NO151010B

NO151010B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF VINYL CHLORIDE HOMO OR CO-POLYMERISATES CONTAINING AT LEAST 50% BY WEIGHT OF VINYL CHLORIDE UNITS

Info

Publication number: NO151010B
Application number: NO761464A
Authority: NO
Inventors: Thomas Kemp
Original assignee: Rhone Poulenc Ind
Priority date: 1975-04-30
Filing date: 1976-04-28
Publication date: 1984-10-15
Also published as: FI61706B; CA1082847A; FI761215A; RO69894A; FI61706C; BE841267A; NO761464L; NO151010C; PT65051B; ZA762573B; FR2309569B1; FR2309569A1; IN143835B; PT65051A

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for frems tilling ' av vinylklorid- homo- eller -ko-polymerisater inneholdende minst 50 vekt% vinylkloridenheter, ved polymerisering av monomeren eller monomerene i vann i nærvær av et anionisk emulgeringsmiddel, eventuelt kombinert med et ikke-ionisk emulgeringsmiddel, og et kim-produkt i form av en dispersjon av partikler av et på forhånd ved poly- The present invention relates to a method for the production of vinyl chloride homo- or copolymers containing at least 50% by weight of vinyl chloride units, by polymerization of the monomer or monomers in water in the presence of an anionic emulsifier, optionally combined with a non-ionic emulsifier, and a germ product in the form of a dispersion of particles of a previously by poly-

merisering i mikrosuspensjon (med forhomogeniserte monomeremulsjoner) fremstilt vinylpolymerisat som fremviser en midlere diameter på 0,05 - 1,5 mikrometer og inneholder minst en organooppløselig initiator, idet man som vinylpolymerisat anvender polyvinylklorid eller et ko-polymeri- merization in microsuspension (with pre-homogenized monomer emulsions) produced vinyl polymer that exhibits an average diameter of 0.05 - 1.5 micrometers and contains at least one organo-soluble initiator, using polyvinyl chloride or a co-polymer as vinyl polymer

sat inneholdende minst 50 vekt% vinylklorid-enheter eller et homo- eller ko-polymerisat av ko-monomerer for vinyl- set containing at least 50% by weight of vinyl chloride units or a homo- or copolymer of co-monomers for vinyl

klorid, uten tilsetning av fri initiator i polymeri- chloride, without the addition of free initiator in polymeri-

sasjonssonen, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at sation zone, and the distinctive feature of the method according to the invention is that

a) polymerisasjonen gjennomføres i nærvær av et eller flere ytterligere kim-produkter i form av en dispersjon av a) the polymerization is carried out in the presence of one or more additional seed products in the form of a dispersion of

vinylpolymerisatpartikler med en midlere diameter på 0,02 - vinyl polymer particles with an average diameter of 0.02 -

1,5 mikrometer, hvor denne midlere diameter er forskjellig fra den midlere diameter for det første kim-produkt, og hvor de midlere diametere, når det dreier seg om flere ytterligere kim-produkter, er forskjellige fra hverandre, 1.5 micrometers, where this average diameter is different from the average diameter of the first seed product, and where the average diameters, when it concerns several additional seed products, are different from each other,

idet det ved disse vinylpolymerisater likeledes dreier seg om polyvinyl-klorid, kopolymerisater med minst 50 vekt% vinylklorid-enheter eller homo- eller ko-polymerisater av ko-monomerer for vinylklorid og at det henholdsvis de ytterligere kim-produkter er fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller mikrosuspensjon (med forhomogeniserte monomeremulsjoner), in that these vinyl polymers are likewise polyvinyl chloride, copolymers with at least 50% by weight of vinyl chloride units or homo- or copolymers of co-monomers for vinyl chloride and that respectively the additional seed products are produced by emulsion polymerization or microsuspension (with pre-homogenized monomer emulsions),

b) det anvendes totalt så mye kim-produkt at det deri inneholdte polymerisat utgjør 1-50 vekt% av summen av b) so much seed product is used in total that the polymer contained therein constitutes 1-50% by weight of the sum of

vinylklorid eller blanding av vinylklorid og kopolymeri- vinyl chloride or mixture of vinyl chloride and copolymer

serbare monomerer pluss polymerisat av kim-produktet, severable monomers plus polymerizate of the seed product,

c) det anvendes et forhold mellom polymerisat av det første kim-produktet og polymerisatet eller polymerisatene c) a ratio is used between the polymer of the first seed product and the polymer or polymers

av det eller de ytterligere kim-produkter på 95:5 til 5:95, og d) det opprettholdes en konsentrasjon av polymerisat av kim-produktene pluss vinylklorid eller blanding av vinylklorid pluss ko-monomerer, under hensyntagen til vann-innholdet av kim-produktene, på 20 - 80 vekt%, regnet på reaks jonsblåndingen. of the additional seed product(s) of 95:5 to 5:95, and d) a concentration of polymerized seed products plus vinyl chloride or mixture of vinyl chloride plus co-monomers is maintained, taking into account the water content of the seed the products, of 20 - 80% by weight, calculated on the reaction ion bleaching.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene. These and other features of the invention appear in the patent claims.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av polyvinylklorid og kopolymerer av vinylklorid ved polymerisering i mikrosuspensjon ved hjelp av polymerisasjonskimer. The present invention relates to a method for the production of polyvinyl chloride and copolymers of vinyl chloride by polymerization in microsuspension using a polymerization reactor.

Ved polymerisering i mikrosuspensjon, eller fin suspensjon, menes en polymerisering i nærvær av organo-oppløselige initiatorer, av minst en monomer dispergert ved hjelp av kraftige mekaniske midler i et vandig miljø inneholdende et emulgeringsmiddel som virker som stabiliseringsmiddel, for å oppnå en dispersjon av partikler hvor den midlere diameter er mindre enn 5 mikron. By polymerization in microsuspension, or fine suspension, is meant a polymerization in the presence of organo-soluble initiators, of at least one monomer dispersed by means of powerful mechanical means in an aqueous environment containing an emulsifier that acts as a stabilizer, in order to obtain a dispersion of particles where the mean diameter is less than 5 microns.

Det er fra det franske patentskrift 1.485.547 kjent å fremstille polymerer av vinylklorid i mikrosuspensjon, i nærvær av et kimprodukt inneholdende den hele mengde initiator nødvendig for polymeriseringen. Når imidlertid polymeriseringen gjennomføres for å oppnå en lateks med en konsentrasjon av polymer på over 45% krever den forhøyede viskositet av blandingen en meget forsiktig omrøring på grunn av den dårlige mekaniske stabilitet av den dannede lateks. Denne forsiktige omrøring medfører en nedsettelse av utvekslingskoeffisientene og dette nødvendiggjør It is known from French patent document 1,485,547 to produce polymers of vinyl chloride in microsuspension, in the presence of a seed product containing the entire amount of initiator necessary for the polymerization. However, when the polymerization is carried out to obtain a latex with a concentration of polymer above 45%, the increased viscosity of the mixture requires very careful stirring due to the poor mechanical stability of the latex formed. This careful stirring entails a reduction of the exchange coefficients and this necessitates

da en økning i polymerisasjonstiden. then an increase in the polymerization time.

Videre når de oppnådde polymerer anvendes for fremstilling av plastisoler, er disse vanskelige å anvende på grunn av deres dilatans, d.v.s. økningen i deres viskositet med hastighetsgradienten, og det anvendbare grenseinnhold for mykningsmiddel på mer enn eller lik 50 deler pr. 100 deler polymer. Furthermore, when the obtained polymers are used for the production of plastisols, these are difficult to use because of their dilatancy, i.e. the increase in their viscosity with the velocity gradient, and the applicable plasticizer limit of greater than or equal to 50 parts per 100 parts polymer.

Man vet likeledes at i tilfellet med polymerer av vinylklorid fremstilt ved polymerisering i emulsjon, blir an-vendelsen av en plastisol forbedret når polymeren utgjøres av elementære partikler som danner minst 2 grupper med partikler med forskjellig dimensjon. Dette flertall av grupper kan oppnås ved å blande flere latekser hvor partiklene har en forskjellig granulometri, men denne blanding kan ikke realiseres ved forhøyet konsentrasjon. En annen løsning består i samtidig å fremstille de forskjellige grupper av partikler ved polymerisering i emulsjon av minst en monomer i nærvær av flere kim-produkter fremstilt ved polymerisering i emulsjon, men denne operasjon er meget vanskelig, idet mengden anvendt emulgeringsmiddel skal være bestemt og begrenset og dets innføring krever forholdsregler, d.v.s. en bestemt innføring på et hvert tidspunkt for å unngå kjernedannelse av nye partikler som begrenser konsentrasjonen av polymer i den oppnådde lateks. Videre er det vanskelig å fremstille kim-produkter med partikler med meget små dimensjoner, med kalibrerte og homogene størrelser, idet den minste variasjon i deres granulometri medfører variasjon i dimensjons-forholdene og mengdeforholdene for de forskjellige grupper oppnådd etter polymeriseringen. It is also known that in the case of polymers of vinyl chloride produced by polymerization in emulsion, the use of a plastisol is improved when the polymer is made up of elementary particles which form at least 2 groups of particles of different dimensions. This plurality of groups can be achieved by mixing several latexes where the particles have a different granulometry, but this mixture cannot be realized at an elevated concentration. Another solution consists in simultaneously producing the different groups of particles by emulsion polymerization of at least one monomer in the presence of several seed products produced by emulsion polymerization, but this operation is very difficult, as the amount of emulsifier used must be determined and limited and its introduction requires precautions, i.e. a specific introduction at each time to avoid nucleation of new particles which limit the concentration of polymer in the obtained latex. Furthermore, it is difficult to produce seed products with particles of very small dimensions, with calibrated and homogeneous sizes, since the slightest variation in their granulometry entails variation in the dimensional ratios and quantity ratios for the different groups obtained after polymerization.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen unngår disse u--lemper og tillater yten begrensninger, forholdsregler eller andre vanskeligheter ved polymerisering i mikrosus-pens jon å fremstille latekser med en konsentrasjon av polymer vesentlig over 45 vekt%, med liten viskositet og med fullstendig reproduserbar granulometri. Videre er de derved oppnådde polymerer lette å omdanne og helt spesielt egnet til å gi plastisoler med meget lite innhold av mykningsmiddel, men som likevel er lette å anvende. The method according to the invention avoids these disadvantages and allows surface limitations, precautions or other difficulties in polymerization in microsuspension to produce latexes with a concentration of polymer substantially above 45% by weight, with low viscosity and with completely reproducible granulometry. Furthermore, the polymers thus obtained are easy to convert and are particularly suitable for producing plastisols with a very low content of plasticizer, but which are nevertheless easy to use.

Med polymerer av vinylklorid menes polyvinylklorid såvel som kopolymerer derav inneholdende minst 50 vekt% av vinylklorid og minst en monomer som er kopolymeriserbar med vinylkloridet. De kopolymeriserbare monomerer er dem som konvensjonelt anvendes ved den klassiske teknikk for ko-polymerisering av vinylklorid, og man kan nevne vinyl-esterne av mono- og poly-karboksylsyrer, som f.eks. vinylacetat, vinylpropionat og vinylbenzoat, videre umettede mono- og poly-karboksylsyrer som akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, såvel som deres alifat-iske, cykloalifatiske og aromatiske estere, deres amider og nitriler. Videre nevnes vinylhalogenidene og vinyl-idenhalogenidene, alkylvinyletere og olefiner. By polymers of vinyl chloride is meant polyvinyl chloride as well as copolymers thereof containing at least 50% by weight of vinyl chloride and at least one monomer that is copolymerizable with the vinyl chloride. The copolymerizable monomers are those which are conventionally used in the classical technique for copolymerizing vinyl chloride, and one can mention the vinyl esters of mono- and polycarboxylic acids, such as e.g. vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate, further unsaturated mono- and poly-carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, as well as their aliphatic, cycloaliphatic and aromatic esters, their amides and nitriles. Further mention is made of the vinyl halides and vinylidene halides, alkyl vinyl ethers and olefins.

Vinylpolymerene, som utgjør kim-produktene representeres av polymerer av vinylklorid definert ovenfor, såvel som alhomo-polymerer av kopolymeriserbare monomerer nevnt tidligere, eller innbyrdes kopolymerer av de nevnte monomerer. The vinyl polymers, which make up the seed products, are represented by polymers of vinyl chloride defined above, as well as alho-polymers of copolymerizable monomers mentioned earlier, or intercopolymers of the mentioned monomers.

Polymerene for de forskjellige kim-produkter for den samme operasjon kan være identiske eller forskjellige The polymers for the different seed products for the same operation may be identical or different

Anvendelsen av en annen vinylpolymer enn polyvinylklorid som kim-produkt tillater å forbedre visse mekaniske egenskaper eller egnetheten for anvendelse av de oppnådde polymerer, f.eks. for ekstrudering eller kalandrering. Det første kimprodukt som trenges ved polymeriseringen fremstilles ved hjelp av klassiske .metoder for polymerisering i mikrosuspensjon. Det oppnås i form av en dispersjon av polymerpartikler hvor den midlere diameter er mellom 0,05 og 1,5 ^um og foretrukket mellom 0,2 og 1 ^urn. The use of a vinyl polymer other than polyvinyl chloride as seed product allows to improve certain mechanical properties or the suitability for use of the obtained polymers, e.g. for extrusion or calendering. The first seed product needed for the polymerization is produced using classic methods for polymerization in microsuspension. It is obtained in the form of a dispersion of polymer particles where the average diameter is between 0.05 and 1.5 µm and preferably between 0.2 and 1 µm.

En måte for fremstilling av det første kimprodukt består i anvendelse av vann, en vinylmomomer eller en blanding av vinylmonomerer, en organo oppløselig initiator og et anionisk emulgeringsmiddel eventuelt i forbindelse med et ikke-ionisk emulgeringsmiddel. Monomeren eller monomerene dispergeres fint i vannet ved hjelp av en kraftig mekanisk røreinnretning som f.eks. en koloidmølle, hurtigpumpe, vibrasjons-røreinnretning eller et ultralydapparat. Den oppnådde mikrosuspensjon oppvarmes da under egentrykk og moderat omrøring ved en temperatur vanligvis mellom 30 og 65°C. Etter at trykket er falt stanses reaksjonen og monomeren eller monomerene som ikke er omdannet avgasses. One way of producing the first seed product consists in the use of water, a vinyl monomer or a mixture of vinyl monomers, an organo-soluble initiator and an anionic emulsifier, optionally in connection with a non-ionic emulsifier. The monomer or monomers are finely dispersed in the water by means of a powerful mechanical stirring device such as e.g. a colloid mill, high-speed pump, vibratory stirrer or an ultrasonic device. The obtained microsuspension is then heated under internal pressure and moderate stirring at a temperature usually between 30 and 65°C. After the pressure has dropped, the reaction is stopped and the monomer or monomers that have not been converted are degassed.

De organo-oppløselige initiatorer som anvendes ved fremstilling The organo-soluble initiators used in production

av kimproduktet representeres av organiske peroksyder, som diacylperoksydene, hvorav man kan nevne lauroylperoksyd, dekanoylperoksyd, kaproylperoksyd, ter. t-butyl-die tyl per acetat, dietylheksyl-perkarbonat og diacetylperoksyd. of the germ product is represented by organic peroxides, such as the diacyl peroxides, of which one can mention lauroyl peroxide, decanoyl peroxide, caproyl peroxide, ter. t-butyl diethyl per acetate, diethylhexyl percarbonate and diacetyl peroxide.

Valget av organo-oppløselig initiator avhenger av dens spaltnings-hastighet ved den anvendte reaksjonstemperatur. Den nevnte initiator bør være tilstrekkelig reaktiv, slik at de normale doser av størrelsesorden 0,1 til 3 vektprosent i forhold til monomer eller blanding av monomerer tillater gjennomføring av fremstilling av kimproduktet i løpet av mellom 4 og 20 timer. Spaltingshastigheten av initiatoren Dør imidlertid ikke være The choice of organo-soluble initiator depends on its decomposition rate at the reaction temperature used. The aforementioned initiator should be sufficiently reactive, so that the normal doses of the order of magnitude 0.1 to 3 percent by weight in relation to monomer or mixture of monomers allow the preparation of the seed product to be carried out within between 4 and 20 hours. However, the rate of cleavage of the initiator should not be

for høy, slik at mengden av spaltet initiator under fremstillingen av kimproduktet ikke overstiger halvdelen av mengden initiator som anvendes. For dette er det da nødvendig å velge en initiator hvor halveringstiden er slik at mengdeandelen av spaltet initiator, under fremstillingen av kimproduktet utgjør mellom 5 og 50 vektprosent av den hele mengde initiator som anvendes. too high, so that the amount of split initiator during the production of the seed product does not exceed half of the amount of initiator used. For this, it is then necessary to choose an initiator whose half-life is such that the amount of split initiator, during the production of the seed product, amounts to between 5 and 50 percent by weight of the entire amount of initiator used.

Når man anvender flere organo oppløselige initiatorer, velger man dem fordelaktig med forskjellig reaktivitet. De mer reaktive initiatorer virker i første rekke under fremstillingen av kimproduktet, mens de mindre reaktive initiatorer virker hovedsakelig under kimpolymeriseringen av vinylklorid eller blandingen av vinylklorid og kopolymeriserbar monomer. When using several organo-soluble initiators, they are advantageously chosen with different reactivity. The more reactive initiators work primarily during the production of the seed product, while the less reactive initiators work mainly during the seed polymerization of vinyl chloride or the mixture of vinyl chloride and copolymerizable monomer.

Det eller de andre kimprodukter oppnås i form av dispersjoner The other germ products are obtained in the form of dispersions

av polymerpartikler som eventuelt kan inneholde en initiator og hvor de midlere diametere, som er innbyrdes forskjellige eller forskjellige fra det første kimprodukt, er mellom €,02 of polymer particles which may possibly contain an initiator and where the mean diameters, which are mutually different or different from the first seed product, are between €.02

og 1,5 ^um og foretrukket mellom 0,02 og 0,8 ^,um. F.eks. , i tilfellet hvor man bare har to kimprodukter er den midlere diameter av partiklene i det annet kimprodukt på mellom 0,05 and 1.5 µm and preferably between 0.02 and 0.8 µm. E.g. , in the case where one has only two seed products, the average diameter of the particles in the second seed product is between 0.05

og 1,5 yUm og foretrukket mellom 0,05 og 0,8 ^urn, og i det tilfellet hvor det er tre kimprodukter, er den midlere diameter i partiklene i det annet kimprodukt mellom 0,05 og l,5^um og foretrukket mellom 0,05 og 0,8 ^urn og den midlere diameter av partiklene i det tredje kimprodukt er mellom 0,02 og 0^8 yUm og foretrukket mellom 0,02 og 0,5 ^,um. and 1.5 µm and preferably between 0.05 and 0.8 µm, and in the case where there are three seed products, the average diameter of the particles in the second seed product is between 0.05 and 1.5 µm and preferably between 0.05 and 0.8 µm and the average diameter of the particles in the third seed product is between 0.02 and 0.8 µm and preferably between 0.02 and 0.5 µm.

Disse partikkeldispersjoner kan oppnås ved konvensjonelle metoder for polymerisering i mikrosuspensjon eller i emulsjon. These particle dispersions can be obtained by conventional methods of polymerization in microsuspension or in emulsion.

Fremstillingen av det eller de andre kimprodukter enn det første, når denne gjennomføres ved polymerisering i mikrosuspensjon, gjennomføres som det er beskrevet tidligere, The production of the seed product(s) other than the first, when this is carried out by polymerization in microsuspension, is carried out as described earlier,

men homogeniseringen er kraftigere idet de partikler som skal oppnås har meget små dimensjoner. Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er det vanligvis fordelaktig å anvende ett eller flere andre kimprodukter enn det første som ikke inneholder initiator. Deres polymerisering gjennomføres da med en mengde initiator slik at minst 80 vektprosent av den nevnte initiator spaltes under reaksjonen. but the homogenisation is more powerful as the particles to be obtained have very small dimensions. In the method according to the invention, it is usually advantageous to use one or more seed products other than the first which do not contain initiator. Their polymerization is then carried out with an amount of initiator so that at least 80% by weight of the aforementioned initiator is split during the reaction.

Fremstillingen av det eller de andre kimprodukter enn det første kimprodukt, når denne gjennomføres ved polymerisering i emulsjon, består i å blande vann, en enkel vinylmonomer eller sammen med en kopolymeriserbar monomer, en vannoppløsélig initiator og et an-ionisk emulgeringsmiddel eventuelt sammen med et ikke-ionisk emulgeringsmiddel. The production of the seed product(s) other than the first seed product, when this is carried out by polymerization in emulsion, consists of mixing water, a simple vinyl monomer or together with a copolymerizable monomer, a water-soluble initiator and an anionic emulsifier optionally together with a non -ionic emulsifier.

Partikkelstørrelsen reguleres ved hjelp av vanlige metoder The particle size is regulated using common methods

for polymerisering i emulsjon, som et omhyggelig valg av naturen og mengden av anvendt emulgeringsmiddel, anvendelse av kimer, modifisering av omrøringshastigheten. for polymerization in emulsion, such as a careful choice of the nature and amount of emulsifier used, use of germs, modification of the stirring speed.

Reaksjonsblandingen oppvarmes under egentrykk og moderat The reaction mixture is heated under pressure and moderately

omrøring ved en temperatur mellom 30 og 65°C. Etter trykkfallet bringes reaksjonen til opphør og den eller de ikke-omdannede monomerer avgasses. stirring at a temperature between 30 and 65°C. After the pressure drop, the reaction is brought to an end and the unconverted monomer(s) are degassed.

De vannoppløselige initiatorer som kreves for fremstilling av disse kimprodukter representeres generelt av vandig hydrogen-peroksyd, alkalimetall- eller ammonium-persulfater eventuelt sammen med vannoppløselige reduksjonsmidler som alkalimetall-sulfitter eller bisulfitter. De anvendte mengder, som varierer sterkt, avhenger av det valgte initiatorsystem og innstilles tilstrekkelig til å sikre polymerisering i løpet av mellom 4 og 10 timer. The water-soluble initiators required for the production of these seed products are generally represented by aqueous hydrogen peroxide, alkali metal or ammonium persulphates, optionally together with water-soluble reducing agents such as alkali metal sulphites or bisulphites. The amounts used, which vary greatly, depend on the selected initiator system and are set sufficiently to ensure polymerization within between 4 and 10 hours.

Ved polymeriseringen i henhold til oppfinnelsen er den totale mengde av de forskjellige kimprodukter som anvendes slik at mengden av polymer som de inneholder representerer .1 til 50 vektprosent i forhold til summen av vinylklorid med eller uten komonomer for polymeriseringen pluss kim-polymerer. En mengde kimpolymerer som utgjør mer enn 50% kan anvendes, men har liten interesse, da de blir for store i forhold til vinylkloridet eller blandingen av vinylklorid- kopolymeriserbar monomer og de fordler som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen blir da mindre. En mengde kimpolymer på mindre enn 1% er også av liten interesse, da den mengde reaktiv initiator inneholdt i den første, andre eller flere kimpolymerer er altfor liten og ikke lenger tillater gjennomføringen av polymeriseringen av vinylklorid eller blandingen av vinylklorid- kopolymeriserbar monomer. Det er i virkeligheten den organo oppløselige initiator i overskudd i den første, andre eller flere kimpolymerer som på en meget effektiv måte initierer polymeriseringen av vinylklorid eller blandingen av vinylklorid og kopolymeriserbar monomer, ved å etablere en vanlig reaksjonshastighet, som vist i det franske patentskrift 1.485.547. In the polymerization according to the invention, the total amount of the various seed products used is such that the amount of polymer they contain represents .1 to 50 percent by weight in relation to the sum of vinyl chloride with or without comonomers for the polymerization plus seed polymers. An amount of seed polymers that make up more than 50% can be used, but is of little interest, as they become too large in relation to the vinyl chloride or the mixture of vinyl chloride-copolymerizable monomer and the advantages obtained by the method according to the invention then become smaller. An amount of seed polymer of less than 1% is also of little interest, as the amount of reactive initiator contained in the first, second or more seed polymers is far too small and no longer allows the polymerization of vinyl chloride or the mixture of vinyl chloride copolymerizable monomer to be carried out. It is in fact the organo-soluble initiator in excess in the first, second or more seed polymers that very efficiently initiates the polymerization of vinyl chloride or the mixture of vinyl chloride and copolymerizable monomer, by establishing a normal reaction rate, as shown in French patent document 1,485 .547.

Mengden av den første kimpolymer i forhold til den eller de The amount of the first seed polymer in relation to the one or them

andre kimpolymerer, som er avhengig av den polymersammensetning man skal oppnå, utgjør mellom 95/5 og 5/95. other seed polymers, which depend on the polymer composition to be achieved, make up between 95/5 and 5/95.

Videre, for å gjennomføre kimpolymeriseringen, er flere Furthermore, to carry out the seed polymerization, are several

muligheter åpne, og disse er f.eks.: possibilities open, and these are, for example:

- Det anvendes et første kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene inneholder en organo-løselig initiator, med enten et annet kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det første kimprodukt ikke inneholder initiator, eller et annet kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det første kimprodukt inneholder en organoløselig initiator. - Det anvendes et første kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene inneholder en organo-løselige initiator, med et annet kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene som er finere enn i det første kimprodukt inneholder initiator, med enten et tredje kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det annet kimprodukt ikke inneholder noen initiator, eller et tredje kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det annet kimprodukt inneholder en organoløselig initiator. - Det anvendes et første kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene inneholder en organoløselig initiator, med et annet kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det første kimprodukt inneholder en organoløselig initiator, med enten et tredje kimprodukt, fremsilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det annet kimprodukt ikke inneholder initiator, eller et tredje kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det annet kimprodukt inneholder en organoløselig initiator. - Det anvendes et første kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene inneholder en initiator, med et annet kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene større enn i det første kimprodukt ikke inneholder initiator. - Det anvendes et første kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklen inneholder en organo-løselig initiator, med enten et annet kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene større enn i det første kimprodukt ikke inneholder initiator, eller et annet kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene større enn i det første kimprodukt inneholder en organoløselig initiator og med et tredje kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene større enn i det annet kimprodukt ikke inneholder initiator. - Det anvendes en første kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene inneholder en organo-løselig initiator, med et annet kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det første kimprodukt ikke inneholder initiator, - A first seed product is used, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles contain an organo-soluble initiator, with either another seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles are finer than in the first seed product and do not contain initiator, or another seed product, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles finer than in the first seed product contain an organosoluble initiator. - A first seed product is used, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles contain an organo-soluble initiator, with another seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles, which are finer than in the first seed product, contain initiator, with either a third seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles finer than in the second seed product do not contain any initiator, or a third seed product, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles finer than in the second seed product contain an organosoluble initiator . - A first seed product is used, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles contain an organosoluble initiator, with another seed product, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles finer than in the first seed product contain an organosoluble initiator, with either a third seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles finer than in the other seed product do not contain initiator, or a third seed product, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles finer than in the other seed product contain an organosoluble initiator. - A first seed product is used, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles contain an initiator, with another seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles larger than in the first seed product do not contain initiator. - A first seed product is used, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particle contains an organo-soluble initiator, with either another seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles larger than in the first seed product do not contain initiator, or another seed product, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles larger than in the first seed product contain an organosoluble initiator and with a third seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles larger than in the second seed product do not contain initiator. - A first seed product is used, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles contain an organo-soluble initiator, with another seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles are finer than in the first seed product and do not contain initiator,

og et tredje kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon eller i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene større and a third seed product, produced by polymerization in emulsion or in microsuspension, where the polymer particles are larger

enn i det første kimprodukt ikke inneholder initiator. than in the first seed product does not contain initiator.

Ved en foretrukket utførelsesform anvendes et kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i mikrosuspensjon, hvor polymerpartiklene inneholder en initiator, med et kimprodukt, fremstilt ved polymerisering i emulsjon, hvor polymerpartiklene finere enn i det første kimprodukt ikke inneholder initiator. In a preferred embodiment, a seed product, produced by polymerization in microsuspension, where the polymer particles contain an initiator, is used with a seed product, produced by polymerization in emulsion, where the polymer particles finer than in the first seed product do not contain initiator.

Mengdeforholdene mellom kimpnoduktene innbyrdes og i forhold The quantity ratios between the seed products are mutual and in proportion

til den totale mengde av kimproduktene velges slik at mengden av organoløselig initiator innesluttet i polymerpartiklene er tilstrekkelig for å gjennomføre polymeriseringen eller kopolymeri-seringen, uten tilsetning av ekstra initiator. to the total amount of the seed products is chosen so that the amount of organosoluble initiator enclosed in the polymer particles is sufficient to carry out the polymerization or copolymerization, without the addition of additional initiator.

Den mengde vann som er nødvendig for polymeriseringen i henhold til oppfinnelsen skal være slik at utgangskonsentrasjonen av kim-produktpolymer pluss vinylklorid med eller uten annen kopolymeriserbar monomer, under hensyntagen til innholdet av vann i kimproduktene, utgjør mellom 20 og 80 vektprosent og foretrukket mellom 45 og 75 vektprosent i forhold til reaksjonsblandingen. The amount of water required for the polymerization according to the invention shall be such that the initial concentration of seed product polymer plus vinyl chloride with or without another copolymerizable monomer, taking into account the content of water in the seed products, is between 20 and 80 percent by weight and preferably between 45 and 75 percent by weight in relation to the reaction mixture.

For å forbedre stabiliteten av mikrosuspensjonen kan det være fordelaktig før og/eller under polymeriseringen å tilsette minst et anionisk emulgeringsmiddel eventuelt i tilknytning med minst et ikke-ionisk emulgeringsmiddel. De anioniske emulgeringsmidler er foretrukket representert av fettsyre-sepene, alkylsulfåtene, alkylsulfonatene, alkylarylsulfonatene, vinylsulfonatene, alylsulfonatene, alkylsulfosuksinatene, alkalimetall-alkylfosfåtene og de ikke-ioniske emulgeringsmidler av polykondensater av etylenoksyd eller propylenoksyd méd forskjellige hydroksylerte organiske forbindelser. Dette emulgeringsmiddel kan være det eller de samme som anvendes ved fremstillingen av kimproduktene. In order to improve the stability of the microsuspension, it may be advantageous before and/or during the polymerization to add at least one anionic emulsifier, possibly in conjunction with at least one non-ionic emulsifier. The anionic emulsifiers are preferably represented by the fatty acid soaps, the alkyl sulphates, the alkyl sulphonates, the alkyl aryl sulphonates, the vinyl sulphonates, the allyl sulphonates, the alkyl sulphosuccinates, the alkali metal alkyl phosphates and the non-ionic emulsifiers of polycondensates of ethylene oxide or propylene oxide with various hydroxylated organic compounds. This emulsifier can be the same or the same as those used in the production of the germ products.

Mengdene av emulgeringsmiddel kan oppgå til 3 vektprosent The amounts of emulsifier can amount to 3% by weight

av vinylkloridet eller blandingen av vinylklorid-kopolymeriserbar monomer» Dette er de mengder som vanligvis anvendes for å of the vinyl chloride or the mixture of vinyl chloride-copolymerizable monomer" These are the quantities that are usually used to

oppnå en brukbar virkning ved reaksjonen. Man kan imidlertid gå utenfor de angitte grenser idet emulgeringsmidléne bare spiller en stabiliserende rolle i mikrosuspensjonen og er uten innvirkning på granulometrien av partiklene. achieve a usable effect by the reaction. However, one can go beyond the specified limits, as the emulsifiers only play a stabilizing role in the microsuspension and have no effect on the granulometry of the particles.

Reaksjonsblandingen oppvarmes under egentrykk ved temperaturen The reaction mixture is heated under intrinsic pressure at the temperature

for polymerisering bestemt ut fra egenskapene for polymeren av vinylklorid, som avhenger av den molekylvekt som man ønsker å oppnå. Denne temperatur er vanligvis mellom 10 og 85°C og foretrukket mellom 30 og 70°C. for polymerization determined from the properties of the polymer of vinyl chloride, which depends on the molecular weight that one wants to achieve. This temperature is usually between 10 and 85°C and preferably between 30 and 70°C.

For å øke hastigheten ved polymeriseringen anbefales det å aktivere initiatoren innesluttet i partiklene av det og/eller de andre kimprodukter ved hjelp av et organoløselig metallkompleks dannet under polymeriseringen ved reaksjon mellom et vannløselig metallsalt og et komplekserende middel innført ettervært. Metallsaltet anvendes i en mengde slik at molforholdet metall salt/initiator er mellom 0,1 og 10 og metallet utgjøres In order to increase the speed of the polymerization, it is recommended to activate the initiator contained in the particles of it and/or the other seed products by means of an organosoluble metal complex formed during the polymerization by reaction between a water-soluble metal salt and a complexing agent introduced afterwards. The metal salt is used in an amount such that the molar ratio metal salt/initiator is between 0.1 and 10 and the metal is made up

av jern, kobber, kobolt, nikkel, sink, tinn, titan, vanadium, mangan, krom, sølv. Det komplekserende middel representeres av mono- eller poly-karboksylsyrer, alkylfosforsyre, låktoner, ketoner, karbazoner og anvendes i mengde slik at det støkiometriske molforhold i forhold til metallsaltet kan oppnås. of iron, copper, cobalt, nickel, zinc, tin, titanium, vanadium, manganese, chromium, silver. The complexing agent is represented by mono- or poly-carboxylic acids, alkyl phosphoric acid, low tones, ketones, carbazones and is used in an amount so that the stoichiometric molar ratio in relation to the metal salt can be achieved.

Det er klart at polymeriseringen i mikrosuspensjon, som It is clear that the polymerization in microsuspension, which

beskrevet ovenfor, likeledes kan gjennomføres på kontinuerlig måte. described above, can also be carried out continuously.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen frembyr videre The method according to the invention further provides

spesielle fordeler ved: special advantages of:

Minimalt forbruk av initiator, jevnere og eventuelt kortere reaksjon enn ved de klassiske fremgangsmåter, skorpedannelsen Minimal consumption of initiator, smoother and possibly shorter reaction than with the classic methods, crust formation

i reaksjonssonen er praktisk talt null, og dette letter varme-vekslingen nødvendig for å oppnå en homogen polymerisering, in the reaction zone is practically zero, and this facilitates the heat exchange necessary to achieve a homogeneous polymerization,

med den særlige fordel av å gi en mikrosuspensjon med forhøyet with the particular advantage of providing a microsuspension with elevated

konsentrasjon av polymer som kan oppgå til 75 vektprosent og som er meget lettflytende, som gir en konsentrasjon på concentration of polymer which can amount to 75 percent by weight and which is very easy-flowing, which gives a concentration of

mellom 20 og 75 vektprosent, som gir en bedre utnyttelse av innretningene for polymeriseringen og separeringen og fører til en eksepsjonell grad av reproduserbarhet for granulometrien av de partikler som inneholdes i den oppnådde lateks. between 20 and 75 percent by weight, which provides a better utilization of the devices for the polymerization and separation and leads to an exceptional degree of reproducibility for the granulometry of the particles contained in the obtained latex.

De derved oppnådde latekser inneholder minst to grupper av partikler med forskjellige midlere diametere. Når to kimprodukter anvendes har de to grupper som oppnås midlere diametere for de største partikler på mellom 0,4 og 2,5 yum og de fineste mellom 0,08 og 1 ^urn, med et forhold mellom diameterne på mellom 1 og 20 og et vektforhold på mellom 0,1 og 10. The latexes thus obtained contain at least two groups of particles with different average diameters. When two seed products are used, the two groups obtained have mean diameters for the largest particles of between 0.4 and 2.5 µm and the finest between 0.08 and 1 µm, with a ratio between the diameters of between 1 and 20 and a weight ratio of between 0.1 and 10.

Tilsvarende når man anvender tre kimprodukter, oppnås tre grupper hvor de midlere diametere for de største partikler utgjør mellom 0,4 og 2,5 ^um, for de midlere partikkelstørrelser mellom 0,15 og 1 ^urn og for de fineste partikler mellom 0,05 Correspondingly, when three seed products are used, three groups are obtained where the average diameters for the largest particles are between 0.4 and 2.5 µm, for the average particle sizes between 0.15 and 1 µm and for the finest particles between 0, 05

og 0,4 yum, med et forhold mellom diameterne for de største partikler/midlere partikler og midlere partikler/fine partikler, like eller forskjellige, på mellom 1 og 20 og vektforhold store partikler/midlere partikler og midlere partikler/fine partikler, like eller forskjellige, på mellom 0,1 og 20. and 0.4 yum, with a ratio between the diameters of the largest particles/medium particles and medium particles/fine particles, equal or different, of between 1 and 20 and weight ratios of large particles/medium particles and medium particles/fine particles, equal or different, of between 0.1 and 20.

Diametrene og vektforholdene, innen de ovennevnte grenser, velges som funksjon av anvendelsesbetingelsene for de dannede polymerer, som de reologiske egenskaper for plastisolene eller egnetheten for ekstrudering. The diameters and weight ratios, within the above-mentioned limits, are chosen as a function of the application conditions of the polymers formed, such as the rheological properties of the plastisols or the suitability for extrusion.

Partikler med forskjellige midlere diametere skriver seg fra en forstørrelse av partiklene i kimproduktene. Ved anvendelse av vanlig kunnskap kan partiklene i kimproduktet som inneholder initiator bli underkastet en vekst som beskrevet i det franske patentskrift 1.485.547. I motsetning dertil, for partikler av kimproduktet som ikke inneholder initiator, kan veksten være null. Det er i den foreliggende forbindelse fastslått at veksten av partikler som inneholder initiator er mindre enn ventet, siden de partikler som ikke inneholder initiator undergår en ikke uvesentlig vek stenen forholdsvis mindre enn partiklene som inneholder en initiator. Denne vekst svarer hverken til lovene for vekst ved polymerisering i mikrosuspensjon eller ved polymerisering i emulsjon. Particles with different mean diameters result from an enlargement of the particles in the seed products. Using common knowledge, the particles in the germ product containing initiator can be subjected to growth as described in French patent document 1,485,547. In contrast, for particles of the seed product that do not contain initiator, growth may be zero. In the present connection, it has been established that the growth of particles containing initiator is less than expected, since the particles which do not contain initiator undergo a not insignificant growth relatively less than the particles which contain an initiator. This growth does not correspond either to the laws for growth by polymerization in microsuspension or by polymerization in emulsion.

Polymerene av vinylklorid fremstilt ved fremgangsmåten i The polymers of vinyl chloride prepared by the method i

henhold til oppfinnelsen separeres fra polymerisasjonsblandingeh ved hjelp av kjente foranstaltninger, som filtrering, koagulerings-tørking, oppsamling, sentrifugering, forstøvningstørking. according to the invention is separated from the polymerization mixture using known measures, such as filtration, coagulation drying, collection, centrifugation, spray drying.

De oppnådde polymerer oppnås i form av et pulver spesielt The obtained polymers are obtained in the form of a powder in particular

egnet for fremstilling av plastisoler med newton-egenskaper eller pseudoplastiske egenskaper med meget lave innhold av mykningsmidler, med inntil 25 vektdeler mykningsmiddel for 100 vektdeler polymer, og lav viskositet som tillater anvendelse av meget store hastigheter. suitable for the production of plastisols with Newtonian properties or pseudoplastic properties with very low content of plasticizers, with up to 25 parts by weight of plasticizer for 100 parts by weight of polymer, and low viscosity that allows the use of very high speeds.

Polymerene og kopolymerene som oppnås kan anvendes for fremstilling av ark, filmer, tråder, hul-legemer, cellulære materialer, gjenstander tildannet ved kalandrering, ekstrudering, blåseforming, sprøytestøping eller støping for oppnåelse av belegg, cellulære materialer, og alle formede gjenstander kjent i forbindelse med anvendelse av plastisoler, nemlig påsmøring, rotasjonsstøping, svelling. The polymers and copolymers obtained can be used for the production of sheets, films, threads, hollow bodies, cellular materials, articles formed by calendering, extrusion, blow molding, injection molding or casting to obtain coatings, cellular materials, and all shaped articles known in connection with the use of plastisols, namely smearing, rotational molding, swelling.

I det følgende gis en del eksempler på foretrukne og In the following, some examples of preferred and

eksempelvise utførelsesformer for oppfinnelsen. exemplary embodiments of the invention.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

- Fremstilling av kimlateks 1 i mikrosuspensjon. - Production of germ latex 1 in microsuspension.

Man blander : You mix:

- 40 kg vinylklorid, - 40 kg vinyl chloride,

- 0,6 kg lauroylperoksyd, - 0.6 kg lauroyl peroxide,

- 4 kg av en vandig løsning med 10 vektprosent natrium-dodecyl-benzensulfonat, - 4 kg of an aqueous solution with 10% by weight sodium dodecyl benzene sulphonate,

- vann i en mengde slik at konsentrasjonen av vinylklorid er - water in an amount such that the concentration of vinyl chloride is

43 vektprosent. 43 percent by weight.

Man homogeniserer denne blanding slik at det oppnås en mikrosuspensjon, hvoretter denne mikrosuspensjon innføres i en 120 1 autoklav. Man oppvarmer ved 53°C under eget trykk. This mixture is homogenized so that a microsuspension is obtained, after which this microsuspension is introduced into a 120 l autoclave. It is heated at 53°C under its own pressure.

Etter at trykket er sunket, d.v.s. etter 9 timer, av-gasses uomsatt vinylklorid. Det oppnås en lateks hvor konsentrasjonen av vinylklorid er 40 vektprosent og hvor partiklene har en midlere diameter på 0,4 ^urn og inneholder 1,5 vektprosent i forhold til polymeren av lauroylperoksydo After the pressure has subsided, i.e. after 9 hours, unreacted vinyl chloride is degassed. A latex is obtained where the concentration of vinyl chloride is 40% by weight and where the particles have an average diameter of 0.4 µm and contain 1.5% by weight in relation to the polymer of lauroyl peroxide

- Fremstilling åv kimlateks 2 i emulsjon. - Production of chemical latex 2 in emulsion.

I en 120 1 autoklav innføres: In a 120 1 autoclave introduce:

- 60,6 kg vann,. - 60.6 kg of water.

- 2,60 kg av en vandig løsning med 10 vektprosent, natriumtetradecylsulfonat, - 2.60 kg of an aqueous solution with 10% by weight, sodium tetradecyl sulphonate,

-0,053 kg ammoniakk 22° Beaumé, -0.053 kg ammonia 22° Beaumé,

-52 kg vinylklorid. -52 kg of vinyl chloride.

Man oppvarmer blandingen ved 52°C under eget trykk, idet The mixture is heated at 52°C under own pressure, as

denne temperatur holdes under hele operasjonen. Så snart blandingen når 52°C innføres 0,035 kg kaliumpersulfat, deretter etter 15 min. en jevn tilsetning av 4,75 1 av en vandig løsning av natriumtetradecylsulfonat 10% i en mengde på 0,5 l/time. Etter 9 timer og 30 min. ved 52°C avgasses uomsatt vinylklorid. Det oppnås en lateks med en polymerkonsentrasjon på 40,2 vektprosent og partikkeldiameter 0,12^um. Partiklene inneholder ikke initiator. this temperature is maintained throughout the operation. As soon as the mixture reaches 52°C, 0.035 kg of potassium persulphate is introduced, then after 15 min. a steady addition of 4.75 1 of an aqueous solution of sodium tetradecyl sulfonate 10% at a rate of 0.5 l/hour. After 9 hours and 30 min. at 52°C unreacted vinyl chloride is degassed. A latex with a polymer concentration of 40.2% by weight and a particle diameter of 0.12 µm is obtained. The particles do not contain initiator.

Polymerisering. Polymerization.

I en 120 1 autoklav innføres : In a 120 1 autoclave introduce:

- 3.3,2 kg vann, - 3.3.2 kg of water,

- 5,7 kg lateks 1, med 2,3 kg polyvinylklorid inneholdende 34,5 g - 5.7 kg of latex 1, with 2.3 kg of polyvinyl chloride containing 34.5 g

lauroylperoksyd, lauroyl peroxide,

-3,5 kg lateks 2, med 1,4 kg vinylklorid, -3.5 kg of latex 2, with 1.4 kg of vinyl chloride,

-1,5 kg av en vandig løsning av natriumdodecylbenzensulfonat -1.5 kg of an aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulphonate

med 10 vektprosent, with 10% by weight,

- 55 kg vinylklorid. - 55 kg of vinyl chloride.

Reaksjonsblandingen omrøres idet omrøringshastigheten er The reaction mixture is stirred while the stirring speed is

50 omdreininger/min. , idet det oppvarmes ved 52°C. Etter 3 timer tilsettes 2,5 kg av en vandig 10 vektprosent løsning av natrium-dodecylbenzensulf onat. 50 revolutions/min. , being heated at 52°C. After 3 hours, 2.5 kg of an aqueous 10% by weight solution of sodium dodecylbenzene sulfonate is added.

Etter 18 timers reaksjon iakttas en nedsettelse av trykket. After 18 hours of reaction, a decrease in pressure is observed.

Når trykket er sunket til 2 bar avgasses uomsatt vinylklorid. When the pressure has dropped to 2 bar, unreacted vinyl chloride is degassed.

Det oppnås en lateks hvor polymerkonsentrasjonen er 54 vektprosent og viskositeten 38 cp. A latex is obtained in which the polymer concentration is 54 percent by weight and the viscosity 38 cp.

Mengder av skorper i autoklaven er bare 300 g. Amounts of crusts in the autoclave are only 300 g.

Den granulometriske analyse av den oppnådde lateks viser at polymeren dannes i to grupper hvor partiklene har henhv. midlere diametere på 0,20 ^um og 0,98 ^,um. Man konstaterer en økning av størrelsen på partiklene i lateks 2, selv om disse ikke inneholder initiator. De fine partikler utgjør 29 vektprosent av polymeren. The granulometric analysis of the obtained latex shows that the polymer is formed in two groups where the particles have respectively average diameters of 0.20 µm and 0.98 µm. An increase in the size of the particles in latex 2 is noted, even though these do not contain initiator. The fine particles make up 29 percent by weight of the polymer.

Den oppnådde lateks forstøvningstørkes og det oppnås et pulver finmales og en plastisol fremstilles ved å blande 100 vektdeler av polymeren og 40 vektdeler dioktylftalat. De reologiske egenskaper for plastisolen måles: - på den ene side ved hjelp av et rotasjons-reometer av typen "Brookfield RTV"(viser nr. 6, 20 omdreininger/min., målt. og kondisjonert ved 25°C,)idet de oppnådde resultater er angitt i tabell 1; - for det annet ved hjelp av et ekstruderingsreometer av typen "Severs" (betingelser 2 timer ved 25°C,) idet de oppnådde resultater er angitt i tabell 2. The obtained latex is spray-dried and a powder is obtained, finely ground and a plastisol is prepared by mixing 100 parts by weight of the polymer and 40 parts by weight of dioctyl phthalate. The rheological properties of the plastisol are measured: - on the one hand, using a rotational rheometer of the "Brookfield RTV" type (display no. 6, 20 revolutions/min., measured and conditioned at 25°C,) as they obtained results are given in Table 1; - secondly, using an extrusion rheometer of the "Severs" type (conditions 2 hours at 25°C,) the results obtained being indicated in table 2.

Tabellen viser at selv om plastisolen bare inneholder lite mykningsmiddel er dens viskositet lav og at den utvikler seg sakte med tiden. The table shows that although the plastisol contains only a small amount of plasticizer, its viscosity is low and that it develops slowly over time.

Ved undersøkelse av denne tabell konstaterer man overaskende When examining this table, one finds something surprising

at viskositeten av plastisolen minsker når hastighetsgradienten øker. Dette er karakteristisk for en svak pseudoplastisitet for plastisolen, som letter dens anvendelse. that the viscosity of the plastisol decreases as the velocity gradient increases. This is characteristic of a weak pseudo-plasticity for the plastisol, which facilitates its use.

En plastisol, som utgjøres av 50 vektdeler dioktylftalat for A plastisol, which consists of 50 parts by weight of dioctyl phthalate for

100 vektdeler polyvinylklorid, har likeledes en pseudoplastisk oppførsel, dv.s. at viskositeten synker med økning av hastighetsgradienten. 100 parts by weight polyvinyl chloride, likewise has a pseudoplastic behavior, i.e. that the viscosity decreases with increasing velocity gradient.

For sammenligning ble det gjennomført tre prøver med en eneste kimlateks, i henhold til den tidligere anvendte teknikk. For comparison, three tests were carried out with a single germ latex, according to the previously used technique.

Forsøk A hvor man arbeider som ovenfor, men uten innhold av reaktive komponenter slik at man oppnår en lateks med analog konsentrasjon. Experiment A where you work as above, but without the content of reactive components so that you obtain a latex with an analogous concentration.

I reaktoren innføres: In the reactor, introduce:

-32, 4 kg vann, -32.4 kg of water,

- 6,9 kg lateks 1 og dermed 2,75 kg polyvinylklorid, - 6.9 kg of latex 1 and thus 2.75 kg of polyvinyl chloride,

- 1,5 kg av en vandig løsning med 10 vektprosent natriumdodecylbenzensulfonat, - 1.5 kg of an aqueous solution with 10% by weight sodium dodecylbenzene sulphonate,

- 5f? kg vinylklorid. - 5f? kg of vinyl chloride.

Reaksjonen gjennomføres under de samme betingelser. The reaction is carried out under the same conditions.

Trykkfallet iakttas etter 18 timer. Etter avgassing oppnås i reaktoren en utfelt polymer, hvor gjenvinning ved hjelp av konvensjonelle metoder for separering er umulig. The pressure drop is observed after 18 hours. After degassing, a precipitated polymer is obtained in the reactor, recovery of which using conventional methods of separation is impossible.

Forsøk B gjennomføres som forsøk A, men med en omrøringshastighet på 30 omdreininger/min. Trykkfallet iakttas etter 22 timer. Experiment B is carried out like experiment A, but with a stirring speed of 30 revolutions/min. The pressure drop is observed after 22 hours.

Det oppnås en lateks hvor polymerkonsentrasjonen er 54,5 vektprosent og viskositeten 500 cp. Vekten av skorpene i reaktorene er 2 kg. A latex is obtained in which the polymer concentration is 54.5% by weight and the viscosity 500 cp. The weight of the crusts in the reactors is 2 kg.

Den granulometriske analyse av lateksen viser at det bare foreligger en enkelt partikkelgruppe ved midlere partikkeldiametere på l,05yum. The granulometric analysis of the latex shows that there is only a single particle group with average particle diameters of 1.05 µm.

Forstøvningstørkingen av lateksen er vanskelig. Det oppnådde produkt males og det fremstilles to plastisoler. Resultatene er vist i den følgende tabell 3. The spray drying of the latex is difficult. The product obtained is ground and two plastisols are produced. The results are shown in the following table 3.

Sammenligning mellom disse to forsøk- A og B og eksempel 1 Comparison between these two trials - A and B and example 1

viser forbedringen medført ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen for oppnåelse av lateks med forhøyet konsentrasjon av polymer og lav viskositet. Den viser likeledes at produktene fra fremgangsmåten gir plastisoler med meget høy fluiditet for lave mykningsmiddelinnhold, 'som tillater svelling med høy hastighet. shows the improvement brought about by the method according to the invention for obtaining latex with an elevated concentration of polymer and low viscosity. It also shows that the products of the process give plastisols with very high fluidity for low plasticizer contents, which allow swelling at a high rate.

Forsøk G For å øke reaksjonshastigheten, som i forsøk B ved Experiment G To increase the reaction rate, as in experiment B at

høy konsentrasjon, økes innholdet av initiator i kimpolymeren, eller man tilsetter et aktivatorsystem, men man oppnår da en termisk ustabilitet i reaksjonsblandingen som skriver seg fra en dårligere termisk varmevekslingskoeffisient for reaktoren under betingelsene med omrøring av det viskøse miljø. Man mister på denne måte styringen av temperaturen i reaktoren, og dette forstyrrer reaksjonen, og fører til_en ubrukbar lateks, hvor polymeren ikke har den ønskede molekylvekt. high concentration, the content of initiator in the seed polymer is increased, or an activator system is added, but a thermal instability is then achieved in the reaction mixture which results from a poorer thermal heat exchange coefficient for the reactor under the conditions of stirring the viscous environment. In this way, the control of the temperature in the reactor is lost, and this disrupts the reaction, and leads to an unusable latex, where the polymer does not have the desired molecular weight.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

Kimlateksen 1 og 2 fra ek-sempel 1 anvendes ved polymeriseringen. Kimlatex 1 and 2 from example 1 are used in the polymerization.

I en 120 1 autoklav innføres: In a 120 1 autoclave introduce:

- 28,6 kg vann, - 28.6 kg of water,

- 5,7 kg lateks 1, og dermed 2,3 kg polyvinylklorid, - 5.7 kg of latex 1, and thus 2.3 kg of polyvinyl chloride,

- 3,5 kg lateks 2, og dermed 1,4 kg polyvinylkloridt- 3.5 kg of latex 2, and thus 1.4 kg of polyvinyl chloride

- 1,5 kg av en 10 vektprosent vandig løsning av natriumdodecylbenzensulfonat, - 1.5 kg of a 10% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulphonate,

- 2,7 g kobbersulfat, - 2.7 g of copper sulfate,

- 55 kg vinylklorid. - 55 kg of vinyl chloride.

Reaksjonsblandingen omrøres, idet hastigheten for røreinnretningen er 50 omdreininger/min., idet det oppvarmes ved 52°C. The reaction mixture is stirred, the speed of the stirring device being 50 revolutions/min., as it is heated at 52°C.

Når temperaturen har nådd 52°C begynnes en kontinuerlig When the temperature has reached 52°C, a continuous one begins

innføring av 0,4 l/time av en vandig løsning av 0,68 g/l askorbinsyre. introduction of 0.4 l/hour of an aqueous solution of 0.68 g/l ascorbic acid.

Etter 3 timer ved 52°C tilsettes 2,5 kg av en 10 vektprosent vandig løsning av natriumdodecylbenzensulfonat. After 3 hours at 52°C, 2.5 kg of a 10% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulphonate are added.

Etter 9 timers reaksjon iakttas et trykkfall og når trykket er After 9 hours of reaction, a pressure drop is observed and when the pressure is

2 bar stanses tilsetningen av askorbinsyre og uomsatt vinylklorid avgasses. Det oppnås en lateks hvor konsentrasjonen av polymer er 55 vektprosent og viskositeten 40 cp. At 2 bar, the addition of ascorbic acid is stopped and unreacted vinyl chloride is degassed. A latex is obtained in which the concentration of polymer is 55 percent by weight and the viscosity 40 cp.

Vekten av skorper i reaktoren er bare 120 g. The weight of crusts in the reactor is only 120 g.

Den granulometriske analyse av den oppnådde lateks viser The granulometric analysis of the latex obtained shows

at polymeren dannes i to grupper. Den ene gruppe representerer 30..vektprosent av polymeren og den midlere diameter av partiklene er 0,20 yUm, den annep gruppe har midlere partikkeldiametere på lyUm og utgjør 70 vektprosent. Det bemerkes at veksten av partiklene i lateks 2 skjer selv om de ikke inneholder initiator. that the polymer is formed in two groups. One group represents 30% by weight of the polymer and the average diameter of the particles is 0.20 μm, the other group has average particle diameters of 1 μm and constitutes 70% by weight. It is noted that the growth of the particles in latex 2 occurs even if they do not contain initiator.

Lateksen forstøvningstørkes og den oppnådde polymer omdannes The latex is spray-dried and the polymer obtained is converted

til to plastisoler inneholdende henhv. 40 og 50 vektprosent dioktylftalat pr. 100 vektdeler polymer. to two plastisols containing respectively 40 and 50 percent by weight dioctyl phthalate per 100 parts by weight polymer.

De reologiske egenskaper i den første plastisol er gjengitt i The rheological properties of the first plastisol are reproduced in

tabellene 4 og 5 og for den annen plastisol i tabell 6. tables 4 and 5 and for the other plastisol in table 6.

Denne plastisol frembyr en meget svakere pseudoplastisk oppførsel som vist ved minskingen i viskositet med hastighetsgradienten. This plastisol exhibits a much weaker pseudoplastic behavior as shown by the decrease in viscosity with the velocity gradient.

En sammenligning mellom tabellene 2 og 5, d.v.s. mellom eksemplene 1 og 2, viser at aktiveringen av initiatoren praktisk talt ikke innvirker på de reologiske egenskaper idet den bare innvirker på reaksjonshastigheteDi' A comparison between Tables 2 and 5, i.e. between examples 1 and 2, shows that the activation of the initiator practically does not affect the rheological properties as it only affects the reaction rates Di'

Sammenligningsforsøk D. Polymerisering i emulsjon. Comparative experiment D. Polymerization in emulsion.

Fremstilling av kimlateks 1 i emulsjon. Production of Kim latex 1 in emulsion.

I en 120 1 autoklav innfører man: In a 120 1 autoclave, introduce:

-61 kg vann, -61 kg of water,

-0,053 kg ammoniakk 22° Beaumé, -0.053 kg ammonia 22° Beaumé,

-2,6 kg kimlateks 2 fra eksempel 1 og dermed 1,150 kg polyvinylklorid, -2.6 kg of Kim latex 2 from example 1 and thus 1.150 kg of polyvinyl chloride,

-50. kg vinylklorid. -50. kg of vinyl chloride.

Man oppvarmer i)lsn.diP.-ge?n under eget trykk ved 52°C, idet denne temperatur holdes under hele operasjonen. Når temperaturen i blandingen kommer opp i 52°C innføres 0,035 kg kaliumpersulfat, og etter 15 min. tilsettes kontinuerlig en vandig løsning av 10 vektprosent natriumtetradecylsulfonat med 0,55 l/time. Etter 9 timer og 30 min. avgasses uomsatt vinylklorid. Det oppnås en lateks med en polymerkonsentrasjon på 40,5 vektprosent og med partikkeldiameter 0,40 ^um. The i)lsn.diP.-ge is heated under its own pressure at 52°C, this temperature being maintained throughout the operation. When the temperature in the mixture reaches 52°C, 0.035 kg of potassium persulphate is introduced, and after 15 min. an aqueous solution of 10% by weight sodium tetradecylsulfonate is continuously added at 0.55 l/hour. After 9 hours and 30 min. Unreacted vinyl chloride is degassed. A latex with a polymer concentration of 40.5% by weight and with a particle diameter of 0.40 µm is obtained.

Polymerisering Polymerization

I en 120 1 autoklav innføres: In a 120 1 autoclave introduce:

- 45 kg vann, - 45 kg of water,

-0,053 kg ammoniakk 22° Beaumé, -0.053 kg ammonia 22° Beaumé,

-4,10 kg lateks 1, og dermed 1,67 kg polyvinylklorid, -4.10 kg of latex 1, and thus 1.67 kg of polyvinyl chloride,

- 2,55 kg av lateks 2 fra eksempel 1, og dermed 1,02 kg polyvinylklorid, - 2.55 kg of latex 2 from example 1, and thus 1.02 kg of polyvinyl chloride,

-40 kg vinylklorid. -40 kg of vinyl chloride.

Blandingen oppvarmes under eget trykk ved 52°C og denne temperatur opprettholdes under hele operasjonen. I det øyeblikk temperaturen når 52°C innføres 0,025 kg kaliumpersulfat, og etter 15 min. tilføres kontinuerlig 5 1 av en vandig 10 vektprosent løsning av natriumdodecylbenzensulfonat med 0,5 l/time. Etter 10 timers reaksjon avgasses uomsatt vinylklorid. Det oppnås en lateks med en polymerkonsentrasjon på 42 vektprosent. Vekten av skorper i reaktoren er 500 g. Den granulometriske analyse av den oppnådde lateks viser at polymeren er dannet i to grupper. Den ene gruppe utgjør 39 vektprosent av polymeren og den midlere diameter av dens partikler er 0,83 ^urn og den annen gruppe hvor den midlere partikkeldiameter er 0,34^,um utgjør 61 vektprosent. The mixture is heated under its own pressure at 52°C and this temperature is maintained throughout the operation. At the moment the temperature reaches 52°C, 0.025 kg of potassium persulphate is introduced, and after 15 min. is continuously supplied with 5 1 of an aqueous 10% by weight solution of sodium dodecylbenzene sulphonate at 0.5 l/hour. After 10 hours of reaction, unreacted vinyl chloride is degassed. A latex with a polymer concentration of 42% by weight is obtained. The weight of crusts in the reactor is 500 g. The granulometric analysis of the obtained latex shows that the polymer is formed in two groups. One group constitutes 39 percent by weight of the polymer and the average diameter of its particles is 0.83 µm and the other group where the average particle diameter is 0.34 µm constitutes 61 percent by weight.

Lateksen forstøvningstørkes og omdannes deretter til plastisol som i eksempel 1. The latex is spray-dried and then converted into plastisol as in example 1.

De reologiske egenskaper er de følgende: The rheological properties are the following:

Sammenligningen mellom eksempel 2 og forsøk D viser meget The comparison between example 2 and experiment D shows a lot

stor forskjell i granulometrien for de latekser som oppnås ved polymerisering i mikrosuspensjon og i emulsjon og dermed forskjellen i de reologiske egenskapene av plastisolene dannet ved å gå ut fra de polymerer som utgjør disse latekser. large difference in the granulometry of the latexes obtained by polymerization in microsuspension and in emulsion and thus the difference in the rheological properties of the plastisols formed by starting from the polymers that make up these latexes.

EKSEMPLER 3-9 EXAMPLES 3-9

Polymerisering. Polymerization.

I hvert av disse eksempler anvendes en autoklav med rominnhold 120 1, hvori man innfører : In each of these examples, an autoclave with a volume of 120 1 is used, in which you introduce:

- en variabel mengde vann, - a variable amount of water,

- 5,7 kg lateks 1 fra eksempel 1 og dermed 2,3 kg polyvinylklorid, - 5.7 kg of latex 1 from example 1 and thus 2.3 kg of polyvinyl chloride,

- en varierbar mengde av lateks 2, idet de midlere diametere - a variable amount of latex 2, the mean diameters

i partiklene i hvert av disse eksempler er forskjellige. in the particles in each of these examples are different.

Denne forskjell i midlere partikkeldiametere oppnås ved å variere mengden av anvendt emulgeringsmiddel for fremstillingen av lateks 2 i eksempel 1, - 0,55 kg av en vandig 10 vektprosent løsning av natriumtetradecylsulfonat, This difference in mean particle diameters is achieved by varying the amount of emulsifier used for the production of latex 2 in example 1, - 0.55 kg of an aqueous 10% by weight solution of sodium tetradecyl sulphonate,

- 4 g kobbersulfat, - 4 g of copper sulfate,

- 55 kg vinylklorid. - 55 kg of vinyl chloride.

Arbeidsmåten er den samme som i eksempel 2, med tilsetning under forløpet av polymeriseringen av 3,5 kg av den samme oppløsning av natriumtetradecylsulfonat, i stedet for oppløsningen av natriumdodecylbenzensulfonat. The procedure is the same as in example 2, with the addition during the course of the polymerization of 3.5 kg of the same solution of sodium tetradecylsulfonate, instead of the solution of sodium dodecylbenzenesulfonate.

De variable ved reaksjonen og de oppnådde resultater er gjengitt i tabell 9. The variables of the reaction and the results obtained are reproduced in table 9.

Studium av tabellen viser innvirkningen av den totale mengde Study of the table shows the impact of the total amount

av kimlateks, forholdet mellom den ene kimlateks i forhold til den annen og diameteren av partiklene i de nevnte latekser på dannelsen av skorper under polymeriseringen, såvel som på granulometrien av de oppnådde latekser. of seed latex, the ratio between one seed latex in relation to the other and the diameter of the particles in said latexes on the formation of crusts during polymerization, as well as on the granulometry of the obtained latexes.

EKSEMBEL 10 EXAMPLE 10

Man gjentar eksempel 2, men for polymeriseringen er anvendt mengde vann 11,7 kg i stedet for 28,6 kg. Example 2 is repeated, but for the polymerization the amount of water used is 11.7 kg instead of 28.6 kg.

Ved avslutningen av reaksjonen er konsentrasjonen av latekspolymer 67 vektprosent og viskositeten 60 cp. Vekten av skorper i autoklaven er 240 g. At the end of the reaction, the concentration of latex polymer is 67 percent by weight and the viscosity is 60 cp. The weight of crusts in the autoclave is 240 g.

Denne lateks inneholder partikler hvor 29 vektprosent har en midlere diameter på 0,19 ^um og 71 vektprosent en midlere diameter på l^um. This latex contains particles of which 29 percent by weight have an average diameter of 0.19 µm and 71 percent by weight an average diameter of 1 µm.

Den oppnådde lateks deles i to og The obtained latex is divided into two and

- den første del forstøvningstørkes under normale betingelser ved lav temperatur. Det oppnådde pulver males og omdannes til plastisol ved blanding med 40 deler dioktylftalat for 100 deler pulver. - the first part is spray-dried under normal conditions at a low temperature. The powder obtained is ground and converted into plastisol by mixing with 40 parts of dioctyl phthalate for 100 parts of powder.

De reologiske egenskaper for plastisolen, målt som i eksempel 1, er gjengitt i tabellene 10 og 11. Dette eteempel viser at fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse overraskende tillater oppnåelse av latekser med meget høye konsentrasjoner, med lav viskositet, The rheological properties of the plastisol, measured as in example 1, are reproduced in tables 10 and 11. This example shows that the method according to the present invention surprisingly allows the obtaining of latexes with very high concentrations, with low viscosity,

uten dannelse av skorper. without the formation of crusts.

Den annen del av lateksen forstøvningstørkes ved en høyere temperatur. Det oppnådde pulver har polyvinylkloridpartikler med midlere diameter 113 yum, en tilsynelatende volumvekt på 0,69 g/m.l og en viskositetsindeks på 117. The other part of the latex is spray-dried at a higher temperature. The obtained powder has polyvinyl chloride particles with an average diameter of 113 µm, an apparent bulk density of 0.69 g/m.l and a viscosity index of 117.

100 vektdeler av den således oppnådde polymer blandes med 0,5 vektdeler kalsiumstearat, 4 vektdeler av et blyholdig stabiliseringsmiddel og 4 vektdeler titanoksyd. Sammensetningen undersøkes deretter ved hjelp av en "BRABENDER" ekstrusiograf og en "BRABENDER" plastograf, sammenligningsvis med en tilsvarende sammensetning fremstilt med et polyvinylklorid oppnådd ved massepolymerisering, med viskositetsindeks 101. 100 parts by weight of the polymer thus obtained are mixed with 0.5 parts by weight of calcium stearate, 4 parts by weight of a lead-containing stabilizer and 4 parts by weight of titanium oxide. The composition is then examined by means of a "BRABENDER" extrusionograph and a "BRABENDER" plastograph, in comparison with a corresponding composition prepared with a polyvinyl chloride obtained by mass polymerization, with a viscosity index of 101.

Resultatene er gjengitt i tabell 12. The results are reproduced in table 12.

Man konstaterer at det vinylklorid som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gelerer hurtigere, ekstruderes litt hurtigere og frembyr mindre blæredannelse ved utgangen av munn-stykket enn et polyvinylklorid fremstilt ved massepolymerisering. It is established that the vinyl chloride obtained by the method according to the invention gels faster, is extruded a little faster and produces less blistering at the exit of the nozzle than a polyvinyl chloride produced by mass polymerization.

EKSEMPEL 11 EXAMPLE 11

- Kimlateks 1 i mikrosuspensjon er det samme som fremstilt i eksempel 1. - Kimlatex 1 in microsuspension is the same as prepared in example 1.

- Fremstilling av kimlateks 2 i mikrosuspensjon. - Production of germ latex 2 in microsuspension.

Man arbeider som i eksempel 1, med fremstilling av kimlateks 1 , You work as in example 1, with the production of Kim latex 1,

med 8 kg av en vandig 10 vektprosent løsning av natriumdodecyl-bezensulfonat i stedet for 4 kg og 0,04 kg lauroylperoksyd i stedet for 0,6 kg. Homogeniseringen er meget fin. with 8 kg of an aqueous 10% by weight solution of sodium dodecylbenzenesulfonate instead of 4 kg and 0.04 kg of lauroyl peroxide instead of 0.6 kg. The homogenization is very fine.

De oppnådde latekspartikler "har en midlere diameter på 0,12 ^um The latex particles obtained have an average diameter of 0.12 µm

og inneholder bare 0,07 vektprosent initiator. and contains only 0.07% initiator by weight.

- Polymerisering. - Polymerization.

I en 120 1 autoklav innføres: In a 120 1 autoclave introduce:

- 28,6 kg vann, - 28.6 kg of water,

- 5,7 kg lateks 1, d.v.s. 2,3 kg polyvinylklorid, - 5.7 kg of latex 1, i.e. 2.3 kg polyvinyl chloride,

- 3,5 kg lateks 2, d.v.s 1,4 kg polyvinylklorid som bare inneholder meget lite initiator, tilsvarende 0,002 vektprosent i forhold til tilstedeværende monomer, - 3.5 kg of latex 2, i.e. 1.4 kg of polyvinyl chloride which only contains very little initiator, corresponding to 0.002 weight percent in relation to the monomer present,

- 2,7 g kobbersulfat, - 2.7 g of copper sulfate,

- 1,5 kg av en vandig 10 vektprosent løsning av natriumdodecyl-.benzensulfonat, - 1.5 kg of an aqueous 10% by weight solution of sodium dodecyl-benzenesulfonate,

- 55 kg vinylklorid. - 55 kg of vinyl chloride.

Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 2. Konsentrasjonen av The reaction is carried out as in example 2. The concentration of

den oppnådde polymerlateks er 54 vektprosent og viskositeten 60 cp. Vekten av skorper er omtrent 100 g. the polymer latex obtained is 54% by weight and the viscosity 60 cp. The weight of crusts is about 100 g.

Polymeren utgjøres av 2 grupper asr partikler med midlere diametere henhv. 0,19 ^urn og l^,um og hvori de fine partikler utgjør 29 vektprosent. The polymer consists of 2 groups of asr particles with average diameters resp. 0.19 ^urn and l^,um and in which the fine particles make up 29 percent by weight.

Man konstaterer en vekst av partiklene i lateks 2 selv om initiatorinnholdet er praktisk talt null. A growth of the particles in latex 2 is observed even though the initiator content is practically zero.

EKSEMPEL 12 EXAMPLE 12

Man gjentar fremstillingen av kimlateksen 1 fra eksempel 1, The preparation of the germ latex 1 from example 1 is repeated,

men uten en homogenisering slik at partikkeldimensjonene i lateksen er 0,48 ^urn. Konsentrasjonen av polymer er 39,5 vektprosent og partiklene inneholder 1,5 vektprosent lauroylperoksyd i forhold til polymer. but without a homogenization so that the particle dimensions in the latex are 0.48 µm. The concentration of polymer is 39.5% by weight and the particles contain 1.5% by weight lauroyl peroxide in relation to polymer.

Man gjentar fremstillingen av kimlateks 1 fra eksempel 1, The preparation of Kim latex 1 from example 1 is repeated,

med en homogenisering slik at størrelsen av latekspartiklene er 0,l^,um. Konsentrasjonen av polymer er 40 % og partiklene inneholder 1,5 vektprosent lauroylperoksyd i forhold til polymer. with a homogenization so that the size of the latex particles is 0.1^,um. The concentration of polymer is 40% and the particles contain 1.5% by weight of lauroyl peroxide in relation to polymer.

- Polymerisering. - Polymerization.

I en 120 1 reaktor innføres: In a 120 1 reactor, introduce:

- 31,2 kg vann, - 31.2 kg of water,

- 1,5 kg av en vandig løsning av 10 vektprosent natriumdodecylbenzensulfonat, - 1.5 kg of an aqueous solution of 10% by weight sodium dodecylbenzene sulphonate,

- 9,9 kg lateks 1, d.v.s. 3,9 kg polyvinylklorid, - 9.9 kg of latex 1, i.e. 3.9 kg polyvinyl chloride,

- 6,35 kg kimlateks 2, d.s.v. 2,5 kg polyvinylklorid, - 6.35 kg Kim latex 2, i.e. 2.5 kg polyvinyl chloride,

- 55 kg vinylklorid. - 55 kg of vinyl chloride.

Reaksjonsblandingen omrøres og oppvarmes ved 52°C under eget trykk, og holdes ved denne temperatur under reaksjonen. The reaction mixture is stirred and heated at 52°C under its own pressure, and is kept at this temperature during the reaction.

Etter 3 timers reaksjon tilsettes 2,5 kg av en vandig 10 vektprosent løsning av natriumdodecylbenzensulfonat til blandingen. Trykk-senkingen opptrer etter 12 timers reaksjon. Når trykket er 2 bar After 3 hours of reaction, 2.5 kg of an aqueous 10% by weight solution of sodium dodecylbenzene sulphonate is added to the mixture. The pressure drop occurs after 12 hours of reaction. When the pressure is 2 bar

avgasses uomsatt vinylklorid. Unreacted vinyl chloride is degassed.

Konsentrasjonen av oppnådd latekspolymer er 54 vektprosent og vekten av skorper er 500 g. The concentration of latex polymer obtained is 54 percent by weight and the weight of crusts is 500 g.

De to grupper av partikler som utgjør polymeren har henhv. The two groups of particles that make up the polymer have respectively

midlere diameter på 0,18 ^urn og 0,99 ^urn og utgjør henhv. 29 average diameter of 0.18 µm and 0.99 µm and respectively 29

og 71 vektprosent. and 71 percent by weight.

EKSEMPEL 13 EXAMPLE 13

Man gjentar eksempel 8 men polymeriseringen gjennomføres Example 8 is repeated, but the polymerization is carried out

med: with:

- 16,4 kg vann, - 16.4 kg of water,

- 52, 25 kg vinylklorid, og - 52.25 kg of vinyl chloride, and

- 2,75 kg vinylacetat. - 2.75 kg vinyl acetate.

Den oppnådde lateks har en konsentrasjon på 58,1 vektprosent The latex obtained has a concentration of 58.1% by weight

og en viskositet på 40 cp. Skorpevekten er så lav som 150 g. and a viscosity of 40 cp. The crust weight is as low as 150 g.

Den dannede polymer utgjøres av 22 vektprosent av partikler med den midlere diameter på 0,22 ^um og 78 vektprosent partikler med midlere diameter 1,05 ^urn. The polymer formed consists of 22% by weight of particles with an average diameter of 0.22 µm and 78% by weight of particles with an average diameter of 1.05 µm.

Lateksen forstøvningstørkes og det oppnådde produkt er en kopolymer inneholdende 3,6 vektprosent vinylacefaat» De reologiske egenskaper for plastisolene ved forskjellige innhold av dioktylftalat er gjengitt i den følgende tabell 13. The latex is spray-dried and the product obtained is a copolymer containing 3.6% by weight of vinylacephat» The rheological properties of the plastisols at different contents of dioctyl phthalate are reproduced in the following table 13.

Man konstaterer at det oppnås en plastisol ved 40 vektdeler dioktylftalat pr. 100 vektdeler kopolymer av vinylklorid og vinylacetat, med en lav viskositet. Dette er umulig med tidligere kjente fremgangsmåter. It is established that a plastisol is obtained at 40 parts by weight of dioctyl phthalate per 100 parts by weight copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, with a low viscosity. This is impossible with previously known methods.

EKSEMPEL 14 EXAMPLE 14

- Den kimlateks som anvendes er den samme som i eksempel 1. - The germ latex used is the same as in example 1.

- Fremstilling av kimlateks 2 i emulsjon. - Production of kimlatex 2 in emulsion.

Man går frem nøyaktig som i eksempel 1. Diameteren av de oppnådde partikler er 0,115 ^um. One proceeds exactly as in example 1. The diameter of the particles obtained is 0.115 µm.

- Polymerisering. - Polymerization.

Man gjentar eksempel 2. Example 2 is repeated.

Ved slutten av reaksjonen er latekskonsentrasjonen 54,9 vektprosent og viskositeten 40 cp.Skorvekten i autoklaven er 150 g. At the end of the reaction, the latex concentration is 54.9% by weight and the viscosity 40 cp. The shoe weight in the autoclave is 150 g.

Latekspolymeren utgjøres av 69 vektprosent partikler med The latex polymer consists of 69% by weight of particles with

midlere diameter 0,98 ^,um og 31 vektprosent partikler med midlere diametere 0,19 ^urn. average diameter 0.98 µm and 31% by weight particles with average diameters 0.19 µm.

Sammenlignende forsøk E og F i emulsjon med kimlatekser av emulsjonstypen. Comparative experiments E and F in emulsion with germ latexes of the emulsion type.

- Fremstilling av kimlateks 1 i emulsjon. - Production of kim latex 1 in emulsion.

Man går frem som ved fremstillingen av kimlateksen i sammen-ligningsforsøk D i eksempel 2. Proceed as in the production of the germ latex in comparison test D in example 2.

e) Man gjentar fremstillingen av kimlateksen 2 i eksempel 1, e) The preparation of the germ latex 2 in example 1 is repeated,

men med 1,04 kg av en 10 vektprosent vandig løsning av but with 1.04 kg of a 10% by weight aqueous solution of

natriumtetradecylsulfonat i stedet for 2,6 kg og uten innføring av natriumtetradecylsulfonat under polymeriseringen. Diameteren av de oppnådde latekspartikler er 0,031 ^,um. f) Man går frem nøyaktig som under e. Partikkeldiametere i den oppnådde lateks er 0,025 ^um. 2 polymeriseringer gjennomføres som følger, den ene med lateks 2e og den annen med lateks 2f, i mengdeforhold slik at vekt-forholdet for de to grupper og diameterene av de største partikler i den lateks som oppnås skal være i nærheten av dem i lateksen i eksempel 14. sodium tetradecyl sulphonate instead of 2.6 kg and without the introduction of sodium tetradecyl sulphonate during the polymerization. The diameter of the latex particles obtained is 0.031 µm. f) Proceed exactly as under e. Particle diameters in the latex obtained are 0.025 µm. 2 polymerizations are carried out as follows, one with latex 2e and the other with latex 2f, in proportions such that the weight ratio of the two groups and the diameters of the largest particles in the latex obtained should be close to those in the latex in example 14.

I en 25 1 autoklav innføres: In a 25 1 autoclave introduce:

- 8000 g av-ionisert vann, - 8000 g de-ionized water,

- kimlateks 1 og 2 i variable mengder, - Kim latex 1 and 2 in variable quantities,

- vinylklorid i mengde slik at vekten av monomer og kimpolymer utgjør 7000 g. - vinyl chloride in an amount such that the weight of monomer and seed polymer amounts to 7,000 g.

Man oppvarmer under omrøring ved 52°C og når blandingen It is heated with stirring at 52°C and the mixture is reached

har oppnådd denne temperatur innføres 4 g ammoniumpersulfat. has reached this temperature, introduce 4 g of ammonium persulphate.

En time deretter innføres kontinuerlig 2 1 av en vandig One hour thereafter, 2 1 of an aqueous solution is introduced continuously

løsning med 1,75 vektprosent natriumdodecylbenzensulfonat i en mengde på 0,23 l/time. solution with 1.75% by weight sodium dodecylbenzene sulphonate in a quantity of 0.23 l/hour.

Når trykket er 5 bar avkjøles blandingen og uomsatt monomer avgasses. When the pressure is 5 bar, the mixture is cooled and unreacted monomer is degassed.

Arbeidsbetingelsene og resultatene av forsøkene E og F er The working conditions and results of experiments E and F are

gjengitt i tabell 14 sammenlignet med eksemplene 2 og 14. reproduced in Table 14 compared to Examples 2 and 14.

Ved studium av denne tabell konstaterer man at en liten forskjell When studying this table, one notes that a small difference

i diameterene for partiklene i kimlateks 2 ved polymerisering i mikrosuspensjon gir praktisk talt ingen forskjell i granulometrien for de oppnådde produkter og deres reologiske egenskaper. in the diameters of the particles in Kimlatex 2 by polymerization in microsuspension gives practically no difference in the granulometry of the products obtained and their rheological properties.

I motsetning hertil gir en tilsvarende forskjell i diameterene In contrast, a corresponding difference in the diameters results

i partiklene i kimlateks 2 ved polymerisering i emulsjon store forskjeller i granulometrien av de oppnådde produkter og følgelig i de reologiske egenskaper. I dette tilfelle er fremgangsmåten ikke reproduserbar. in the particles in kimlatex 2 by polymerization in emulsion large differences in the granulometry of the products obtained and consequently in the rheological properties. In this case, the procedure is not reproducible.

E KSEMPEL 15 EXAMPLE 15

- fremstilling av kimlateks 1 i mikrosuspensjon. - production of bacterial latex 1 in microsuspension.

Fremstillingen av kimlateksen 1 fra eksempel 1 gjentas med en homogenisering slik at den midlere diameter for 1atekspartiklene er 0,25^,um. Konsentrasjonen av polymer i den oppnådde lateks er 40 vektprosent og partiklene inneholder 1,5 vektprosent lauroylperoksyd i forhold til polymer. The production of the germ latex 1 from example 1 is repeated with a homogenization so that the average diameter of the latex particles is 0.25 μm. The concentration of polymer in the latex obtained is 40% by weight and the particles contain 1.5% by weight of lauroyl peroxide in relation to polymer.

Man går frem som i sammenligningsforsøk D i eksempel 2, One proceeds as in comparison experiment D in example 2,

med 0,43 kg i stedet for 2,6 kg av kimlateks 2 i eksempel 1, tilsvarende 0,190 kg polyvinylklorid. with 0.43 kg instead of 2.6 kg of Kim latex 2 in example 1, corresponding to 0.190 kg of polyvinyl chloride.

Den oppnådde lateks har en konsentrasjon av polymer på The latex obtained has a concentration of polymer of

40 vektprosent og diameterene i dens partikler er 0,74 ^um. 40% by weight and the diameters of its particles are 0.74 µm.

- Polymerisasjon. - Polymerization.

I en 120 1 autoklav innføres: In a 120 1 autoclave introduce:

- 52 kg vann, - 52 kg of water,

- 4,95 kg av lateks 1, tilsvarende 2 kg polyvinylklorid, - 4.95 kg of latex 1, corresponding to 2 kg of polyvinyl chloride,

- 3,15 kg av lateks 2, tilsvarende 1,25 kg polyvinylklorid, - 3.15 kg of latex 2, corresponding to 1.25 kg of polyvinyl chloride,

- 2,7 g kobbersulfat, - 2.7 g of copper sulfate,

- 50 kg vinylklorid. - 50 kg of vinyl chloride.

Polymeriseringen gjennomføres på samme måte som i eksmpel 2. The polymerization is carried out in the same way as in example 2.

Det oppnås en lateks med konsentrasjon av polymer på 43 vektprosent. Den granulometriske analyse viser at den inneholder 2 grupper av elementære partikler med henhv. midlere diametere 0,88^um og 0,52 ^,um og tilsvarende 10 og 90 vektprosent av polymeren. Dette bekrefter veksten av partiklene i de to kimlatekser. A latex with a polymer concentration of 43% by weight is obtained. The granulometric analysis shows that it contains 2 groups of elementary particles with resp. mean diameters 0.88 µm and 0.52 µm and corresponding to 10 and 90 percent by weight of the polymer. This confirms the growth of the particles in the two germ latexes.

EKSEMPEL 16 EXAMPLE 16

- Fremstiling av kimlateks 1 i mikrosuspensjon. - Production of bacterial latex 1 in microsuspension.

Fremstillingen foregår på samme måte som for lateks 1 i eksempel 1»The production takes place in the same way as for latex 1 in example 1"

Man gjentar fremstillingen av kimlateksen 2 i eksmepel 1. The preparation of the germ latex 2 in example 1 is repeated.

- Fremstilling av kimlateks 3 i emulsjon . - Production of kimlatex 3 in emulsion.

I en autoklav på 120 1 innføres: In a 120 1 autoclave introduce:

- 65 kg vann, - 65 kg of water,

- 2 kg av en vandig løsning med 5 vektprosent kaliumlaurat, - 2 kg of an aqueous solution with 5% by weight potassium laurate,

- 0,053 kg ammoniakk 22 ° Beaume, - 0.053 kg of ammonia 22 ° Beaume,

- 52 kg vinylklorid. - 52 kg of vinyl chloride.

Blandingen oppvarmes ved 52°C under eget trykk, idet denne temperatur holdes under hele operasjonen. Når temperaturen av blandingen er nådd 52°C innføres 0,035 kg kaliumpersulfat. The mixture is heated at 52°C under its own pressure, this temperature being maintained throughout the operation. When the temperature of the mixture has reached 52°C, 0.035 kg of potassium persulphate is introduced.

Etter 9 timer og 30 min. ved 52°C avgasses uomsatt vinylklorid. Det oppnås en lateks med en polymerkonsentrasjon på 40,2 vektprosent og hvor partikkeldiameteren er 0,2 ^,um. Partiklene inneholder ikke initiator. After 9 hours and 30 min. at 52°C unreacted vinyl chloride is degassed. A latex is obtained with a polymer concentration of 40.2% by weight and where the particle diameter is 0.2 µm. The particles do not contain initiator.

- Polymerisasjon. - Polymerisation.

I en 120 1 autoklav innføres : In a 120 1 autoclave introduce:

- 33,2 kg vann, - 33.2 kg of water,

- 5,7 kg lateks 1, med 2,3 kg polyvinylklorid, - 5.7 kg of latex 1, with 2.3 kg of polyvinyl chloride,

inneholdende 34,5 g lauroylperoksyd, containing 34.5 g of lauroyl peroxide,

- 1,75 kg lateks 2, med 0,7 kg polyvinylklorid, - 1.75 kg of latex 2, with 0.7 kg of polyvinyl chloride,

- 1,75 kg av lateks 3, med 0,7 kg polyvinylklorid, - 1.75 kg of latex 3, with 0.7 kg of polyvinyl chloride,

- 1,5 kg av en vandig løsring med 10 vektprosent natriumdodecylbenzensulfonat, - 1.5 kg of an aqueous solution with 10% by weight sodium dodecylbenzene sulphonate,

- 55 kg vinylklorid. - 55 kg of vinyl chloride.

Reaksjonsblandingen omrøres slik at omrøringshastigheten er The reaction mixture is stirred so that the stirring rate is

50 omdreininger/min. under oppvarming ved 52°C. Etter 3 timer tilsettes 2,5 kg av en vandig løsning med 10 vektprosent niriumdodecylbenzensulfonat. 50 revolutions/min. while heating at 52°C. After 3 hours, 2.5 kg of an aqueous solution with 10% by weight of nirium dodecylbenzene sulphonate is added.

Etter 18 timers reaksjon bemerkes en nedsettelse av trykket og After 18 hours of reaction, a reduction in pressure is noted and

når dette er sunket til 2 bar avgasses uomsatt vinylklorid. when this has dropped to 2 bar, unreacted vinyl chloride is degassed.

Det oppnås en lateks med polymerkonsentrasjon 54 vektprosent A latex with a polymer concentration of 54% by weight is obtained

og viskositet 25 cp. and viscosity 25 cp.

Vekten av skorper i autoklaven er bare 300 g. The weight of crusts in the autoclave is only 300 g.

at polymeren er dannet i 3 grupper, med partikler med midlere diametere henhv. 0,16 yum, 0,40 ^,um og 0,97^um, og som utgjør henhv. 16, 20 og 64 vektprosent av polymeren. that the polymer is formed in 3 groups, with particles of average diameters resp. 0.16 yum, 0.40 ^,um and 0.97 ^um, and which constitute respectively 16, 20 and 64 percent by weight of the polymer.

Hvis man sammenligner den oppnådde lateks med lateksen fra If one compares the latex obtained with the latex from

eksempel 1, konstaterer man at viskositetere er forskjellige for den samme konsentrasjon. example 1, it is noted that viscosities are different for the same concentration.

EKSEMPEL 17 EXAMPLE 17

Den anvendte kimlateks er den samme som i eksempel 1. The germ latex used is the same as in example 1.

Man gjentar fremstillingen av kimlateks 3 i eksempel 16 . The production of Kim latex 3 in example 16 is repeated.

- Fremstilling av kimlateks 3 i emulsjon. - Production of kimlatex 3 in emulsion.

Man går frem som ved fremstillingen av kimlateksen i sammenlignings-forsøk D i eksempel 2. One proceeds as in the production of the germ latex in comparison test D in example 2.

- Polymerisasjon. - Polymerisation.

I en 120 1 autoklav innføres: In a 120 1 autoclave introduce:

- 33,2 kg vann, - 33.2 kg of water,

- 5,7 kg lateks 1, med 2,3 kg polyvinylklorid inneholdende - 5.7 kg of latex 1, containing 2.3 kg of polyvinyl chloride

34,5 g lauroylperoksyd, 34.5 g lauroyl peroxide,

- 10,5 kg av lateks 2, med 4,2 kg polyvinylklorid, - 10.5 kg of latex 2, with 4.2 kg of polyvinyl chloride,

- 10,5 kg av lateks 3, med 4,2 kg polyvinylklorid, - 10.5 kg of latex 3, with 4.2 kg of polyvinyl chloride,

- 55 kg vinylklorid. - 55 kg of vinyl chloride.

Man polymeriserer som i eksempel 16 og oppnår en lateks med polymerkonsentrasjon 53 vektprosent og viskositet 45 cp. One polymerizes as in example 16 and obtains a latex with a polymer concentration of 53 percent by weight and a viscosity of 45 cp.

Mengden av skorper i autokla'ven er bare 320 g. The amount of crusts in the autoclave is only 320 g.

Den granulometriske analyse viser at lateksen inneholder 3 grupper av elementære partikler med henhv. midlere diametere 0,26^um, 0,54^,um og 0,92^um og svarende til henhv. 22, 32 og 46 vektprosent av polymeren. The granulometric analysis shows that the latex contains 3 groups of elementary particles with resp. average diameters 0.26 µm, 0.54 µm and 0.92 µm and corresponding to the respective 22, 32 and 46 percent by weight of the polymer.

EKSEMPEL .18 EXAMPLE .18

Kimlateksen 1 og 2 i eksempel 16 anvendes ved polymeriseringen. Kim latexes 1 and 2 in example 16 are used in the polymerization.

Man gjentar fremstillingen av kimlateksen 2 i eksempel 1, men The preparation of the germ latex 2 in example 1 is repeated, but

med 1,04 kg av en 10% vandig løsning av natriumtetradecylsulfonat i stedet for 2,6 kg og uten innføring av natriumtetradecylsulfonat under polymeriseringen. Diameterene for partiklene i den oppnådde lateks er 0,031 ^um. with 1.04 kg of a 10% aqueous solution of sodium tetradecyl sulfonate instead of 2.6 kg and without the introduction of sodium tetradecyl sulfonate during the polymerization. The diameters of the particles in the latex obtained are 0.031 µm.

- Polymerisering.. - Polymerization..

Man går frem under de samme betingelser som i eksempel 16. Proceed under the same conditions as in example 16.

Det oppnås en lateks med viskositet 22 cp, inneholdende 3 grupper som utgjør 13,22 og 65 vektprosent av polymeren og med respektive midlere diametere på 0,067^um , 0,19^,um og 0,97yum. A latex with a viscosity of 22 cp is obtained, containing 3 groups which make up 13.22 and 65 percent by weight of the polymer and with respective mean diameters of 0.067 µm, 0.19 µm and 0.97 µm.

EKSEMPEL 19 ■ .. s ■ EXAMPLE 19 ■ .. s ■

- Fremstilling av" kimlateks'-' 1 i mikrosuspensjon . - Production of "Kim latex"-' 1 in microsuspension.

Man gjentar fremstillingen av kimlateks"" 1 i'eksempel 1. The preparation of Kim latex "" 1 in example 1 is repeated.

I en 25 1 autoklav innføres: ■ In a 25 1 autoclave introduce: ■

- 9,1 kg vann, - 9.1 kg of water,

- 0,75 kg kimlateks 3 fra eksempel 18 og dermed 0,3 kg polyvinylklorid. - 0.75 kg of Kim latex 3 from example 18 and thus 0.3 kg of polyvinyl chloride.

Man oppvarmer under omrøring ved 75°C og denne temperatur It is heated with stirring at 75°C and this temperature

holdes under operasjonen. Når temperaturen i blandingen har nådd 75°C innføres 12 g kaliumpersulfat i oppløsning i 100 g vann, og deretter tilsettes kontinuerlig i løpet av 3 timer samtidig 6 kg butylakrylat og 1 1 av en vandig løsning inneholdende 30 g natriumpyrosulfat og 60 g natriumdodecylbenzensulfonat. held during the operation. When the temperature of the mixture has reached 75°C, 12 g of potassium persulphate in solution in 100 g of water are introduced, and then 6 kg of butyl acrylate and 1 1 of an aqueous solution containing 30 g of sodium pyrosulphate and 60 g of sodium dodecylbenzene sulphonate are added continuously over a period of 3 hours.

Etter 8 timer stanses reaksjonen. Det oppnås en lateks med en polymerkonsentrasjon på 33 vektprosent og med midlere partikkeldiameter 0,09 ^um. After 8 hours the reaction is stopped. A latex with a polymer concentration of 33% by weight and with an average particle diameter of 0.09 µm is obtained.

- Polymerisering. - Polymerization.

Man går frem som i eksempel 1, men med 4,25 kg av den ovennevnte lateks 2, d.v.s. 1,4 kg polymer. One proceeds as in example 1, but with 4.25 kg of the above-mentioned latex 2, i.e. 1.4 kg of polymer.

Konsentrasjonen av den oppnådde lateks er 52 vektprosent og viskositeten 40 cp. The concentration of the latex obtained is 52% by weight and the viscosity 40 cp.

Mengden avstorper i autoklaven er bare 400 g. The amount of descaling agent in the autoclave is only 400 g.

Den granulometriske analyse.-av den oppnådde lateks- viser at - ; polymeren dannes i to. grupper med partikler hvor de midlere diametere er henhv. 0,18. yu-m og 0, 96^um -og. hvor- de-"f ine- partikler utgjør 30 vektprosent. The granulometric analysis.-of the obtained latex- shows that - ; the polymer forms in two. groups of particles where the mean diameters are resp. 0.18. yu-m and 0, 96^um -and. where fine particles make up 30 percent by weight.

Claims

1. Process for the production of vinyl chloride homo- or copolymers containing at least 50% by weight of vinyl chloride units, by polymerizing the monomer or monomers in water in the presence of an anionic emulsifier, optionally combined with a non-ionic emulsifier, and a chemical product in the form of a dispersion of particles of a vinyl polymer produced in advance by polymerization in microsuspension (with pre-homogenized monomer emulsions) which exhibits an average diameter of 0.05 to 1.5 micrometers and contains at least one organo-soluble initiator, being as vinyl polymer uses polyvinyl chloride or a copolymer containing at least 50% by weight of vinyl chloride units or a homo- or copolymer of co-monomers for vinyl chloride, without the addition of free initiator in the polymerization zone, characterized in that a) the polymerization is carried out in the presence of a or several additional seed products in the form of a dispersion of vinyl polymer particles with a means e diameter of 0.02 - 1.5 micrometers, where this average diameter is different from the average diameter of the first germ product and where the average diameters, when it concerns several further germ products, are different from each other, in that these vinyl polymers are likewise polyvinyl chloride, copolymers with at least 50% by weight of vinyl chloride units or homo- or copolymers of co-monomers for vinyl chloride and that respectively the additional seed products are produced by emulsion polymerization or microsuspension (with pre-homogenized monomer emulsions), b) so much seed product is used in total that the polymer contained therein constitutes 1-50% by weight of the sum of vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and copolymerizable monomers plus polymer of the seed product, c) the a ratio of 95:5 to 5:95 is used between the polymer of the first germ product and the polymer or polymers of the further germ product(s) of 95:5 to 5:95, and d) a concentration of polymerized seed products plus vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride plus comonomers is maintained, taking into account the water content of the seed products, of 20 - 80% by weight, calculated on the reaction mixture.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that particles containing at least one initiator are used as the additional seed product(s).

3. Method as stated in claim 1 or 2, characterized in that the polymerization rate is accelerated by activation of the initiator enclosed in the particles of the seed product by means of an in situ formed organosoluble metal complex.