NO128910B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO128910B NO128910B NO02963/72A NO296372A NO128910B NO 128910 B NO128910 B NO 128910B NO 02963/72 A NO02963/72 A NO 02963/72A NO 296372 A NO296372 A NO 296372A NO 128910 B NO128910 B NO 128910B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- triazine
- mercapto
- waste water
- water
- metal
- Prior art date
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 33
- RBYFKCAAFQIZAQ-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazine-2-thione Chemical compound S=C1N=CN=CN1 RBYFKCAAFQIZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- -1 oxazinyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- VIQRAVLRWNDVCM-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazine-2,4-dithione Chemical group SC1=NC=NC(S)=N1 VIQRAVLRWNDVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 12
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- MVBRKDXMSCBFBE-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trithione;hydrate Chemical compound O.S=C1NC(=S)NC(=S)N1 MVBRKDXMSCBFBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trithione Chemical class S=C1NC(=S)NC(=S)N1 WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- RDKKTWFWNRFXPG-UHFFFAOYSA-N O.O.O.SC1=NC(=NC(=N1)S)S Chemical compound O.O.O.SC1=NC(=NC(=N1)S)S RDKKTWFWNRFXPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- HXQVQGWHFRNKMS-UHFFFAOYSA-M ethylmercurithiosalicylic acid Chemical compound CC[Hg]SC1=CC=CC=C1C(O)=O HXQVQGWHFRNKMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940005660 ethylmercurithiosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5272—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using specific organic precipitants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
- Y10S210/914—Mercury
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Fremgangsmåte for behandling av metallholdig avløpsvann.
Foreliggende oppfinnelse vedrører fjernelse av avløpsvann
og mer spesielt en ny og nyttig fremgangsmåte for behandling av avløpsvann som inneholder skadelige metaller.
På grunn av industriens hurtige vekst i de senere år produseres det store mengder spillvann som inneholder skadelige metaller og fjernelsen av disse utgjør et stort problem når det gjelder å beskytte våre omgivelser fra forurensning av skadelige metaller. For dette formål er det foreslått og anvendes en rekke metoder for å fjerne et skadelig metall fra spillvannet. Typiske metoder er 1) en nøytraliseringsmetode hvor avløpsvannet som inneholder et metallion nøytraliseres med alkali for å felle metallet i form av metallhydroksyd, 2) en hydrogensulfidmetode hvor hydrogensulfid tilføres til spillvannet for å felle metallet i form av metallsulfid og 3) en adsorbsjonsmetode hvor spillvannet passerer gjennom et skikt av en ionebytterharpiks eller aktiv
karbon. Av disse metodene er adsorbsjonsmetoden ikke egnet for behandling av store mengder av forskjellig slags spillvann fra storindustrien, siden en slik metode krever stor apparatur og er bare anvendbar når det gjelder fjernelsen av en begrenset mengde metall. Hydrogensulfid-metoden har de ulempene at virkningsgraden for fjerning av skadelige metaller er lav, spesielt i det tilfelle at avløpsvannet inneholder et metallion i relativt lav konsentrasjon som er mindre enn 10 ppm, og at aluminiumhydroksyd, jernhydroksyd og lignende koaguleringsmidler må anvendes for å koagulere og felle ut det fremstilte metallsulfid, noe som resulterer i produksjon av en stor mengde bunnfall som gir vanskeligheter ved den ivdere behandling. Utfeiningen vil dessuten tillate metallet å oppløses igjen i vann når det får stå uten viderebehandling og dette resulterer i en sekundær forurensning.
På grunn av ulempene til disse metodene er nøytralisasjons-metoden blitt meget anvendt. Ved denne metode får man imidlertid også en stor mengde bunnfall, man får vanskeligheter ved den videre behandling og vil tillate metallet å løses opp igjen i vann når det får stå uten viderebehandling. Forøvrig, når det gjelder et avløps-vann som inneholder forskjellige slags metallioner som skal fjernes er det vesentlig å justere pH av spillvannet til den mest egnede verdi for utfeining av hydroksydet av hvert metallion. Dette er en brysom metode. Ifølge denne metoden kan metallionet dessuten ikke fjernes utover en viss grense selv om nøytralisasjonen utføres ved en pH som er gunstigst for utfeiningen av metallhydroksydet, siden metallhydroksydet som fremstilles er mer eller mindre løselig i vann og et metallion som i avløpsvannet foreligger i form av et kompleks ikke kan felles ut som hydroksyd.
Det er også foreslått en annen metode hvor det anvendes alifatisk merkaptan for reaksjonen med skadelige metallioner slik som ioner av Cu. Pb. Cd etc. for å gi vannuløselig merkaptid. Det alifatiske merkaptan er imidlertid så ustabilt at det lett overføres til andre forbindelser som ikke har noen reaktivitet med slike metallioner når de er utsatt for luft. En slik metode kan
imidlertid ikke utføres tilfredsstillende, siden virkningsgraden for fjernelsen av slike metallioner fra avløpsvann er for lav.
Et mål ved foreliggende oppfinnelse er å skaffe tilveie en fremgangsmåte for å behandle avløpsvann som inneholder et skadelig
metall hvor ulempene ved de konvensjonelle metoder er eliminert.
Et annet må ved foreliggende oppfinnelse er å skaffe tilveie en fremgangsmåte for å fjerne et skadelig metall effektivt fra avløpsvann ved hjelp av en enkel fremgangsmåte.
Et annet mål ved foreliggende oppfinnelse er å skaffe tilveie en fremgangsmåte for å fjerne et skadelig metall fra spillvann med en høy virkningsgrad i overensstemmelse med de nye strenge krav til utslipp av avløpsvann.
Et annet mål ved foreliggende oppfinnelse er å skaffe tilveie en fremgangsmåte for å behandle spillvann som inneholder et skadelig metall og som kan utføres i et stort pH-område som varierer fra surt til alkalisk.
Et annet mål ved foreliggende oppfinnelse er å skaffe tilveie en fremgangsmåte for å behandle avløpsvann som inneholder et skadelig metall hvor det resulterende slam lett kan filtreres for å gi en masse som har et vanninnhold som er mindre enn 80 vekt% og som er istand til å underkastes forbrenning i denne form.
Andre mål og fordeler vil fremgå av beskrivelsen.
Ved behandling av avløpsvann som inneholder minst ett av metallionene som har et normalelektrodepotensial på minst -0,440 V
(ved 25°C) for fjernelse av metallionet, er foreliggende fremgangsmåte karakterisert ved at avløpsvannet tilsettes minst ett merkapto-s-triazin og vannløselige salter derav, idet merkapto-s-triazinet
har formelen:
hvor R er hydrogen, -NH^, -0H, alkyl med 1 til 8 karbonatomer, alkoksy med 1 til 8 karbonatomer, fenyl, cykloheksyl, oksazinyl, fenoksy, -NR"2 el1er-SR", R<1> er hydrogen, alkyl med 1 til 8 karbonatomer, fenyl, cykloheksyl, naftyl eller benzyl. R" er alkyl med 1 til 8 karbonatomer, fenyl, cykloheksyl, naftyl eller benzyl;
m er et helt tall fra 1 til 3, og n er 0 eller et helt tall fra
1 til 2.
Det har vist seg at når merkapto-s-triazin eller vannløselige salter derav som nevnt ovenfor tilsettes til et avløpsvann som inneholder et metallion som har et normalelektrodepotensial på
i
minst -0,440 V (ved 25°C) kan metallionet fjernes fra avløpsvannet med høy virkningsgrad og ved en enkel metode. Metallionet kan i virkeligheten fjernes effektivt ifølge foreliggende oppfinnelse med en virkningsgrad som er mer enn 10 ganger så høy som det man oppnår ved den konvensjonelle nøytralisasjonsmetoden. Ved behandling ifølge foreliggende oppfinnelse reduseres metallinnholdet i avløpsvannet til en ubetydelig mengde som er mindre enn 0,1 p.p.m. på vektbasis og det behandlede avløpsvann kan således slippes ut uten at man får forurensning på grunn av metallet. Foreliggende behandling kan ytterligere utføres i et stort pH-område slik at avløpsvannet kan underkastes foreliggende behandling direkte uten noen form for forbehandling. Det produserte slam ifølge foreliggende oppfinnelse tillater dessuten ikke at metallet oppløses i vann igjen og underkastes lett etterbehandling.
Avløpsvann som skal behandles ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter forskjellige industrielle avløpsvann som inneholder minst
en av metallionene som har et normal-elektrodepotensial på minst
-0,440 V (ved 25°C). Slike metallioner er f.eks. Fe<++>, Cd<++>, Ni<++>, Sn , Pb , Fe , Cu , Hg , Ag etc. Siden foreliggende fremgangsmåte er anvendbar i et bredt pH-område kan avløpsvannet underkastes behandlingen uten noen pH-behandling. Foreliggende fremgangsmåte er effektiv til og med på metallioner som er oppløst i avløpsvannet i små mengder og i form chelat-salt, hvilket ikke kan fjernes ved konvensjonelle metoder, f.eks. nøytralisasjonsmetoden. Foreliggende fremgangsmåte kan således anvendes på avløpsvann som er blitt behandlet etter konvensjonelle metoder, men som enda inneholder en betraktelig mengde av gjenværende metallioner.
s-triazin-derivatene som skal anvendes ifølge foreliggende
oppfinnelse er et merkapto-s-triazin som angitt i formel (I) og vannløselige salter derav slik som et alkalimetallsalt, ammoniumsalt
og jordalkalimetallsalt. Merkapto-s-triazin omfatter et monomerkapto-s-triazin, dimerkapto-s-triazin og trimerkapto-s-triazin. Av disse foretrekkes di- og tri-merkapto-s-triaziner og vannløselige salter derav. Disse forbindelser er stabile og undergår ikke noen for-andring når de står utsatt for luft i lengere tid. Det er ikke nødvendig at s-triazinderivatene har en høy løselighet i vann forutsatt at de oppløses i vann i en minimumsmengde som er nødvendig for å adsorbere metallioner i vannet. Mono-, di- og tri-merkapto-s-triaziner og alkalimetall, ammonium og jordalkalimetallsalter derav er vanligvis oppløst i vann i en konsentrasjon på 0,01 til 25 vektprosent ved 25°C som er tilstrekkelig for formålet. Eksempler på s-triazin-derivater er som følger: (A) Monomerkapto-s-triaziner og vannløselige salter derav: (B) Dimerkapto-s-triaziner og vannløselige salter derav:
<°> Tr»«kapto-s-tri„,. vannløselige salter derav.: 9 salter derav; Mengden av s-triazin-derivatene som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse kan variere over et stort område avhengig av hva slags metallioner som skal fjernes og det anvendte triazinderivatet. Triazin-derivatene kan vanligvis tilsettes til avløps-vannet i en slik mengde slik at man får minst en merkaptogruppe pr. valens av metallionet. Overskudd av s-triazinderivatet kan anvendes uten noen ugunstig virkning, siden forbindelsene har hovedsakelig ingen giftighet eller skadelige virkninger på mennesker såvel som på dyr og planter. Store overskuddsmengder gir imidlertid ingen forbedret virkning, slik at det ikke er foretrukket å anvende forbindelsen i en mengde som er mindre enn 10 mol pr.
valens av metallionene. Spesielt foretrukket mengde er i områder på fra 1 til 3 mol pr. valens av metallionene.
s-triazinderivatene ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes i et bredt pH-område for å gi utmerket adsorbsjonsvirkning på metallioner som har et normal-elektrodepotensial på minst -0,440 V (ved 25°C). I virkeligheten kan metoden ifølge foreliggende oppfinnelse utføres ved en pH på fra 2-12, hvorved metallionene i avløpsvannet adsorberes til s-triazinderivatene for å gi vann-uløselige utfeininger som effektivt fjernes fra avløpsvannet med en høy virkningsgrad. Det er derfor ikke nødvendig ifølge foreliggende fremgangsmåte å justere pH i avløpsvannet før behandlingen ifølge foreliggende oppfinnelse, siden avløpsvann fra de forskjellige industrier vanligvis ligger i det nevnte pH-område. Foreliggende fremgangsmåte kan således anvendes på forskjellige industrielle avløpsvann uten noen forbehandling.
Behandlingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan utføres tilfredsstillende ved å tilsette under røring minst ett av s-triazinderivatene som angitt ovenfor til avløpsvannet som skal behandles. Den resulterende blanding får stå for utfeining dg utfelningen filtreres slik som ved konvensjonell nøytralisasjons-metode ved hjelp av en egnet filterteknikk. Den filtrerte ut-
feining inneholder bare ca. 50 til 80 vekt% vann, som er langt lavere enn sammenlignet med utfelningen som oppnås ved konvensjonell nøytraliseringsmetode hvor det er vanskelig å redusere vanninnholdet til mindre enn 95 vekt%. Utfelningen som oppnås ved foreliggende oppfinnelse kan derfor lett brennes til aske eller kastes i et hulrom i jorden i denne form. Filtratet kan slippes ut i denne form eller kan nøytraliseres først.
De følgende eksempler er gitt for å illustrere oppfinnelsen, hvor p.p.m., p.p.b. og % alle er på vektbasis og metallion-konsentrasjonen ble bestemt ved atomabsorbsjonsanalyse som angitt i JIS 0102-1971.
Eksempel 1
Til fire porsjoner av 200 ml avløpsvann som inneholder forskjellige metallioner ble tilsatt mononatriumsaltet av 2,4,6-trimerkapto-s-triazin-trihydrat
og hver av prøvene ble omrørt i 15 minutter. Prøvene ble deretter filtrert under sug, og konsentrasjonen av metallionene i filtratet og mengden av utfelningen ble bestemt. Resultatene fremgår i tabell 1.
For sammenlignings skyld er også i tabell 1 vist resultatene for den konvensjonelle nøytralisasjonsmetoden hvor det samme avløps-vann ble justert til pH 7,5 med en 10% vandig løsning av natrium-hydroksyd og deretter filtrert på samme måte.
Av tabell 1 ovenfor fremgår det at fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse effektivt fjerner metallioner fra avløps-vann og gir bare en liten mengde utfelning.
Utfelningene som ble dannet i eksempel 1 ble tilsatt til vann og til vandige løsninger av forskjellige syrer og fikk stå i 3 dager for å bestemme stabiliteten av utfelningene ved å måle metallionene oppløst i vann og syreløsningene. Resultatene fremgår av tabell 2.
Det fremgår av tabell 2 at de dannede utfelninger ifølge foreliggende oppfinnelse er meget stabile og ikke vil gi fra seg metallioner.
Eksempel 2
Til 200 ml av avløpsvann med en pH på 8 som inneholder
500 p.p.m. Ag<+> ble tilsatt 0,1 g mononatriumsalt av 2,4,6-tri-merkapto-s-triazinhydrat
omrørt i 15 minutter og avløpsvannet ble deretter filtrert. Konsentrasjonen av Ag<+> i filtratet var mindre enn 0,02 p.p.m.
Eksempel 3
Til 200 ml av avløpsvann med en pH på 4 som inneholder 500 p.p.m. av Cd ble tilsatt 0,5 g mononatriumsalter av 4,6-dimerkapto-s-triaziner med formelen
Etter omrøring i 15 minutter ble hve-r prøve filtrert. Konsentrasjonen av Cd++ i hvert filtrat fremgår av tabell 3 nedenfor.
Eksempel 4
Til 400 ml avløpsvann med pH på 4,8 som inneholder 21 p.p.m. Cd<++> ble tilsatt 3 ml av en 3% vandig løsning av mononatriumsaltet av 2,4,6-trimerkapto-s-triazin omrørt i 15 minutter, henstand i 30 minutter i en 500 ml målesylinder og konsentrasjonen i den overliggende væske ble målt til 0,02 p.p.m. Cd<++>.
Eksempel 5
Til 500 ml avløpsvann med en pH på 8,6 fra en galvaniserings-fabrikk og som inneholder CU2P2O7 (78,5 p.p.m. som Cu<++>) ble tilsatt 6 ml av en 3% vandig løsning av mononatriumsaltet av 2,4,6-trimerkapto-triazin
Etter omrøring i 15 minutter, henstand i 30 minutter falt det ut rødbrune fnokker. Konsentrasjonen av Cu<++> i overliggende væske var mindre enn 0,03 p.p.m.
Eksempel 6
Til 500 ml avløpsvann med en pH på 5 som inneholder natrium-saltet av etylmerkuritiosalicylsyre (62 p.p.m. som Hg<++>) ble tilsatt 60 mg mononatriumsaltet av 2,4,6-trimerkapto-s-triazinhydrat
Etter omrøring i 15 minutter fikk avløpsvannet stå i 30 minutter. Konsentrasjonen av Cu 1 overliggende væske var mindre enn 0,001 p.p.m.
Eksempel 7
Til 1000 ml avløpsvann med en pH på 5 fra et kvikksølv-anlegg som inneholdt 10,7 p.p.m. av totalt kvikksølv (Hg og-kollodialt kvikksølv) ble tilsatt 2 g blekepulver og avløpsvannet ble rystet kraftig for å bryte kolloidet. Deretter ble 0,1 g av mononatriumsaltet av 2,4,6-trimerkapto-s-triazin-hydrat tilsatt til avløpsvannet og avløpsvannet ble omrørt i 15 minutter og fikk stå i 30 minutter. Konsentrasjonen av Hg<++> i overliggende væske var bare 1,9 p.p.b.
Eksempel 8
Til 200 ml av et avløpsvann med en pH på 5,0 som inneholder Pb(CH3C00)2 (149 p.p.m. som Pb<++>) ble tilsatt 0,1 g magnesiumsalt av 2,4,6-trimerkapto-s-triazin-hydrat
Etter omrøring i 15 minutter ble blandingen filtrert. Konsentrasjonen av Pb i filtratet var mindre enn 0,1 p.p.m.
Eksempel 9
Til 500 ml av et avløpsvann med en pH på 2,5 som inneholder IlgCl^ (395 p.p.m. som Hg ) og CuC^ (80 p.p.m. som Cu ) ble tilsatt 0,8 g mononatriumsaltet av 2,4,6-trimerkapto-s-triazinhydrat
og etter omrøring i 15 minutter ble blandingen filtrert. Konsentrasjonene av Hg+ og Cu<++> i filtratet var henholdsvis mindre enn 1 p.p.b. og mindre enn 0,03 p.p.m.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for behandling av avløpsvann som inneholder minst ett av metallionene som har et normalelektrodepotensial på minst -0,440 V (ved 25°C), karakterisert ved at avløpsvannet tilsettes minst ett merkapto-s-triazin og vannløselige salter derav med den generelle formel:
hvor R er hydrogen, -NH^, -0H, alkyl med 1 til 8 karbonatomer, alkoksy med 1 til 8 karbonatomer, fenyl, cykloheksyl, oksazinyl, fenoksy, -NR<1>^ eller-SR", R' er hydrogen, alkyl med 1 til 8 karbonatomer, fenyl, cykloheksyl, naftyl eller benzyl, R" er alkyl med 1 til 8 karbonatomer, fenyl, cykloheksyl, naftyl eller benzyl;
m er et helt tall fra 1 til 3 og n er 0 eller et helt tall fra 1 til 2.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at merkapto-s-triazinet er monomerkapto-s-triazin.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at merkapto-s-triazinet er dimerkapto-s-triazin.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at merkapto-s-triazinet er trimerkapto-s-triazin.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det vannløselige saltet av merkapto-s-triazin er et alkalimetallsalt av merkapto-s-triazin, ammoniumsalt av merkapto-s-triazin eller jordalkalimetallsaltet av merkapto-s-triazin.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det vannløselige saltet av merkapto-s-triazin tilsettes til avløpsvannet i en mengde på fra 1 til 3 mol pr. valens av metallionet som skal fjernes.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP46063156A JPS516459B2 (no) | 1971-08-18 | 1971-08-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO128910B true NO128910B (no) | 1974-01-28 |
Family
ID=13221074
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO02963/72A NO128910B (no) | 1971-08-18 | 1972-08-17 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3778368A (no) |
JP (1) | JPS516459B2 (no) |
AU (1) | AU457351B2 (no) |
BR (1) | BR7205673D0 (no) |
CA (1) | CA975091A (no) |
CH (1) | CH566269A5 (no) |
DE (1) | DE2240549B2 (no) |
ES (1) | ES406351A1 (no) |
FR (1) | FR2149546B1 (no) |
GB (1) | GB1403253A (no) |
IT (1) | IT964952B (no) |
NL (1) | NL152517B (no) |
NO (1) | NO128910B (no) |
SE (1) | SE387929B (no) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5156558U (no) * | 1974-10-30 | 1976-05-04 | ||
US3992506A (en) * | 1975-06-23 | 1976-11-16 | Olin Corporation | Process for recovery of silver and regeneration of 2-mercaptopyridine-1-oxide |
CH618148A5 (en) * | 1975-06-26 | 1980-07-15 | Schaefer Chemisches Inst Ag | Process for separating out heavy metal ions from the aqueous solutions of complex compounds of metal-sequestering and metal chelate-forming chemicals |
DE2613128C2 (de) * | 1976-03-27 | 1982-03-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Verminderung des Quecksilbergehaltes von Betriebsabwässern |
JPS5314145U (no) * | 1976-07-19 | 1978-02-06 | ||
DE2642238C3 (de) * | 1976-09-20 | 1980-01-17 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung von Cu+ + -Ionen aus Abwässern und wäßrigen Lösungen |
DE2642198C3 (de) * | 1976-09-20 | 1980-01-17 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung von Cd+ + -Ionen aus Abwässern und wäßrigen Lösungen |
JPS5376988A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-07 | Sankyo Kasei Kk | Metal ion adsorbent and its manufacture |
JPS54122630A (en) * | 1978-03-16 | 1979-09-22 | Hiroshi Yoshida | Sintered metal mold |
DE2855038A1 (de) * | 1978-12-20 | 1980-07-10 | Bayer Ag | Verfahren zur reinigung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen |
DE3022679A1 (de) * | 1980-06-18 | 1982-01-07 | Gütling GmbH, 7012 Fellbach | Verfahren und vorrichtung zum behandeln von abwaessern |
US4443531A (en) * | 1981-12-18 | 1984-04-17 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Deleting agents for printing plates and method for deletion |
IN170303B (no) * | 1987-09-02 | 1992-03-14 | Hoechst Ag | |
DE3927469A1 (de) * | 1989-08-19 | 1991-02-21 | Degussa | Dinatriumsalz des trimercapto-s-triazin-hexahydrats, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
US5258515A (en) * | 1989-08-19 | 1993-11-02 | Degussa Aktiengesellschaft | Aqueous solutions of sodium salts of trimercapto-s-triazine, their preparation and use |
NL9002335A (nl) * | 1990-10-25 | 1992-05-18 | Pelt & Hooykaas | In een matrix ingebedde, niet uitloogbare organische verbindingen. |
US5288728A (en) * | 1992-09-17 | 1994-02-22 | Eastman Kodak Company | Process for recovering silver from photographic solutions |
GB9219675D0 (en) * | 1992-09-17 | 1992-10-28 | Kodak Ltd | Method and apparatus for silver recovery from photographic processing solutions |
US5549820A (en) * | 1994-03-04 | 1996-08-27 | Eastman Kodak Company | Apparatus for removing a component from solution |
US5563267A (en) * | 1995-04-12 | 1996-10-08 | Eastman Kodak Company | Method of making trialkali and triammonium salts of tmt |
JP5241996B2 (ja) * | 2002-10-14 | 2013-07-17 | ノードソン コーポレーション | 粉末材料を輸送する方法及び装置 |
DE10336534A1 (de) * | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Verminderung der Schwermetallkonzentration in Abwasseraufbereitungsschlämmen |
AU2004314102B2 (en) * | 2003-12-19 | 2009-12-24 | Craig M. Bethke | In situ treatment process to remove metal contamination from groundwater |
-
1971
- 1971-08-18 JP JP46063156A patent/JPS516459B2/ja not_active Expired
-
1972
- 1972-08-14 US US00280352A patent/US3778368A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-08-14 GB GB3775672A patent/GB1403253A/en not_active Expired
- 1972-08-15 AU AU45590/72A patent/AU457351B2/en not_active Expired
- 1972-08-17 NO NO02963/72A patent/NO128910B/no unknown
- 1972-08-17 SE SE7210695A patent/SE387929B/xx unknown
- 1972-08-17 DE DE19722240549 patent/DE2240549B2/de not_active Withdrawn
- 1972-08-17 CA CA149,660A patent/CA975091A/en not_active Expired
- 1972-08-17 NL NL727211281A patent/NL152517B/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-08-17 CH CH1221572A patent/CH566269A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-08-17 ES ES406351A patent/ES406351A1/es not_active Expired
- 1972-08-18 IT IT69660/72A patent/IT964952B/it active
- 1972-08-18 FR FR7229578A patent/FR2149546B1/fr not_active Expired
- 1972-08-18 BR BR5673/72A patent/BR7205673D0/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2240549B2 (de) | 1976-11-04 |
AU457351B2 (en) | 1975-01-23 |
FR2149546A1 (no) | 1973-03-30 |
CH566269A5 (no) | 1975-09-15 |
AU4559072A (en) | 1974-02-21 |
CA975091A (en) | 1975-09-23 |
GB1403253A (en) | 1975-08-28 |
NL7211281A (no) | 1973-02-20 |
FR2149546B1 (no) | 1975-03-07 |
NL152517B (nl) | 1977-03-15 |
BR7205673D0 (pt) | 1973-07-12 |
SE387929B (sv) | 1976-09-20 |
JPS516459B2 (no) | 1976-02-27 |
ES406351A1 (es) | 1975-10-01 |
DE2240549A1 (de) | 1973-03-08 |
IT964952B (it) | 1974-01-31 |
JPS4827572A (no) | 1973-04-11 |
US3778368A (en) | 1973-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO128910B (no) | ||
CN106830261B (zh) | 一种重金属捕集剂及其制备方法 | |
DE2458704A1 (de) | Verfahren zur verhinderung der abscheidung von kesselstein, schlamm und anderen verschmutzungsstoffen in waessrigen systemen | |
US5035806A (en) | Scaling salt threshold inhibition and dispersion with hydrophilic/hydrophobic polymers | |
EP0046139A1 (de) | Verwendung von Triazincarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren für wässrige Systeme | |
US3930834A (en) | Algaecidal composition | |
US3520813A (en) | Method and composition for controlling boiler scale formation | |
DE2642198C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Cd+ + -Ionen aus Abwässern und wäßrigen Lösungen | |
US4172785A (en) | Process for the separation of Cu++ -ions from sewage, waste water and aqueous solutions | |
US4324578A (en) | Method of preparing a copper complex for use as an algaecide | |
US5259975A (en) | Method for stabilizing metals in wastewater sludge | |
US3981779A (en) | Inhibition of scale on saline water heat exchange surfaces with iminodiacetic acid compounds | |
US5683588A (en) | Stabilization of catalyzed aqueous sulfite and bisulfite ion solutions | |
CN112939291B (zh) | 重金属废水的处理方法 | |
CN111072123B (zh) | 利用磷酸亚铁在缺氧条件下去除络合态铅的方法 | |
Peters et al. | The effect of citrate, a weak chelating agent, on the removal of heavy metals by sulfide precipitation | |
CN113975703A (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰重金属螯合剂及其制备方法 | |
Dongmei et al. | Chemistry of copper trimercaptotriazine (TMT) compounds and removal of copper from copper‐ammine species by TMT | |
KR960002265B1 (ko) | 도토리를 이용한 중금속함유 폐수처리방법 | |
TW200305543A (en) | Effluent water treatment method | |
JP3350820B2 (ja) | 重金属イオン含有廃液の処理方法 | |
KR100695193B1 (ko) | 2,4,6-트리머캅토-s-트리아진 알칼리금속염의 제조 방법 | |
US4256577A (en) | Two step removal of metal ions from effluents | |
peters∗ et al. | The effect of tartrate, a weak complexing agent, on the removal of heavy metals by sulfide and hydroxide precipitation | |
US5462671A (en) | Method of removing heavy metals from solutions of amino-carboxylic acids for disposal purposes |