NO129582B

NO129582B -

Info

Publication number: NO129582B
Application number: NO00797/70*[A
Authority: NO
Inventors: G Back; H Abel; A Buehler; A Litzler
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1969-03-10
Filing date: 1970-03-06
Publication date: 1974-04-29
Also published as: BE747083A; PL82708B1; CH354869A4; SE352118B; NL7003330A; FR2034778A1; FI48210B; BR7017369D0; FI48210C; CS153540B2; CA918353A; US3692462A; CH555441A; DE2009802A1; FR2034778B1; GB1299277A

Description

Fremgangsmåte til farging av naturlige

nitrogenholdige fibre, samt bestandige

fargestoffpreparater til utførelse av

fremgan gsmaten.

Oppfinnelsen vedrører en enbads fremgangsmåte til farging av naturlige nitrogenholdige fibre ved uttrekningsfremgangsmåten fra et vandig surt bad som inneholder et kromerbart, vannoppløselig fiberreaktivt mono- eller disazofargestoff, et kromavgivende middel og et spesielt egaliseringsmiddel. Selve kromkomplekset blir ved denne fremgangsmåten dannet på fargegodset.O<pp>finnelsen gjelder også bestandige fargestoffpreparater for utførelse av fremgangsmåten.

Ifølge fransk patent nr. 1.221.286 er kjent en -Trem-gangsmåte til farging av nitrogenholdige.fibermaterialer med en vandig tilberedning som inneholder et reaktivfargestoff med minst to sulfonsyregrupper, og et nitrogenholdig polyglykoleterderivat. Disse fargestoffer kan blant annet være metalliserte eller metalliserbare mono- eller polyazofargestoffer.

Fra fransk patent nr. 1. 252 . •Ml3 er kjent ert fremgangsmåte til farging av tekstilmateriale, f.eks. av ull, med fiber-reaktive metalliserte resp. metalliserbare disazofargestoffer som inneholder minst en sur vannoppløseliggjørende gruppe, metallise-ringen av de metalliserbare fargestoffer foregår imidlertid ved etterbehandling.

I dansk patent nr. 101.908 omtales en fremgangsmåte til fremstilling av kromerbare monoazofargestoffer, som•anvende^ til farging av ull og syntetiske polyamidmaterialer. Disse fargestoffer kan inneholde en fiberreaktiv acylaminogruppering, imidlertid ingen sulfonsyregruppe.

Fremgangsmåten ifølge fransk patent nr. 1.220.897 foregår ved at,tekstilet, spesielt bomull, impregneres med et bad som inneholder reaktive metalliserbare fargestoffer, tung-metallsalter og et syrebindende middel. Det fikseres og metalliseres ved temperaturer over 100°C.

I tysk patent nr. 1.287.554 omtales en fremgangsmåte til farging resp. trykning av nitrogenholdige fibermateriale under anvendelse av blant annet reaktive metalliserte eller metalliserbare fargestoffer ved værelsetemperatur, idet det til fargetilbe-redningene blant annet settes organiske karboksylsyrer og over-flateaktive hjelpemidler. Fargestoffet kan metalliseres under fargeprosessen. Som hjelpemiddel kan bl.a. anvendes polyglykol-etere av høyeremolekylære fettaminer. Fremgangsmåten foregår ved at fargegodset impregneres, det lagres fuktig i minst 10 min. i lukket system, tilslutt vaskes.

De ifølge oppfinnelsen anvendbare fiberreaktive metalliserbare mono- eller disazofargestoffer er delvis kjent fra de franske patenter nr. 1.252.413 og 1.534.280, sistnevnte til farging av cellulosematerialer.

Hverken de franske patenter nr. 1.252.413, 1.220.877 eller dansk patent nr. 101.908 omtaler egaliseringsmidlet som anvendes ved oppfinnelsen.

Det er funnet at utførelse av fargingen under spesielle betingelser som nedenfor angitt medfører betydelige for-deler i forho'ld til kjente fremgangsmåter.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har i forhold til de tidligere kjente fremgangsmåter ikke bare den fordel at kromer-ingen foretas samtidig i' fargebadet og således "er mindre tidskre-vende og kostbar, men at utfargingen ifølge oppfinnelsen sammen-lignet med de etter de kjente fremgangsmåter frembragte utfarginger har bedre ekthetsegenskaper.

Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte til

_ farging ved uttreknings fremgangsmåten av naturlige nitrogenholdige fibre, spesielt ull, i et surt vandig fargebad, hvorved det. farges ved en temperatur mellom 80 og 110°C i et bad som inneholder kromerbare, fiber-reaktive fargestoffer og et kromavgivende middel, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at det farges i et bad som inneholder kromerbare fiberreaktive monoazofargestoffer med formel

hvor

R-, betyr en arylrest. som i orto-stilling til azobroen har en til

kompleksdannelse egnet gruppe, og

Rp betyr resten av en koplingskomponent som kopler i nabostilling til en hydroksy-., keto- eller aminogruppe,

idet restene R-^ og R2 er valgt således at monoazo-fargestoffet inneholder minst en sur vannoppløseliggjørende sulfonsyregruppe som ikke er istand til kompleksdannelse, og minst en fiberreaktiv acylaminogruppe avledet fra alifatiske monokarboksylsyrer med 2 til 4 karbonatomer, eller'5- eller 6-leddede heterocykler, eller disazofargestoffer med formel

hvor restene

R-j,' Rjj og R,- betyr en karboksybenzen-,, en fenol-. eller naftolrest og er således valgt at disazofargestoffet, i orto-stillinger på begge sider av minst en azobro inneholder.for kompleksdannelse egnede grupper, minst en ikke til kompleksdannelse egnet karboksyl-, sulfonsyre-, sulfamid-, sulfatoetylsulfon- eller sulfatoetylsulfonamidgruppe, og minst en fiberreaktiv.acylaminogruppe avledet fra alifatiske monokarboksylsyrer med 2 til 4 karbonatomer, eller 5- til 6-leddede heterocykler, idet fargebadet inneholder polyglykoleterderivater av mono- eller diaminer hvor minst ett nitrogenatom er substituert med en hydrokarbonrest med fra 16 til 22 karbonatomer.

Spesielt egnet er fargestoffene med formel

hvori ' betyr resten av en diazokomponent av benzen- eller naftalenrekken, spesielt en karboksybenzen-, en hydroksybenzen-eller en naftolrest. Disse'rester kan ha de forskjelligste substituenter som f.eks. halogenatomer, amino-, nitro-, alkyl-, alkoksy- eller acylgrupper såvel som sure vannoppløseliggjørende grupper, som ikke er i stand til kompleksdannelse med metallet, f.eks. karboksy-, sulfonsyre-, sulfamid-, 3-sulfatoetylsulfon-eller 3-sulfatoety1-sulfamidgrupper. De nevnte aminogrupper blir først etter dannelse av fargestoffer innført resp. frigjort i resten R-j_'> f.eks. ved reduksjon av en nitrogruppe eller ved for-såpning av en acylaminogruppe.

Koplingskomponentene R^' er fortrinnsvis en fenol-, naftol- eller pyrazolonrest og inneholder i det vesentlige de samme substituenter som R-^' , dessuten inneholder B.^ ' fortrinnsvis en fiberreaktiv acylaminogruppering eller en aminogruppe som lar seg overføre i en fiberreaktiv acylaminogruppe. Av substi-tuentene på R-^' og ' fremkommer følgende grupperinger, som er i stand til dannelse av metall-fargestoffkomplekset: o,o'-di-hydroksy-, o-hydroksy-o'-amino- eller o-karboksy-o'-hydroksy-azo-grupper.

Fargestoffene for foreliggende fargefremgangsmåte kan f.eks. fåes av følgende diazo- og koplingskomponenter: Diazokomponenter:

4- eller 5~klor-2-amino-l-hydroksybenzen,

4-, 5- eller 6-nitro-2-amino-,l-hydroks-ybenzen,

4,6-diklor-2-amino-l-hydroksybenzen,

3,4,6-triklor-2-amino-l-hydroksybenzen,

4-klor-5- eller 6-nitro-2-amino-l'-hydroksybenzen, 4-nitro-6-klor-2-amino-1-hydroksybenzen,

6-nitro-4-mety1-2-amino-l-hydroksybenzen,'

4-nitro-6-åcetylåmino-2-amino-l-hydroksybenzen,

6-nitro-4-acetylamino-2-amino-l-hydroksybenzen, 4,6-dinitro-2-amino-l-hydroksybenzen, 1- amino-2-oksynaftalen,

2- aminobenzosyre, 4- eller 5-nitro-2-aminobenzosyre, 5- acetylaminobenzosyre,

2-aminobenzol-l-karbonsyre-4- eller -5-sulfpnsyre,

2-amino-l-hydroksybenzen-4- eller -5-sulfonsyre,

4-klor- eller 4-metyl-2-amino-l-hydroksybenzen-5- eller -6-, sulfonsyre,

4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-6-sulfonsyre,

6- nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-4-sulfonsyre og fremfor alt naftalenforbindelser som

2-amino-1-hydroksynaftalen-4- eller -8-sulfonsyre,

6-brom- eller 6-metyl-l-amino-2-hydroksynaftalen-4-sulfonsyre og spesielt

1- amino-2-hydroksynaftalen-4-sulfonsyre eller

6-nitro-l-amino-2-hydroksynaftalen-4-sulfonsyre, videre 4-klor- eller 4-nitro-2-amino-l-hydroksybenzen-6-sulfonsyreamid, 6-nitro-2-amino-1-hydroksybenzen-4-sulfonsyreamid,

2- amino-l-hydroksybenzen-4- eller -5-sulfonsyreamid, 2-amino-l-hydroksybenzen-4- eller -5-sulfonsyrefenylamid, 2-amino-l-hydroksybenzen-4- eller -5-sulfpnsyremono- eller dimetylamid, -N-3-sulfatoetylamid,

4-mety1-2-amino-1-hydroksybenzen-5-sulfonsyreamid,

4-klor-2-amino-l-hydroksybenzen-5-sulfonsyremety1-, -etyl- ,

-isopropyl-, -fenylamid

4-klor-2-amino-l-hydroksybenzen-5-sulfonsyredimety1-, -dietyl--N-mety1-N-feny1-,

N-metyl-N-3-oksyety1, -N-3-oksyety1-N-feny1- eller N-ety1-N-fenylamid og de tilsvarende forbindelser som i stedet for en sulfonsyreamidgruppe har en metylsulfongruppe, en etylsulfon-gruppe og spesielt en fenylsulfongruppe, en p-metyl-, p-klorfenyl-sulfongruppe eller en 3-sulfatoetylsulfongruppe. Koplingskomponenter: Hydroksybenzener som p-kresol eller p-tertiæramylfenol, 4-mety1-2-acetylamino-l-hydroksybenzen, 4-acetylamino-l-hydroksybenzen, 4-(3-cyanetyD-fenol, 3-ketokarboksylsyreester eller -amider som aceteddiksyreanilid og l-acetoacetylamino-2-, -3- eller -4-klorbenzen,'1-acetoacetyl-amino-4-acetylaminobenzol.

Pyrazoloner som

1-fenyl-3-mety1-5-pyrazolon,

1,3-difeny1-5-pyrazolon,

l-(2'-, 3'- eller 4'-klorfenyl)-3-metyl-5-pyrazolon,

l-(2'-, 3'- eller 4'-metylfenyl)-3-mety1-5-pyrazolon,

l-(2',5'-diklorfenyl)-3-metyl-5-pyrazolon,

l-(2'-etyl- eller 4'-etylfeny1)-3-metyl-5-pyrazolon, 1-(naftyl-(1')- eller -(2')-3-mety1-5-pyrazolon, 1-feny1-5-pyrazolon-3-karbonsyrefenylamid,

1- n-oktyl-3-mety1-5-pyrazolon3

oksychinoliner, barbitursyre og naftylamin som

6-brom-, 6-metoksy- eller 6-metyl-2-aminonaftalen, 2- feny1-aminonaftalen,

2-aminonaftalen" selv og de som bekjent til de samme fargestoffer som 2-aminonaftalen førende, under avspaltning av den i 1-stilling plaserte SO^H-gruppe koplbare 2-amino-naftalen-l-sulfonsyre, fremfor alt imidlertid naftoler som 6-brom- eller 6-metoksy-2-hydroksynaftalen og spesielt l-acetylamino-7-hydroksy-naftalen, l-n-butyryl-amino-7-hydroksynaftalen,

1-benzoylamino-7-hydroksynaftalen,

1- karbetoksyamino-7-hydroksynaftalen,

8-klor-1-hydroksynaftalen,

5-klor-1-hydroksynaftalen,

5,8-diklor-1-hydroksynaftalen,

4,8- eller 5,8-diklor-2-hydroksynaftalen,

2- hydroksynaftalen og eventuelt 1-hydroksynaftalen, l-fenyl-3_metyl-5-pyrazolon-21 -, -3'- eller -4'-sulfonsyre, 2'-klor-l-fenyl-3-metyl-5-pyrazolon-4'- eller -5'-sulfonsyre, 2',5'-diklor-1-feny1-3-metyi-5-pyrazolon-4'-sulfonsyre, l(nafty'l-'(l' ) )-3-metyl-5-pyrazolori-4'-, -5'-, -6'-, -7'- eller -8'-sulfonsyre,

1-(naftyl-(2'))-3-metyl-5-pyrazolon-6'- eller -8'-sulfonsyre, 1- acetoacetylamino'benzen-4-sulfonsyre og fremfor alt 2- amino- eller 2-hydroksynaftalen-4-, - 5-, -6- eller -7-sulfonsyre,' 1-hydroksynaf talen-4-, -5- eller -8-sulf onsyre',

2-fenyl-amihonaftalen'-3 ' - eller -4 '-sulfonsyre,

1- feny1-3-mety1-5-pyrazolon-3'-sulfonsyreamid,

-3'-sulfonsyrenretylamid, "-3'-sulfonsyre-3-oksyetylamid,

amider av 2-aminonaftalen-4-, -5- eller -6-sulfonsyre,

av 1-hydroksynaftalen-4-, -5- eller -8-sulfonsyre eller 2- hydroksynaftalen-4-,^-5-, -6- eller -7-sulfonsyre, videre aminogruppeholdige' koplingskomponenter som l-(3'~ eller 4'-amino-fenyl)-3-mety1-5-pyrazolon,

4-amino-l-aeetoacetylaminobenzen og spesielt amino-naftoler, som l-amino-8-hydroksy-naftalen-3,6- eller -4,6-disulfonsyre, l-hydroksy-5-, -6- eller -7-aminonfatalen-3-sulfonsyre, l-amino-8-naftol-4-sulfonsyre, aminobenzoy1-H- og -K-syrer, videre koplingskomponenter som f.eks. l-hydroksy-5-3-klorpropionylamino-naftalen-3-sulfonsyre,

1- a,3-dibrompropionylamino-8-hydroksynaftalen-3,6-disulfonsyre, 2- hydroksy-6-kloracetylaminonaftalen-8-sulfonsyre, 2-a,3-dibrompropionylamino-6-hydroksynfatalen-8-sulfonsyre.

Fargestoffdannelsen av diazo-og koplingskomponenter foregår etter kjente metoder for azokopling.

De egnede disazofargestoffer tilsvarer den generelle forme 1

hvori Rj,-"Rjj og'R^' betyr en karboksybenzen-, en fénol- eller en naftolrest og restene velges således at det dannede fargestoff i orto-stillingene på begge sider av minst en azobro inneholder de for kompleksdannelse egnede grupper, minst en ikke til kompleks-dannelde egnet karboksyl-, sulfonsyre-, sulfamid-,'sulfatoety1-sulfon- eller sulfatoety1-sulfbnamidgruppe og minst en fiberreaktiv" acylaminogruppering.

Fremstillingen av disse disazofargestoffer foregår således at man kopler' diazokomponenteh R^ med koplingskompdnenten R^ og deretter kopler diazbkomponenten R^ likeledes med R^. En annen mulighet består i at man kopler diazokomponentene R^ med en koplihgskomponent R^ som inneholder en diazoterbar aminogruppe. Koplingsproduktet R^N=NR^ blir dermed til den nye diazokomporiént, som koples med koplingskomponent R^. • <1>

Som utgangsmaterialer til fremstilling av disazo-fargestoffene kan man benytte de allerede ved fremstilling av monoazofargestoffene nevnte diazo- og koplingskomponenter.

Den fiberreaktive acylaminogruppering kan innføres

før fargestoffdannelsen allerede ved omsetning av et acylerings-reagens, hvormed det fåes en acylerbar aminogruppeholdig diazo-eller koplingskomponent eller også etter diazotering og kopling ved en tilsvarende omsetning i det dannede fargestoffmolekyl.

Som egnede fiberreaktive acyleringsmidler kommer det fortrinnsvis

i betraktning alifatiske og heterocykliske acyleringsmidler som f. eks. a,3-dibrompropionsyreklorid eller -bromid,

kloracetylklorid,

3-klorpropionsyreklorid,

et- eller -3-bromakrylsyreklorid,

akrylsyreklorid,

klorkrotonsyreklorid,

propiolsyreklorid og som heterocykliske acyleringsmidler spesielt dihalogen-1,3,5-triaziner som kan inneholde en ytterligere sub-stituent, f.eks. over et oksygen-, svovel- eller nitrogenatom bundet til heteroringen. Som alicykliske forbindelser skal det nevnes slike, acyleringsmidler som inneholder en tetrafluorcyklo-butanrest. Spesielt egner er fargestoffer som som fiberreaktiv gruppering minst inneholder en kloracetylamino, 2-bromakrylamino-, 2,3-dibrompropionylamino- eller klortriazinylaminogruppering.

I de fargestoffer som er acylert som angitt, som har

en 3-klorpropiony1, a,3~diklor- eller dibrompropionylrest kan

■man ved halogenhydrogenavspaltning ved hjelp av alkalisk reagerende midler omdanne disse rester i de. tilsvarende umettede acylrester.

Monoazofargestoffenes omdannelse, i deres 1:2 krom-komplekser foregår på fargegodset, ved det samtidig tilstedeværende kromavgivende middel. Egnede kromavgivende midler er bl.a. krom-fluorid, kromsulf at,. kromf ormiat, kromacetat, kali.umkromsulf at, kaliumkromrhodanid og kromatene eller bikromatene, sistnevnte; eventuelt i blanding me.d andre salter som. f.eks. ammoniumsulf at.

For å unngå en utfelling av. tun0toppløselige kromsalter . i fargebadet kan man tilsette oppløselighetsbefordrende. kompleks-dannere som vin, sitron-, salicyl- eller.melkesyre.

Oppfinnelsen gjelder også bestandige fargestoffpreparater slik' som angitt i kravene.

Mengden 'av kromavgivende ; middei velges således at

minst 1- metallatom er tilstede for 2 molekyler monoazof argestof f. Fortrinnsvis anvender man imidlertid et metalloverskudd idet det

kan foreligge forhold fra 6' til 20 metållatomer til 2 molekyler fargestoff. Ifølge oppfinnelsen kan man tilsette fargestoff og det kromavgivende middel til fargebadet også som ferdig preparat. Preparatet fremstilles således at•man sammen maler fargestoff,

det kromavgivende middel og et nøytralt korrigeringsmiddel,

(justeringsmiddel), som natriumklorid, sakkarose, fortrinnsvis imidlertid natriumsulfat,'primære eller sekundære alkalifosfater, eksempelvis de tilsvarende natriumfosfater, eller dekstrin. Det dannede preparat er av god bestandighet og has direkte i fargebadet.

Som egaliseringsmiddel kan det anvendes såvel ikke ionogene som også ioniske,- dvs. anioniske eller kationiske nitrogenholdige forbindelser ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Fortrinnsvis anvender man polyglykoleterderivater av langkjedede mono- eller diaminer, idet minst ett nitrogenatom er substituert med hydrokarbonresten av en langkjedet fettsyre, dessuten kan disse addukter også kvaterneres ved et nitrogenatom eller være forestret ved enden av en polyglykolkjede med en flerbasisk syre o^ såvel være kvaterhisert som også forestret.'

Som utgangsstoffer anvendes enhetlige høyeremolekylære alkylaminer eller også amihblandinger, slik de fåes'ved overføring av naturlige fettsyreblandinger,' f.eks. talgfettsyrer, i de tilsvarende" aminer . Egnede er aminer med 16 til 22 karbonatomer, hvortil det minst er tilleiret 5 til 10 og ikke mer enn 60 til 70 mol etylenoksyd. Som aminer skal det nevnes: Heksadecylamin, oktadecylamin, arachidylamin CH^(CH2)1^-NH2, behenylamin"CH^(CH2)21NH2, oktadecenylamin og N-alkyIpropylendiamirier'med de tilsvarende'hydrokarbonrester.

Såvel kvatérnéringen som også forestringen av de nitrogenholdige pblyglykoleterderivater gjennomføres fortrinnsvis etter kjente metoder, idet dét ikke er nødvendig med noen mellom-utskillelse.

For kvatérnéringen-kan det anvendes vanlige alkylerings-eller aralkyleringsmidler, som dimetylsulfat, etylbromid eller benzyIklorid; dét foretrekkes imidlertid som'kvaterneringsmiddel kloracetåmid'eller etylerihydrin.

Som flerbasiske oksygensyrer for.dannelsen av de sure estere kan det anvendes organiske po.lykarboksy lsyrer, som f.eks. maleinsyre eller flerbasiske uorganiske oksygensyrer, som fosfor-syre eller svovelsyre. Istedenfor syrene kan det anyendes deres funksjonelle derivater, som syreanhydrider, syrehalogenider, syre-estere eller syreamider. Ifølge en spesielt foretrukket, utførel-sestype fremstilles de sure svovelsyreestere direkte i form av deres ammoniumsalter, idet man oppvarmer utgangsstoffene i nærvær av urinstoff med amidosulfonsyre. Såvel kvatérnéringen som også

den partielle forestring gjennomføres hensiktsmessig ved enkel sammenblanding av reaksjonsdeltakerne under oppvarmning, hensiktsmessig ved en temperatur mellom 50 og 100°C.

Som spesielt fordelaktige egaliseringsmidler skal

nevnes: tilleiringsproduktet av oleylamin og 8 mol etylenoksyd og blandingen av a) et addukt av 1 mol talgfettamin (bestående av 30/2 heksadecylamin, 25 % oktadecylamin og 45% oktadecenylamin) og 7 mol etylenoksyd, kvaternert med kloracetamid, og b) ammoniumsaltet av sure svovelsyreestere av det samme ikke kvaternerte addukt,

såvel som o^så enkeltkomponentene a) og b) av nevnte blanding.

Egaliseringsmidlet i fargebadene utgjør ca. 0,5 til

2% av fibervekten, alt etter anvendt f argestof fmengde..

Ytterligere tilsetninger som fargebadet kan inneholde

er eksempelvis fortykningsmidler, salter og syrer. Fortyknings-midlene skal være bestandige i surt miljø og heller, ikke ødelegges, ved nærvær av et metallavgivende middel. Slike fortykningsmidler er f.eks. britisk gummi eller også foretrede karubinsyrer. Som salter anvender man hensiktsmessig natriumsulfat, ammoniumsulfat eller natriumklorid og som, syrer alifatiske mono- eller dikarboksyl- ■ syrer, som i den alifatiske kjede foruten karboksylhydrokarbonatom maksimalt inneholder 4 karbonatomer. Av praktisk betydning er imidlertid bare de alifatiske monokarboksylsyrer, som maursyre og. eddiksyre.

Syremengden i fargebadet utgjør alt.etter fargestoffets type og mengde .2 til 8% av fibervekten.

Ved foreliggende fremgangsmåte kan det farges naturlige nitrogenholdige fibre. Det skal nevnes silke og. fremfor alt ull.. Fibermaterialets forarbeidelsestilstand kan velges etter ønske. Spesielt gode resultater oppnås-når man ved farging av ikke vevet ull, som løsull, kamtops eller garn, men også vevnader av de nevnte fibermaterialer farges med gode resultater.

Ifølge oppfinnelsen farges fargestoffene fra sure vandige tilberedninger etter .uttrekningsfremgangsmåten .- Farge-temperaturen ligger omtrent mellom' 80 og 11'0°C. Far.geprosessen gjennomfører man fortrinnsvis således at man behandler det materiale som skal farges med en fargetilberedning som inneholder fargestoffet, det kromavgivende middel og hjelpemidlene, i første rekke noen tid ved temperaturer under fargebadets kokepunkt o^ først deretter oppvarmer fargebadet til koketemperatur eller til temperaturer over kokepunktet, idet i det sistnevnte tilfelle arbeides i trykk-kar.

Etter fargningen spyles fargegodset varmt og kaldt

eller hvis anvendelsesformålet for det fargede materiale krever det, såpes i nærvær av ikke ionogene dispergerings- og/eller fukte-midler såvel som fortynnet ammoniakkoppløsning, idet eventuelt ikke tilstrekkelig fikserte fargestoffmengder fjernes.

Man får utmerkede våt- og lysekte fargninger. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan man få ønskede fargenyanser, fremfor alt imidlertid mørketoner som marineblå eller sort.

I følgende eksempler betyr deler, hvis intet annet er angitt, vektdeler, prosentene vektprosent.

Eksempel 1.

100 kg ullgarn innfuktes i 3000 liter vann av 50°C. Deretter foregår til tilberedning av fargebadet følgende tilsetninger:

4000 g eddiksyre 80%

1000 g maursyre 85%

2000 g av en blanding av

a) et addukt av 1 mol talgfettamin og 7 mol etylenoksyd, kvaternert med kloracetamid, og b) ammoniumsaltet av den sure svovelsyreester av det tilsvarende, ikke-kvaternerte addukt,

4000 g av en blanding av

50% kaliumkrqmat og 50% ammoniumsulfat.

Etter den jevne fordeling av disse kjemikalier til-setter man tii badet"! oppløst form

6000 g""av fargestoffet med formel

Fargebadet oppvarmes i'30 minutter ved 80°C og hensettes 20 til 30 minutter ved' denne temperatur.

Under denne tid ved blivende temperatur trekker fargestoffet praktisk talt fullstendig opp på ull. Fargebadets pH-verdi ligger ved 4,5 til 4,1. Deretter oppvarmes i 10 minutter til kokning og kokes i 60 til 90 minutter. Badet avkjøles deretter igjen til 80°C og innstilles'ved ammoniakktilsetning på en pH-verdi på 8,5- Ved denne pH-vérdi-økning løsnes den lille mengde av ikke fiksert fargestoff fra ullen. Etter 20 minutter i dette bad foregår som etterbehandling av fargegodset en grundig spyling, idet det eventuelt avsyres med 1000 g maursyre. Deretter sentrifugeres materialet og tørkes.

Det.fremkommer én egal og meget ekte sortfargning av ullen.

Eksempel 2.

69,8 deler av den ved kopling av 2- a,3-dibrom-propioriyl-amino-8-hydroksynaftalen-6-sulfonsyre med diazotert l-hydroksy-2-amino-6-ni"trobenzen-4-sulfonsyre i svakt alkalisk medium tilgjenge-lige fargestoff (2) males sammen med 45 deler kaliumbikromat og 15 deler dekstrin.

Med det dannede, bestandige fargestoffpreparat farges

ull tilsvarende den i eksempel 1 omtalte fargefremgangsmåte i fulle, ekte "sorttoner.

Tilsvarende fargestofftilberedninger fåes når det i stedet for kaliumbikromat anvendes tilsvarende mengder av salter av det treverdige krom, som f.eks. formiatet, acetatet, sulfatet eller fluoridet.

I stedet for det nevnte fargestoff kan også følgende fargestoffer anvendes med' like gode resultater.

Eksempel 3»

I 4000 deler vann av 5,0°C oppløses i; rekkefølge 4 deler 80%-ig eddiksyre, 2 deler av ammoniumsaltet av den sure svovelsyreester av adduktet av et fettamin (bestående av 30% heksadecylamin, 25% oktadecylamin og 45% oktadecenylamin) og 7 mol etylenoksyd ,og 2,5 deler kaliumbikromat. Etter tilsetning av en oppløsning .av . 5 deler av fargestoff nr. 8 ifølge tabellen føres det inn 100 deler forfuktet ullgarn i fargebadet. Fargebadet oppvarmes i løpet av 20 minutter til 80°C og holdes 20 til 30 minutter ved denne temperatur... Fargestoffet trekker under disse betingelser fullstendig opp på substratet. Deretter oppvarmes i løpet av 10 minutter til kokning og holdes ytterligere 60 minutter ved denne temperatur. Etter avkjøling til 80°C spyles det dypsortfargede garn grundig, sentrifugeres og tørkes.. Fargingens ektheter er like så gode som når det ifølge eksempel 1 ble etterbehandlet med ammoniakk.

Man får farginger av samme kvalitet når man i stedet

for omtalte egaliseringsmiddel anvender 2 deler av adduktet av talgfettamin og 30 mol etylenoksyd.

Eksempel 4.

I et som i eksempel 3, imidlertid under anvendelse av fargestoffet nr. 27 ifølge tabellen tilberedt fargebad has ved 50°C 100 deler forfuktet ullvevnad. Badet oppvarmes i løpet av 30 minutter til 80°C og hensettes i 90 minutter ved 80 til 85°C. Fargestoffet trekker fullstendig opp.

Ved tilsetning av konsentrert.ammoniakkoppløsning økes fargebadets pH-verdi fra 4,5 til 8,5 og fargegodset etterbehandles i 20 minutter ved 80°C. Etter grundig spyling surgj.øres eventuelt, sentrifugeres og tørkes.

Den dypsort fargede vevnad har gode ektheter.

Eksempel 5-

I et trykkfargeapparat tilberedes et fargebad av

1000 deler vann av 50°C, 3 deler ,80%-ig eddiksyre, 1 del av . adduktet av talgfettamin og 7 mol etylenoksyd, kvaternert. med kloracetamid og forestret med amidosulfonsyre/urinstoffidet ammoniumsaltet av den sure svovelsyreesteren av det kvaternerte addukt oppstår og 5 deler av det i eksempel 2 (fargestoff nr. 2) omtalte fargepreparat. Etter innføring av 100 deler ullvevnad lukkes apparatet trykkfast, temperaturen økes i løpet av 30min.

fra 50 til 160°C og holdes ytterligere i 30 min. ved denne-'- - temperatur .-.i Etter avkjøling'avspennes-til 80°e, fargebadet inn-stilles': med ammoniakkoppløsning 'ti'l;::pH- :8,5 og holdes i 20 min. ved .80°C. -. Deretter ferdiggjøres'fargriingén som beskrevet tidligere . ;. :Man får en-jevn blågrå farget -vevnad méd meget gode' ektheter.

Eksempel 6.

I 4000 deler vann - av 50°C oppløses' 4' deler 80%- ig eddiksyre, 2 deler av adduktet av talgfettamin og 70 mol etylenoksyd og '2- deler kaliumbikromat. Etter tilsetning av 4 deler av fargestoffet nr. 32 ifølge tab.ellen innføres 100 deler forfuktet, utyri0ét- natursilkegarn' i :fargebadet'. Fargebadet oppvarmes i'

løpet av 30 -min. til 80°C' og holdes ytterligere 90 min. ved denne temperatur. Fargegodsét spyles deretter godt, sentrifugeres og tørkes. Det er farget i en meget ekte, dyp blåsort tone. Eksempel 7-

62,5 'deler av fargestoffet med konstitusjon

46: deler kaliumbikromat", 5 deler- primært og 10 deler sekundært natriumfos fat males sammen . -Med 'det■dannede fargepreparat farges ullgarn ifølge følgende fremgangsmåte: 5- deler 8' 0%- ig eddiksyre, 2 deler av det i eksempel 1 omtalte egaliseringsmiddel såvel som en oppløsning av 8 deler av . ovennevnte preparat" fordeles i'4000 deler vann av 50°C. Etter inn-førin0 av 100 deler forfuktet ullgarn oppvarmes' fargebadet i løpet av 20 min. til 80°C og holdes ytterligere 20'min. ved denne temperatur. Fargestoffet trekker fullstendig opp på fargegodsét. -Nå oppvarmes- i 10 min. til kokning dg kokes ytterligere 60 min. Deretter ferdiggjøres fargningen som angitt i eksempel 1. Ull-garnet ér'"farget i én meget ekte fiolettsorf fargetone".

Claims

1. Fremgangsmåte til farging ved uttrekningsfremgangsmåten av naturlige nitrogenholdige fibre, spesielt ull, i et surt vandig fargebad, hvorved det farges ved en temperatur mellom 80' ogllO°C i et bad som inneholder kromerbare, fiber-reaktive fargestoffer og et kromavgivende middel, karakterisert ved at det farges- i et bad som inneholder kromerbare fiber-reaktive monoazofargestoffer med formel R1 N N R2 hvor R^ betyr en' arylrest som i orto-stilling til azobroen har en til kompleksdannelse egnet gruppe, og R2 betyr resten av en koplingskomponent som kopler i nabostilling til en hydroksy-, keto- eller aminogruppe, idet restene R-^ og R2 er valgt således at monoazofarge-stoffet inneholder minst en sur vannoppløseliggjørende sulfonsyregruppe som ikke er istand til kompleksdannelse, og minst en fiberreaktiv acylaminogruppe avledet fra alifatiske monokarboksylsyrer med 2 til 4 karbonatomer, eller 5~ eller 6-leddede heterocykler, eller disazofargestoffer med formel R3 - N = N - R^ - N = N - R5 hvori restene R-jj Rj| og R^ betyr en karboksybenzen-, en fenol- eller naftolrest og er således valgt at disazofargestoffet i orto-stillinger på begge sider av minst en azobro inneholder for kompleksdannelse egnede grupper, minst en ikke til'kompleksdannelse egnet karboksyl-, sulfonsyre-, sulfamid-, sulfatoetylsulfon- eller sulfatoetylsulfonamidgruppe,.og minst en fiberreaktiv acylaminogruppe avledet" fra alifatiske monokarboksylsyrer med 2 til 4 karbonatomer eller 5~ til 6-leddede heterocykler, idet fargebadet inneholder polyglykoleterderivater av mono- eller diaminer hvor minst ett nitrogenatom er substituert med en hydrokarbonrest med.fra 16 til 22 karbonatomer.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det farges i'et bad som inneholder monoazofargestoffer med formel hvori R-L' betyr en karboksybenzen-, en fenol- eller naftolrest, og R2' betyr en fenol-, naftol- eller pyrazolonrest, idet restene R-^' og R2 ' velges således at det dannede fargestoff minst inneholder en karboksyl-, sulfonsyre-, sulfamid-, sulfatoetylsulfon- eller sulfatoetylsulfonamidgruppe som ikke er istand til kompleksdannelse og minst en fiberreaktiv acylaminogruppe.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at det farges i et bad som inneholder monoazofargestoffer hvori koplingskomponentene R2 inneholder en fiberreaktiv acylaminogruppering.

4. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1 til 3, karakterisert ved at det farges i" et bad som inneholder fargestoffer som som fiberreaktiv gruppering inneholder minst en kloracetylamino-,. 2-bromakrylamino-, 2,3-dibrompropionylamino-eller klortriazinylaminogruppering.

5. Bestandige fargestoffpreparater for utførelse av fremgangsmåten ifølge krav 1,karakterisert ved at de omfatter en finmalt blanding av fargestoff med formel hvor R-^ betyr en arylrest som i orto-stilling til azobroen har en til kompleksdannelse egnet gruppe, og R2 betyr resten av en koplingskomponent som kopler i nabostilling til en hydroksy-, keto- eller aminogruppe, idet restene R-^ og R2 er valgt således at monoazofarge-scoffet inneholder minst en sur■vannoppløseliggjørende sulfonsyregruppe som ikke er istand til kompleksdannelse, og minst en fiberreaktiv acylaminogruppe avledet fra alifatiske monokarboksylsyrer med 2 til 4 karbonatomer^ eller 5~ eller 6-leddede heterocykler, eller hvor restene R^, R^ og R^ betyr en karboksybenzen-, en fenol-eller naftolrest og er således valgt at disazofargestoffet i-orto-stillinger på begge sider av minst en azobro inneholder for kompleksdannelse egnede grupper, minst en ikke til kompleksdannelse egnet karboksyl-, sulfonsyre-, sulfamid-, sulfatoetylsulfon-eller sulfatoetylsulfonamidgruppe, og minst en fiberreaktiv acylaminogruppe avledet fra alifatiske monokarboksylsyrer med 2 til H karbonatomer, eller 5- til 6-leddede heterocykler, et kromavgivende middel, og et nøytralt justeringsmiddel.

6. Bestandige fargestoffpreparater ifølge krav 5, karakterisert ved at det nøytrale' j usteringsmiddel er natriumsulfat, dekstrin eller primært eller sekundært natriumfosfat.