NO124210B

NO124210B -

Info

Publication number: NO124210B
Application number: NO16643767A
Authority: NO
Inventors: T Kemp; L Badguerahanian
Original assignee: Pechiney Saint Gobain
Priority date: 1966-01-19
Filing date: 1967-01-18
Publication date: 1972-03-20
Also published as: FI46074C; DE1745220B2; DE1745220C3; DK128499B; DE1745220A1; BE692903A; CH488752A; FR1485547A; FR91709E; NL140533B; NL6700851A; AT277574B; ES335797A1; SE358402B; GB1170963A; LU52837A1; FI46074B

Description

Fremgangsmåte for kontinuerlig polymerisering Process for continuous polymerization

av vinyllclorid.of vinyl chloride.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av polymer og sampolymer av vinylklorid ved The present invention relates to a method for the continuous production of polymer and copolymer of vinyl chloride by

•polymerisering eller sampolymerisering av vinylklorid, spesielt i finfordelt suspensjon» •polymerization or copolymerization of vinyl chloride, especially in finely divided suspension"

Det er kjent at under polymerisering eller sampolymerisering av vinylklorid i suspensjon eller i finfordelt suspensjon opptrer det meget hurtig en vanskelig undertrykkbar skorpedannelse, spesielt på veggene, som tjener som varmeoverf oringsmiddel, It is known that during polymerization or copolymerization of vinyl chloride in suspension or in finely divided suspension, a hard-to-repress crust formation occurs very quickly, especially on the walls, which serve as a heat transfer agent,

hvorved avkjolingen av reaksjonsmassen hindres. Mens slike skorper kan fjernes mellom hver operasjon så lenge det arbeides whereby the cooling of the reaction mass is prevented. While such crusts can be removed between each operation as long as there is work

diskontinuerlig, blir dette ikke det samme når det arbeides kontinuerlig hvorunder skorpene dannes og akkumuleres og danner mer og mer avsetninger på veggene etter som polymeriseringen skrider frem. Disse avsetninger umuliggjor etter hver.t enhver varmeoverforing, som forer til ukontrollerbar polymerisering og dannelse av dårlig kvalitet ogéller heterogene polymerer-. discontinuously, this is not the same when working continuously during which the crusts form and accumulate and form more and more deposits on the walls as the polymerization progresses. These deposits eventually make any heat transfer impossible, which leads to uncontrollable polymerization and the formation of poor quality and heterogeneous polymers.

Det er også kjent at de vanlige polymeriserings-katalysatorer for vinylklorid, som f. eks. de organiske peroksyder ,. oker polymeriserings- eller sampolymeriserings- reaksjonene som de katalyserer, med eksponensiell kinetikk,, og dette forer til vanskeligheter med kjolingen under reaksjonens sluttfase. Videre forbrukes disse katalysatorer ofte ufullstendig. I virkeligheten må en relativt betydelig mengde katalysatorer anvendes- for at polymeriseringshastigheten skal bli tilfredsstillende i industriell målestokk, slik at ved slutten av reaksjonen blir en. del av den anvendte katalysator tilbake i reaksjonsmediet. It is also known that the usual polymerization catalysts for vinyl chloride, such as e.g. the organic peroxides,. increase the polymerization or copolymerization reactions that they catalyze, with exponential kinetics, and this leads to difficulties with cooling during the final phase of the reaction. Furthermore, these catalysts are often incompletely consumed. In reality, a relatively significant amount of catalysts must be used for the rate of polymerization to be satisfactory on an industrial scale, so that at the end of the reaction a part of the used catalyst back into the reaction medium.

Det er videre kjent at den endelige konsentrasjon av polymer-eller sampolymer- partikler i suspensjon eller i finfordelt suspensjon ikke må overskride en viss grense for å unngå oppsvelling av suspensjonen eller koagulering av den finfordelte suspensjon. It is further known that the final concentration of polymer or copolymer particles in suspension or in finely divided suspension must not exceed a certain limit to avoid swelling of the suspension or coagulation of the finely divided suspension.

Fremgangsmåten ifolge den foreliggende oppfinnelse forhindrerThe method according to the present invention prevents

disse ulempene, og gjor det mulig å utfore en kontinuerlig polymerisering eller sampolymerisering av vinylkloridet i suspensjon eller i finfordelt suspensjon med en jevn reaksjons-hastighet og med optimal anvendelse av katalysator for å oppnå hoye konsentrasjoner av polymer- eller sampolymer- partikler. these disadvantages, and make it possible to carry out a continuous polymerization or copolymerization of the vinyl chloride in suspension or in finely divided suspension with a uniform reaction rate and with optimal use of catalyst to achieve high concentrations of polymer or copolymer particles.

Oppfinnelsen angår folgelig en fremgangsmåte for kontinuerlig polymerisering eller sampolymerisering av vinylklorid i vandig suspensjon eller finfordelt suspensjon, og det særegne ved oppfinnelsen er at det i en reaksjonssone samtidig og kontinuerlig innfores vann, monomer eller monomertlanding og en pcdepolymer som er fremsti2t på forhånd og som inneholder en monomer-opploselig katalysator, fortrinnsvis i en mengde av mellom 0,1 og 3 vektprosent på basis av monomerene, uten bruk av noen annen katalysator, og at den polymer eller sampolymer som oppnås fjernes kontinuerlig. The invention therefore relates to a method for the continuous polymerization or copolymerization of vinyl chloride in an aqueous suspension or finely divided suspension, and the peculiarity of the invention is that in a reaction zone water, monomer or monomer landing and a pcdepolymer which has been prepared in advance and which contains a monomer-soluble catalyst, preferably in an amount of between 0.1 and 3 percent by weight based on the monomers, without the use of any other catalyst, and that the polymer or copolymer obtained is continuously removed.

Med blandinger av monomerer forstås en blanding som inneholder minst 50 vektprosent vinylklorid og minst en monomer som kan sampolymeriseres med vinylklorid. Denne sampolymeriserbare monomer kan velges blant monomerer som vanlig anvendes i konvensjonell teknikk, som f.eks. vinylacetat, vinyliden-klorid, acrylnitril, metylmetacrylat eller etylacrylat. Mixtures of monomers are understood to mean a mixture containing at least 50 percent by weight of vinyl chloride and at least one monomer that can be copolymerized with vinyl chloride. This copolymerizable monomer can be selected from among monomers commonly used in conventional techniques, such as e.g. vinyl acetate, vinylidene chloride, acrylonitrile, methyl methacrylate or ethyl acrylate.

Med polymerer menes i det folgende alle homopolymerer eller sampolymerer av vinylklorid, og med polymerisering menes polymeriserings- eller sampolymeriseringsreaksjonen som muliggjor dannelsen av disse homo- eller sampolymerer. In the following, polymers mean all homopolymers or copolymers of vinyl chloride, and polymerization means the polymerization or copolymerization reaction which enables the formation of these homopolymers or copolymers.

Podeproduktet som er nbdvendig for den kontinuerlige polymerisering blir fremstilt i henhold til vanlig metoder for polymerisering i suspensjon eller i finfordelt suspensjon. Det opptrer i form av suspenderte polymerpartikler for polymeriseringen i suspensjon og i form av en latek;s av polymerpartikler for polymeriseringen i finfordelt suspensjon. Den gjennomsnitlige diameter av partiklene ligger mellom 20 og 200 y. for suspensjonen og mellom 0,05 og 1,5 u for lateksen. The graft product which is necessary for the continuous polymerization is prepared according to usual methods for polymerization in suspension or in finely divided suspension. It appears in the form of suspended polymer particles for the polymerization in suspension and in the form of a latex of polymer particles for the polymerization in finely divided suspension. The average diameter of the particles is between 20 and 200 y. for the suspension and between 0.05 and 1.5 u for the latex.

Et middel for fremstilling av en .podesuspensjon i suspensjon består, i å benytte vann, vinylklorixl eller en blanding av monomerer, et dispergeringsmiddel og en katalysator. For å hindre svelling av polymeren, er det fordelaktig at konsentrasjonen av monomer.eller av én blanding av monomerer ligger under 37 vektprosent, beregnet på A means of producing a graft suspension in suspension consists of using water, vinyl chloride or a mixture of monomers, a dispersant and a catalyst. In order to prevent swelling of the polymer, it is advantageous that the concentration of monomer or of one mixture of monomers is below 37% by weight, calculated on

basis av den totale reaksjonsblanding. Den omrorte suspensjon oppvarmes under autogent trykk ved en temperatur som er bestemt .av de produktegenskaper som onskes oppnådd. Når trykkfall begynner stoppes reaksjonen og uomsatt monomer(er) avgasses. basis of the total reaction mixture. The stirred suspension is heated under autogenous pressure at a temperature determined by the desired product properties. When the pressure drop begins, the reaction is stopped and unreacted monomer(s) are degassed.

For fremstillingen av podelateks i finfordelt suspensjon anvendes vann, vinylklorid eller en blanding av monomerer, et dispergeringsmiddel og en katalysator. For å hindre koagulering av polymerer er det fordelaktig å ha en konsentrasjon av monomer eller en blanding av monomerer under 57vektprosent, beregnet på basit av den totale reaksjonsblanding. Vinylkloridet eller blandingen av monomerer blir fint dispergert i vann ved hjelp av en mekanisk innre.tning", som f.eks.' en colloidmolle, en hurtigvirkende pumpe , vibrasjonsomrorer eller ultralydapparat,-eller andre innretninger. Den oppnådde finfordelte suspensjon blir så oppvarmet under autogent trykk og under moderat omroring ved en temperatur som er bestemt av de produktegenskaper som onskes oppnådd. Water, vinyl chloride or a mixture of monomers, a dispersant and a catalyst are used for the production of grafting latex in finely divided suspension. In order to prevent coagulation of polymers, it is advantageous to have a concentration of monomer or a mixture of monomers below 57% by weight, calculated on the basis of the total reaction mixture. The vinyl chloride or the mixture of monomers is finely dispersed in water by means of a mechanical device, such as a colloid molle, a fast-acting pump, vibrating stirrers or ultrasonic apparatus, -or other devices. The resulting finely divided suspension is then heated under autogenous pressure and under moderate stirring at a temperature determined by the product properties that are desired to be achieved.

Når trykkfall begynner stoppes reaksjonen og uomsatt monomer(er)"avgasses-. When the pressure drop begins, the reaction is stopped and unreacted monomer(s) are "degassed".

Når det benyttes- en suspensjon anvendes et beskyttende kolloid som dispergeringsmiddel og i finfordelt suspensjon anvendes et anionisk emulgeringsmiddel. When a suspension is used, a protective colloid is used as dispersant and in finely divided suspension an anionic emulsifier is used.

Beskyttelseskolloidene er slike som vanlig anvendes ved konvensjonell polymerisering i suspensjon, som'f.eks. polyvinyl-.alkohol, metylcelluloser, karboksycelluloser eller gelatiner. The protective colloids are such as are usually used in conventional polymerization in suspension, such as, for example polyvinyl alcohol, methylcelluloses, carboxycelluloses or gelatins.

De blir brukt hver for seg eller i blanding' med hverandre i forhold som varierer fra 0,05 til 2 vektprosent,, beregnet på basis av monomer eller blandingen av monomerer. They are used separately or in admixture with each other in proportions varying from 0.05 to 2% by weight, calculated on the basis of monomer or the mixture of monomers.

Fortrinnsvis utgjor de anioniske emulgeringsmidler alkylaryl-sulfonater, alkylsulfater og fettsyresaltene av alkalimetaller anvendt hver for seg eller i blanding med hverandre eller med ikke-ioniske emulgeringsmidler som fettalkoholer eller polyoksy-etylenerte alkylfenoler. Forholdet for'emulgeringsmidlet ligger mellom 0,3 til k vektprosent beregnet på basis av monomerer eller blandingen av monomerer. Preferably, the anionic emulsifiers are alkylaryl sulphonates, alkyl sulphates and the fatty acid salts of alkali metals used individually or in admixture with each other or with non-ionic emulsifiers such as fatty alcohols or polyoxyethylenated alkylphenols. The ratio for the emulsifier is between 0.3 to k weight percent calculated on the basis of monomers or the mixture of monomers.

De angitte kvanta av disperingsmiddel er de som vanligvis brukes for å oppnås en brukbar effekt i reaksjonen. The stated amounts of dispersant are those that are usually used to achieve a usable effect in the reaction.

Katalysatorer som egner seg for tilsetning under fremstillingen av podeproduktet, er slike som er uopploselig i vann, men opploselig i monomeren eller blandingen av mononerene. Vanligvis er de organiske peroksyder , som f.eks. laurylperoksyd, tortiasrt-butyldietylperacetat, dietylheksylperkarbonat og diacetylperoksyd, egnet for anvendelse ved utovelsen av oppfinnelsen. Catalysts suitable for addition during the preparation of the graft product are those which are insoluble in water but soluble in the monomer or mixture of monomers. Usually they are organic peroxides, such as e.g. lauryl peroxide, tert-butyl diethyl peracetate, diethylhexyl percarbonate and diacetyl peroxide, suitable for use in practicing the invention.

Valget av katalysator■er avhengig av dennes dekomponeringshastighet ved den antatte reaksjonstemperatur. The choice of catalyst depends on its decomposition rate at the assumed reaction temperature.

Katalysatoren må i virkeligheten være tilstrekkelig reaktiv tilIn reality, the catalyst must be sufficiently reactive to

at normale doser i området 0,1 til 3 vektprosent, beregnet på basis av monomer eller blandingen av monomerer, muliggjor fremstillingen av podeproduktet i et tidsrom mellom h til 20 timer. Katalysatorens dekomponeringshastighet bor imidlertid ikke være for hoy, slik at mengden av dekomponert katalysator ved fremstillingen av podeproduktet ikke overskrider halvparten av den anvendte katalysator. Dette utgjor et viktig trekk ved foreliggende oppfinnelse. Av den grunn er det nodvendig å velge en katalysator hvis halve levetid er slik at forholdet mellom odelagt katalysator under fremstillingen av podeproduktet ligger mellom 5 °g 50 vektprosent av den totalt anvendte katalysator. that normal doses in the range of 0.1 to 3 percent by weight, calculated on the basis of monomer or the mixture of monomers, enable the production of the graft product in a period of between h and 20 hours. However, the catalyst's decomposition rate should not be too high, so that the amount of decomposed catalyst during the production of the graft product does not exceed half of the catalyst used. This constitutes an important feature of the present invention. For that reason, it is necessary to choose a catalyst whose half-life is such that the ratio of undeposited catalyst during the production of the graft product is between 5 °g and 50% by weight of the total catalyst used.

Når det benyttes flere katalysatorer er det fordelaktig å velge slike som har forskjellig reaktivitet. Jo mer reaktivt katalysatorai virker til å begynne med under fremstillingen av podeproduktet, jo mindre reaktivt virker katalysatoren under polymeriseringen eller sampolymeriseringen av vinylklorid. When several catalysts are used, it is advantageous to choose those with different reactivity. The more reactive the catalyst initially acts during the preparation of the graft product, the less reactive the catalyst acts during the polymerization or copolymerization of vinyl chloride.

Ifolge oppfinnelsen må den mengde podeprodukt.som skal brukes under den kontinuerlige' polymerisering være slik at podeforholdet, det vil sl vektfbrholdet mellom polymer i podeproduktet og monomer eller blanding av monomerer.pluss polymer .i podeproduktet, ligger mellom 0,01 og 0,5. Et podeforhold over 0,5 har kun liten interesse fordi mengden podeprodukt da er meget viktig med hensyn til monomer -eller blandingen av monomerer og dé fordeler som fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen gir, vil derved minskes.. Et podeforhold under 0,01 har også liten Interesse på grunn av.at mengden av reaktiv katalysator som finnes i podeproduktet er meget liten og i praksis ikke muliggjor polymerisering, av det anvendte vinylklorid eller blanding av monomerer. I virkeligheten er det overskuddet av katalysator i podeproduktet som katalyserer polymeriseringen' av vinylkloridet eller blandingen av monomerene på en meget effektiv måte ved å etablere en riktig reaksjons-hastighet. According to the invention, the amount of grafting product to be used during the continuous polymerization must be such that the grafting ratio, i.e. the weight ratio between polymer in the grafting product and monomer or mixture of monomers plus polymer in the grafting product, is between 0.01 and 0.5 . A grafting ratio above 0.5 is only of little interest because the amount of grafting product is then very important with respect to monomer - or the mixture of monomers and the advantages that the method according to the invention provides will thereby be reduced. A grafting ratio below 0.01 is also of little interest due to the fact that the amount of reactive catalyst found in the graft product is very small and in practice does not enable polymerisation of the vinyl chloride used or the mixture of monomers. In reality, it is the excess of catalyst in the graft product that catalyzes the polymerization of the vinyl chloride or the mixture of the monomers in a very efficient manner by establishing a proper reaction rate.

Vannmengden som skal anvendes i den kontinuerlige polymerisering, ifolge oppfinnelsen,, må være slik at konsentrasjonen av podeproduktet i polymeren og i monomeren eller blandingen av monomerer, under medregning, av vanninnholdet i podeproduktet, er minst 20 vektprosent og maksimalt 50 vektprosent, beregnet på basis av reaksjonsblandingen når polymeriseringen utfores i suspensjon og minst 20 og maksimalt 60 vektprosent når polymeri-seringen utfores i finfordelt suspensjon. The amount of water to be used in the continuous polymerization, according to the invention, must be such that the concentration of the graft product in the polymer and in the monomer or mixture of monomers, taking into account the water content of the graft product, is at least 20 percent by weight and a maximum of 50 percent by weight, calculated on the basis of the reaction mixture when the polymerization is carried out in suspension and at least 20 and a maximum of 60 percent by weight when the polymerization is carried out in finely divided suspension.

Ifolge en variasjon av fremgangsmåten blir minst et dispergeringsmiddel tilsatt reaksjonsblandingen som polymeriseres. Det kan være det (de) samme som anvendes ved fremstillingen av podeproduktet. De benyttete forhold ligger fortrinnsvis mellom 0,0? og 2 vektprosent beregnet på basis av monomer eller blandingen av monomerer. According to a variation of the method, at least one dispersant is added to the reaction mixture which is polymerized. It can be the same thing(s) used in the production of the graft product. The ratios used are preferably between 0.0? and 2% by weight calculated on the basis of monomer or the mixture of monomers.

De forskjellige komponenter tilsettes kontinuerlig hver for seg til reaksjons sonen, men for å redusere antallet av fodinger er det mulig på forhånd å blande vann, podeproduktet og eventuelt dispergeringsmidlet. Denne forhåndsblanding har også den fordel at det blir lettere å håndtere podeproduktet som derved blir fortynnet. The various components are continuously added separately to the reaction zone, but to reduce the number of feedings it is possible to mix water, the grafting product and any dispersant in advance. This premix also has the advantage that it becomes easier to handle the graft product, which is thereby diluted.

I reaksjonssonen blir suspensjonen eller den finfordelte suspensjon oppvarmet under autogent trykk til polymerlseringstemperaturen som er bestemt av de egenskaper som onskes oppnådd for polymeren. Denne temperatur ligger vanligvis mellom 10°C og 85°C, og fortrinnsvis mellom+0°C og 80°C, som tilsvarer temperaturen for fremstillingen av podeproduktet. Noen ganger er det imidlertid fordelaktig å fremstille podeproduktet ved en temperatur som er forskjellig fra den som anvendes ved polymeriseringen, spesielt ved en lavere temperatur, samtidig som man holder seg. innenfor temperaturgrensene som gir en tilstrekkelig spaltningsgrad for katalysatoren som anvendes i reaksjonen. In the reaction zone, the suspension or finely divided suspension is heated under autogenous pressure to the polymer dissolution temperature, which is determined by the properties desired to be achieved for the polymer. This temperature is usually between 10°C and 85°C, and preferably between+0°C and 80°C, which corresponds to the temperature for the production of the graft product. Sometimes, however, it is advantageous to prepare the graft product at a temperature different from that used in the polymerization, especially at a lower temperature, while keeping within the temperature limits that provide a sufficient degree of decomposition for the catalyst used in the reaction.

Suspensjonen eller den finfordelte suspensjon blir holdt i reaks jonssonen i den tid som er nbYvvendig for en maksimal polymerisering av monomeren eller blandingen av monomerer, idet denne tide blir kortere når mengden i polymeren av podeprodukt, anvendt i reaksjonen, er storre. Den polymer som dannes i suspensjon eller i finfordelt suspensjon, utvinnes kontinuerlig fra reaksjonssonen. The suspension or the finely divided suspension is kept in the reaction zone for the time necessary for maximum polymerization of the monomer or the mixture of monomers, this time being shorter when the amount of grafting product used in the reaction in the polymer is greater. The polymer that is formed in suspension or in finely divided suspension is continuously recovered from the reaction zone.

Den kontinuerlige fremgangsmåte for polymerisering ifolge oppfinnelsen gir betraktelige fordeler som f.eks.: lite forbruk av katalysator, mer regelmessig reaksjon og eventuelt kortere reaksjonstid enn ved vanlige fremgangsmåter, skorpedannelse i reaksjonssonen forekommer praktisk talt Ikke, og det letter varmeoverforingen som er nodvendig for å oppnå en homogen polymerisering, samt en hoy konsentrasjon av polymerer i suspensjonen eller i den finfordelte suspensjon, og denne konsentrasjon kan oke til henholdsvis M-7 til 57 vektprosent. The continuous method for polymerization according to the invention offers considerable advantages such as: low consumption of catalyst, more regular reaction and possibly shorter reaction time than with conventional methods, crust formation in the reaction zone practically does not occur, and it facilitates the heat transfer which is necessary to achieve a homogeneous polymerization, as well as a high concentration of polymers in the suspension or in the finely divided suspension, and this concentration can increase to M-7 to 57 percent by weight, respectively.

Den dannede polymer blir skilt fra polymeriseringsmdiet som forlater reaksjonssonen, på hvilken som helst kjent måte, som f.eks. filtrering, trykkfiltrering, avskalling, sentrifugering, forstovning eller koagulering.. The polymer formed is separated from the polymerization medium leaving the reaction zone in any known manner, such as e.g. filtration, pressure filtration, shelling, centrifugation, atomization or coagulation..

Oppfinnelsen omfatter også industrielle produkter av de polymererThe invention also covers industrial products of the polymers

og sampolymerer av vinylklorid, som oppnås ifolge den foreliggende oppfinnelse. Disse polymerer og sampolymerer opptrer i form av pulver hvis gjennomsnitlige partikkeldiameter er lik podeproduktets partikkeldiameter multiplisert med faktoren for den lineære forstbrrelse G, som for en fullstendig omsetning fås veti formelenj and copolymers of vinyl chloride, which are obtained according to the present invention. These polymers and copolymers appear in the form of powders whose average particle diameter is equal to the particle diameter of the graft product multiplied by the factor for the linear expansion G, which for a complete conversion is obtained via the formula

:Den praktiske for stor reise ér: :The practical for long journeys is:

-hvor T er omsetningsforholdet. -where T is the turnover ratio.

Videre angår formålet med oppfinnelsen en anvendelse av de polymerer og sampolymerer av vinylklorid til blant annet ark, filmer, tråder, hule gjenstander, formede materialer oppnådd ved kalandtering , ekstruderi ng , blåsing, sproyting og forming. Videre angår oppfinnelsen mer spesielt en oppnåelse av plastisol fra polymerer oppnådd ved polymerisering i finfordelt suspensjon. Furthermore, the purpose of the invention concerns an application of the polymers and copolymers of vinyl chloride to, among other things, sheets, films, threads, hollow objects, shaped materials obtained by calendering, extrusion, blowing, spraying and forming. Furthermore, the invention relates more particularly to obtaining plastisol from polymers obtained by polymerization in finely divided suspension.

De folgende eksempler illustrerer hvordan oppfinnelsen kan utoves. The following examples illustrate how the invention can be carried out.

Eksempel 1.Example 1.

Fremstilling av podelateks.Production of podelatex.

<*>f00 kg vinylklorid, 1,20 kg laurylperoksyd, h kg natriumdodecylbenzensulfonat samt vann i en slik mengde at<y>inylklorid-konsentrasjonen vil være U- 0 vektprosent, blandes sammen. Blandingen homogeniseres for å oppnå en finfordelt suspensjon og deretter anbringes den i en autoklav med kapasitet på 1200 liter. Den finfordelte suspensjon oppvarmes til 52°C under autogent trykk. Etter trykkfall, dvs. etter 9 timer, ble oppvarmingen stoppet og det ureagerte vinylklorid avgasset. Det.ble oppnådd 85 vektprosent utbytte på basis av den anvendte vinylklorid, det vil si at den oppnådde lateks hadde en polyvinylklorid-konsentrasjon på <*>f00 kg of vinyl chloride, 1.20 kg of lauryl peroxide, h kg of sodium dodecylbenzene sulphonate and water in such an amount that the<y>inyl chloride concentration will be U-0 weight percent are mixed together. The mixture is homogenised to obtain a finely divided suspension and then placed in an autoclave with a capacity of 1200 litres. The finely divided suspension is heated to 52°C under autogenous pressure. After the pressure drop, i.e. after 9 hours, the heating was stopped and the unreacted vinyl chloride degassed. A yield of 85% by weight was obtained on the basis of the vinyl chloride used, that is to say that the latex obtained had a polyvinyl chloride concentration of

36 vektprosent. Partiklene hadde en gjennomsnitlig diameter på36 percent by weight. The particles had an average diameter of

ca. 0,5 u.about. 0.5 u.

Denne operasjon ble utfort hver gang det var nodvendig å utfore den kontinuerlige polymerisering. This operation was carried out whenever it was necessary to carry out the continuous polymerization.

Kontinuerlig polymerisering i finfordelt suspensjon.Continuous polymerization in finely divided suspension.

Denne ble utfort i en kolonne på 500 liter, forsynt med en dobbel kappe med sirkulasjon av varmt eller kaldt vann. I kolonnens ovre del er anordnet innlopsledninger for podelateksen, vinylklorid og vann inneholdende emu]geringsmiddel. I den nedre ende er anordnet utlopsledning for den dannede lateks. This was carried out in a column of 500 litres, provided with a double jacket with circulation of hot or cold water. In the upper part of the column there are inlet lines for the grafting latex, vinyl chloride and water containing emulsifier. At the lower end, there is an outlet line for the formed latex.

Kolonnen ble fylt med en lateks fra en forutgående operasjon. Lateksen ble oppvarmet til 52°C hvoretter ingrediensene ble innfort kontinuerlig med folgende tilforsel pr. time: The column was filled with a latex from a previous operation. The latex was heated to 52°C after which the ingredients were introduced continuously with the following supply per hour:

I leg podelateks fremstilt som ovenfor beskrevet, dvs.In leg podlatex prepared as described above, i.e.

5 kg polyvinylklorid,5 kg polyvinyl chloride,

25 kg vinylklorid,25 kg vinyl chloride,

II kg vann,II kg of water,

0,250 kg natriumdodecylbenzensulfonat.,0.250 kg of sodium dodecylbenzene sulphonate.,

Dette gir:This gives:

et podeforhold på 0,16,a graft ratio of 0.16,

en konsentrasjon av vinylklorid + polyvinylklorid i podelateksen på 60 vektprosent, beregnet på basis av total finfordelt suspensjon, a concentration of vinyl chloride + polyvinyl chloride in the graft latex of 60% by weight, calculated on the basis of total finely divided suspension,

en katalysatorprosent på 0,057$ beregnet på basis av totalt anvendt vinylklorid (monomer + monomer i podelateks, under medregning av de ureagerte ^ 5%) • a catalyst percentage of 0.057$ calculated on the basis of total vinyl chloride used (monomer + monomer in podelatex, taking into account the unreacted ^ 5%) •

Den finfordelte suspensjon ble holdt på 52°C under autogent trykk. The finely divided suspension was kept at 52°C under autogenous pressure.

Den dannede lateks ble fjernet kontinuerlig. Det ble pr. time utvunnet et lateks som inneholdt 25,2 kg polyvinylklorid, dvs. en konsentrasjon på 55?5vektprosent hvorav 5 kg kommer fra podeproduktet og 20,2 kg fra vinylkloridet innfort i reaksjonen, hvilket svarer til et omdannelsesforhold på 80,8 vektprosent. The latex formed was removed continuously. It was per hour recovered a latex containing 25.2 kg of polyvinyl chloride, i.e. a concentration of 55.5% by weight of which 5 kg comes from the graft product and 20.2 kg from the vinyl chloride introduced in the reaction, which corresponds to a conversion ratio of 80.8% by weight.

Under disse betingelser var anleggets produksjonskapasitet<*>+0 kg/ m^/h polyvinylklorid. Under these conditions, the plant's production capacity was<*>+0 kg/ m^/h polyvinyl chloride.

Temperaturforskjellen mellom Innsiden a v kolonnen og Innsiden av den dobbelte kappe som til å begynne, med var 10°C, var bare 13°C etter 500 timers drift. Dette viser at kjolingen holdes effektiv under den kontinuerlige drift, hvilket skyldes den kjensgjerning at det praktisk talt ikke forekommer skorpedannelse. The temperature difference between the inside of the column and the inside of the double jacket, which was 10°C to begin with, was only 13°C after 500 hours of operation. This shows that the dressing is kept effective during continuous operation, which is due to the fact that crust formation practically does not occur.

Det er blitt fastslått at den.meget tynne ^oly^inylklQridflim som dekket veggene i kolonnen, bare representerer 0,016 vektprosent av den vinylklorid som inngikk i prosessen, hvilket må sies å være uten betydning for en så hoy kapasitet. En del av den oppnådde lateks ble forstovet. De oppnådde polyvinylklorid-partikler hadde en gjennomsnitlig diameter på 0,85 u, en viskositetskoeffisient på l^fO målt i henhold til den franske norm T 51-013°g et fuktighetsinnhold på omkring \%. It has been determined that the very thin ^oly^inyl chloride film which covered the walls of the column represents only 0.016 weight percent of the vinyl chloride that entered the process, which must be said to be insignificant for such a high capacity. Part of the latex obtained was atomized. The polyvinyl chloride particles obtained had an average diameter of 0.85 u, a viscosity coefficient of 1^f0 measured according to the French norm T 51-013°g and a moisture content of about \%.

En plastisol fremstilt ved blanding av 60 vektdeler av denA plastisol prepared by mixing 60 parts by weight thereof

oppnådde polyvinylklorid, som ovenfor beskrevet, og kO vektdeler dioctylftalat hadde en viskositet på 3000 cp målt i et "Drage"-viskosimeter. Etter 10 dager var viskositeten 5000 cp. obtained polyvinyl chloride, as described above, and k0 parts by weight of dioctyl phthalate had a viscosity of 3000 cp as measured in a "Drage" viscometer. After 10 days the viscosity was 5000 cp.

I en annen del av lateksen ble polyvinylkloridet skilt fra ved sentrifugering og deretter torket ved 60°C. Den gjennomsnitlige partikkeldiameter og viskositet ble funnet å være de samme som i den forste del av lateksen. På den annen side viste fuktighets-innholdet seg å være bare 0,1$. In another part of the latex, the polyvinyl chloride was separated by centrifugation and then dried at 60°C. The average particle diameter and viscosity were found to be the same as in the first part of the latex. On the other hand, the moisture content was found to be only 0.1$.

Med hensyn til plastisolen, så var viskositeten den samme som i foregående plastisol. With regard to the plastisol, the viscosity was the same as in the previous plastisol.

I en lignende prove ble innføringen av vinylklorid utfort gjennom den nedre del av kolonnen i stedenfor ved dens ovre del som tidligere nevnt. Det viste seg at man oppnådde de samme resultater. In a similar test, the introduction of vinyl chloride was carried out through the lower part of the column instead of at its upper part as previously mentioned. It turned out that the same results were achieved.

Eksempel 2.Example 2.

Fremstilling av podesuspensjonen.Preparation of the grafting suspension.

I en autoklav på 1000 liter ble anbragt ^, 00 kg vinylklorid, 1,2 kg polyvinylalkohol, 600 g laurylperoksyd og vann i en slik mengde at konsentrasjonen av monomer var 33,3 vektprosent. Blandingen ble oppvarmet, under omroring, til 55°C under autogent trykk. In an autoclave of 1000 liters were placed ^.00 kg of vinyl chloride, 1.2 kg of polyvinyl alcohol, 600 g of lauryl peroxide and water in such an amount that the concentration of monomer was 33.3 percent by weight. The mixture was heated, with stirring, to 55°C under autogenous pressure.

Etter trykkfall ble oppvarmingen stoppet og det ureagerte vinylklorid avgasset. Utbyttet ble 85 vektprosent beregnet på basis av vinylkloridet som inngikk i reaksjonen, dvs. at den oppnådde suspensjon hadde en phlyvinylkloridkonsentrasjon på 29,8 vektprosent. Den gjennomsnitlige diameter av partiklene var 70 )\. After a drop in pressure, the heating was stopped and the unreacted vinyl chloride degassed. The yield was 85 percent by weight calculated on the basis of the vinyl chloride that was included in the reaction, i.e. that the obtained suspension had a phlyvinyl chloride concentration of 29.8 percent by weight. The average diameter of the particles was 70 )\.

Denne operasjon ble utfort så ofte som det var nbdvendig for gjennomforing av den kontinuerlige .polymerisering. This operation was carried out as often as was necessary to carry out the continuous polymerization.

Kontinuerlig polymerisering i suspensjon.Continuous polymerization in suspension.

I en autoklav på 1000 liter, forsynt med innlopsledninger for podesuspensjon, vinylklorid og vann samt utlopsledning for den dannede suspensjon og med en omroringsinnretning som gjorde 50 omdreininger pr. minutt, ble anbragt 1000 liter av en polymer suspensjon fra en forutgående produksjon. In an autoclave of 1000 litres, provided with inlet lines for grafting suspension, vinyl chloride and water as well as outlet line for the formed suspension and with a stirring device which made 50 revolutions per minute. minute, 1000 liters of a polymer suspension from a previous production were placed.

Denne suspensjon ble oppvarmet til 61°C og reaksjonsproduktetThis suspension was heated to 61°C and the reaction product

ble deretter innfort kontinuerlig med en innstrommende mengde pr. time på: was then introduced continuously with an inflowing quantity per hour at:

^0,2 kg podesuspensjon fremstilt som ovenfor beskrevet, dvs.^0.2 kg grafting suspension prepared as described above, i.e.

12 kg polyvinylklorid, 60 kg vinylklorid og 79,8 kg vann.12 kg polyvinyl chloride, 60 kg vinyl chloride and 79.8 kg water.

Dette ga:This gave:

et podeforhold på 0,16,a graft ratio of 0.16,

en konsentrasjon av vinylklorid + polyvinylklorida concentration of vinyl chloride + polyvinyl chloride

i podesuspens jonen på ^-0 vektprosent beregnet på basis av den totale suspensjon, in the inoculation suspension of ^-0 weight percent calculated on the basis of the total suspension,

en katalysatorprosent på 0,039$ beregnet på basis av deta catalyst percentage of $0.039 calculated on that basis

totalt anvendte vinylklorid (monomer + monomer i podesuspens jonen , under medregning av de ureagerte 1 y%). total vinyl chloride used (monomer + monomer in the grafting suspension, including the unreacted 1 y%).

Temperaturen ble holdt på 61°C under autogent trykk.The temperature was maintained at 61°C under autogenous pressure.

Det ble pr. time utvunnet 6<*>+,2 kg polymer, dvs. en konsentrasjonIt was per hour extracted 6<*>+.2 kg of polymer, i.e. a concentration

på 37?2 vektprosent, hvorav 12 kg kommer fra podeproduktet og 52,2 kg fra vinylkloridet som gikk inn i reaksjonen. Dette svarer til en omdannelsesgrad på 87 vektprosent. of 37.2 percent by weight, of which 12 kg comes from the graft product and 52.2 kg from the vinyl chloride that entered the reaction. This corresponds to a conversion rate of 87 percent by weight.

Etter filtrering av den polymere suspensjon og tbrking, ble detAfter filtering the polymeric suspension and using, it was

oppnådd et polyvinylklorid i pulverform, hvis partikler hadde en diameter på 120^1. Produktets viskositetskoeffisient var 100. obtained a polyvinyl chloride in powder form, the particles of which had a diameter of 120^1. The viscosity coefficient of the product was 100.

Etter 300 timer ble driften stoppet og den meget tynne film avAfter 300 hours, operation was stopped and the very thin film removed

potymer som dekket autoklavveggene utgjorde bare 0,015 vektprosent, beregnet på basis av vinylkloridet inngått i reaksjonen. potymers covering the autoclave walls amounted to only 0.015 weight percent, calculated on the basis of the vinyl chloride entered into the reaction.

Eksempel 3.Example 3.

Fremstilling av podesuspens . ion.Preparation of grafting suspension. ion.

I en autoklav med 1200 liters kapasitet ble det anbragt 29^ kg vinylklorid, 56 kg vinylacetat, 1,05 kg polyvinylalkohol, 600 g tertiært butyldietylperacetat og vann i en slik mengde at konsentrasjonen av monomer var 35 vektprosent. Blandingen ble oppvarmet, under omroring, til 72°C og denne temperatur ble opprettholdt i 10 timer. Oppvarmingen ble stoppet og de ureagerte monomerer avgasset. Det ble oppnådd et utbytte på 85 vektprosent beregnet på basis av de anvendte monomerer, dvs. at den oppnådde suspensjon hadde en sampolymerkonsentrasjon på 31 >3 vektprosent, inneholdende 13 vektprosent vinylacetat. Den gjennomsnitlige diameter for partiklene var 70 ) i. In an autoclave with a capacity of 1200 liters, 29 kg of vinyl chloride, 56 kg of vinyl acetate, 1.05 kg of polyvinyl alcohol, 600 g of tertiary butyl diethyl peracetate and water were placed in such an amount that the concentration of monomer was 35 percent by weight. The mixture was heated, with stirring, to 72°C and this temperature was maintained for 10 hours. The heating was stopped and the unreacted monomers degassed. A yield of 85% by weight was obtained, calculated on the basis of the monomers used, i.e. the resulting suspension had a copolymer concentration of 31% by weight, containing 13% by weight of vinyl acetate. The average diameter of the particles was 70 ) in.

I den samme kolonne som i eksempel 1, forsynt med roæverk som gjorde 60.o.p.m., ble anbragt 500 liter sampolymer-suspensjon fra en tidligere produksjon. In the same column as in example 1, equipped with a stirrer that did 60 rpm, 500 liters of copolymer suspension from a previous production were placed.

Suspensjonen ble behandlet ved .75°C og deretter ble ingrediensene innfort kontinuerlig i folgende mengder pr. time: The suspension was treated at .75°C and then the ingredients were introduced continuously in the following quantities per hour:

•+,"8 "kg podesuspensjon fremstilt som ovenfor beskrevet,•+,"8 "kg grafting suspension prepared as described above,

dvs. 1,5 kg sampolymer,i.e. 1.5 kg of copolymer,

- l*f kg vinylklorid, - l*f kg vinyl chloride,

2,7 kg vinylacetat, 2lf,l+ kg vann, : ■ = 2.7 kg vinyl acetate, 2lf.l+ kg water, : ■ =

- 0,320 kg polyvinylalkohol.- 0.320 kg polyvinyl alcohol.

Dette ga:This gave:

et podningsforhold på 0,082,a grafting ratio of 0.082,

- en konsentrasjon av vinylklorid + vinylacetat + sampolymer- a concentration of vinyl chloride + vinyl acetate + copolymer

i podesuspensjonen på 36,3 vektprosent beregnet på basis av den totale suspensjon, in the graft suspension of 36.3% by weight calculated on the basis of the total suspension,

en katalysatorprosent på 0,016$ beregnet på basis av deta catalyst percentage of 0.016$ calculated on the basis thereof

totale anvendte vinylklorid og vinylacetat (monomer +total vinyl chloride and vinyl acetate used (monomer +

monomer i podesuspensjonen, under medregning av de ureagerte 1 5$) • monomer in the grafting suspension, taking into account the unreacted 1 5$) •

Suspensjonen ble holdt på 75°C under autogent trykk.The suspension was kept at 75°C under autogenous pressure.

I den nedre del av kolonnen ble utvunnet pr. time en suspensjon inneholdende 15»5kg sampolymer, dvs. en konsentrasjon på 35?8 vektprosent av hvilken 1,5 kg kom fra podeproduktet og 1^ kg fra vinylkloridet og vinylacetatet som ble innfort i reaksjonen. In the lower part of the column, per hour a suspension containing 15.5 kg of copolymer, i.e. a concentration of 35.8 percent by weight of which 1.5 kg came from the graft product and 1.5 kg from the vinyl chloride and vinyl acetate introduced into the reaction.

Dette svarer til en omdannelsesgrad av 8k- vektprosent.This corresponds to a conversion rate of 8% by weight.

Etter vakuumfiltrering og tbrking av sampiymer-suspensjonen bleAfter vacuum filtration and use of the sample suspension,

det oppnådd et pulver av sampolymer med 13 vektprosent vinylacetat, hvis partikkeldiameter lå på 150 ,u og som hadde en viskositetskoeffisient på 60. a powder of copolymer with 13% by weight of vinyl acetate was obtained, whose particle diameter was 150 µm and which had a viscosity coefficient of 60.

Etter 500 timer drift ble operasjonen stoppet og den meget tynneAfter 500 hours of operation, the operation was stopped and the very thin

film av sampolymer som dekket kolonneveggene utgjorde bare 0,019$ beregnet på basis av vekten av vinylklorid og vinylacetat som hadde inngått i reaksjonen. film of copolymer covering the column walls was only 0.019$ calculated on the basis of the weight of vinyl chloride and vinyl acetate which had entered into the reaction.

Eksempel h . 'Example h. '

Fremstilling av podelateks.Production of podelatex.

<>>+5 kg vinylklorid, 90 kg laurylperoksyd ,<*>+50 g natriumdodecylbenzensulfonat og vann i en slik mengde at vinylklorid-konsentrasjorm var<*>+5 vektprosent, ble blandet sammen. Denne blanding ble homogenisert for å oppnå en finfordelt suspensjon og deretter ble den finfordelte suspens jon.anbragt i en autoklav på 120 liter. Suspensjonen ble oppvarmet ved 52°C under autogent trykk i 12 <>>+5 kg of vinyl chloride, 90 kg of lauryl peroxide,<*>+50 g of sodium dodecylbenzene sulfonate and water in such an amount that the vinyl chloride concentration was<*>+5 percent by weight were mixed together. This mixture was homogenised to obtain a finely divided suspension and then the finely divided suspension was placed in a 120 liter autoclave. The suspension was heated at 52°C under autogenous pressure for 12

timer. Oppvarmingen ble stoppet og det areagerte vinylklorid avgasset. Det ble oppnådd et utbytte på 88 vektprosent beregnet på basis av det anvendte vinylklorid, d/s. at den oppnådde lateks hadde en vinylklorid-konsentras jon på *+1 ,8 vektprosent og hvis hours. The heating was stopped and the reacted vinyl chloride degassed. A yield of 88 percent by weight was obtained calculated on the basis of the vinyl chloride used, d/s. that the latex obtained had a vinyl chloride concentration of *+1.8 percent by weight and if

partikkeldiameter var gjennomsnitlig 0,3 p..particle diameter was on average 0.3 p..

Diskontinuerlig polymer i sering i finfordelt suspens . ion.Discontinuous polymer in sering in finely divided suspension. ion.

I en autoklav på 120 liter ble det anbragt:In an autoclave of 120 liters was placed:

33 j 5 kg podelateks, dvs. 1^- kg polyvinylklorid,33 j 5 kg pod latex, i.e. 1^- kg polyvinyl chloride,

*f1 ,25 kg vinylklorid,*f1 .25 kg vinyl chloride,

25,25 kg vann,25.25 kg of water,

0,^50 kg natriumdodecylbenzensulfonat.0.^50 kg of sodium dodecylbenzene sulphonate.

Dette ga:This gave:

et podeforhold på 0,25,a grafting ratio of 0.25,

en konsentrasjon av vinylklorid + polyvinylklorid i podelateksen på 55 vektprosent beregnet på basis av den totale finfordelte suspensjon, a concentration of vinyl chloride + polyvinyl chloride in the grafting latex of 55% by weight calculated on the basis of the total finely divided suspension,

en katalysatorprosent på 0,057$ på basis av det totalt anvendte vinylklorid (monomer + monomer i podelateksen, under medregning av de ureagerte 12$). a catalyst percentage of 0.057$ based on the total vinyl chloride used (monomer + monomer in the grafting latex, taking into account the unreacted 12$).

Blandingen ble så oppvarmet til 52°C under autogent trykk ogThe mixture was then heated to 52°C under autogenous pressure and

denne temperatur ble opprettholdt i 10 timer. Oppvarmingen ble stoppet og det ureagerte vinylklorid avgasset. Det ble oppnådd en lateks som hadde en tetthet på 1,175»inneholdende 50 kg polyvinylklorid, å/ s. en konsentrasjon på 52 vektprosent av hvilken 1<*>+ kg kom fra podeproduktet og 36 kg fra vinylkloridet som inngikk i reaksjonen. Dette svarer til en virkelig omdannelsesgrad på 87 vektprosent beregnet på basis av vinylkloridet som inngikk i reaksjonen. this temperature was maintained for 10 hours. The heating was stopped and the unreacted vinyl chloride degassed. A latex was obtained which had a density of 1.175" containing 50 kg of polyvinyl chloride, i.e. a concentration of 52 percent by weight of which 1<*>+ kg came from the graft product and 36 kg from the vinyl chloride which entered into the reaction. This corresponds to a real degree of conversion of 87 percent by weight calculated on the basis of the vinyl chloride that entered the reaction.

Den gjennomsnitlige diameter av polyvinylkloridpartiklene var. 0,^6 u. Viskositetskoeffisienten var 1^0. The average diameter of the polyvinyl chloride particles was. 0.^6 u. The viscosity coefficient was 1^0.

Den tynne film av polymer på autoklavveggene utgjorde bare 0,036 vektprosent, beregnet på basis avvinylkloridet som inngikk i reaksjonen. The thin film of polymer on the autoclave walls was only 0.036 percent by weight, calculated on the basis of the vinyl chloride that entered the reaction.

For sammenlignings skyld og for bedre forståelse av prosessen ble det fremstilt polyvinylklorid under anvendelse av 0,057 vektprosent laurylperoksyd beregnet på basis av vinylkloridet, men uten anvendelse av en podelateks og ved å arbeide med en monomer-konsentrasjon på ^0 vektprosent. For å oppnå den.samme omdannelsesgrad, dvs. 87$, ble polymeriseringen utfort i 25 timer. Videre utgjorde skorpedannelsen 0,2 vektprosent beregnet på basis av den monomere. Dette utgjor en skorpemengde som er fem ganger storre enn ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. For the sake of comparison and for a better understanding of the process, polyvinyl chloride was produced using 0.057% by weight of lauryl peroxide calculated on the basis of the vinyl chloride, but without the use of a grafting latex and by working with a monomer concentration of ^0% by weight. In order to achieve the same degree of conversion, i.e. 87%, the polymerization was carried out for 25 hours. Furthermore, crust formation amounted to 0.2% by weight calculated on the basis of the monomer. This amounts to an amount of crust that is five times greater than with the method according to the invention.

Eksempel 5.Example 5.

Fremstilling av podelateks.Production of podelatex.

•+00 kg vinylklorid, 6 kg laurylperoksyd, 8 kg natriumdodecylbenzensulfonat og vann i en slik mengde at vinylkloridkonsentrasjonen var<!>+5 vektprosent, ble blandet sammen. Denne blanding ble homogenisert for å oppnå en meget'finfordelt dispersjon som ble innfort i en autoklav med 1000 liters kapasitet... Blandingen ble oppvarmet ved<*>+8°C under autogent trykk. Etter trykkfall, som oppsto etter 7 timers oppvarming vedf8°C, ble blandingen avkjolt og ureagert vinylklorid avgasset. Den oppnådde lateks hadde en polyvinylkloridkonsentrasjon på ^1,5 vektprosent. Partiklene hadde en gjennomsnittsdiameter på 0,10 _u. •+00 kg of vinyl chloride, 6 kg of lauryl peroxide, 8 kg of sodium dodecylbenzene sulfonate and water in such an amount that the vinyl chloride concentration was <!>+5 percent by weight were mixed together. This mixture was homogenized to obtain a very finely divided dispersion which was introduced into an autoclave with a capacity of 1000 liters... The mixture was heated at<*>+8°C under autogenous pressure. After pressure drop, which occurred after 7 hours of heating atf8°C, the mixture was cooled and unreacted vinyl chloride degassed. The latex obtained had a polyvinyl chloride concentration of ^1.5 percent by weight. The particles had an average diameter of 0.10 µm.

Denne operasjon ble utfort hver gang det var nodvéndig for utforelse av en kontinuerlig polymerisering. This operation was carried out whenever it was necessary to carry out a continuous polymerization.

Denne ble utfort i en polymeriseringsautoklav med 150 liters kapasitet, forsynt med innlopsledninger for podelateks, vinylklorid og vann, samt en utlbpsledning for den dannede finfordelte suspensjon og et rbreverk. This was carried out in a polymerization autoclave with a capacity of 150 litres, provided with inlet lines for podelatex, vinyl chloride and water, as well as an outlet line for the finely divided suspension formed and a mixer.

Autoklaven ble fylt med en lateks av polyvinylklorid fra en foregående operasjon. Lateksen ble oppvarmet til 52°C hvoretter det pr. time ble innfort: The autoclave was filled with a polyvinyl chloride latex from a previous operation. The latex was heated to 52°C, after which it per hour was introduced:

12 kg vinylklorid,12 kg vinyl chloride,

0,150 kg natriumlaurat,0.150 kg sodium laurate,

11 ,>+ kg vann,11,>+ kg of water,

- podelateks i en slik mengde at podeforholdet ble 0,0<*>+.- grafting latex in such a quantity that the grafting ratio was 0.0<*>+.

Dette ga:This gave:

en konsentrasjon av vinylklorid + polyvinylklorid ia concentration of vinyl chloride + polyvinyl chloride i

podelateks på 50 vektprosent beregnet på basis av suspensjonen, graft latex of 50% by weight calculated on the basis of the suspension,

en katalysatorprosent på 0,07$ beregnet på basis av det totalt anvendte vinylklorid. a catalyst percentage of 0.07$ calculated on the basis of the total vinyl chloride used.

Den finfordelte suspensjon ble holdt ved 52°C under autogentThe finely divided suspension was kept at 52°C under autogenous conditions

trykk. Den dannede lateks ble fjernet kontinuerlig. Det ble pr. time uti/unnet en lateks som inneholdt 11 kg polyvinylklorid, Print. The latex formed was removed continuously. It was per hour in a latex containing 11 kg of polyvinyl chloride,

dvs. en konsentrasjon på h- 7,5 vektprosent hvorav 0,5 kg kom fra podeproduktet og 10,5 kg fra det anvendte vinylklorid, hvilket svarte til en omdanne l-s es gr ad av 87,5$-i.e. a concentration of h- 7.5 percent by weight of which 0.5 kg came from the graft product and 10.5 kg from the vinyl chloride used, which corresponded to a conversion rate of 87.5$-

Etter 300 timer drift var vekten av den tynne film som dekketAfter 300 hours of operation, the weight of the thin film covering

veggene i autoklaven bare -0,03 vektprosent beregnet på basis av vinylkloridet inngått i reaksjonen. the walls of the autoclave only -0.03 weight percent calculated on the basis of the vinyl chloride included in the reaction.

Den gjennomsnitlige diameter i de oppnådde latekspartikier var 0 , 26p. The average diameter of the latex particles obtained was 0.26p.

Den-oppnådde lateks ble utsatt for hele den folgende behandling: Koagulering., varmebehandling ved 90-95 G , vakuumfiltrering, The latex obtained was subjected to all of the following treatment: Coagulation, heat treatment at 90-95 G, vacuum filtration,

vasking og torkihg. Den fremstilte polymer egnet seg spesielt for fremstilling av stive ror fremstilt ved ekstrudering. washing and drying The produced polymer was particularly suitable for the production of rigid rudders produced by extrusion.

Claims

1. Process for continuous polymerization or copolymerization of vinyl chloride in aqueous suspension or fine

distributed suspension, characterized by the simultaneous and continuous introduction of water into a reaction zone, monomer or monomer mixture and a graft polymer prepared in advance and containing a monomer-soluble catalyst, preferably in an amount of between 0.1 and 3% by weight based on the monomers, without the use of any other catalyst, and that the polymer or copolymer which is achieved is continuously removed.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that the graft polymer used, is a suspension of a polymer in particulate form if the polymerization is carried out in suspension.

3. Method as stated in claims 1 and 2, characterized in that the graft polymer used is a latex polymer in particle form if the polymerization is carried out in a finely divided suspension. k.

Procedure as stated in claims 1-3, characterized in that the amount of graft polymer used in the polymerization is determined by the graft ratio, represented by the ratio between the weight of polymer in the graft polymer and the weight of monomer or monomer mixture plus the weight of polymer in the graft polymer, and that the ratio lies between 0.01 and 0, 5.

5. Method as stated in claim 1-^, characterized in that a total concentration of polymer in the graft polymer and of monomer or monomer mixture for the polymerization in suspension of at least 20 percent by weight and a maximum of 50 percent by weight calculated on the reaction mixture is reversed, under taking into account the water content of the graft polymer.

6. Method as stated in claims 1-5, characterized in that a total concentration of polymer in the graft polymer and of monomer or monomer mixture for polymerization in finely divided suspension is used of at least 20 percent by weight and a maximum of 60 percent by weight calculated on the reaction mixture, taking into account the water content in the graft polymer.