NO127729B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO127729B NO127729B NO17115767A NO17115767A NO127729B NO 127729 B NO127729 B NO 127729B NO 17115767 A NO17115767 A NO 17115767A NO 17115767 A NO17115767 A NO 17115767A NO 127729 B NO127729 B NO 127729B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mol
- axis
- approx
- coo
- rings
- Prior art date
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 100
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 60
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 57
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 claims description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000003302 ferromagnetic material Substances 0.000 claims description 21
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 claims description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 17
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 80
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 29
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 21
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 13
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910017135 Fe—O Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 244000089409 Erythrina poeppigiana Species 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000993059 Homo sapiens Hereditary hemochromatosis protein Proteins 0.000 description 1
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Inorganic materials [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005307 ferromagnetism Effects 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
- H04W—WIRELESS COMMUNICATION NETWORKS
- H04W84/00—Network topologies
- H04W84/02—Hierarchically pre-organised networks, e.g. paging networks, cellular networks, WLAN [Wireless Local Area Network] or WLL [Wireless Local Loop]
- H04W84/04—Large scale networks; Deep hierarchical networks
- H04W84/08—Trunked mobile radio systems
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Computer Networks & Wireless Communication (AREA)
- Signal Processing (AREA)
- Mobile Radio Communication Systems (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
Ferromagnetisk materiale. Ferromagnetic material.
Oppfinnelsen angår ferromagnetiske, oksydiske materialer som har verdifulle elektromagnetiske egenskaper. De har f. eks. en metningsmagnetisering av stør-relsesorden som ferromagnetiske ferritter med mineralet spinells struktur. Likesom de fleste av disse ferritter har de fleste av materialene i henhold til oppfinnelsen en stor spesifikk motstand. Materialene er brukbare for fremstilling av ferromagnetiske legemer som skal anvendes ved høye frekvenser, ofte opp til 200 MHz og høyere. The invention relates to ferromagnetic, oxide materials which have valuable electromagnetic properties. They have e.g. a saturation magnetization of the order of magnitude as ferromagnetic ferrites with the structure of the mineral spinel. Like most of these ferrites, most of the materials according to the invention have a large specific resistance. The materials are usable for the production of ferromagnetic bodies to be used at high frequencies, often up to 200 MHz and higher.
Hos de kjente ferromagnetiske ferritter med spinellstruktur er begynnelsespermeabiliteten avhengig av frekvensen; det finnes således et frekvensområde i hvilket begynnelsespermeabiliteten avtar med tiltagende frekvens. Avtagningen av begynnelsespermeabiliteten begynner ved en lavere frekvens alt ettersom materialet ved lavere frekvens har en høyere begynnelsespermeabilitet (se H.G. Belj ers og J.L. Snoek «Philips Technische Rundschau», 11, side 317—326, 1949—50). Hos en del av materialene i henhold til oppfinnelsen er imidlertid begynnelsespermeabiliteten konstant opp til en langt høyere frekvens enn hos ferritter med spinellstruktur som har samme verdi for begynnelsespermeabiliteten ved lavere frekvens. Da anvendelse av ferromagnetiske kjerner i et frekvensområde, i hvilket begynnelsespermeabiliteten ikke er konstant, faller sammen med at det opptrer store elektromagnetiske tap, kan de nye materialer anvendes opp til de allerede nevnte, langt høyere frekvenser i alle slike tilfeller i hvilke det ønskes lavere elektromagnetiske tap. In the known ferromagnetic ferrites with a spinel structure, the initial permeability depends on the frequency; there is thus a frequency range in which the initial permeability decreases with increasing frequency. The decrease of initial permeability begins at a lower frequency as the material at lower frequency has a higher initial permeability (see H.G. Belj ers and J.L. Snoek "Philips Technische Rundschau", 11, pages 317-326, 1949-50). In some of the materials according to the invention, however, the initial permeability is constant up to a much higher frequency than in ferrites with a spinel structure which have the same value for the initial permeability at a lower frequency. Since the use of ferromagnetic cores in a frequency range, in which the initial permeability is not constant, coincides with the occurrence of large electromagnetic losses, the new materials can be used up to the already mentioned, much higher frequencies in all such cases in which lower electromagnetic loss.
Hos ferromagnetiske materialer med heksagonal krystallstruktur kan krystall-anisotropien i første rekke betegnes ved uttrykket In ferromagnetic materials with a hexagonal crystal structure, the crystal anisotropy can primarily be denoted by the expression
FK = K,' sina FK = K,' sina
(se R. Becker og W. Døring, «Ferromagne-tismus», 1939, side 114). Hvis Ki' er positiv for et krystall (såkalt positiv krystallanisotropi), er den heksagonale akse fortrinsretningen for magnetiseringen i dette krystall. Er Ki' negativ (i dette tilfelle tales det om negativ krystallanisotropi) betyr dette at den spontane magnetisering er rettet loddrett på den heksagonale akse og altså er parallell med krystallets basisplan. I det sistnevnte tilfelle har krystallet et såkalt «fortrinsplan» for magnetiseringen (det foreligger dog fremdeles mulighet for et forholdsvis svakt fortrinn for magnetisering med bestemte retninger i basispla-net). (see R. Becker and W. Døring, "Ferromagnetismus", 1939, page 114). If Ki' is positive for a crystal (so-called positive crystal anisotropy), the hexagonal axis is the preferred direction of magnetization in this crystal. If Ki' is negative (in this case we speak of negative crystal anisotropy), this means that the spontaneous magnetization is directed perpendicular to the hexagonal axis and is thus parallel to the crystal's base plane. In the latter case, the crystal has a so-called "preferred plane" for the magnetization (however, there is still the possibility of a relatively weak preference for magnetization with certain directions in the base plane).
Fig. 1 viser et diagram i hvilket sammensetningen av materialene i henhold til oppfinnelsen angis. Dette diagrams vinkel-punkt betegner de oksyder av hvilke vedkommende materialer kan oppbygges, nemlig AO (hvor A betegner et eller flere av de toverdige metaller Ba, Sr, Pb og Ca) FeaOn og MeO (hvor Me betyr et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu eller det toverdige kompleks Fig. 1 shows a diagram in which the composition of the materials according to the invention is indicated. The angular point of this diagram denotes the oxides from which the relevant materials can be built up, namely AO (where A denotes one or more of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca) FeaOn and MeO (where Me means one or more of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex
Punkt 1 i fig. 1 tilsvarer forbindelsen AFe^Oi, hvor A betyr et eller flere av de toverdige metaller Ba, Sr, Pb og Ca. Disse forbindelser er ikke ferromagnetiske. Point 1 in fig. 1 corresponds to the compound AFe^Oi, where A means one or more of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca. These compounds are not ferromagnetic.
Punkt 2 i fig. 1 tilsvarer forbindelsene som har formelen MeO.Fe26:i eller MeFe^ Ot, I disse betyr Me et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu Point 2 in fig. 1 corresponds to the compounds having the formula MeO.Fe26:i or MeFe^ Ot, In these Me means one or more of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu
Li1 + Fe1» eller et toverdig kompleks z—— Li1 + Fe1» or a divalent complex z——
Disse forbindelser har en kubisk krystallstruktur som svarer til mineralet spinell's, altså den såkalte spinellstruktur. Med unntagelse av ZnFe20+ er de alle ferromagnetiske. Mange av disse materialer har en høy begynnelsespermeabilitet, som imidlertid, som allerede nevnt, er avhengig av frekvensen. For hvert materiale kan det angis et frekvensområde i hvilket begynnelsespermeabiliteten avtar med tiltagende frekvens. Denne avtagning begynner ved en desto lavere frekvens jo høyere material-ets begynnelsespermeabilitet er ved lav frekvens. Det er ennvidere mulig at Fe2Oa i en bestemt form oppløses i spinellgitteret i en mengde som er avhengig av den ved fremstillingen anvendte temperatur, slik at ikke bare formelen MeO.Fe^Os, men også formelen MeO.(l + x)FeaOs, med f. eks. x < 0,5 angir sammensetningen av disse ferritter med spinellstruktur, hvilket for dette eksempel svarer til linjen 2—3 i fig. 1. These compounds have a cubic crystal structure that corresponds to the mineral spinel, i.e. the so-called spinel structure. With the exception of ZnFe20+, they are all ferromagnetic. Many of these materials have a high initial permeability, which, however, as already mentioned, depends on the frequency. For each material, a frequency range can be specified in which the initial permeability decreases with increasing frequency. This removal begins at a lower frequency, the higher the initial permeability of the material at low frequency. It is also possible that Fe2Oa in a specific form dissolves in the spinel lattice in an amount that depends on the temperature used in the preparation, so that not only the formula MeO.Fe^Os, but also the formula MeO.(l + x)FeaOs, with e.g. x < 0.5 indicates the composition of these ferrites with a spinel structure, which for this example corresponds to line 2-3 in fig. 1.
Fig. 2 viser en del av diagrammet i fig. 1 i hvilket likeledes sammensetningen av materialer i henhold til oppfinnelsen er angitt. Vinkelpunktene av dette diagram dannes av AFeaQ* (hvor A betyr et eller flere av de toverdige metaller Ba, Sr, Pb og Ca), Fe2OM og MeFe20+ (hvor Me betyr et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu eller det toverdige Fig. 2 shows part of the diagram in fig. 1 in which the composition of materials according to the invention is also indicated. The angular points of this diagram are formed by AFeaQ* (where A means one or more of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca), Fe2OM and MeFe20+ (where Me means one or more of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent
Li1 + Fe111 Li1 + Fe111
kompleks Likesom linjen 2—3 complex Like line 2—3
i fig. 1 svarer linjen 2—3 i fig. 2 til feritter med spinellstruktur som har en sammensetning svarende til formelen MeO.d + x) Fe20s med x < 0,5. in fig. 1 corresponds to line 2-3 in fig. 2 to ferrites with spinel structure which have a composition corresponding to the formula MeO.d + x) Fe20s with x < 0.5.
Punkt 4 i fig. 2 svarer til forbindelsene A0.6Fe20:i eller AFec-Om. I disse betegner A et eller flere av de toverdige metaller Ba, Sr, Pb og for høyst 2/5 dels vedkommende Ca. Disse materialer har permanentmag-netiske egenskaper. Krystallene har en heksagonal struktur med en c-akse på 23,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. Point 4 in fig. 2 corresponds to the compounds A0.6Fe20:i or AFec-Om. In these, A denotes one or more of the divalent metals Ba, Sr, Pb and for a maximum of 2/5 Ca. These materials have permanent magnetic properties. The crystals have a hexagonal structure with a c-axis of 23.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Punkt 5 i fig. 2 svarer til forbindelsene A0.2Me0.8Fe20x eller AMe2Fe!«02-. I disse betyr A et eller flere av de toverdige metaller Ba, Sr, Pb og for høyst 2/5 dels vedkommende Ca, mens Me betegner et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Co, Ni. Zn, Mg eller det toverdige kompleks Point 5 in fig. 2 corresponds to the compounds A0.2Me0.8Fe20x or AMe2Fe!«02-. In these, A means one or more of the divalent metals Ba, Sr, Pb and for a maximum of 2/5 Ca, while Me denotes one or more of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni. Zn, Mg or the divalent complex
Lir + Fem Lir + Five
. Disse ferromagnetiske materialer har en krystallstruktur hvis elementærcelle i det heksagonale krystallsystem kan beskrives med en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. En del av disse •materialer er oppbygget av krystaller som har et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse, og disse materialer har også ved frekvenser opp til 200 MHz og høyere forholdsvis høye verdier for begynnelsespermeabiliteten. Dette er ved romtemperatur tilfelle når Me for minst 3/8 dels vedkommende betyr Co, men den er avhengig av de øvrige toverdige metaller som er betegnet med Me. Hos andre av disse materialer har krystallene en fortrinsretning for magnetiseringen parallelt med den heksagonale c-akse. Ytterligere finnes det forbindelser med den samme krystallstruktur og tilsvarende ferromagnetiske egenskaper. Sammensetningen av disse forbindelser kan ansees som av-ledet av de nevnte forbindelser, ved at Me i disse til i det høyeste halvparten erstattes med Fe<111> i et forhold som svarer til Me : Fe111 = 1 : 2/3. Dette svarer til formelen AO. (2 —x) MeO. (8 + <y>3x) Fe203 med x ^ 1. I fig. 2 er disse materialer antydet ved linjen 5—6. . These ferromagnetic materials have a crystal structure whose elementary cell in the hexagonal crystal system can be described with a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å. Some of these •materials are made up of crystals that have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis, and these materials also have relatively high initial permeability values at frequencies up to 200 MHz and higher. At room temperature, this is the case when Me for at least 3/8 of it means Co, but it depends on the other divalent metals which are denoted by Me. In other of these materials, the crystals have a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis. Furthermore, there are compounds with the same crystal structure and corresponding ferromagnetic properties. The composition of these compounds can be regarded as derived from the aforementioned compounds, in that the Me in these is at most replaced by Fe<111> in a ratio corresponding to Me : Fe111 = 1 : 2/3. This corresponds to the formula AO. (2 -x)MeO. (8 + <y>3x) Fe203 with x ^ 1. In fig. 2, these materials are indicated by lines 5-6.
Punkt 7 i fig. 2 svarer til forbindelsene 2AO. 2MeO. 6Fe,Oa eller A2Me2Fe]2022. A betegner her Ba, for høyst y2-dels vedkommende Sr, for høyst y4-dels vedkommende Pb og/eller for høyst y4-dels vedkommende Ca, mens Me betegner et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg og Cu. Disse ferromagnetiske materialer har en romboedrisk krystallstruktur hvis elementærcelle i det heksagonale system kan beskrives med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. Alle disse materialer er oppbygget av krystaller som har et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse, og disse materialer har også ved frekvenser opp til 200 MHz og derover forholdsvis store verdier av begynnelsespermeabilitet. Point 7 in fig. 2 corresponds to the connections 2AO. 2MeO. 6Fe,Oa or A2Me2Fe]2022. Here A denotes Ba, for at most y2 parts Sr, for at most y4 parts Pb and/or for at most y4 parts Ca, while Me denotes one or more of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn , Mg and Cu. These ferromagnetic materials have a rhombohedral crystal structure whose elementary cell in the hexagonal system can be described with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å. All these materials are made up of crystals that have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis, and these materials also have relatively large values of initial permeability at frequencies up to 200 MHz and above.
Punkt 8 i fig. 2 svarer til forbindelsene 3AO. 2MeO. 12Fe20:i eller A;!Me2Fe2404i. A betegner her Ba, for høyst y3-dels vedkommende Sr, for høyst 1/5-dels vedkommende Pb og/eller for høyst 1/10-dels vedkommende Ca, mens Me betegner et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu eller det toverdige kom-, , Li1 + Fe'" pleks . Disse ferromagnetiske materialer har en krystallstruktur hvis elementærcelle i det heksagonale krystallsystem kan beskrives med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. En del av disse materialer er oppbygget av krystaller som har en fortrinsretning for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse. Også disse materialer har ved frekvenser opptil 200 MHz og høyere forholdsvis store verdier av begynnelsespermeabilitet. Dette er f. eks. ved romtemperatur tilfellet når Me for minst y4-dels vedkommende betegner Co, men verdien er forøvrig avhengig av de andre toverdige metaller som Me betegner. Krystallene av de andre metaller av denne art har en fortrinsretning for magnetiseringen parallelt med den heksagonale c-akse. Point 8 in fig. 2 corresponds to compounds 3AO. 2MeO. 12Fe2O:i or A;!Me2Fe24O4i. Here, A denotes Ba, at most y3 parts Sr, at most 1/5 part Pb and/or at most 1/10 Ca, while Me denotes one or more of the divalent metals Fe, Mn, Co , Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex, , Li1 + Fe'" plex . These ferromagnetic materials have a crystal structure whose elementary cell in the hexagonal crystal system can be described with a c-axis of about 52.3 Å and a a-axis of approximately 5.9 Å. Some of these materials are made up of crystals that have a preferred direction of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis. These materials also have relatively large values of initial permeability at frequencies up to 200 MHz and higher . This is, for example, the case at room temperature when Me for at least y4 part denotes Co, but the value otherwise depends on the other divalent metals that Me denotes. The crystals of the other metals of this type have a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis e.
Punkt 9 i fig. 2 svarer til forbindelsene 4AO. 2MeO. 18Fe20:i eller AiMe-FesnOiso. A betegner her Ba, for høyst y3-dels vedkommende Sr, for høyst 1/5-dels vedkommende Pb og/eller for høyst 1/10-dels vedkommende Ca, mens Me betegner et eller flere av de toverdige metaller Fe, Co, Ni, Zn, Mg og for høyst 3/10-dels vedkommende Mn eller Cu. Disse ferromagnetiske materialer har en romboedrisk krystallstruktur hvis elementærcelle i det heksagonale krystallsystem kan beskrives med en c-akse på ca. 113,1 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. En del av disse materialer er oppbygget av krystaller som har et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse; disse materialer har også ved frekvenser opptil 200 MHz og høyere forholdsvis høye verdier av begynnelsespermeabilitet. Dette er f. eks. ved romtemperatur tilfelle når Me for minst 3/10-dels vedkommende betegner Co, men er forøvrig avhengig av de andre metaller som Me betegner. Krystallene av den annen del av disse materialer har en fortrinsretning for magnetiseringen parallelt med den heksagonale c-akse. Point 9 in fig. 2 corresponds to compounds 4AO. 2MeO. 18Fe20:i or AlMe-FesnOiso. Here, A denotes Ba, at most y3 parts Sr, at most 1/5 part Pb and/or at most 1/10 Ca, while Me denotes one or more of the divalent metals Fe, Co, Ni , Zn, Mg and for a maximum of 3/10 Mn or Cu. These ferromagnetic materials have a rhombohedral crystal structure whose elementary cell in the hexagonal crystal system can be described with a c-axis of approx. 113.1 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å. Some of these materials are made up of crystals that have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis; these materials also have relatively high values of initial permeability at frequencies up to 200 MHz and higher. This is e.g. at room temperature the case when Me for at least 3/10ths represents Co, but is otherwise dependent on the other metals that Me represents. The crystals of the second part of these materials have a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis.
Punkt 10 i fig. 2 svarer til forbindelsene 2AO. ?. MeO. 14FeL>0:: eller A- Me- >Fe- >* Oms. A betegner her et eller flere av de toverdige metaller Ba, Sr, Pb og for høyst 2/5-dels vedkommende Ca, mens Me betegner et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg eller det tover-Li<1> + Fe<11>1 Point 10 in fig. 2 corresponds to the connections 2AO. ?. MeO. 14FeL>0:: or A- Me- >Fe- >* Rev. A denotes here one or more of the divalent metals Ba, Sr, Pb and, at most, 2/5 Ca, while Me denotes one or more of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg or the other -Li<1> + Fe<11>1
dige kompleks Ci . Disse ferromagnetiske materialer har en romboedrisk krystallstruktur hvis elementærcelle i det heksagonale krystallsystem kan betegnes med en c-akse på 84,1 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. En del av disse materialer er oppbygget av krystaller som har et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksa- dyke complex Ci . These ferromagnetic materials have a rhombohedral crystal structure whose unit cell in the hexagonal crystal system can be designated with a c-axis of 84.1 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å. Some of these materials are made up of crystals that have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexa-
gonale c-akse; disse materialer har også ved frekvenser opptil 200 MHz og høyere forholdsvis høye verdier av begynnelsespermeabilitet. Dette er f. eks. ved romtemperatur tilfelle når Me for minst y2-dels vedkommende betegner Co, men er forøv-rig avhengig av de andre toverdige metaller som Me betegner. Krystallene av den øvrige del av disse materialer har en fortrinsretning for magnetiseringen parallelt med den heksagonale c-akse. Ytterligere finnes det forbindelser med samme krystallstruktur og tilsvarende ferromagnetiske egenskaper. Sammensetningen av disse forbindelser kan avledes fra de nevnte forbindelser derved at Me i disse for høyst y2-dels vedkommende erstattes med Fe<111> i et forhold som svarer til Me : Fe<1>" = 1 : %. Dette svarer til formelen 2AO. (2 — gonal c-axis; these materials also have relatively high values of initial permeability at frequencies up to 200 MHz and higher. This is e.g. at room temperature the case when Me for at least y2 part denotes Co, but is otherwise dependent on the other divalent metals that Me denotes. The crystals of the other part of these materials have a preferred direction for the magnetization parallel to the hexagonal c-axis. Furthermore, there are compounds with the same crystal structure and corresponding ferromagnetic properties. The composition of these compounds can be derived from the aforementioned compounds by replacing Me in these for at most y2 with Fe<111> in a ratio that corresponds to Me : Fe<1>" = 1 : %. This corresponds to the formula 2AO .(2 —
x) MeO. (14 + y3 X) Fe^O:! med x £ 1. I fig. 2 er disse materialer angitt ved linje 10—11. x) MeO. (14 + y3 X) Fe^O:! with x £ 1. In fig. 2, these materials are indicated on lines 10-11.
Samtlige de ovenfor beskrevne forbindelser er en faseforbindelse, dvs. forbindelser som er oppbygget av krystaller eller blandingskrystaller som har samme krystallstruktur. All of the compounds described above are a phase compound, i.e. compounds that are made up of crystals or mixed crystals that have the same crystal structure.
Oppfinnelsen angår ferromagnetiske materialer med en sammensetning svarende til The invention relates to ferromagnetic materials with a composition corresponding to
2 — 21 mol. % AO 2 — 21 moles. % AO
5 — 45 mol. %MeO 5 — 45 moles. %MeO
52 — 83 mol. % Fe-Ois 52 - 83 moles. % Fe-Ois
hvor A betegner et eller flere av de toverdige metaller Ba, Sr, Pb og Ca, og Me betegner et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu eller det where A denotes one or more of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca, and Me denotes one or more of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu or the
Li' + Fe'» Li' + Fe'»
toverdige kompleks . Forsåvidt disse materialer består av minst to ferromagnetiske krystallfaser med forskjellige krystallstrukturer og finnes i den rekke som har mineralet spinells kubiske krystall" struktur og de heksagonale krystallstrukturer med en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å, med en c-akse på ca. divalent complex. Provided that these materials consist of at least two ferromagnetic crystal phases with different crystal structures and are found in the range that has the mineral spinel's cubic crystal" structure and the hexagonal crystal structures with a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5 .9 Å, with a c-axis of approx.
43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å, med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å, with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx.
5,9 Å, med en c-akse på ca. 113,1 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og med en c-akse på ca. 84,1 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. Det område i hvilket materialene i henhold til oppfinnelsen har sin sammensetning er i fig. 1 og 2 omrandet med en tykk linje. 5.9 Å, with a c-axis of approx. 113.1 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and with a c-axis of approx. 84.1 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å. The range in which the materials according to the invention have their composition is in fig. 1 and 2 surrounded by a thick line.
Oppfinnelsen angår spesielt de her beskrevne ferromagnetiske materialer som ikke eller bare i liten grad inneholder den kubiske krystallfase som svarer til mineralet spinells. Sammensetningen av disse materialer svarer til The invention relates in particular to the ferromagnetic materials described here which do not contain, or only to a small extent, the cubic crystal phase which corresponds to the mineral spinel. The composition of these materials corresponds to
8 — 21 mol. % AO 8 — 21 moles. % AO
5 — 21 mol. %MeO 5 — 21 moles. %MeO
58 — 83 mol. % Fe203. 58 - 83 moles. % Fe 2 O 3 .
Det mindre område i hvilket sammensetningen av disse materialer ligger er likeledes vist i fig. 2. The smaller area in which the composition of these materials lies is also shown in fig. 2.
Krystallene av de ovennevnte heksagonale krystallfaser har enten et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse eller en fortrinsretning for magnetiseringen parallelt med den heksagonale c-akse. For å fastslå om det i et bestemt tilfelle dreier seg om krystaller som har et fortrinsplan for magnetiseringen kan man f. eks. gå frem på følgende måte: Man blander en liten mengde, f. eks. 25 mg, av stoffet som skal undersøkes i finmalt pulverform med noen dråper av en oppløsning av et organisk binde- eller klebemiddel i saceton, og stryker denne blanding ut på en tynn glassplate. Platen anbringes mellom en elektromagnets poler på en slik måte at de magnetiske kraftlin-jer står loddrett på platens overflate. Ved at man etterhvert øker elektromagnetens likestrøm blir den magnetiske feltstyrke forøket, slik at pulverpartiklene dreier således i feltet at enten fortrinsretningen eller fortrinsplanet for magnetiseringen kommer til å ligge parallelt med de magnetiske kraftlinjers retning. Ved forsiktig behandling kan man unngå at pulverpartiklene hefter seg sammen. Efter fordamp-ning av acetonet hefter pulverpartiklene til glassoverflaten i magnetisk orientert tilstand. Ved hjelp av røntgenbilder kan man så fastslå hvilken orientering pulverpartiklene har fått under innvirkning av magnetfeltet. Dette kan blant annet skje ved hjelp av et røntgendifraktometer (f. eks. et apparat av den art som er beskre-vet i «Philips Technische Rundschau», 16, side 228—240, 1954—55), hvorved man hvis det gjelder en fortrinsretning parallelt med den heksagonale c-akse, finner en forsterket opptreden av refleksjonene på fla-ter loddrett på denne c-akse (såkalte «001-ref leks joner») sammenliknet med et bilde av et ikke orientert preparat. Hvis det dreier seg om et fortrinsplan loddrett på den heksagonale c-akse, iakttar man en forsterket opptreden av refleksjoner på plater parallelt med denne c-akse (såkalte «hkO-ref leksj oner»). The crystals of the above-mentioned hexagonal crystal phases have either a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis or a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis. In order to determine whether in a specific case it is about crystals that have a preferred plane of magnetization, one can e.g. proceed in the following way: You mix a small amount, e.g. 25 mg, of the substance to be examined in finely ground powder form with a few drops of a solution of an organic binder or adhesive in acetone, and spread this mixture on a thin glass plate. The plate is placed between the poles of an electromagnet in such a way that the magnetic lines of force are perpendicular to the surface of the plate. By gradually increasing the direct current of the electromagnet, the magnetic field strength is increased, so that the powder particles rotate in the field in such a way that either the preferred direction or the preferred plane of magnetization comes to lie parallel to the direction of the magnetic lines of force. Careful handling can prevent the powder particles from sticking together. After evaporation of the acetone, the powder particles adhere to the glass surface in a magnetically oriented state. With the help of X-ray images, it is then possible to determine which orientation the powder particles have acquired under the influence of the magnetic field. This can be done, among other things, with the help of an X-ray diffractometer (e.g. an apparatus of the kind described in "Philips Technische Rundschau", 16, pages 228-240, 1954-55), whereby if it concerns a preferential direction parallel to the hexagonal c-axis, an enhanced appearance of the reflections on surfaces perpendicular to this c-axis (so-called "001-reflex ions") is found compared to an image of a non-oriented preparation. If it is a preferential plane perpendicular to the hexagonal c-axis, one observes an enhanced appearance of reflections on plates parallel to this c-axis (so-called "hkO reflections").
Det er innlysende at det i materialene i henhold til oppfinnelsen kan opptre sam-tidig såvel heksagonale krystallfaser som har et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse som også heksagonale krystallfaser som har en fortrinsretning for magnetiseringen parallelt med heksagonale c-akse. Da imidlertid materialenes fysikalske egenskaper er sterkt avhengig av arten av magnetiser-ingsfortrinnet foretrekkes de materialer i henhold til oppfinnelsen som av hensyn til de heksagonale krystallfaser oppviser samme krystallanisotropi. De materialer i henhold til oppfinnelsen hvis heksagonale krystallfaser har et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse, oppviser en begynnelsespermeabilitet som er konstant opp til en langt høyere frekvens enn tilfellet er hos ferromagnetiske ferritter med spinellstruktur som ved lav frekvens har den samme verdi av begynnelsespermeabiliteten. De materialer i henhold til oppfinnelsen hvis krystallfaser har en fortrinsretning for magnetiseringen parallelt med den heksagonale c-akse, byr nye muligheter for fremstilling av f. eks. ferromagnetlegemer med permanentmag-netiske egenskaper og ferromagnetiske legemer som skal anvendes i forbindelse med mikrobølger. It is obvious that in the materials according to the invention, both hexagonal crystal phases which have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis and also hexagonal crystal phases which have a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis can occur simultaneously. However, since the physical properties of the materials are strongly dependent on the nature of the magnetization advantage, the materials according to the invention are preferred which, due to the hexagonal crystal phases, exhibit the same crystal anisotropy. The materials according to the invention whose hexagonal crystal phases have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis exhibit an initial permeability which is constant up to a much higher frequency than is the case with ferromagnetic ferrites with a spinel structure which at low frequency has the same value of the initial permeability. The materials according to the invention whose crystal phases have a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis offer new possibilities for the production of e.g. ferromagnetic bodies with permanent magnetic properties and ferromagnetic bodies to be used in connection with microwaves.
De ferromagnetiske forbindelser som har kubisk krystallstruktur, svarende til mineralet spinells, er nesten alle av be-tydning på grunn av deres høye begynnelsespermeabilitet. I fysikalsk henseende stemmer de derfor mere overens med de ovennevnte heksagonale krystallfaser som har et fortrinsplan for magnetiseringen enn med de ovennevnte heksagonale krystallfaser som har en fortrinsretning for magnetiseringen. Derfor blir blant materialene ifølge oppfinnelsen, i hvilke den kubiske krystallfase med en struktur lik spinells forekommer, de foretrukket som inneholder krystallfaser med et fortrinsplan for magnetiseringen. Blant de ferromagnetiske forbindelser med kubisk krystallstruktur foretrekkes i dette tilfelle de forbindelser hvis tap ennu ikke er høye ved frekvenser ved hvilke materialet er brukbart på grunn av de heksagonale kry-stallfasers egenskaper. Dette er de forbindelser som har en forholdsvis lav verdi av begynnelsespermeabilitet ved lav frekvens. The ferromagnetic compounds which have a cubic crystal structure, corresponding to the mineral spinel, are almost all of importance because of their high initial permeability. In physical terms, they are therefore more consistent with the above-mentioned hexagonal crystal phases which have a preferred plane of magnetization than with the above-mentioned hexagonal crystal phases which have a preferred direction of magnetization. Therefore, among the materials according to the invention, in which the cubic crystal phase with a structure similar to spinel occurs, those containing crystal phases with a preferred plane of magnetization are preferred. Among the ferromagnetic compounds with a cubic crystal structure, compounds whose losses are not yet high at frequencies at which the material is usable due to the properties of the hexagonal crystal phases are preferred in this case. These are the compounds that have a relatively low value of initial permeability at low frequency.
Et fortrinsplan for magnetiseringen ved romtemperatur har de heksagonale krystallfaser av materialer ifølge oppfinnelsen som har en sammensetning svarende til A preferred plan for the magnetization at room temperature is the hexagonal crystal phases of materials according to the invention which have a composition corresponding to
2 — 21 mol % AO 2 — 21 mole % AO
x mol % CoO x mole % CoO
0 — (45 —x) mol % MeO 0 — (45 —x) mole % MeO
52 — 83 mol % Fe^O:, 52 — 83 mol % Fe^O:,
hvor 7 x <^ 45. where 7 x <^ 45.
Dette område av sammensetninger er vist i fig. 3, som viser det samme diagram som fig. 2. This range of compositions is shown in fig. 3, which shows the same diagram as fig. 2.
Materialene i henhold til oppfinnelsen som har sammensetningen svarende til The materials according to the invention which have the composition corresponding to
8 — 21 mol % AO 8 — 21 mole % AO
y mol % CoO y mole % CoO
0 — (21 —y) mol % MeO 0 — (21 —y) mole % MeO
58 — 83 mol % Fe20:i 58 — 83 mole % Fe2O:i
hvor 7 <J y ^ 21 where 7 <J y ^ 21
inneholder i det vesentlige heksagonale fa-ser, som ved romtemperatur oppviser et fortrinsplan for magnetiseringen. Dette mindre område av sammensetninger er likeledes vist i fig. 3. essentially contains hexagonal phases, which at room temperature show a preferred plane for the magnetization. This smaller range of compositions is likewise shown in fig. 3.
Et fortrinsplan for magnetiseringen ved romtemperatur har også de heksagonale krystallfaser av materialer ifølge oppfinnelsen hvis sammensetning svarer til 15 — 21 mol % AO A preferred plan for the magnetization at room temperature also has the hexagonal crystal phases of materials according to the invention whose composition corresponds to 15 - 21 mol % AO
z mol % CoO z mole % CoO
4 — (21—z) mol % MeO 4 — (21—z) mole % MeO
58 — 78 mol % Fe20:i 58 — 78 mole % Fe2O:i
hvor 3 <; z <; 17. where 3 <; z <; 17.
Disse materialer inneholder i det vesentlige heksagonale krystallfaser. Dette område er i fig. 4 omrandet med en tykk linje, og diagrammet viser det samme diagram som fig. 2. These materials essentially contain hexagonal crystal phases. This area is in fig. 4 surrounded by a thick line, and the diagram shows the same diagram as fig. 2.
Til slutt finnes det også et fortrinsplan for magnetiseringen ved romtemperatur i de heksagonale krystallfaser av materialer ifølge oppfinnelsen som har en sammensetning svarende til Finally, there is also a preferred plan for the magnetization at room temperature in the hexagonal crystal phases of materials according to the invention which have a composition corresponding to
2 — 21 mol % AO 2 — 21 mole % AO
18 — 45 mol % MeO 18 — 45 mole % MeO
52 — 61 mol % Fe20:i. 52 — 61 mole % Fe2O:i.
Dette område er i fig. 5, som viser det samme diagram som fig. 2, forsynt med en omranding i form av en tykk linje. This area is in fig. 5, which shows the same diagram as fig. 2, provided with a border in the form of a thick line.
En fortrinsretning for magnetiseringen ved romtemperatur har de heksagonale krystallfaser som materialer ifølge oppfinnelsen hvis sammensetning tilsvarer A preferred direction for the magnetization at room temperature has the hexagonal crystal phases as materials according to the invention whose composition corresponds
8 — 19 mol % AO 8 — 19 mole % AO
a mol % CoO a mole % CoO
(5 —a) — (20 —a) mol % DO (5 —a) — (20 —a) mole % DO
69 — 83 mol % Fe20:i, 69 — 83 mol % Fe2O:i,
hvis a ^ 2,5 if a ^ 2.5
D betegner her et eller flere av de toverdige metaller Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu eller Li' + Fe111 den toverdige kompleks . Disse materialer inneholder i det vesentlige heksagonale krystallfaser. Dette område av sammensetninger er i fig. 5 forsynt med en streket omranding. D denotes here one or more of the divalent metals Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu or Li' + Fe111 the divalent complex. These materials essentially contain hexagonal crystal phases. This range of compositions is in fig. 5 provided with a dashed border.
En fortrinsretning for magnetiseringen ved romtemperatur har også de heksagonale krystallfaser av materialer i hen- A preferred direction for the magnetization at room temperature also has the hexagonal crystal phases of materials in
hold til oppfinnelsen som har en sammensetning svarende til hold to the invention which has a composition corresponding to
8 — 13 mol % AO 8 — 13 mole % AO
b mol % CoO b mole % CoO
(c — b) mol % DO (c — b) mole % DO
69 — 83 mol % Fe20:s, 69 — 83 mol % Fe20:s,
hvor b £ 6; 5 <; c £ 20 og (c — b) 0. where b £ 6; 5 <; c £ 20 and (c — b) 0.
Også her betegner D minst et av de toverdige metaller Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu Lii _|_ Fe111 eller det toverdige kompleks Disse materialer inneholder i det vesentlige heksagonale krystallfaser. Dette område av sammensetninger er i fig. 4 forsynt med en streket omranding. Here too, D denotes at least one of the divalent metals Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu Lii _|_ Fe111 or the divalent complex These materials essentially contain hexagonal crystal phases. This range of compositions is in fig. 4 provided with a dashed border.
Fremstillingen av materialene i henhold til oppfinnelsen skjer ved opphetning (sintring) av en i omtrent det riktige forhold valgt findelt blanding av de metalloksyder som materialene sammensettes av. Herunder kan man selvfølgelig erstatte et eller flere av disse metalloksyder helt eller delvis med forbindelser som ved opphetning går over til metalloksyder, f. eks. karbona-ter, oksalater og acetater. Dessuten kan metalloksydene helt eller delvis erstattes med en eller flere forbindelser av to eller flere av vedkommende metalloksyder, f.eks. BaFei2OiH. Med uttrykket «riktig forhold» menes her et forhold mellom metallmeng-dene i utgangsblandingen som er lik det forhold som skal fås i materialet som skal fremstilles; dette forhold må således ikke nødvendigvis være lik forholdet i en av de ovenfor beskrevne enfaseforbindelser. The production of the materials according to the invention takes place by heating (sintering) a finely divided mixture of the metal oxides of which the materials are composed, selected in approximately the correct ratio. Here, of course, one or more of these metal oxides can be replaced in whole or in part with compounds which change to metal oxides when heated, e.g. carbonates, oxalates and acetates. In addition, the metal oxides can be completely or partially replaced with one or more compounds of two or more of the relevant metal oxides, e.g. BaFei2OiH. The expression "correct ratio" here means a ratio between the amounts of metal in the starting mixture which is equal to the ratio to be obtained in the material to be produced; this ratio does not necessarily have to be equal to the ratio in one of the single-phase connections described above.
Eventuelt kan man først for-sintre den findelte utgangsblanding, finmale reaksjonsproduktet og sintre det således er-holdte pulver pånytt, og denne rekke av bearbeidelser kan ytterligere gjentas en eller flere ganger. En slik sintringsmetode i og for seg, f. eks. ved fremstillingen av ferromagnetiske ferritter med spinellstruktur (bl. a. J. J. Went og E. W. Gorter, Optionally, one can first pre-sinter the finely divided starting mixture, finely grind the reaction product and re-sinter the powder thus obtained, and this series of processing can be further repeated one or more times. Such a sintering method in and of itself, e.g. in the production of ferromagnetic ferrites with a spinel structure (among others J. J. Went and E. W. Gorter,
«Philips Technische Rundschau»,- 13, side "Philips Technische Rundschau", 13, page
223, 1951—52). Temperaturen ved sintringen resp. sluttsintringen velger man mellom ca. 1 000° C og 1450° C, fortrinsvis 1200° C og 1350° C. 223, 1951-52). The temperature during sintering or the final sintering is chosen between approx. 1000° C and 1450° C, preferably 1200° C and 1350° C.
For å lette sintringen kan det tilsettes sintringsmidler som silikater og fluo-rider. Legemer som består av de foran beskrevne ferromagnetiske materialer kan fremstilles på den måte at utgangsblandingen av metalloksydene eller liknende enten straks sintres i den ønskede form, eller ved at man finmaler reaksjonsproduktet fra forsintringen og, eventuelt etter til-setning av et bindemiddel, gir dette den ønskede form og eventuelt ettersintrer og herder. To facilitate sintering, sintering agents such as silicates and fluorides can be added. Bodies consisting of the ferromagnetic materials described above can be produced in such a way that the starting mixture of the metal oxides or the like is either immediately sintered in the desired form, or by finely grinding the reaction product from the pre-sintering and, possibly after adding a binder, this gives the desired shape and possibly post-sintering and hardening.
Ved sintring ved en vesentlig høyere temperatur enn 1200° C og/eller ved sintring i en forholdsvis surstoffattig gass-atmosfære kan det fremstilles et materiale som har forholdsvis høyt Fe"-innhold, hvorved den spesifikke motstand kan ned-settes til verdier under 10 ohm. cm. Hvis man ikke ønsker dette, fordi materialet skal anvendes i magnetkjerner som benyt-tes ved høye frekvenser uten derunder å hindres av hvirvelstrømtap, må man unngå at det opptrer altfor mange ferro-ioner eller hvis sådanne opptrer i for stor mengde må de deretter på kjent måte oksyderes til ferri-ioner, f. eks. ved etteropphetning i surstoff ved temperaturer mellom 1 000 og 1 250° C. By sintering at a significantly higher temperature than 1200° C and/or by sintering in a relatively oxygen-poor gas atmosphere, a material can be produced that has a relatively high Fe" content, whereby the specific resistance can be reduced to values below 10 ohms cm. If this is not desired, because the material is to be used in magnetic cores that are used at high frequencies without being hindered by eddy current losses, one must avoid too many ferro-ions occurring or if such occur in too large an amount, they must then oxidized to ferric ions in a known manner, e.g. by reheating in oxygen at temperatures between 1,000 and 1,250°C.
Materialene i henhold til oppfinnelsen har i forhold til de først beskrevne enfaseforbindelser den fordel at utgangsblandingen for materialene i henhold til oppfinnelsen kan sintres til en større tetthet enn ved fremstillingen av de nevnte enfaseforbindelser. Denne større tetthet, som gir en høyere verdi av magnetiseringen pr. volumenhet og også en høyere verdi av begynnelsespermeabiliteten, kan ved fremstillingen av materialene i henhold til oppfinnelsen oppnås ved en forholdsvis lav temperatur, hvilket er fordelaktig da det herved fås et mindre Feu-innhold enn ved sintring ved en høyere temperatur. De elektromagnetiske tap blir her som vanlig The materials according to the invention have, in relation to the first described single-phase compounds, the advantage that the starting mixture for the materials according to the invention can be sintered to a greater density than in the production of the mentioned single-phase compounds. This greater density, which gives a higher value of the magnetization per volume unit and also a higher value of the initial permeability, can be achieved in the production of the materials according to the invention at a relatively low temperature, which is advantageous as a lower Feu content is thereby obtained than by sintering at a higher temperature. The electromagnetic losses remain here as usual
u" u"
angitt ved tapsfaktoren tgft = (se J. indicated by the loss factor tgft = (see J.
u' u'
Smit og H. P. J. Wijn, «Advances in Elec-tronics», VI, 1954, side 69, formel nr. 37). Størrelsen u' er den såkalte «reelle» del av begynnelsespermeabiliteten. Smit and H. P. J. Wijn, "Advances in Electronics", VI, 1954, page 69, formula no. 37). The quantity u' is the so-called "real" part of the initial permeability.
Eksempel I: Example I:
En blanding av bariumkarbonat, sinkoksyd og ferrioksyd i et forhold på 17,6 mol % BaO, 11,8 mol% ZnO og 70,6 mol% Fe^Oi, hvilket svarer til forbindelsen Ba«Zn2Fe2404i blandes 1 time sammen med etylalkohol i en kulemølle og forsinkes deretter i luft 15 timer ved 1 000° C. Reaksjonsproduktet males sammen med alkohol 1 time i en ku-lemølle; etter tørkingen blir en del av produktet, som først tilsettes en liten mengde av et organisk bindemiddel, presset til ringer. Disse ringer sintres to timer ved 1200° C i surstoff. Disse ringers tetthet er 3,75 g/cm<8>. Den øvrige del av det ved 1 000° forsintrede og deretter malte produkt blir pånytt forsintret 2 timer ved 1 200° C i luft. Dette reaksjonsprodukt males med etylalkohol 1 y2 time i en kulemølle og etter tørking blir produktet, som var blitt tilsatt en liten mengde av et organisk bindemiddel, presset til ringer som sintres i surstoff to timer ved 1 260° C. Disse ringers tetthet er 3,75 g/cm<*>. Ved røntgenundersøkelse viste det seg at samtlige ringer består av krystaller hvis elementærcelle i det heksagonale krystallsystem kan beskrives med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. På samme måte fremstilles det ringer idet man går ut fra en blanding av 18,1 mol% BaO, 13,8 mol% ZnO og 68,1 mol% Fe-O.i. De ved 1200° C sintrede ringer har en tetthet av 3,92 g/cm<3>. Tettheten av de ved 1 260° C sintrede ringer utgjør 4,06 g/cm<:i>. Røntgen-undersøkelse viser at samtlige disse ringer inneholder to heksagonale krystallfaser, den ene og viktigste med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen — som er tilstede i mindre mengde — med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. A mixture of barium carbonate, zinc oxide and ferric oxide in a ratio of 17.6 mol% BaO, 11.8 mol% ZnO and 70.6 mol% Fe^Oi, which corresponds to the compound Ba«Zn2Fe2404i is mixed for 1 hour with ethyl alcohol in a ball mill and then delayed in air for 15 hours at 1,000° C. The reaction product is ground together with alcohol for 1 hour in a ball mill; after drying, part of the product, to which a small amount of an organic binder is first added, is pressed into rings. These rings are sintered for two hours at 1200° C in oxygen. The density of these rings is 3.75 g/cm<8>. The other part of the product sintered at 1,000° and then painted is re-sintered for 2 hours at 1,200° C in air. This reaction product is ground with ethyl alcohol for 1 y2 hours in a ball mill and after drying the product, which had been added a small amount of an organic binder, pressed into rings that are sintered in oxygen for two hours at 1,260° C. The density of these rings is 3.75 g/cm<*>. X-ray examination showed that all rings consist of crystals whose elementary cell in the hexagonal crystal system can be described with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å. Rings are prepared in the same way starting from a mixture of 18.1 mol% BaO, 13.8 mol% ZnO and 68.1 mol% Fe-O.i. The rings sintered at 1200° C have a density of 3.92 g/cm<3>. The density of the rings sintered at 1,260° C is 4.06 g/cm<:i>. X-ray examination shows that all these rings contain two hexagonal crystal phases, the one and most important with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another — which is present in smaller amounts — with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Eksempel II: Example II:
En blanding av bariumkarbonat, koboltkarbonat og ferrioksyd i et forhold på 17,6 mol % BaO, 11,8 mol % CoO og 70,6 mol % Fe20«, hvilket svarer til forbindelsen Ba:iCoi'Fe2404i, forsintres to ganger på den i eksempel I angitte måte og presses til ringer. Disse ringer sintres to timer ved 1 220° C i surstoff. Disse ringers tetthet er A mixture of barium carbonate, cobalt carbonate and ferric oxide in a ratio of 17.6 mol% BaO, 11.8 mol% CoO and 70.6 mol% Fe20«, corresponding to the compound Ba:iCoi'Fe2404i, is sintered twice on it in example In the indicated manner and pressed into rings. These rings are sintered for two hours at 1,220° C in oxygen. The density of these rings is
4,14 g/cm3. Ved røntgenundersøkelse viser det seg at ringene består av krystaller hvis elementærcelle i det heksagonale krystallsystem kan beskrives med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. 4.14 g/cm3. X-ray examination shows that the rings consist of crystals whose elementary cell in the hexagonal crystal system can be described with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
På samme måte fremstilles det ringer idet man går ut fra en blanding av 18,1 mol % BaO, 13,8 mol % ZnO og 68,1 mol % Fe- jOn. Disse ringers tetthet er 5,25 g/cm<8 >og ved en røntgenundersøkelse viste det seg at disse ringer inneholder to krystallfaser, den ene og viktigste en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å samt en annen fase — tilstede i mindre mengder — som har en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. In the same way, rings are produced starting from a mixture of 18.1 mol% BaO, 13.8 mol% ZnO and 68.1 mol% Fe-jOn. The density of these rings is 5.25 g/cm<8 >and an X-ray examination showed that these rings contain two crystal phases, the one and most important a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å as well as another phase — present in smaller amounts — which has a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Eksempel III: Example III:
En blanding av 33 g BaFeiaOi», 2,67 g BaCO* og 3,19 g CoCOm, i hvilken metallene er tilstede i en mengde som svarer til 17,2 mol% BaO, 12,2 mol% CoO og 70,6 mol% Fe^Ox (eller omtrent forbindelsen Ba3Coj Fe2+04t) males 1 time med etylalkohol i en kulemølle; etter tørkingen av produktet, som blir tilsatt en liten mengde av et organisk bindemiddel, presses det til ringer. Disse ringer sintres to timer ved 1250° C i surstoff. Ringenes tetthet utgjør 4,09 g/cm<:>!. Ved en røntgenundersøkelse finner man at ringene består av krystaller hvis elementærcelle i det heksagonale krystallsystem kan beskrives med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. A mixture of 33 g BaFeiaOi», 2.67 g BaCO* and 3.19 g CoCOm, in which the metals are present in an amount corresponding to 17.2 mol% BaO, 12.2 mol% CoO and 70.6 mol % Fe^Ox (or approximately the compound Ba3Coj Fe2+04t) is ground for 1 hour with ethyl alcohol in a ball mill; after the drying of the product, to which a small amount of an organic binder is added, it is pressed into rings. These rings are sintered for two hours at 1250° C in oxygen. The density of the rings is 4.09 g/cm<:>!. An X-ray examination shows that the rings consist of crystals whose elementary cell in the hexagonal crystal system can be described with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
På samme måte fremstilles det ringer idet man går ut fra en blanding av 33 g BaPei-Oio, 2,96 g BaCO:) og 3,50 g CoCOa (17,4 mol% BaO, 13,1 mol% CoO og 69,5 mol% FeaO.i). Disse ringer har en tetthet av 4,45 g/cm<8>. Tettheten utgjør 4,59 g/cm* hos ringer som er blitt fremstilt av en blanding av 33 g BaFei2Oi!>, 3,56 g BaCO:i og 4,12 g CoCO., (17,9 mol% BaO, 14,9 mol% CoO og 67,2 mol% Fe203). En røntgenun-dersøkelse viste at alle ringer i disse to grupper inneholder to heksagonale krystallfaser; den ene og viktigste har en c-akse på 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen, som er tilstede i mindre mengde, har en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på 5,9 Å. In the same way, rings are produced starting from a mixture of 33 g BaPei-Oio, 2.96 g BaCO:) and 3.50 g CoCOa (17.4 mol% BaO, 13.1 mol% CoO and 69, 5 mol% FeaO.i). These rings have a density of 4.45 g/cm<8>. The density is 4.59 g/cm* for rings which have been prepared from a mixture of 33 g of BaFei2Oi!>, 3.56 g of BaCO:i and 4.12 g of CoCO., (17.9 mol% BaO, 14, 9 mol% CoO and 67.2 mol% Fe2O3). An X-ray examination showed that all rings in these two groups contain two hexagonal crystal phases; the one and most important has a c-axis of 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another, which is present in smaller amounts, has a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of 5.9 Å.
Eksempel IV: Example IV:
På den i eksempel 1 angitte måte fremstilles det ringer av en blanding av bariumkarbonat, koboltkarbonat, sinkoksyd og ferrioksyd i et forhold på 9,7 mol% BaO, 7,3 mol% CoO, 2,4 mol% ZnO og 80,6 mol% Fei-O.i, hvilket svarer til forbindelsen BaO-y4 CoO • 14 ZnO • <1>/3 Fe2Oa. Ringene sintres to timer ved 1 320° C i surstoff. Ringenes tetthet er 3,3 g/cm8. En røntgenundersø-kelse viste at ringene består av krystaller hvis elementærcelle i det heksagonale krystallsystem kan beskrives med en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på 5,9 Å. In the manner indicated in example 1, rings are produced from a mixture of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide in a ratio of 9.7 mol% BaO, 7.3 mol% CoO, 2.4 mol% ZnO and 80.6 mol % Fei-O.i, which corresponds to the compound BaO-y4 CoO • 14 ZnO • <1>/3 Fe2Oa. The rings are sintered for two hours at 1,320° C in oxygen. The density of the rings is 3.3 g/cm8. An X-ray examination showed that the rings consist of crystals whose elementary cell in the hexagonal crystal system can be described with a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of 5.9 Å.
På samme måte fremstilles det ringer idet man går ut fra følgende blandinger: 10,7 mol% BaO, 8,0 mol% CoO, 2,7 mol% ZnO og 78,6 mol% Fe203. In the same way, rings are produced starting from the following mixtures: 10.7 mol% BaO, 8.0 mol% CoO, 2.7 mol% ZnO and 78.6 mol% Fe 2 O 3 .
12,0 mol% BaO, 9,0 mol% CoO, 3,0 mol% ZnO og 76,0 mol% Fe20312.0 mol% BaO, 9.0 mol% CoO, 3.0 mol% ZnO and 76.0 mol% Fe2O3
13,7 mol% BaO, 10,2 mol% CoO, 3,4 moi<<>%> ZnO og 72,7 mol% Fe203. 13.7 mol% BaO, 10.2 mol% CoO, 3.4 moi<<>%> ZnO and 72.7 mol% Fe 2 O 3 .
Tettheten av disse ringer er 3,8 g/cm<3>, 5,0 g/cm8 resp. 4,6 g/cm<8>. Røntgenundersø-kelse viser at samtlige ringer inneholder to heksagonale krystallfaser av hvilke den ene og viktigste har en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen, som er tilstede i mindre mengde, har en c-akse 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. The density of these rings is 3.8 g/cm<3>, 5.0 g/cm8 respectively. 4.6 g/cm<8>. X-ray examination shows that all rings contain two hexagonal crystal phases of which the one and most important one has a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another, which is present in smaller amounts, has a c-axis of 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Eksempel V: Example V:
Av blandinger av bariumkarbonat, sinkoksyd, koboltkarbonat og ferrioksyd i innbyrdes forhold på: 18,5 mol% BaO, 14,8 mol% ZnO og 66,7 mol% Fe20:i. Of mixtures of barium carbonate, zinc oxide, cobalt carbonate and ferric oxide in a ratio of: 18.5 mol% BaO, 14.8 mol% ZnO and 66.7 mol% Fe2O:i.
18,5 mol% BaO, 11,1 mol% ZnO, 3,7 mol 18.5 mol% BaO, 11.1 mol% ZnO, 3.7 mol
% CoO og 66,7 mol% Fe203- % CoO and 66.7 mol% Fe203-
18,5 mol% BaO, 7,4 mol% ZnO, 7,4 mol % CoO og 66,7 mol% Fe203- 18.5 mol% BaO, 7.4 mol% ZnO, 7.4 mol% CoO and 66.7 mol% Fe2O3-
18,5 mol% BaO, 3,7 mol% ZnO, 11,1 mol % CoO og 66,7 mol% Fe203- 18.5 mol% BaO, 3.7 mol% ZnO, 11.1 mol% CoO and 66.7 mol% Fe2O3-
18,5 mol% BaO 14,8 mol% CoO og 66,7 mol% Fe203 fremstilles det ringer på den 18.5 mol% BaO 14.8 mol% CoO and 66.7 mol% Fe2O3 are produced ringing on the
i eksempel 1 angitte måte. Forsintringen in the manner indicated in example 1. The delay
foregår i 15 timer ved 1 000° C i luft og ringene sintres to timer ved 1 250° C i surstoff. takes place for 15 hours at 1,000° C in air and the rings are sintered for two hours at 1,250° C in oxygen.
Av en blanding av 33 g BaFei2Oii>, 3,3 g BaC03, 1,5 g ZnO og 1,94 g C0CO3, hvilket tilsvarer 17,8 mol% BaO, 6,8 mol% ZnO, 7,2 mol% CoC03 og 68,2 mol% Fe203 ble det fremstilt ringer på liknende måte. Røntgenundersøkelse viser at samtlige ringer inneholder to heksagonale krystallfaser, en med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å; videre kan det på den foran beskrevne måte fastslås at med unntagelse av det første preparat har begge krystallfaser et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse. Disse egenskaper hos ringene er angitt i tabell 1. From a mixture of 33 g BaFei2Oii>, 3.3 g BaC03, 1.5 g ZnO and 1.94 g C0CO3, which corresponds to 17.8 mol% BaO, 6.8 mol% ZnO, 7.2 mol% CoC03 and 68.2 mol% Fe203, rings were produced in a similar way. X-ray examination shows that all rings contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å; furthermore, in the manner described above, it can be determined that, with the exception of the first preparation, both crystal phases have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis. These characteristics of the rings are indicated in table 1.
Eksempel VI: Example VI:
Av blandinger av bariumkarbonat, koboltkarbonat, sinkoksyd og ferrioksyd i forhold på 15,1 mol% BaO, 8,4 mol% CoO, 8,4 mol% ZnO og 68,1 mol% Fe20« resp. 13,2 mol% BaO, 10,8 mol% CoO, 10,8 mol% ZnO og 65,2 mol% Fe20:) blir det på den i eksempel 1 angitte måte fremstilt ringer. Forsintringen foregår 15 timer ved 1 000° C i luft og ringene sintres 4 timer ved 1280° C i surstoff. Røntgenundersøkelse viser at ringene inneholder to heksagonale krystallfaser, en med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en med en c-akse på ca, 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. Of mixtures of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide in proportions of 15.1 mol% BaO, 8.4 mol% CoO, 8.4 mol% ZnO and 68.1 mol% Fe20« resp. 13.2 mol% BaO, 10.8 mol% CoO, 10.8 mol% ZnO and 65.2 mol% Fe20:) rings are produced in the manner indicated in example 1. Pre-sintering takes place for 15 hours at 1,000° C in air and the rings are sintered for 4 hours at 1,280° C in oxygen. X-ray examination shows that the rings contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and one with a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Av blandinger av bariumkarbonat, koboltkarbonat, sinkoksyd og ferrioksyd i forhold på 11,4 mol% BaO, 13,0 mol% CoO, 13,0 mol% ZnO og 62,6 mol% Fe20:! resp. 9,6 mol% BaO, 15,2 mol% CoO, 15,2 mol% ZnO og 60,0 mol% Fe20:i fremstilles det ringer på samme måte.. Ved røntgenunder-søkelse viste det seg at ringene inneholdt to heksagonale krystallfaser, en med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og én med en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å, samt at det dessuten er tilstede en liten mengde av den kubiske krystallfase som er lik mineralet spinells. Of mixtures of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide in proportions of 11.4 mol% BaO, 13.0 mol% CoO, 13.0 mol% ZnO and 62.6 mol% Fe2O:! respectively 9.6 mol% BaO, 15.2 mol% CoO, 15.2 mol% ZnO and 60.0 mol% Fe2O: rings are prepared in the same way. X-ray examination showed that the rings contained two hexagonal crystal phases , one with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and one with a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å, and that there is also a small amount of the cubic crystal phase which is similar to the mineral spinel.
Av blandinger av bariumkarbonat, koboltkarbonat, sinkoksyd og ferrioksyd i forhold på 7,9 mol% BaO, 17,3 mol% CoO, 17,3 mol% ZnO og 57,5 mol% Fe203 resp. 4,7 Of mixtures of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide in proportions of 7.9 mol% BaO, 17.3 mol% CoO, 17.3 mol% ZnO and 57.5 mol% Fe2O3 resp. 4.7
mol% BaO, 19,5 mol% CoO, 19,5 mol% ZnO mol% BaO, 19.5 mol% CoO, 19.5 mol% ZnO
og 56,3 mol% Fe2Os resp. 3,1 mol% BaO, 21,5 mol% CoO, 21,5 mol% ZnO og 53,9 and 56.3 mol% Fe2Os resp. 3.1 mol% BaO, 21.5 mol% CoO, 21.5 mol% ZnO and 53.9
mol% Fe20:i fremstilles det på samme måte ringer. Røntgenundersøkelse viser at ringene inneholder tre krystallfaser, med to heksagonale, av hvilke den ene har en c-akse på 43,5 Å og en a-akse på 5,9 Å og den annen har en c-akse på 32,8 Å og en a-akse på 5,9 Å, samt en kubisk krystallfase lik mineralet spinells. mol% Fe20:i, rings are prepared in the same way. X-ray examination shows that the rings contain three crystal phases, with two hexagonal, one of which has a c-axis of 43.5 Å and an a-axis of 5.9 Å and the other has a c-axis of 32.8 Å and an a-axis of 5.9 Å, as well as a cubic crystal phase similar to the mineral spinel.
På den foran beskrevne måte kan det fastslås at samtlige i dette eksempel angitte heksagonale krystallfaser har et fortrinsplan på magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse. Disse ringers egenskaper er angitt i tabell 2. In the manner described above, it can be established that all of the hexagonal crystal phases specified in this example have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis. The properties of these rings are listed in table 2.
Eksempel VII: Example VII:
På den i eksempel 1 angitte måte fremstilles det blandinger av bariumkarbonat, koboltkarbonat, sinkoksyd og ferrioksyd. Forsintringen foregår 15 timer ved 1000° C i luft og ringene sintres 2 timer i surstoff ved den i tabell 3 angitte temperatur. In the manner indicated in example 1, mixtures of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide are prepared. The pre-sintering takes place for 15 hours at 1000° C in air and the rings are sintered for 2 hours in oxygen at the temperature indicated in table 3.
Det viser seg ved røntgenundersøkelse at ringene som har en sammensetning av 15,7 mol% BaO, 6,9 mol% CoO, 3,5 mol% ZnO og 73,9 mol% Fe20:i inneholder to heksagonale krystallfaser hvorav den ene har en c-akse på ca. 113,1 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen har en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på 5,9 Å. X-ray examination shows that the rings, which have a composition of 15.7 mol% BaO, 6.9 mol% CoO, 3.5 mol% ZnO and 73.9 mol% Fe20:i, contain two hexagonal crystal phases, one of which has a c-axis of approx. 113.1 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another has a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of 5.9 Å.
Ringene som har sammensetningen 17,3 mol% BaO, 6,9 mol% CoO, 3,4 mol% ZnO og 72,4 mol% Fe203 inneholder i henhold til røntgenundersøkelse to heksagonale krystallfaser, en med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen med en c-akse på ca. 84,1 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. The rings, which have the composition 17.3 mol% BaO, 6.9 mol% CoO, 3.4 mol% ZnO and 72.4 mol% Fe2O3, according to X-ray examination, contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another with a c-axis of approx. 84.1 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Ringene som har en sammensetning av 15,5 mol% BaO, 6,9 mol% CoO, 5,2 mol% ZnO og 72,4 mol% Fe20:i, resp. 17,1 mol% BaO, 6,8 mol% CoO, 5,1 mol% ZnO og 71,0 mol% Fe-0:i inneholder i henhold til røntgenundersøkelse to heksagonale krystallfaser, med en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 A og en annen med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. The rings which have a composition of 15.5 mol% BaO, 6.9 mol% CoO, 5.2 mol% ZnO and 72.4 mol% Fe2O:i, resp. 17.1 mol% BaO, 6.8 mol% CoO, 5.1 mol% ZnO and 71.0 mol% Fe-0:i contains, according to X-ray examination, two hexagonal crystal phases, with a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 A and another with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Ringene som har sammensetningen 15,4 mol% BaO, 8,5 mol% CoO, 5,1 mol% ZnO og 71,0 mol% FeaO:i inneholder i henhold til røntgenundersøkelse tre heksagonale krystallfaser; den ene og viktigste har en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å samt en fase med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å som bare er tilstede i liten mengde. The rings, which have the composition 15.4 mol% BaO, 8.5 mol% CoO, 5.1 mol% ZnO and 71.0 mol% FeaO:i contain, according to X-ray examination, three hexagonal crystal phases; the one and most important has a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å as well as a phase with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å which is only present in small amounts.
Ringene som har en sammensetning av 16,9 mol% BaO, 8,5 mol% CoO, 5,1 mol% ZnO og 69,5 mol% Fe^O.-i inneholder i henhold til røntgenundersøkelse tre heksagonale krystallfaser, nemlig en med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å; dessuten finnes det ytterligere en liten mengde av en fase som har en c-akse på ca. 32,8 A og en a-akse på ca. 5,9 Å. The rings, which have a composition of 16.9 mol% BaO, 8.5 mol% CoO, 5.1 mol% ZnO and 69.5 mol% Fe^O.-i, according to X-ray examination, contain three hexagonal crystal phases, namely one with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å; moreover, there is a further small amount of a phase which has a c-axis of approx. 32.8 A and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Ringene som har en sammensetning av 16,8 mol% BaO, 10,1 mol% CoO, 5,0 mol% ZnO og 68,1 mol% FeaOs inneholder i henhold til røntgenundersøkelse tre heksagonale krystallfaser, nemlig en med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. En annen med en c-akse på 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en tredje med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. The rings, which have a composition of 16.8 mol% BaO, 10.1 mol% CoO, 5.0 mol% ZnO and 68.1 mol% FeaOs, contain according to X-ray examination three hexagonal crystal phases, namely one with a c-axis of about. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å. Another with a c-axis of 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and a third with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Ringene som har en sammensetning av 18,3 mol% BaO, 10,0 mol% CoO, 5,0 The rings having a composition of 18.3 mol% BaO, 10.0 mol% CoO, 5.0
mol% ZnO og 66,7 mol% FeaO.t inneholder i henhold til røntgenundersøkelse to heksagonale krystallfaser, nemlig en med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. mol% ZnO and 66.7 mol% FeaO.t contains, according to X-ray examination, two hexagonal crystal phases, namely one with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Ringene som har en sammensetning av 16,7 mol% BaO, 10,0 mol% CoO, 6,6 mol ZnO og 66,7 mol% FeaO.i inneholder i henhold til røntgenundersøkelse to heksagonale krystallfaser, nemlig en med en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 A. The rings, which have a composition of 16.7 mol% BaO, 10.0 mol% CoO, 6.6 mol% ZnO and 66.7 mol% FeaO.i contain, according to X-ray examination, two hexagonal crystal phases, namely one with a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 A.
Ringene som har en sammensetning av 18,2 mol% BaO, 9,9 mol% CoO, 6,6 mol% ZnO og 65,3 mol% Fe^Oa inneholder i henhold til røntgenundersøkelse to heksagonale krystallfaser, nemlig en med en c-akse på ca. 43,5 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen med en c-akse på ca. 52,3 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å. The rings, which have a composition of 18.2 mol% BaO, 9.9 mol% CoO, 6.6 mol% ZnO and 65.3 mol% Fe^Oa, according to X-ray examination, contain two hexagonal crystal phases, namely one with a c- axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another with a c-axis of approx. 52.3 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å.
Ringene som har en sammensetning av 11,8 mol% BaO, 8,8 mol% CoO, 2,9 mol% ZnO og 76,4 mol% Fe-O:) resp. 13,3 mol% BaO, 10,0 mol% CoO, 3,3 mol% ZnO og 73,4 mol% FeaO:i inneholder i henhold til røntgenundersøkelse to heksagonale krystallfaser, nemlig en med en c-akse på ca. 32,8 Å og en a-akse på ca. 5,9 Å og en annen med en c-akse på ca. 43,5 A og en a-akse på 5,9 Å. The rings which have a composition of 11.8 mol% BaO, 8.8 mol% CoO, 2.9 mol% ZnO and 76.4 mol% Fe-O:) resp. 13.3 mol% BaO, 10.0 mol% CoO, 3.3 mol% ZnO and 73.4 mol% FeaO:i contains, according to X-ray examination, two hexagonal crystal phases, namely one with a c-axis of approx. 32.8 Å and an a-axis of approx. 5.9 Å and another with a c-axis of approx. 43.5 Å and an a-axis of 5.9 Å.
På den foran beskrevne måte ble det foreslått at alle de i dette eksempel fore-kommende heksagonale krystallfaser har et fortrinsplan for magnetiseringen loddrett på den heksagonale c-akse. Disse ringers egenskaper er angitt i tabell 3. In the manner described above, it was proposed that all the hexagonal crystal phases occurring in this example have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis. The properties of these rings are listed in Table 3.
Claims (11)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL6618389A NL6618389A (en) | 1966-12-30 | 1966-12-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO127729B true NO127729B (en) | 1973-08-06 |
Family
ID=19798590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO17115767A NO127729B (en) | 1966-12-30 | 1967-12-27 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT272414B (en) |
BE (1) | BE708719A (en) |
DE (1) | DE1591627B2 (en) |
DK (1) | DK124649B (en) |
FR (1) | FR1550638A (en) |
GB (1) | GB1184830A (en) |
NL (1) | NL6618389A (en) |
NO (1) | NO127729B (en) |
SE (1) | SE348619B (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE33808E (en) * | 1980-10-21 | 1992-01-28 | Information Resources, Inc. | Cable television with multi-event signal substitution |
US4404589A (en) | 1980-10-21 | 1983-09-13 | Iri, Inc. | Cable television with multi-event signal substitution |
JP2549928B2 (en) * | 1989-11-28 | 1996-10-30 | 日本電信電話株式会社 | Incoming control channel selection method |
-
1966
- 1966-12-30 NL NL6618389A patent/NL6618389A/xx unknown
-
1967
- 1967-12-27 GB GB5866467A patent/GB1184830A/en not_active Expired
- 1967-12-27 NO NO17115767A patent/NO127729B/no unknown
- 1967-12-28 AT AT1173767A patent/AT272414B/en active
- 1967-12-28 FR FR1550638D patent/FR1550638A/fr not_active Expired
- 1967-12-28 SE SE1793667A patent/SE348619B/xx unknown
- 1967-12-29 DE DE19671591627 patent/DE1591627B2/en active Granted
- 1967-12-29 DK DK667567A patent/DK124649B/en unknown
- 1967-12-29 BE BE708719D patent/BE708719A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1184830A (en) | 1970-03-18 |
FR1550638A (en) | 1968-12-20 |
DK124649B (en) | 1972-11-06 |
DE1591627B2 (en) | 1975-08-28 |
DE1591627A1 (en) | 1971-01-14 |
NL6618389A (en) | 1968-07-01 |
AT272414B (en) | 1969-07-10 |
BE708719A (en) | 1968-05-02 |
SE348619B (en) | 1972-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lotgering | Topotactical reactions with ferrimagnetic oxides having hexagonal crystal structures—I | |
Jonker et al. | Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure | |
CN103339065B (en) | Compositions and effective succedaneum of material middle rare earth metal in electronic application | |
Xing et al. | Doping effect of Y3+ ions on the microstructural and electromagnetic properties of Mn–Zn ferrites | |
US2565111A (en) | Ceramic magnetic material with a small temperature coefficient | |
US2636860A (en) | Magnetic core | |
GB655666A (en) | Improvements in or relating to magnetic materials | |
NO124638B (en) | ||
Krichene et al. | Correlation between electrical and magnetic properties of polycrystalline La0. 5Ca0. 5Mn0. 98Bi0. 02O3 | |
CN113896521B (en) | Low-saturation narrow-linewidth gyromagnetic material and preparation method thereof | |
Babu et al. | Studies on lead-free multiferroic magnetoelectric composites | |
US2685568A (en) | Soft ferromagnetic mixed ferrite material | |
KR20150048256A (en) | Magnet powders, production methods thereof, and magnets including the same | |
NO127729B (en) | ||
Wu et al. | Enhanced piezoelectric properties of Aurivillius-type sodium lanthanum bismuth titanate (Na0. 5La0. 5Bi4Ti4O15) by B-site manganese modification | |
JP3597673B2 (en) | Ferrite material | |
US2961407A (en) | Mixed ferrite composition | |
JPH09180925A (en) | Mn-zn soft ferrite | |
GB839860A (en) | Improvements in or relating to ferromagnetic ferrite materials | |
JP2001006916A (en) | Low loss oxide magnetic material | |
US3114714A (en) | Ferromagnetic material | |
JP2000299215A (en) | Low loss oxide magnetic material | |
Jarupoom et al. | Enhanced magnetic performance of lead-free (Bi 0.5 Na 0.5) TiO 3-CoFe 2 O 4 magnetoelectric ceramics | |
Shi et al. | Structural, magnetic and dielectric properties of Bi1− ySryFe (1− y)(1− x) Sc (1− y) xTiyO3 (x= 0–0.2, y= 0.1–0.3) ceramics | |
JP2001076923A (en) | Low-loss oxide magnetic material |