NO129090B

NO129090B -

Info

Publication number: NO129090B
Application number: NO318769A
Authority: NO
Inventors: S Farbstein; S Sogal
Original assignee: Goodrich Co B F
Priority date: 1968-08-05
Filing date: 1969-08-04
Publication date: 1974-02-25
Also published as: CA969559A; DE1939391B2; GB1223238A; JPS5016331B1; BE736638A; ES370224A1; BR6911314D0; DE1939391A1; SE370387B; NL6911892A; FR2015060A1

Description

Fremgangsmåte for rensing av etylendiklorid. Procedure for the purification of ethylene dichloride.

Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for rensing av rå etylendiklorid oppnådd ved direkte klorering av etylen. The present invention relates to a method for purifying raw ethylene dichloride obtained by direct chlorination of ethylene.

Hittil har etylendiklorid (1,2-dikloretan eller "EDC") fra direkte klorering av etylen vært renset på forskjellige måter, f.eks. ved vannvasking og nbytralisering. Slike operasjoner er ineffektive hvis de ikke fjerner alle de uheldige forurensninger, og er videre lite gunstige ved at det dannes store volumer av-fallsvann forurenset med EDC, klorider, salter etc, og dette av-vann må behandles i utstrakt grad for det slippes ut eller brukes om igjen. Det sistnevnte har nbdvendiggjort store stripping-tårn for å gjenvinne EDC opplost i avvannet fordi halogenerte hydrokarboner er meget uonsket som vannforurensningsstoffer. Etylendiklorid fra slik utvinning antas å gi opphav til dårlig funksjon i nedlopskolonner som f.eks. uheldig forkdsing i EDC-krakking-ovner og udnskede hbytkokende forbindelser i nedldps-rensings-kolonner i vinylkloridanlegg. I enkelte tilfeller mistenker man slik ufullstendig renset EDC for å gi opphav til dårlig funksjon i nedlbps-sekundærkokere. Until now, ethylene dichloride (1,2-dichloroethane or "EDC") from direct chlorination of ethylene has been purified in various ways, e.g. by water washing and neutralization. Such operations are ineffective if they do not remove all the harmful contaminants, and are also not beneficial in that large volumes of waste water contaminated with EDC, chlorides, salts etc are formed, and this waste water must be extensively treated before it is released or reused. The latter has necessitated large stripping towers to recover EDC dissolved in the wastewater because halogenated hydrocarbons are very undesirable as water pollutants. Ethylene dichloride from such recovery is believed to give rise to poor function in downflow columns such as e.g. unfavorable coking in EDC cracking furnaces and undesirable high-boiling compounds in down-flow purification columns in vinyl chloride plants. In some cases, such incompletely purified EDC is suspected of giving rise to poor function in low-pressure secondary boilers.

Vinylklorid blir i stadig hbyeré grad fremstilt ut fra etylen og klor ved en utbalansert kombinasjon av tre prosesser som bare gir vinylkloridmonomer som produkt og ingen vesentlige mengder andre biprodukter. Etylen omsettes direkte med klor i nærvær av ferrikloridkatalysator for fremstilling av etylendiklorid ("direkte klorering"), etylen omsettes med hydrogenklorid og oksygen^ (oksy-klorering) for fremstilling av EDC, og hele mengden fremstilt EDC krakkes eller dehydrokloreres under overatmosfærisk trykk og Vinyl chloride is increasingly produced from ethylene and chlorine by a balanced combination of three processes that only give vinyl chloride monomer as a product and no significant amounts of other by-products. Ethylene is reacted directly with chlorine in the presence of ferric chloride catalyst to produce ethylene dichloride ("direct chlorination"), ethylene is reacted with hydrogen chloride and oxygen^ (oxy-chlorination) to produce EDC, and the entire amount of EDC produced is cracked or dehydrochlorinated under superatmospheric pressure and

hbye temperaturer hvorved det resulterende biprodukt hydrogenklorid i sin helhet resirkuleres til den forutgående oksykloreringsreak-tor. Når man kjbrer en slik utbalansert prosess, er de eneste råmaterialer etylen og klor. Hvis hydrogenklorid-biprodukt fra andre kilder er tilgjengelig, kan dette fores til oksyklorerings-prosessen med en tilsvarende reduksjon i mengden etylendiklorid fra direkte klorering. high temperatures whereby the resulting by-product hydrogen chloride is recycled in its entirety to the preceding oxychlorination reactor. When creating such a balanced process, the only raw materials are ethylene and chlorine. If hydrogen chloride by-product from other sources is available, this can be fed to the oxychlorination process with a corresponding reduction in the amount of ethylene dichloride from direct chlorination.

I enkelte anlegg blir rå-EDC fra direkte klorering fort sammen med rå-EDC fra oksykloreringstrinnet og den samlede etylen-diklorid renset. Imidlertid er forurensingen i de to EDC-produk-ter forskjellige pga. forskjell i katalysator, temperatur, reaktant-er og miljb etc. og rensing av denne kombinerte EDC er og må være et kompromiss som ikke nødvendigvis er optimalt når det gjelder fjerning av forurensninger i hver enkelt EDC-strbm. Kombinert rensing har vært belemret med gjentetting og tilgroing av anleggene og det fremstilte utilstrekkelig rensede EDC har vært mistenkt for å fremkalle utfellinger i sekundærkokeren og nedkoksing i nedlbps-krakkingreaktoren. Disse prosesser er svært innbyrdes avhengige og krever forbedret rensing av den rå-etylendiklorid som frem-stilles ved direkte klorering. In some plants, raw EDC from direct chlorination is quickly purified together with raw EDC from the oxychlorination step and the total ethylene dichloride. However, the contamination in the two EDC products is different due to difference in catalyst, temperature, reactants and environment etc. and purification of this combined EDC is and must be a compromise that is not necessarily optimal when it comes to removing contaminants in each individual EDC strbm. Combined purification has been plagued with re-clogging and fouling of the facilities and the insufficiently purified EDC produced has been suspected of causing precipitation in the secondary digester and coking in the nedlbps cracking reactor. These processes are highly interdependent and require improved purification of the crude ethylene dichloride produced by direct chlorination.

I det japanske patentskrift nr. 13018/66 beskrives en fremgangsmåte hvorved flytende etylen-diklorid blandes med et pulver av fast base, f.eks. NaHCO^, Na2C0^ og NaOH, for å nøytrali-sere syre og/eller hydrolysere eventuelle jernklorider og/eller andre lignende forurensninger av kloridtypen. Etter omrbring får den væskeformige oppslemming anledning til å sedimentere eller den filtreres for fjerning av den faste basen, eventuelt etter tilsetning av aktivert trekull, aluminiumoksyd eller sili-siumdioksydgel som sedimentering- eller filtreringshjelpemiddel. Det blandede sedimenterte materiale eller den faste filterkaken kan imidlertid ikke regenereres. In the Japanese patent document no. 13018/66, a method is described whereby liquid ethylene dichloride is mixed with a powder of a solid base, e.g. NaHCO^, Na2C0^ and NaOH, to neutralize acid and/or hydrolyse any iron chlorides and/or other similar impurities of the chloride type. After mixing, the liquid slurry is allowed to settle or it is filtered to remove the solid base, possibly after adding activated charcoal, aluminum oxide or silicon dioxide gel as a sedimentation or filtration aid. However, the mixed sedimented material or the solid filter cake cannot be regenerated.

Det er kjent at aktivert karbon kan benyttes for å absorbere organiske stoffer fra luft, gasser, vann osv., f.eks. It is known that activated carbon can be used to absorb organic substances from air, gases, water etc., e.g.

ved absorbsjon av lukt. I britisk patent nr. 1.075.823 og tysk utlegningsskrift nr. 1.264.404 beskrives absorbsjon i gassform av organiske stoffer, slik som klorerte hydrokarboner, f.eks. metylen-klorid, ved hjelp av aktivert karbon, hvoretter karbonet regenereres fra de absorberte organiske stoffene ved vasking med vann-damp . by absorption of odors. In British patent no. 1,075,823 and German explanatory document no. 1,264,404 absorption in gaseous form of organic substances, such as chlorinated hydrocarbons, e.g. methylene chloride, using activated carbon, after which the carbon is regenerated from the absorbed organic substances by washing with steam.

Det har nå helt overraskende vist seg at aktivert karbon kan absorbere uorganiske stoffer slik som ferriklorider fra en organisk væske slik som etylendiklorid. Det er. likeledes helt overraskende at det uorganiske jernklorid, som absorberes av det aktive karbon, lett kan fjernes fra dette ved enkel vasking med vann og lufttbrking, slik at dets absorbsjonsevne helt gjenopp-rettes . It has now quite surprisingly been shown that activated carbon can absorb inorganic substances such as ferric chlorides from an organic liquid such as ethylene dichloride. It is. it is also quite surprising that the inorganic iron chloride, which is absorbed by the active carbon, can be easily removed from it by simple washing with water and air drying, so that its absorption capacity is completely restored.

Således har man funnet at rå EDC fra direkte klorering av etylen kan renses til tilstrekkelig renhet for bruk til fremstilling av vinylklorid ved å fore rå-EDC i kontakt med aktivert karbon for å fjerne jernkloridforurensinger som ferriklorid og, eventuelt, som et annet trinn i kontakt med aktivert aluminiumoksyd for å fjerne vann. Ferriklorid og andre jernklorid-forurensninger finnes alltid i EDC fra direkte klorering pga. nærvær av stål og jernlegeringer i reaktorer, rørledninger etc, og skyl-des muligens også ferriklorid-katalysatoren som brukes ved den direkte klorering av etylen. Selv om vanninnholdet i råetylendi-klorid fra direkte klorering vanligvis er lavt, må vanninnholdet være meget lavt (f.eks. 1 til 10 ppm maks.) før etylendikloridet kan utsettes for krakking. Rå-EDC av denne typen inneholder også små mengder tjæreaktige stoffer. Alle disse forurensninger er uheldige under krakkingstrinnet, om ikke av noen annen grunn så fordi disse forurensninger øker mengden av og mangfoldig-heten av biprodukter og forer til mer innviklede rensingstrinn for vinylkloridet. Som ovenfor nevnt er forurensinger i EDC mistenkt for å være en faktor ved dårlig funksjon og utfellinger i sekundærkokerne (reboiler fouling) og ved oket og/eller forskjel-ligartet forkoksing i krakkingsreaktorene. Thus, it has been found that crude EDC from the direct chlorination of ethylene can be purified to sufficient purity for use in the production of vinyl chloride by contacting the crude EDC with activated carbon to remove ferric chloride contaminants such as ferric chloride and, optionally, as a second step in contacting with activated alumina to remove water. Ferric chloride and other ferric chloride contaminants are always present in EDC from direct chlorination due to presence of steel and iron alloys in reactors, pipelines etc., and is possibly also due to the ferric chloride catalyst used in the direct chlorination of ethylene. Although the water content of crude ethylene dichloride from direct chlorination is usually low, the water content must be very low (eg, 1 to 10 ppm max) before the ethylene dichloride can be subjected to cracking. Raw EDC of this type also contains small amounts of tar-like substances. All of these contaminants are unfortunate during the cracking step, if for no other reason than because these contaminants increase the amount and diversity of by-products and lead to more complicated purification steps for the vinyl chloride. As mentioned above, contamination in EDC is suspected of being a factor in poor functioning and deposits in the secondary boilers (reboiler fouling) and in the case of increased and/or differential coking in the cracking reactors.

Ifblge foreliggende oppfinnelse er det således tilveie-bragt en fremgangsmåte for rensing av rå etylendiklorid fra direkte klorering av etylen og inneholdende jernklorider, kjenne-tegnet ved at den rå etylendiklorid fores i kontakt med aktivert karbon av den harde, avfargende type som har stort overflateareal, et jodtall på minst 900 og som er avledet fra bituminbst kull, According to the present invention, there is thus provided a method for purifying raw ethylene dichloride from direct chlorination of ethylene and containing iron chlorides, characterized by the fact that the raw ethylene dichloride is brought into contact with activated carbon of the hard, decolorizing type which has a large surface area, an iodine number of at least 900 and which is derived from bituminous coal,

for adsorbsjon av jernklorider og deretter eventuelt i kontakt med aktivert aluminiumoksyd for adsorbsjon av vann hvoretter det aktiverte karbon og i tilfelle det aktiverte aluminiumoksyd regenereres ved forst å vaske med vann for å fjerne jernkloridene og deretter blåse med varmluft med en temperatur på 177 - 3l6°C for fjerning av vannet. Fig. 1 er et blokkdiagram som viser anlegget for utfbr-else av oppfinnelsens fremgangsmåte på kontinuerlig basis. Fig. 2 er en kurve som viser absorbsjonsisotermen for fjerning av ferriklorid fra EDC over aktivkull ("Columbia C X C"). for adsorption of iron chlorides and then possibly in contact with activated aluminum oxide for adsorption of water after which the activated carbon and in case the activated aluminum oxide is regenerated by first washing with water to remove the iron chlorides and then blowing with hot air at a temperature of 177 - 3l6° C for removing the water. Fig. 1 is a block diagram showing the plant for carrying out the method of the invention on a continuous basis. Fig. 2 is a graph showing the absorption isotherm for the removal of ferric chloride from EDC over activated carbon ("Columbia C X C").

Oppfinnelsen skal beskrives mer detaljert ut fra tegning-ene. På fig. 1 kondenseres etylendikloridet fra kloreringsreak-toren 10 og nedkjbles til flytende tilstand i kondensatorkjbleren 11, og lagres i EDC-tanken 12. Fra lagringstanken 12 tappes EDC ut ved hjelp av pumpen 13 og fores til et av de to like absorb-sjonstårn 14 forsynt med egnet ventilsystem for avvekslende av/på-operasjon. Etylendikloridet kommer inn på toppen av absorbsjonstårnet 14 og strbmmer nedover i tårnet forst gjennom et pakket sjikt av aktivkull og derfra gjennom et pakket aluminiumoksyd-sjikt. Bemerk 'at de to sjikt er anordnet i et enkelt tårn hvor karbonsjiktet er over aluminiumoksydsjiktet. Hvis man benytter oppadgående gjennomfbring av EDC, bor sjiktarransjementet i tårnet være omvendt. Nedlbpsstrbmming som vist på fig. 1 er foretrukket. Om bnsket kan separate kolonner anordnet i serier benyttes for aktivkullet og aluminiumoksydet (se eksempel 2). Det behandlede EDC tappes av fra bunnen av absorbsjonstårnet gjennom rorledning 15 og fores direkte til oppsamlingstanker for renset EDC (ikke vist), som er anbragt umiddelbart forut for EDC-krakkingsreaktorer. The invention shall be described in more detail from the drawings. In fig. 1, the ethylene dichloride is condensed from the chlorination reactor 10 and reduced to a liquid state in the condenser coil 11, and stored in the EDC tank 12. From the storage tank 12, the EDC is tapped off with the help of the pump 13 and fed to one of the two identical absorption towers 14 equipped with suitable valve system for alternating on/off operation. The ethylene dichloride enters at the top of the absorption tower 14 and flows downwards in the tower first through a packed layer of activated carbon and from there through a packed layer of aluminum oxide. Note that the two layers are arranged in a single tower where the carbon layer is above the aluminum oxide layer. If one uses upward penetration of EDC, the layer arrangement in the tower should be reversed. Lowering pressure as shown in fig. 1 is preferred. If desired, separate columns arranged in series can be used for the activated carbon and aluminum oxide (see example 2). The treated EDC is drained from the bottom of the absorption tower through pipe line 15 and fed directly to collection tanks for purified EDC (not shown), which are placed immediately before the EDC cracking reactors.

Det behandlede EDC viser seg å være avfarget. The treated EDC is found to be decoloured.

Behandlingen av EDC med aktivkull forer til meget effektiv fjerning av ferriklorid. En kg aktivkull i absorbsjonssjik-tet kan behandle 10.000 kg rå-EDC inneholdende opptil 50 til 70 ppm (vektdeler pr. million vektdeler) ferriklorid og etterlate EDC méd meget lavt gjenværende ferrikloridinnhold. Fig. 2 vil vise at en likevekt på 20 til 40 vektdeler ferriklorid/100 vektdeler karbon nåes, og at eluatet ved et absorbsjonssjiktinnhold på 17 vektdeler ferriklorid /100 vektdeler karbon vil inneholde bare 6 ppm ferriklorid. The treatment of EDC with activated carbon leads to very effective removal of ferric chloride. One kg of activated carbon in the absorption layer can treat 10,000 kg of raw EDC containing up to 50 to 70 ppm (parts per million by weight) ferric chloride and leave EDC with a very low residual ferric chloride content. Fig. 2 will show that an equilibrium of 20 to 40 parts by weight ferric chloride/100 parts by weight carbon is reached, and that the eluate at an absorption layer content of 17 parts by weight ferric chloride/100 parts by weight carbon will contain only 6 ppm ferric chloride.

Når dette likevektsstadium er nådd, vil ferrikloridet passere og nå aluminiumoksydsjiktet eller det andre sjiktet av torremiddel hvor ferrikloridet preferanseabsorberes meget sterkt (idet det desorberer eller fortrenger vannet) på aluminiumoksydet. Aluminiumoksydets evne til å absorbere vann nedsettes i meget When this equilibrium stage is reached, the ferric chloride will pass and reach the alumina layer or the second layer of desiccant where the ferric chloride is preferentially absorbed very strongly (desorbing or displacing the water) on the alumina. The aluminum oxide's ability to absorb water is greatly reduced

hoy grad og til en viss grad permanent av ferrikloridet. Av denne grunn bor absorbsjons-karbonsjiktet regenereres for vesentlige mengder ferriklorid kommer inn i aluminiumoksydsjiktet for å hindre eluering av eller fortrengning av ferriklorid og/eller andre forurensninger pgs. uabsorbert eller desorbert vann. high degree and to a certain extent permanent by the ferric chloride. For this reason, the absorption carbon layer should be regenerated before significant amounts of ferric chloride enter the aluminum oxide layer to prevent elution of or displacement of ferric chloride and/or other contaminants because unabsorbed or desorbed water.

Aluminiumoksydet fjerner meget effektivt vannet fra etylendikloridet. Opptil 80 sjiktvolumer EDC pr. volum aluminiumoksyd (ca. 100 kg EDC pr. kg aluminiumoksyd) kan tdrkes i en enkelt gjennomstrømning fra et innhold på 21 ppm ned til ca. 6 ppm vann. Sistnevnte tall er muligens for hbyt pga. feil ved provetaking og analysemetoder. The aluminum oxide very effectively removes the water from the ethylene dichloride. Up to 80 layer volumes EDC per volume of aluminum oxide (approx. 100 kg of EDC per kg of aluminum oxide) can be dried in a single flow from a content of 21 ppm down to approx. 6 ppm water. The latter figure is possibly too fast because errors in sampling and analysis methods.

Regenerering Regeneration

Regenereringsprosessen er enkel og effektiv. Strommen av rå etylendiklorid slås over til det andre absorbsjonstårnet 14 og det brukte tårnet isoleres fra linjen og all væske tappes ut. Man setter på en luftstrom på brukttårnet gjennom ledning The regeneration process is simple and effective. The stream of crude ethylene dichloride is switched to the second absorption tower 14 and the spent tower is isolated from the line and all liquid is drained off. An air current is applied to the used tower through a wire

16 og forer luften opp gjennom tårnet og ut gjennom ledning 17. EDC-holdig renseluft fores gjennom ledning 17 enten til direkte-kloreringsreaktoren 10 eller til kondensatoren 11, etter onske, for å gjenvinne EDC-dampene. Når alt EDC er drevet ut av tårnet, stenges luftgjennomblåsningen, og skyllevann innfores i bunnen av brukttårnet 14 gjennom rorledningen 18. Vannet strbmmer opp-over gjennom sjiktene og eluerer ferriklorid, tjære etc. fra sjiktene. Rensevannet tilfores awannstankene og derfra til av-vannbehandlingsanlegg gjennom ledning 19. På dette punkt er aktivkullet regenerert og behbver bare tbrkes. 16 and feeds the air up through the tower and out through line 17. EDC-containing purge air is fed through line 17 either to the direct-chlorination reactor 10 or to the condenser 11, as desired, to recover the EDC vapors. When all the EDC has been driven out of the tower, the air blow-through is closed, and rinsing water is introduced into the bottom of the used tower 14 through the pipe line 18. The water flows upwards through the layers and elutes ferric chloride, tar etc. from the layers. The cleaning water is fed to the wastewater tanks and from there to the wastewater treatment plant through line 19. At this point, the activated carbon is regenerated and only needs to be used.

Når skyllevannet viser meget lite ferrikloridinnhold, avsluttes skyllevannssirkulasjonen, og resten av vannet renner av gjennom tårnet til ledning 18. Deretter innfores varmluft oppvar-met i varmeanlegget 20 gjennom ledningen 16^ Luften innfores ved en temperatur på mellom ca. 177 og 316°C, helst mellom 204 - 260°C. Regenereringsluften fores direkte ut til atmosfæren gjennom rorledningen 21. Man fortsetter gjennomstrbmningen av regenererings-luft i flere timer (f.eks. 4 timer ved 204°C) inntil aluminium-oksyds jiktet er fullstendig fritt for fuktighet. Denne behandling bevirker 100 % gjenvinning av aluminiumoksydets effekt. En typisk driftsperiode for hele prosessen omfatter 50 - 60 timers drift, When the rinse water shows a very low ferric chloride content, the rinse water circulation ends, and the rest of the water flows off through the tower to line 18. Hot air is then introduced into the heating system 20 through line 16. The air is introduced at a temperature of between approx. 177 and 316°C, preferably between 204 - 260°C. The regeneration air is fed directly to the atmosphere through pipe line 21. The flow of regeneration air is continued for several hours (e.g. 4 hours at 204°C) until the aluminum oxide seal is completely free of moisture. This treatment results in 100% recovery of the aluminum oxide's effect. A typical operating period for the entire process comprises 50 - 60 hours of operation,

19 timer regenerering og 31 - 41 timers tomgang. 19 hours of regeneration and 31 - 41 hours of idle time.

Den beskrevne fremgangsmåte er enestående av en Vekke grunner. For det fbrste benyttes aktivert karbon (aktivkull) på en noe uvanlig måte ved at man fjerner en uorganisk bestanddel fra en væske med utpreget organisk'karakter. Det er absolutt, nbdven-dig som ovenfor angitt å fjerne ferrikloridet fra EDC for etylen-dikloridet kommer i-kontakt med et tbrremiddel, siden ferrikloridet meget sterkt preferanseabsorberes på de fleste tbrremidler og medfbrer en svært nedsatt evne til vannabsorbsjon. Videre vil uorganiske tbrremidler som aktivert aluminiumoksyd, molekylar-sikter, silikagel etc. ikke på noen lett måte gi slipp på absor-bert ferriklorid ved vasking med vann, siden det viser seg at prover av slike tbrrmidler vasket med vann og deretter behandlet med vandig saltsyre ekstraherer vesentlige mengder gjenværende jern. Selv syrevask av slike tbrremidler er ikke effektiv nok siden vannvasket og syreekstrahert aluminiumoksyd, f.eks. frem-deles inneholder betraktelige mengder jern. Langvarig kontakt mellom tbrremiddel og ferriklorid forer til at tbrremidlets egen-skaper nedsettes eller blir borte. Aktivert karbon er til en viss grad enestående blant absorbsjonsmidier ved at aktivkullet kan absorbere ferriklorid og gi det fra seg igjen temmelig lett ved enkel vasking eller skylling med vann. Den beskrevne regene-reringsprosess gjenoppretter effektivt evnen hos aktivkullet til å absorbere ferriklorid. Aktivkull regenerert på denne måten er stadig istand til å redusere ferrikloridinnholdet i rå EDC fra ca. 50 ppm til 0-12 ppm. The method described is unique for a number of reasons. Firstly, activated carbon (activated carbon) is used in a somewhat unusual way by removing an inorganic component from a liquid with a pronounced organic character. It is absolutely necessary, as stated above, to remove the ferric chloride from the EDC before the ethylene dichloride comes into contact with a thickener, since the ferric chloride is preferentially absorbed by most thickeners and results in a very reduced ability to absorb water. Furthermore, inorganic fining agents such as activated alumina, molecular sieves, silica gel etc. will not easily release absorbed ferric chloride when washed with water, since it turns out that samples of such fining agents washed with water and then treated with aqueous hydrochloric acid extracts significant amounts of residual iron. Even acid washing of such softeners is not effective enough since the water-washed and acid-extracted aluminum oxide, e.g. still contains considerable amounts of iron. Prolonged contact between the plasticizer and ferric chloride leads to the properties of the plasticizer being reduced or lost. Activated carbon is to some extent unique among absorption media in that the activated carbon can absorb ferric chloride and release it again quite easily by simple washing or rinsing with water. The regeneration process described effectively restores the ability of the activated carbon to absorb ferric chloride. Activated carbon regenerated in this way is still capable of reducing the ferric chloride content in raw EDC from approx. 50 ppm to 0-12 ppm.

Absorbsjqnstårnet og de tilknyttede ledninger som er utsatt for vandig surt medium under regenerering bor fortrinnsvis være laget av HCl-bestandig materiale som f.eks. titan. Tårnene kan være murforet. The absorption tower and the associated lines which are exposed to aqueous acidic medium during regeneration should preferably be made of HCl-resistant material such as e.g. titanium. The towers can be brick-lined.

Det aktiverte karbon som benyttes i foreliggende fremgangsmåte bor være av en type som er hård og har stor spesifikk overflate (hby absorbsjonsevne) og avfargingsevne, med egnet stør-relse og form for sjiktpakking. En typisk aktivert karbon er "Columbia", gradering CXC. Aktivert karbon av denne generelle type har overflatearealer på ca. 1000 m /g (N2, BET-metoden) og et hbyt jodtall på 900 eller mer. Aktivkull av denne type påståes av fremstillerne å være laget av finfordelt bituminos kull kombinert med egnede bindemidler. The activated carbon used in the present method must be of a type that is hard and has a large specific surface area (hby absorption capacity) and decolorization capacity, with a suitable size and shape for layer packing. A typical activated carbon is "Columbia", grade CXC. Activated carbon of this general type has surface areas of approx. 1000 m /g (N2, BET method) and a hbyt iodine number of 900 or more. Activated charcoal of this type is claimed by the manufacturers to be made from finely divided bituminous charcoal combined with suitable binders.

Det aktiverte aluminiumoksydet må være av en gradering som vanligvis brukes som tbrremiddel. Handelsvanlige aluminiumoksyd egnet i denne forbindelse er "Alcoa Alumina F-l", et stoff The activated alumina must be of a grade that is normally used as a glazing agent. Commercial aluminum oxide suitable in this connection is "Alcoa Alumina F-l", a substance

• som fåes som 3 - 6 mm kuler. • which are available as 3 - 6 mm balls.

Fblgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. The following examples illustrate the invention.

Eksempel 1 Example 1

I dette eksempel demonstreres den hbye absorbsjonsevne for "Columbia CXC" aktivert karbon overfor ferriklorid. Prover av aktivkullet med vekt 1/16, 1/8, 1/4, 1 og 4 gram,-i form av kuler med. 1,5 mm diameter tilsettes 100 gram rå EDC inneholdende 25 ppm jern som ferriklorid og 0,16 vektprosent klor. Disse stoffer forsegles i en torr glåssbeholder og omrbres kontinuerlig i rystemaskin. Etter 1 times kontakt frafUtreres karbonet og filtratet analyseres for jern. Resultatene er som folger In this example, the high absorbency of "Columbia CXC" activated carbon towards ferric chloride is demonstrated. Samples of the activated carbon weighing 1/16, 1/8, 1/4, 1 and 4 grams, in the form of balls with. 1.5 mm diameter is added to 100 grams of raw EDC containing 25 ppm iron as ferric chloride and 0.16 weight percent chlorine. These substances are sealed in a dry glass container and continuously stirred in a shaking machine. After 1 hour of contact, the carbon is filtered off and the filtrate is analyzed for iron. The results are as follows

Således er 1 - 4 gram aktivkull istand til fullstatLig Thus, 1 - 4 grams of activated carbon is ready for full state Lig

å fjerne 25 ppm jern (som ferriklorid) fra 100 gram rå EDC. Nærvær av restklor synes ikke å ha noen innvirkning på kullets adsorbsjon av jern. to remove 25 ppm of iron (as ferric chloride) from 100 grams of raw EDC. The presence of residual chlorine does not seem to have any effect on the coal's adsorption of iron.

Eksempel 2 Example 2

I dette eksempel benyttes tre adsorbsjonstårn i serie. Hvert tårn er omkring 1,5 meter hbyt og ca. 2,5 cm i diameter. Det fdrste tårnet pakkes med ca. 0,5 kg "Pittsburgh CAL" aktivkull. Andre og tredje kolonne pakkes med like store mengder aluminiumoksyd ("Alcoa F-l"). Apparatet gjennomstrømmes med vann og tbrkes ved gjennomblåsing av varmluft på 316°C i 6 timer.gjennom sjiktene. Uren EDC fra direkte klorering fores forst gjennom kar-bontårnet og derpå gjennom aluminiumoksydtårnene i serie. Strom-ningshastigheten utgjor ca. 0,17 l/min/m sjiktoverflate eller ca. 5,7 l/time. De målte tall som omfatter startverdier og slutt-verdier ifdlge analyse,er oppfort i nedenstående tabell. In this example, three adsorption towers are used in series. Each tower is about 1.5 meters high and approx. 2.5 cm in diameter. The first tower is packed with approx. 0.5 kg "Pittsburgh CAL" activated charcoal. The second and third columns are packed with equal amounts of aluminum oxide ("Alcoa F-l"). The apparatus is flushed with water and used by blowing hot air at 316°C for 6 hours through the layers. Impure EDC from direct chlorination is first fed through the carbon tower and then through the alumina towers in series. The flow rate is approx. 0.17 l/min/m layer surface or approx. 5.7 l/hour. The measured figures, which include initial values and final values according to the analysis, are listed in the table below.

Således fremgår at kolonnene sikrer meget effektiv fjerning av jernklorid og vann. Ovenstående tårn oppviste lignende resultater etter gjentatte adsorbsjons- og regenererings-perioder på den angitte måte. It thus appears that the columns ensure very effective removal of iron chloride and water. The above tower showed similar results after repeated adsorption and regeneration periods in the manner indicated.

Claims

1. Process for purifying raw ethylene dichloride from direct chlorination of ethylene and containing iron chlorides, characterized in that the raw ethylene dichloride is brought into contact with activated carbon of the hard, decolorizing type which has a large surface area, an iodine number of at least 900 and which is derived from bituminous coal, for adsorption of iron chlorides, and that the activated carbon is regenerated after use by first washing it with water to remove the iron chlorides and then blowing hot air at a temperature of 177° - 3l6°C through the carbon bed to remove the water.

2. Method according to claim 1, characterized in that the raw ethylene dichloride is first brought into contact with activated carbon of the type specified in claim 1 for adsorption of ferric chloride and then in contact with activated aluminum oxide for adsorption of water, after which the activated carbon and the activated alumina is first washed with water to remove the substances adsorbed from the ethylene dichloride and then blown through with hot air at a temperature of 177° - 3l6°C for reactivation.