NO124783B

NO124783B -

Info

Publication number: NO124783B
Application number: NO136668A
Authority: NO
Inventors: John Robert Martin
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1967-04-13
Filing date: 1968-04-08
Publication date: 1972-06-05
Also published as: DK132534C; LU55879A1; DK132534B; DK132534A; BE713692A; CH508038A; NL6805164A; GB1169594A; ES352665A1; AT300157B; FR1568406A; FI51204B; FI51204C; SE365541B; DE1767228A1

Description

Flytende syntetisk vaskemiddeIblanding. Liquid synthetic detergent mixture.

Oppfinnelsen vedrører flytende syntetiske vaskemiddelblandinger. Vaskemiddelblandingene egner seg for bruk til rengjøring av harde overflater, f.eks. ved manuell eller maskinvask av tallerkner, sølvtøy eller kokekar. The invention relates to liquid synthetic detergent mixtures. The detergent mixtures are suitable for use in cleaning hard surfaces, e.g. by manual or machine washing of plates, silverware or cookware.

Oppfinnelsen vedrører flytende syntetiske vaskemiddelblandinger som omfatter et ammoniumsalt av en alkylbenzensulfonsyre, The invention relates to liquid synthetic detergent mixtures comprising an ammonium salt of an alkylbenzenesulfonic acid,

hvor alkylgruppen inneholder 8 til 16 karbonatomer, og et vann-løselig ikke-ionisk syntetisk vaskemiddel som er flytende ved omgivelsestemperatur. Hittil har disse produkter gjort bruk av et ammoniumsalt laget ved å nøytralisere alkylbenzensulfonsyren med en oppløsning av ammoniumhydroksyd. Dette nøytralisasjonsprodukt har et høyt vanninnhold og et høyt innhold av uorganisk forurensning wherein the alkyl group contains 8 to 16 carbon atoms, and a water-soluble nonionic synthetic detergent which is liquid at ambient temperature. Until now, these products have made use of an ammonium salt made by neutralizing the alkylbenzene sulfonic acid with a solution of ammonium hydroxide. This neutralization product has a high water content and a high content of inorganic contamination

(dvs. ammoniumsulfat), som tilsammen utgjør minst 25 vekt% av produktet. Når disse pastaaktige produkter brukes i flytende syntetis-kemiddelblandinger, reiser de problemer med hensyn til fasestabilitet under vanlige lagringsbetingelser for produktene (som kan være ved temperaturer ned til -20°C), og dessuten ved den varierende viskositet som forbrukeren forlanger, og som kan variere fra land til land, men som faller i området 50 til 1500 centistokes. Disse fasestabilitetsproblemer er løst ved innarbeidelse av en hydrotrop, men dette er et kostbart middel som bidrar lite eller intet til produktets vaskeegenskaper. En flytende syntetisk vaskemiddelblanding med maksimalt innhold av aktivt vaskemiddel og minimale forurensninger er absolutt fordelaktig ut fra et salgssynspunkt og med hensyn til forpakningsøkonomi, noe et produkt er som er fasestabilt og som har en for forbrukeren akseptabel viskositet. (ie ammonium sulphate), which together make up at least 25% by weight of the product. When these paste-like products are used in liquid synthetic agent mixtures, they raise problems with regard to phase stability under normal storage conditions for the products (which may be at temperatures down to -20°C), and also with the varying viscosity demanded by the consumer, which may vary from country to country, but fall in the range of 50 to 1500 centistokes. These phase stability problems are solved by incorporating a hydrotrope, but this is an expensive agent that contributes little or nothing to the product's washing properties. A liquid synthetic detergent mixture with a maximum content of active detergent and minimal impurities is certainly advantageous from a sales point of view and with regard to packaging economy, which is a product which is phase stable and which has a viscosity acceptable to the consumer.

Det er nå funnet at et ammoniumsalt av en alkylbenzensulfonsyre med.høyt aktivt vaskemiddelinnhold (dvs. en høy vekt% av rent overflateaktivt middel) kan brukes som anionisk overflateaktiv komponent i forbindelse med et flytende, ikke-ionisk overflateaktivt middel med høyt aktivt vaskemiddelinnhold for oppnåelse av en flytende syntetisk vaskemiddelblanding som er i besittelse av de foran nevnte fordeler. Slike produkter er ikke bare i besittelse av et betyde-lig høyere aktivt innhold enn det som hittil har vist seg mulig ved bruk av den ovenfor nevnte ammoniumalkylbenzensulfonat-pasta, men reiser overraskende nok ingen fasestabilitetsproblemer hos en lang rekke produkter. Det er også overraskende at dette ammoniumsalt, som er i gelform, lett kan innarbeides i et flytende, ikke-ionisk vaskemiddel med høyt aktivt innhold for oppnåelse av et produkt i klar, fasestabil, flytende form. It has now been found that an ammonium salt of an alkylbenzenesulfonic acid with a high active detergent content (ie a high % by weight of pure surfactant) can be used as an anionic surfactant component in conjunction with a liquid nonionic surfactant with a high active detergent content to obtain of a liquid synthetic detergent mixture possessing the aforementioned advantages. Such products not only possess a significantly higher active content than has so far been shown to be possible using the above-mentioned ammonium alkylbenzene sulphonate paste, but surprisingly do not raise any phase stability problems in a wide range of products. It is also surprising that this ammonium salt, which is in gel form, can easily be incorporated into a liquid, non-ionic detergent with a high active content to obtain a product in clear, phase-stable, liquid form.

Vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen er et klart, homogent produkt med aktivt innhold på minst 80%, som er i besittelse av tilfredsstillende egenskaper med hensyn til vaskeka-pasitet for skitne tallerkner og med hensyn til skummeevne. The detergent mixtures according to the invention are a clear, homogeneous product with an active content of at least 80%, which possesses satisfactory properties with regard to washing capacity for dirty plates and with regard to foaming ability.

Vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen er karakterisertThe detergent mixture according to the invention is characterized

ved at sulfonatet og det ikke-ioniske syntetiske vaskemiddel tilsammen utgjør 80-100 vekt% av blandingen. Den kan dessuten eventuelt inneholde 0-15 vekt% natrium-C11_1,--alkyletersulfat. 3E0. in that the sulphonate and the non-ionic synthetic detergent together make up 80-100% by weight of the mixture. It may also possibly contain 0-15% by weight of sodium C11_1,--alkyl ether sulfate. 3E0.

En foretrukken sammensetning av vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen inneholder sulfonatet og det ikke-ioniske vaskemiddel i vektforholdet fra 4:1 til 2:3. A preferred composition of the detergent mixture according to the invention contains the sulphonate and the non-ionic detergent in the weight ratio from 4:1 to 2:3.

Vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen har fortrinnsvis minst 90% aktivt vaskemiddelinnhold. I de produkter som har 80% aktivt vaskemiddelinnhold, utgjøres de resterende 20% vesentlig av vann, vanligvis ikke mer enn 7%, som stammer enten fra ammonium-saltet eller det ikke-ioniske vaskemiddel eller begge, og fra et viskositetsreduserende middel som f.eks. en alifatisk alkohol, The detergent mixture according to the invention preferably has at least 90% active detergent content. In the products that have 80% active detergent content, the remaining 20% is essentially water, usually no more than 7%, which originates either from the ammonium salt or the non-ionic detergent or both, and from a viscosity-reducing agent such as e.g. an aliphatic alcohol,

som er til stede i ikke mer enn 15%. which is present in no more than 15%.

Et ammoniumalkylbenzensulfonat med et aktivt innhold på minst 80% kan passende fremstilles ved nøytralisasjon av en flytende alkylbenzensulfonsyre ved hjelp av gassformig, vannfri ammoniakk. Nøy-tralisasjonen finner sted ved atmosfæretrykk og ved temperaturer mellom 10 og 90°C, fortrinnsvis 15-30°C, og får fortsette til reak-sjonsblandingens pH-verdi går over 7. Overskytende ammoniakk kan fjernes fra produktet ved å blåse nitrogengass gjennom reaksjonspro-duktet. Produktet er en gel som inneholder minst 80% aktivt vaskemiddel og er praktisk talt fritt for vann og ioniske biprodukter såsom ammoniumsulfat. Praktisk talt 100% omdannelse av sulfonsyren kan oppnåes. En videre reduksjon i den allerede lave konsentrasjon av biprodukt-forurensningen, ammoniumsulfat, kan gjennomføres ved å blåse en inert spylegass, f.eks. nitrogengass, gjennom alkylarylsul-ibnsyren før nøytralisasjonen. An ammonium alkylbenzenesulfonate with an active content of at least 80% can conveniently be prepared by neutralizing a liquid alkylbenzenesulfonic acid with gaseous anhydrous ammonia. The neutralization takes place at atmospheric pressure and at temperatures between 10 and 90°C, preferably 15-30°C, and is allowed to continue until the reaction mixture's pH value exceeds 7. Excess ammonia can be removed from the product by blowing nitrogen gas through the reaction mixture - the duct. The product is a gel that contains at least 80% active detergent and is practically free of water and ionic by-products such as ammonium sulphate. Practically 100% conversion of the sulphonic acid can be achieved. A further reduction in the already low concentration of the by-product pollutant, ammonium sulphate, can be carried out by blowing an inert purge gas, e.g. nitrogen gas, through the alkylarylsulfonic acid prior to neutralization.

Egnede sulfonsyrer for nøytralisasjon med gassformig, vannfri ammoniakk er decyltoluen, dodecylxylen, oktylbenzen, nonylbenzen, decylbenzen, undecylbenzen, dodecylbenzen, tridecylbenzen, tetra-decylbenzen, pentadecylbenzen og heksadecylbenzen. Den foretrukne syre er dodecylbenzensulfonsyre. Suitable sulfonic acids for neutralization with gaseous, anhydrous ammonia are decyltoluene, dodecylxylene, octylbenzene, nonylbenzene, decylbenzene, undecylbenzene, dodecylbenzene, tridecylbenzene, tetradecylbenzene, pentadecylbenzene and hexadecylbenzene. The preferred acid is dodecylbenzenesulfonic acid.

Egnede ikke-ioniske syntetiske vaskemidler er etylenoksydkon-densater av alkylfenol, f.eks. et kondensat av oktyl- eller nonyl-fenol med 3 til 15 mol etylenoksyd; et kondensat av cn_^3~ eller C, . eller C,, .r-sekundæralkohol med 3 til 12 mol etylenoksyd, Suitable non-ionic synthetic detergents are ethylene oxide condensates of alkylphenol, e.g. a condensate of octyl or nonyl phenol with 3 to 15 moles of ethylene oxide; a condensate of cn_^3~ or C, . or C,,.r-secondary alcohol with 3 to 12 moles of ethylene oxide,

14-15 11-15 14-15 11-15

et kondensat av oleylalkohol med 3 til 15 mol etylenoksyd eller et etoksylert etanolamid. a condensate of oleyl alcohol with 3 to 15 moles of ethylene oxide or an ethoxylated ethanolamide.

Vaskemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles av handelsvanlige alkylbenzensulfonsyrer. Når disse syrer er meget mørke av farve, kan det resulterende ammoniumsalt være for mørkt for innarbeidelse i flytende syntetiske vaskemiddelblandinger. Farve-forbedring utføres fortrinnsvis ved blekning av handels-syren med hydrogenperoksydløsning før fremstillingen av saltet, da denne ble-keprosess krever minst vann og også på grunn av at de.n innfører mindre mengder av uorganiske forurensninger. En optimal konsentrasjon av vandig hydrogenperoksyd ved hvilken det ikke forekommer noen vesentlig skumproduksjon ved nøytralisasjonen, ligger på ca. 5-7% vandig hydrogenperoksyd av styrke 50 volumdeler og muliggjør frem-stilling av et bleket ammoniumalkylbenzensulfonat som inneholder bare 4-6% vann. Når dette sulfonat brukes som hovedbestanddel i et flytende syntetisk vaskemiddel,bidrar det bare med 2 til 3% The detergent mixture according to the invention can be prepared from commercially available alkylbenzene sulphonic acids. When these acids are very dark in color, the resulting ammonium salt may be too dark for incorporation into liquid synthetic detergent compositions. Color improvement is preferably carried out by bleaching the commercial acid with hydrogen peroxide solution before the preparation of the salt, as this bleaching process requires the least water and also because it introduces smaller amounts of inorganic contaminants. An optimal concentration of aqueous hydrogen peroxide at which no significant foam production occurs during the neutralization is approx. 5-7% aqueous hydrogen peroxide of a strength of 50 parts by volume and enables the production of a bleached ammonium alkylbenzene sulphonate containing only 4-6% water. When this sulfonate is used as the main ingredient in a liquid synthetic detergent, it contributes only 2 to 3%

vann i den totale sammensetning. water in the total composition.

I blandinger som omfatter et ikke-ionisk syntetisk vaskemiddel som er inert overfor ammoniakk, er det bekvemt å utføre ammoniakk-nøytralisasjonen av alkylbenzensulfonsyren i nærvær av det vannopp-løselige, ikke-ioniske middel som skal brukes i vaskemiddelblandingen. Det ikke-ioniske vaskemiddel påvirkes ikke av ammoniakken og utfører den nyttige funksjon som består i å holde viskositeten i den reagerende væske på et fornuftig lavt nivå, dvs. 100 til 500 centistokes. Hvis den flytende vaskemiddelblanding som består av ammoniumalkylbenzensulfonatet og det ikke-ioniske syntetiske vaskemiddel er for viskøst, så kan det tilsettes et viskositetsreduserende middel ved nøytraliseringen av sulfonsyren, forutsatt at mid-delet er inert overfor den vannfrie ammoniakk, og at det er til stede i mengder som ikke overstiger den konsentrasjon som tolereres av systemet. Egnede stoffer er metyl-, etyl- eller isopropylalkohol. Hvis nøytralisasjonen utføres i nærvær av et aromatisk oppløsnings-middel, f.eks. benzen, må dette fjernes før den endelige tillagning av den flytende vaskemiddelblanding. In compositions comprising a nonionic synthetic detergent which is inert to ammonia, it is convenient to carry out the ammonia neutralization of the alkylbenzenesulfonic acid in the presence of the water-soluble nonionic agent to be used in the detergent composition. The nonionic detergent is not affected by the ammonia and performs the useful function of keeping the viscosity of the reacting liquid at a reasonably low level, ie 100 to 500 centistokes. If the liquid detergent mixture consisting of the ammonium alkylbenzene sulfonate and the nonionic synthetic detergent is too viscous, then a viscosity-reducing agent may be added upon neutralization of the sulfonic acid, provided that the agent is inert to the anhydrous ammonia, and that it is present in amounts that do not exceed the concentration tolerated by the system. Suitable substances are methyl, ethyl or isopropyl alcohol. If the neutralization is carried out in the presence of an aromatic solvent, e.g. benzene, this must be removed before the final preparation of the liquid detergent mixture.

Tidligere har flytende syntetiske vaskemiddelblandinger med In the past, liquid synthetic detergent mixtures have

høyt totalt aktivt innhold, dvs. 80-95%, vært avhengige av vannopp-løselige, ikke-ioniske overflateaktive midler, som er kommersielt oppnåelige som 100% aktive, som hovedbestanddel (dvs. anvendt i forbindelse med uorganiske byggere såsom natriumtripolyfosfat) eller som eneste bestanddel. Men disse vannoppløselige, ikke-ioniske overflateaktive midler er uegnet for flytende oppvaskmiddelblandinger når de brukes alene, eller som hovedkomponent, på grunn av sine relativt dårlige skummeegenskaper i nærvær av fett/mel/protein-smuss. Dette er et antiskum-smuss, velkjent fra teknikkens stand. high total active content, i.e. 80-95%, have relied on water-soluble, non-ionic surfactants, which are commercially available as 100% active, as the main ingredient (i.e. used in conjunction with inorganic builders such as sodium tripolyphosphate) or as only component. However, these water-soluble, non-ionic surfactants are unsuitable for liquid detergent compositions when used alone, or as a main component, due to their relatively poor foaming properties in the presence of grease/flour/protein soils. This is an anti-foam dirt, well known from the prior art.

Når vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen, dvs. et høyaktivt ammoniumalkylbenzensulfonat i kombinasjon med et vannoppløselig, ikke-ionisk middel, brukes, hevder skumvolumet som utvikles under standardiserte betingelser (som beskrevet i testmetode 1 nedenunder) og deres stabilitet overfor fett/mel/protein-smuss seg fordelaktig i praktisk talt samme konsentrasjon med hensyn på aktivt innhold, i forhold til skumvolumet og stabiliteten av anerkjente konvensjonelle, lavaktive oppvaskmiddelblandinger, dvs. en blanding av natrium-dodecylbenzensulfonat og tert.-oktylfenol-11,5-etylenoksyd-kondensat. When the detergent composition according to the invention, i.e. a highly active ammonium alkylbenzene sulphonate in combination with a water-soluble, non-ionic agent, is used, the foam volume developed under standardized conditions (as described in test method 1 below) and their stability to grease/flour/protein soiling are claimed advantageously in practically the same concentration with regard to active content, in relation to the foam volume and stability of recognized conventional, low-active detergent mixtures, i.e. a mixture of sodium dodecylbenzene sulphonate and tert-octylphenol-11,5-ethylene oxide condensate.

(En slik blanding er ustabil ved høye konsentrasjoner av aktivt materiale). Tabell 1 viser det forbedrede skumtall i de ikke-ioniske/anioniske systemer som er spesifisert i tabellen, ved en konsentrasjon på 0,1% aktivt vaskemiddel i forhold til hvert middel alene, samt forbedringen med hensyn til smussfjerningsindeks (testmetode 3) vist ved kombinasjonen i forhold til ikke-ionisk vaskemiddel alene. A er ammonium-dodecylbenzensulfonat med 95% aktivt vaskemiddelinnhold. B er tert.-oktylfenol-11,5 etylenoksyd-kondensat (11,5 er den gjennomsnittlige etoksylatkjede) med 100% aktivt vaskemiddelinnhold: (Such a mixture is unstable at high concentrations of active material). Table 1 shows the improved foam figure in the non-ionic/anionic systems specified in the table, at a concentration of 0.1% active detergent in relation to each agent alone, as well as the improvement in soil removal index (test method 3) shown by the combination compared to non-ionic detergent alone. A is ammonium dodecylbenzene sulphonate with 95% active detergent content. B is tert-octylphenol-11.5 ethylene oxide condensate (11.5 is the average ethoxylate chain) with 100% active detergent content:

De foretruk ne ternære blandinger for vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen er de hvor ammoniumalkylbenzensulfonatet utgjør 40-65%, fortrinnsvis 45-55%, alkyletersulfatet 1,8-15%, fortrinnsvis 3-12%, og det vannløselige ikke-ioniske vaskemiddel er 20-60%, fortrinnsvis 25-40%, av produktet (alt uttrykt som 100% aktivt). Disse områder representerer et kompromiss mellom de områder som er funnet å være å foretrekke for de forskjellige egenskaper med hensyn til skum, tallerkenvaskekapasitet og viskositet, som omtales nedenunder. Alkoholtilsetninger som oppløsningsmidler kan utgjøre opptil 10%, idet forholdet mellom alkylbenzensulfonat og alkyleter-sulfat og ikke-ionisk middel holdes innen de ovennevnte grenser. The preferred ternary mixtures for detergent mixtures according to the invention are those where the ammonium alkylbenzene sulphonate constitutes 40-65%, preferably 45-55%, the alkyl ether sulphate 1.8-15%, preferably 3-12%, and the water-soluble non-ionic detergent is 20-60 %, preferably 25-40%, of the product (all expressed as 100% active). These ranges represent a compromise between the ranges found to be preferable for the various foam, dishwashing capacity and viscosity properties discussed below. Alcohol additives as solvents can amount to up to 10%, the ratio between alkylbenzene sulphonate and alkyl ether sulphate and non-ionic agent being kept within the above-mentioned limits.

Ved utvelgelse innen disse vide områder må man stadig ha for øye de ønskelige egenskaper med hensyn til å frembringe et godt skum - hvilket som kjent influeres på en skadelig måte ved et høyt innhold av ikke-ioniske midler - og god dispergerbarhet - hvilket som kjent influeres i skadelig grad av innholdet av anioniske midler som hever viskositeten. Tilsetningen av alkyletersulfatet modifiserer skummet, dvs. produserer et tett skum og stabiliserer skummet overfor smuss, selv når det innarbeides som en mindre bestanddel. Skum-tallene for følgende sammensetning: (a) høyaktivt ammoniumdodecylbenzensulfonat, (b) tert.-oktylfenol-11,5 etylenoksyd-kondensat, (c) natrium-C11-C15<-a>lkyletersulfat (3 etylenoksyd) oppviser synergistiske skummeegenskaper. Det natrium C^-C^-alkyletersulfat (3 etylenoksyd) som her ble anvendt, inneholdt bare 60% aktivt vaskemiddel. På det nåværende tidspunkt er denne konsentrasjon av aktivt innhold den høyest oppnåelige i handelen. De gjenværende 40% består av 25% alkohol og 75% vann. When selecting within these wide areas, one must always keep in mind the desirable properties with regard to producing a good foam - which is known to be influenced in a harmful way by a high content of non-ionic agents - and good dispersibility - which is known to be influenced to a harmful degree by the content of anionic agents that raise the viscosity. The addition of the alkyl ether sulfate modifies the foam, i.e. produces a dense foam and stabilizes the foam against dirt, even when incorporated as a minor component. The foam figures for the following composition: (a) highly active ammonium dodecylbenzene sulfonate, (b) tert-octylphenol-11,5 ethylene oxide condensate, (c) sodium C11-C15<-a>alkyl ether sulfate (3 ethylene oxide) exhibit synergistic foaming properties. The sodium C₁-C₂ alkyl ether sulfate (3 ethylene oxide) used here contained only 60% active detergent. At the present time, this concentration of active content is the highest commercially available. The remaining 40% consists of 25% alcohol and 75% water.

Spesielt nyttige produkter i dette (a) + (b) + (c)-system er Particularly useful products in this (a) + (b) + (c) system are

de som har 45-70% (a), 20-40% (b) og 1-25% (c) i vekt av den totale sammensetning, uttrykt som henholdsvis 100% aktivt, 100% aktivt og 60% aktivt. Bruken av sulfater med lavt innhold av vann er ønskelig, dvs. bruken av aminsalt som kan fremstilles ved nøytralisasjon av alkyletersvovelsyren med en organisk base, f.eks. morfolin, tri-etanolamin eller isopropylamin, istedenfor natriumsaltet. those having 45-70% (a), 20-40% (b) and 1-25% (c) by weight of the total composition, expressed as 100% active, 100% active and 60% active respectively. The use of sulphates with a low content of water is desirable, i.e. the use of amine salt which can be prepared by neutralizing the alkyl ether sulfuric acid with an organic base, e.g. morpholine, tri-ethanolamine or isopropylamine, instead of the sodium salt.

Dette (a) + (b) + (c)-systems skummeevne i nærvær av smuss The foaming ability of this (a) + (b) + (c) system in the presence of dirt

ble videre undersøkt ved anvendelse av en tallerkenvasketest som er beskrevet nedenunder som testmetode 2. Produkter med 40-90% (a) , 1-60% (b) og 1-30% (c) oppviser synergistiske egenskaper, og produkter med henholdsvis 50-65%, 25-40% og 3-18% vil foretrekkes hvis det ønskes skummeevne i det flytende vaskemiddel. was further examined using a plate washing test which is described below as test method 2. Products with 40-90% (a), 1-60% (b) and 1-30% (c) exhibit synergistic properties, and products with respectively 50 -65%, 25-40% and 3-18% will be preferred if foaming ability is desired in the liquid detergent.

For at det skal kunne brukes i vandig miljø må et flytende syntetisk vaskemiddel ha god vanndispergerbarhet, en egenskap som står direkte i forhold til produktets viskositet. Viskositetene til produkter innen det foran nevnte foretrukne ternære system, bestemt ved bruk av et viskosimeterrør av Ostwald-type ved 25°C, viser at et optimalt område ved betraktning med hensyn på lav viskositet, dvs. 80-500 centistokes, dekker produkter med 20-55% (a), 20-60% (b) og 5-30% (c). In order for it to be used in an aqueous environment, a liquid synthetic detergent must have good water dispersibility, a property that is directly related to the product's viscosity. The viscosities of products within the aforementioned preferred ternary system, determined using an Ostwald-type viscometer tube at 25°C, show that an optimum range when considering low viscosity, i.e. 80-500 centistokes, covers products with 20 -55% (a), 20-60% (b) and 5-30% (c).

Produkter fremstilt innen de områder som er angitt ovenfor for det foretrukne (a) + (b) + (c)-system er funnet å være fasestabile og ikke å trenge annen tilsetning av hydrotrop enn viskositetsreduserende alkohol. Products prepared within the ranges indicated above for the preferred (a) + (b) + (c) system have been found to be phase stable and to require no addition of hydrotrope other than viscosity-reducing alcohol.

Selv om det nøye studerte ternære system har anvendt det spesi-fiserte ikke-ioniske, tert.-oktylfenol-11,5 etylenoksyd, kan også andre ikke-ioniske midler brukes. Effekten av skumtall-egenskapen ved å erstatte (b), det tert.-oktylfenol-11,5- etylenoksyd, med et annet etylenoksydaddukt i et produkt med følgende sammensetning: 45% ammoniumdodecylbenzensulfonat, 30% (b) og 15% natrium-C12~alkyleter- Although the carefully studied ternary system used the specified non-ionic, tert-octylphenol-11,5 ethylene oxide, other non-ionic agents can also be used. The effect of the foam figure property by replacing (b), the tert-octylphenol-11,5-ethylene oxide, with another ethylene oxide adduct in a product of the following composition: 45% ammonium dodecylbenzenesulfonate, 30% (b) and 15% sodium C12 ~alkyl ether-

Produktene i henhold til oppfinnelsen kan omfatte mer enn ett ikke-ionisk overflateaktivt middel. Smussfjerneevnen kan forbedres uten tap av fasestabilitet ved at en del av det vannoppløselige ikke-ioniske middel erstattes med et mindre vannoppløselig ikke-.ionisk middel, f.eks. et fettsyre-mono- eller -di-etanolamid eller The products according to the invention may comprise more than one non-ionic surfactant. The soil removal ability can be improved without loss of phase stability by replacing part of the water-soluble non-ionic agent with a less water-soluble non-ionic agent, e.g. a fatty acid mono- or -di-ethanolamide or

et fettsyreamin, f.eks. laurinsyreisopropylamin. I rengjørings-midler for harde overflater er det vanlig å tilsette parfyme, et bakteriostatisk middel, dvs. formalin, og eventuelt et farvestoff. Disse tilsetninger kan også foretas til det forannevnte ternære system for de vanlige anvendelsesformål. Imidlertid er tilsetningen av et bakteriostatisk middel ikke et vesentlig behov for stabile produkter når det ikke er vann til stede i produktet. Mengden av aktivt syntetisk vaskemiddel i et rengjøringsmiddel for harde overflater ligger vanligvis i området 0,05-0,25 % aktivt vaskemiddel i vandig oppløsning. a fatty acid amine, e.g. lauric acid isopropylamine. In cleaning agents for hard surfaces, it is common to add perfume, a bacteriostatic agent, i.e. formalin, and possibly a dye. These additions can also be made to the aforementioned ternary system for the usual application purposes. However, the addition of a bacteriostatic agent is not essential for stable products when no water is present in the product. The amount of active synthetic detergent in a hard surface cleaner is usually in the range of 0.05-0.25% active detergent in aqueous solution.

Oppfinnelsen skal nå illustreres ved hjelp av eksempler. Eksempel 1 beskriver et høyaktivt vaskemiddel hvor det aktive middel er ammoniumdodecylbenzensulfonat og en etoksylert oktylfenol, fremstilt ved nøytralisasjon av sulfonsyre ved hjelp av vannfri, gassformig ammoniakk i nærvær av den etoksylerte oktylfenol. The invention will now be illustrated by means of examples. Example 1 describes a highly active detergent where the active agent is ammonium dodecylbenzenesulfonate and an ethoxylated octylphenol, produced by neutralization of sulfonic acid using anhydrous, gaseous ammonia in the presence of the ethoxylated octylphenol.

EKSEMPEL 1. EXAMPLE 1.

300 g dodecylbenzensulfonsyre ble fylt i et 500 ml reaksjonskar, 21 g 50 volum% hydrogenperoksydoppløsning ble tilsatt og blandingen omrørt i 10 minutter ved romtemperatur. 40 ml tert.-oktylfenol-11,5 etylenoksyd ble tilsatt da viskositeten falt til ca. 1000 cS, blandingen ble omrørt og vannfri. ammo-niakkgass boblet gjennom ved 20-30°c, til blandingens pH-verdi var ste-get over 7. Overskytende ammoniakk ble fjernet ved gjennombobling med nitrogen i ca. 15 minutter. Produktet var en gyldengul, lett-flytende væske med et totalt aktivt syntetisk vaskemiddelinnhold på 94% (83 % med hensyn på sulfonatkomponenten). Dette produkt kan brukes i hvilken som helst av blandingene i eksemplene 2-5 ved jus-tering av det ikke-ioniske innhold ved en enkel tilsetning. 300 g of dodecylbenzenesulfonic acid was filled into a 500 ml reaction vessel, 21 g of 50% by volume hydrogen peroxide solution was added and the mixture stirred for 10 minutes at room temperature. 40 ml of tert.-octylphenol-11.5 ethylene oxide was added when the viscosity fell to approx. 1000 cS, the mixture was stirred and anhydrous. ammonia gas was bubbled through at 20-30°c, until the mixture's pH value had risen above 7. Excess ammonia was removed by bubbling through with nitrogen for approx. 15 minutes. The product was a golden yellow, light-flowing liquid with a total active synthetic detergent content of 94% (83% with respect to the sulphonate component). This product can be used in any of the mixtures in Examples 2-5 by adjusting the non-ionic content by a simple addition.

Eksemplene 2-5 beskriver flytende oppvaskmiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen. Examples 2-5 describe liquid dishwashing detergent mixtures according to the invention.

(Ammoniumdodecylbenzensulfonatet hadde et aktivt innhold på (The ammonium dodecylbenzene sulphonate had an active content of

95%) . 95%).

EKSEMPEL 2. EXAMPLE 2.

EKSEMPLER 3- 5. EXAMPLES 3-5.

I eksemplene 2-5 kan alkoholinnholdet fritt justeres for å frem-kalle en hvilken som helst ønsket viskositet uten noen merkbar ef-fekt på utseendet av produktene, forutsatt at forholdet mellom de andre komponenter holdes konstant. In Examples 2-5, the alcohol content can be freely adjusted to produce any desired viscosity without any noticeable effect on the appearance of the products, provided the ratio of the other components is kept constant.

Testmetode 1: Sylinderskumtest. Test method 1: Cylinder foam test.

100 ml av en oppløsning som inneholdt 0,1% syntetisk vaskemiddel,ble overført til en gradert, 250 ml målesylinder og holdt i et termostat-vannbad på 45°C. Sylinderen ble tettet igjen og snudd opp ned 10 ganger, hvorved skumhøyden ble bestemt visuelt. En rekke tilsetninger på 0,1 g smuss ble foretatt (fett/mel/protein-smuss), mens sylinderen etter hver tilsetning ble snudd opp ned 5 ganger og skumhøyden målt inntil alt skum var ødelagt. Alle avleste skum-høyder ble summert og uttrykt som skumtall. 100 ml of a solution containing 0.1% synthetic detergent was transferred to a graduated 250 ml measuring cylinder and kept in a thermostatic water bath at 45°C. The cylinder was sealed again and turned upside down 10 times, whereby the height of the foam was determined visually. A series of additions of 0.1 g dirt were made (fat/flour/protein dirt), while after each addition the cylinder was turned upside down 5 times and the foam height measured until all foam was destroyed. All read foam heights were summed and expressed as foam numbers.

Testmetode 2: Tallerken vasking Test method 2: Plate washing

Det ble laget 5 liter oppvaskløsning i en plastbolle med 36 cm 5 liters of washing-up solution were made in a 36 cm plastic bowl

i diameter, ved 45°C, idet løsningen hadde et reproduserbart skum-volum, ved hjelp av en standardisert fremgangsmåte som gikk ut på å tilsette 4,5 1 varmt vann til 0,5 1 vann som inneholdt den totale mengde vaskemiddel, ved å tømme det på en reproduserbar måte fra en høyde av 2,07 m. Middagstallerkner med diameter 25,4 cm som hver var tilsmusset med 2,4 g av et fett/mel/olein-smuss, ble deretter vas-ket enkeltvis i bollen med væske inntil skumlaget over væskeoverfla-ten var brutt. Antall tallerkner som var nødvendig for å bryte skumdekket ved to konsentrasjoner av aktivt vaskemiddel, ble notert <p>g gjennomsnittet utregnet. Produktene ifølge oppfinnelsen ble brukt i konsentrasjoner av 0,02 og 0,04 % (aktivt vaskemiddel). Tallerken-vaskekarakterer uttrykkes som prosent av antall vaskede tallerkner ved hjelp av den konvensjonelle oppvaskvæske som det er henvist til i beskrivelsen. in diameter, at 45°C, the solution having a reproducible foam volume, by means of a standardized procedure which involved adding 4.5 1 of hot water to 0.5 1 of water containing the total amount of detergent, by empty it in a reproducible manner from a height of 2.07 m. 25.4 cm diameter dinner plates each soiled with 2.4 g of a grease/flour/olein mess were then washed individually in the bowl of liquid until the foam layer above the liquid surface was broken. The number of plates needed to break the foam cover at two concentrations of active detergent was noted <p>g the average calculated. The products according to the invention were used in concentrations of 0.02 and 0.04% (active detergent). Plate washing grades are expressed as a percentage of the number of plates washed using the conventional washing-up liquid referred to in the description.

Testmetode 3; Smussfjerningsindeks Test method 3; Dirt removal index

Vaskemidlers smussfjerningsevne er uttrykt som "smussfjerningsindeks". Denne indeks bestemmes ved sammenligning av graden for fjerning av tynne lag av tørket eggeplomme fra glassoverflater ved hjelp av en 0,1% aktiv oppløsning av vaskemiddelet i avmineralisert vann med graden av fjerning som forårsakes av en 0,1% aktiv oppløs-ning av oktylfenol-11,5 E.O., idet begge grader bestemmes ved 45°c xog en oppløsnings-pH på 7. Forholdet multipliseres med faktor 10 i den hensikt å oppnå sammenlignbare tall. Konvensjonelle anioniske/ ikke-ioniske oppvaskvæsker viser smussfjerningsindekser på 22. The dirt removal ability of detergents is expressed as "dirt removal index". This index is determined by comparing the degree of removal of thin layers of dried egg yolk from glass surfaces using a 0.1% active solution of the detergent in demineralized water with the degree of removal caused by a 0.1% active solution of octylphenol -11.5 E.O., both degrees being determined at 45°c and a solution pH of 7. The ratio is multiplied by a factor of 10 in order to obtain comparable figures. Conventional anionic/non-ionic washing-up liquids show soil removal indices of 22.

De flytende oppvaskmidler ifølge oppfinnelsen er klare, homogene, syntetiske vaskemidler med lav viskositet og god fasestabilitet som inneholder meget lite vann, har et høyt aktivt vaskemiddelinnhold og som ikke krever tilsetning av hydrotroper, bortsett fra et vis-kositetsjusterende, med vann blandbart oppløsningsmiddel. En ytter-ligere fordel ved den lille vannmengde som er til stede i disse produkter, er det at midlene kan tilsettes enten i oppløsning, suspensjon eller innkapslet, slik at de kan reagere med vann når produktet er i bruk, for oppnåelse av nyttige effekter som f.eks. blekning, slipning eller skumming. The liquid dishwashing detergents according to the invention are clear, homogeneous, synthetic detergents with low viscosity and good phase stability that contain very little water, have a high active detergent content and do not require the addition of hydrotropes, apart from a viscosity-adjusting, water-miscible solvent. A further advantage of the small amount of water present in these products is that the agents can be added either in solution, suspension or encapsulated, so that they can react with water when the product is in use, to achieve useful effects such as e.g. bleaching, sanding or foaming.

Claims

1. Liquid detergent mixture consisting essentially of ammonium alkylbenzene sulphonate, where the alkyl group has from 8-16 carbon atoms, and a water-soluble, non-ionic synthetic detergent which is liquid at ambient temperature, characterized in that the sulphonate and the non-ionic detergent together amount to 80-100 % by weight of the mixture, and that it possibly contains 0-15% by weight of sodium C-j^_^-alkyl ether sulfate. 3E0.

2. Detergent mixture as stated in claim 1, characterized in that the weight ratio between sulphonate and non-ionic detergent is from 4:1 to 2:3.

3. Detergent mixture as stated in claim 1, characterized in that the sulfonate is present in an amount of 40-65% and the non-ionic detergent in an amount of 20-60%, both by weight of the entire mixture.