstrdm som var rettet mot filmen fra en luftring, anbragt rundt og over dysen. Ekstruderingan ble utfort med en ekstruder med et foThold mellom sylinderens lengde og diameter av 20:1 og med en blandeskrue med grunn kanal (liten gjengehoyde). Ekstrudatet ble meget hurtig nedtrukket til et nedtrekkingsforhold av 80:1 og fort gjennom en rekke valser som klemte slangen sammen og opprettholdt et innvendig lufttrykk. Efter oppspoling med en hastighet av 30,5 m/min viste det seg at filmen hadde folgende egenskaper : ; Filmen ble så anløpt i en ovn i spenningsløs tilstand ved 150°C i en time. Derpå ble filmen tatt ut og avkjølt, og det viste se'g at den hadde en gjenvinning fra 50$ deformasjon av 88%. ;Eksempel 2;Polymeren ifolge eksempel 1 ble smelteekstrudert som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at smeltetemperaturen var 232,2°C, slange-ekspansjonen 1,8, nedtrekkingsforholdet ^+0:1 og oppspolingshastigheten 32 m/min. Den således fremstilte film viste seg å ha fblgende egenskaper: ; En filmrull fremstilt på ovennevnte måte ble kontinuerlig delt opp på to steder og oppspolt i form av to enkeltlagsruller ved hjelp av en vanlig splitte- og oppvindingsanordning. En av enkeltlagsrullene ble tett pakket rundt og kontinuerlig fort over tre roterende metallvalser med en temperatur av 1^-6,7°C. Den samlede kontakttid med de varme valser var ca. 2 minutter. Efterhvert som filmen kom fra metallvalsene ble den rullet opp, og det viste seg at den hadde fblgende egenskaper: ; Den angitte densitet av 1,<*>+! g/cm-<5>representerer et hby-krystallinsk materiale. The films produced according to the present process from oxy-methylene (or acetal) copolymers generally exhibit properties in the machining direction within the following ranges at a temperature of 25°C: An elastic recovery from 50% elongation of 85 - 99%, a tensile strength of 562 - 703 kg/cm<2>, an elongation at break of 100-150% and a modulus of elasticity of 28,100 - 31,600 kg/cm2. Moreover, such films usually have a density of 1.36 - 1.^1 g/cm^, a light diffusion of '5 - 15%, a water vapor transmittance of 300 - *+50 g/ 2h h/m 2/atm, an O2~ transmittance of 200 - ^00, an N2~ transmittance of 100 - 200, and a C02~ transmittance of 6000 - 13000. The transmittance unit for the three latter gases is also here cm h/m /atm. The films produced according to the present invention thus have elastic recoveries which are significantly higher than ordinary films, but the elongations at break are somewhat lower than for ordinary films. ;Example 1;As a film-forming polymer, a copolymer of trioxane and 2% by weight, based on the weight of the polymer, of ethylene oxide (i.e. of the type described in US patent no. 3,027,352) was post-treated to remove unstable groups (as described in US patent no. 3,219,623) and stabilized in a suitable manner. ;The copolymer had a melt index of 2.5.;The polymer was melt extruded at 226.7°C through a thin annular 1.016 mm die with a diameter of 102 mm. The hot tube thus produced was expanded to 1.5 times the nozzle diameter by means of internal air pressure and cooled with an air stream directed at the film from an air ring placed around and above the nozzle. The extrusion was carried out with an extruder with a ratio between the length and diameter of the cylinder of 20:1 and with a mixing screw with a shallow channel (small thread height). The extrudate was very quickly drawn down to a drawdown ratio of 80:1 and quickly through a series of rollers which clamped the hose together and maintained an internal air pressure. After rewinding at a speed of 30.5 m/min, it turned out that the film had the following properties: ; The film was then annealed in a de-energized oven at 150°C for one hour. The film was then taken out and cooled, and it showed that it had a recovery from 50$ deformation of 88%. ;Example 2;The polymer according to Example 1 was melt extruded as described in Example 1, except that the melt temperature was 232.2°C, the hose expansion 1.8, the drawdown ratio ^+0:1 and the winding speed 32 m/min. The film produced in this way proved to have the following properties: A roll of film produced in the above-mentioned manner was continuously divided in two places and wound up in the form of two single-layer rolls by means of a conventional splitting and winding device. One of the single layer rolls was tightly wrapped around and continuously passed over three rotating metal rollers at a temperature of 1^-6.7°C. The total contact time with the hot rollers was approx. 2 minutes. As the film came off the metal rollers, it was rolled up, and it turned out that it had the following properties: ; The specified density of 1,<*>+! g/cm-<5> represents a hby crystalline material.

Eksempel 3'Example 3'

Krystallinsk polypropylen med en smelteindeks av<!>+,0 og en densitet av 0,905 g/cm p ble smelteekstrudert. Det ble benyttet en smeltetemperatur av 176,7°C, en 2,0 ganger ekspansjon av slangen, et nedtrekkingsforhold av 33:1 og en oppspolingshastighet av 16,8 m/min. Den fremstilte film viste seg å ha fblgende egenskaper: Crystalline polypropylene with a melt index of <!>+.0 and a density of 0.905 g/cm p was melt extruded. A melt temperature of 176.7°C, a 2.0 times expansion of the tubing, a draw down ratio of 33:1 and a spooling speed of 16.8 m/min were used. The produced film turned out to have the following properties:

Filmen ble i spenningslbs tilstand anbragt i en ovn ved 120°C i 20 minutter. Derefter ble filmen fjernet fra ovnen, avkjolt, og den viste seg å ha en elastisk gjenvinning av 92 % fra en 50% de-former ing. The film was placed in the tension lb condition in an oven at 120°C for 20 minutes. Then the film was removed from the oven, cooled, and it was found to have an elastic recovery of 92% from a 50% de-former ing.

Eksempel hExample h

Polymeren ifolge eksempel 3 ble smelteekstrudert som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at slangen ble ekspandert 2,5 ganger og at nedtrekkingsforholdet var 53:1. Den fremstilte film viste seg å ha folgende egenskaper: The polymer according to Example 3 was melt extruded as described in Example 1, except that the tube was expanded 2.5 times and that the drawdown ratio was 53:1. The produced film proved to have the following properties:

En filmrull fremstilt på ovennevnte måte, ble kontinuerlig spaltet på to steder og oppspolt i form av to enkeltlagsruller ved hjelp av en vanlig, hurtig splitte- og oppvindingsanordning. En av enkeltlagsrullene ble tett pakket rundt og kontinuerlig fort over tre roterende metallvalser med en temperatur av 118,9°C. Den samlede kontakttid mot de varme valser var 37 sekunder. Efterhvert som filmen kom fra metallvalsene, ble den oppspolt, og det viste seg at den hadde folgende egenskaper: A roll of film produced in the above manner was continuously split in two places and wound up in the form of two single-layer rolls by means of a conventional, rapid splitting and winding device. One of the single layer rolls was tightly wrapped around and continuously passed over three rotating metal rollers at a temperature of 118.9°C. The total contact time against the hot rollers was 37 seconds. As the film came off the metal rollers, it was wound up, and it turned out that it had the following properties:

Den oppspolede films densitet av 0,905 g/cm-<5>tyder på et hoy-krystallinsk materiale. The wound film's density of 0.905 g/cm-<5> indicates a highly crystalline material.

Eksempel 5Example 5

Dette eksempel viser nedtrekkingshastighetens, uttrykt ved oppspolingshastigheten, virkning på den elastiske gjenvinning»I dette eksempel ble en polypropylenfilm ekstrudert i overensstemmelse med de foregående eksempler. Smeltetemperaturen, dyseåpningan, valsehas-tigheten og produksjonshastigheten var som angitt på tabell 1. Den ekstruderte film ble rullet opp på en valse med en diameter av■ lh cm anbragt i en avstand av 38 mm fra dysekanten. Alle filmer ble anlopt ved en temperatur av 1<1>+0°C i 10 minutter. This example shows the effect of the take-down speed, expressed in terms of the rewind speed, on the elastic recovery. In this example, a polypropylene film was extruded in accordance with the previous examples. The melt temperature, nozzle opening, roller speed and production speed were as indicated in Table 1. The extruded film was rolled up on a roller with a diameter of 11 cm placed at a distance of 38 mm from the nozzle edge. All films were annealed at a temperature of 1<1>+0°C for 10 minutes.

Det ovennevnte angir tydelig den uheldige innflytelse som en lav nedtrekkingshastighet har på den elastiske gjenvinning. The above clearly indicates the adverse influence that a low drawdown rate has on the elastic recovery.

De ovenfor angitte verdier for "gjenvinning" er elastisk gjenvinning bestemt ved 25°C og 65% relativ fuktighet og ved folgende metode: The above values for "recovery" are elastic recovery determined at 25°C and 65% relative humidity and by the following method:

En 15 mm bred prove ble anbragt i et "Instron"-strekkfasthets-apparat med kjever i en avstand av 50,8 mm fra hverandre. Proven ble forlenget med en hastighet av 25, h mm/min inntil forlengelsen var. 50%. Proven ble holdt ved denne forlengelse i 1 minutt og så slakket med samme hastighet som forlengelseshastigheten. Straks "Instron"-apparatet viste at det ikke lenger forelå noen belastning, ble dette registrert. Den elastiske gjenvinning ble så beregnet ved hjelp av fblgende ligning: A 15 mm wide specimen was placed in an "Instron" tensile strength apparatus with jaws spaced 50.8 mm apart. The sample was extended at a rate of 25.h mm/min until the extension was. 50%. The sample was held at this extension for 1 minute and then relaxed at the same rate as the extension rate. As soon as the "Instron" device showed that there was no longer any load, this was recorded. The elastic recovery was then calculated using the following equation:

De andre nevnte egenskaper ble fastslått ved hjelp av fblgende standard ASTM-metoder: The other properties mentioned were determined using the following standard ASTM methods:

De ovenfor angitte verdier for prosentuell krystallinitet ble bestemt ved bruk av den fremgangsmåte som er beskrevet i en artikkel av R.G. Quynn og medarbeidere i Journal of Applied Polymer Science, The above values for percentage crystallinity were determined using the method described in an article by R.G. Quynn and colleagues in the Journal of Applied Polymer Science,

2, nr. 5, s. 166 - 173 (1959). 2, No. 5, pp. 166 - 173 (1959).

De elastiske filmer ifolge foreliggende oppfinnelse er anvende-lige som elastiske, trykkfolsomme klebebånd, elastiske, dekorative farvebånd, elastiske overtrekk for apparater eller maskiner, elastiske engangshansker, elastiske stropper og innpakkingsmaterialer for frukt og grdnnsaker etc. The elastic films according to the present invention are applicable as elastic, pressure-sensitive adhesive tapes, elastic, decorative colored tapes, elastic covers for appliances or machines, elastic disposable gloves, elastic straps and packaging materials for fruit and vegetables, etc.

Claims

Process for the production of films of a crystallizable polymer, selected from the group of polyethylene, polypropylene and polyacetal, where the polymer is extruded in the form of a tube in which a trapped amount of air is maintained, and which is stretched in the longitudinal direction by means of pinch rollers, while simultaneously expanding to up to 6 times its original diameter and is cooled with external boiler air, characterized in that the hose is stretched in a stretching ratio of at least 20:1, after which it is heat treated at a temperature of 5 - 70°C below the crystallite melting point of the polymer for at least 30 seconds, thereby achieving films with good elasticity properties„