NO122677B

NO122677B -

Info

Publication number: NO122677B
Application number: NO14944463A
Authority: NO
Inventors: R Davis; Su E Chien
Original assignee: Halcon International Inc
Priority date: 1962-07-18
Filing date: 1963-07-17
Publication date: 1971-07-26
Also published as: BE634677A; LU44036A1; NL295169A; DE1520064A1; SE333242B; ES290109A1; GB1012247A; CH443689A

Description

Fremgangsmåte for hoytrykkspolymerisering av ethylen. Process for high-pressure polymerization of ethylene.

Oppfinnelsen vedrorer en fremgangsmåte for hoytrykkspolymerisa-sjon av ethylen i en langstrakt reaktor, i "hvilken reaksjonsblandingen utsettes for periodiske strdmningspulser for å sikre forlenget kontinuerlig drift, og mere spesielt vedrorer oppfinnelsen en slik prosess, hvor tiden mellom stromningspulsene reguleres i overensstemmelse med den grad i hvilken stromningen av reaksjonsblandingen og fjernelsen av varme fra reaksjonen gjennom reaktor-veggene er blitt vanskeliggjort siden den foregående stromningspuls som bestemt av målingen av visse prosessvariable, og spesielt en slik prosess hvor tiden for kontinuerlig driftreaksjons-periode for hver syklus justeres i overensstemmelse med en funksjon av den tidligere syklus, slik at hvis denne funksjon av den tidligere syklus er mindre enn dens umiddelbare forgjenger, gjores tiden for den kontinuerlige driftsreaskjonsperiode for den foregående syklus kortere, hvorved reaktorens utgangseffekt okes og produktets kvalitet forbedres, og omvendt, hvis funksjonen av den tidligere syklus er storre. Denne funksjon betraktes som sammenhengende med graden av reaktorens nedsmussing. The invention relates to a method for high-pressure polymerization of ethylene in an elongated reactor, in which the reaction mixture is subjected to periodic flow pulses to ensure extended continuous operation, and more particularly the invention relates to such a process, where the time between the flow pulses is regulated in accordance with the degree of wherein the flow of the reaction mixture and the removal of heat from the reaction through the reactor walls has been impeded since the preceding flow pulse as determined by the measurement of certain process variables, and in particular such a process where the time of continuous operation reaction period for each cycle is adjusted according to a function of the previous cycle, so that if this function of the previous cycle is less than its immediate predecessor, the time for the continuous operating reaction period of the previous cycle is shortened, thereby increasing the reactor output and improving the product quality, and again ndt, if the function of the previous cycle is greater. This function is considered to be connected with the degree of reactor fouling.

Det har tidligere vært foreslått å utfore hoytrykkspolymerisa-It has previously been proposed to carry out high-pressure polymerization

sjon av ethylen i en langstrakt reaktor på en intermitterende pulsmåte for å få forlenget kontinuerlig drift av prosessen, og pulsen inntreffer med faste tidsintervaller, slik som beskrevet i U.S. patent nr. 2.85 2.5ol. Slike prosesser lider av lavt reak-torutbytte og uonsket kvalitet for produktet, og det problem opp-står, at der må tilveiebringes prosesser som kan fremstilles polyethylenprodukter av hoy eller forbedret kvalitet, samtidig som nettoutbyttet for reaktoren okes. tion of ethylene in an elongated reactor in an intermittent pulse fashion to obtain extended continuous operation of the process, the pulse occurring at fixed time intervals, as described in U.S. Pat. patent no. 2.85 2.5ol. Such processes suffer from low reactor yield and undesirable quality for the product, and the problem arises that processes must be provided which can produce polyethylene products of high or improved quality, while at the same time increasing the net yield for the reactor.

I norsk patent nr. 112.196 er beskrevet en fremgangsmåte for hoytrykkspolymeriserihg av ethylen i en langstrakt reaktor,hvor reaksjonsblandingen utsettes for regelmessige strbmningspulser minst en gang hvert annet minutt,slik at for hver puls er det minst to ganger okning i den lineære hastighet for blandingen gjennom reaktoren, og karakteristisk for denne fremgangsmåte er at tidsperioden for den stabile reaktorbehandlingen justeres i overensstemmelse med storrelsen av tilsmussingsfaktoren fra foregående puls, slik at hvis denne faktor for den forutgående puls er mindre enn den etterfolgende som anvender ren reaktor,gjores tiden for neste puls kortere, og omvendt. Norwegian patent no. 112,196 describes a method for the high-pressure polymerization of ethylene in an elongated reactor, where the reaction mixture is exposed to regular straining pulses at least once every two minutes, so that for each pulse there is at least a two-fold increase in the linear velocity of the mixture through the reactor, and characteristic of this method is that the time period for the stable reactor treatment is adjusted in accordance with the size of the fouling factor from the previous pulse, so that if this factor for the previous pulse is smaller than the following one using a clean reactor, the time for the next pulse is shortened , and vice versa.

Nærværende oppfinnelse er også rettet på en fremgangsmåte for polymerisering av ethylen under hoyt trykk i en langstrakt reaktor hvor reaksjonsblandingen utsettes for regulære stromningsimpulser i det minste en gang hvert annet minutt,slik at for hver puls er det i det minste en dobbelt okning i lineær hastighet for blandingen gjennom reaktoren, og hvor tidsperioden for konstant drift og/eller okningen i lineær hastighet reguleres ifolge nedsmussingsfaktoren, idet denne faktor er definert ved det folgende integral: The present invention is also directed to a method for polymerizing ethylene under high pressure in an elongated reactor where the reaction mixture is subjected to regular flow pulses at least once every two minutes, so that for each pulse there is at least a twofold increase in linear speed for the mixture through the reactor, and where the time period for constant operation and/or the increase in linear speed is regulated according to the fouling factor, this factor being defined by the following integral:

hvor where

I = integraletI = the integral

A = en konstantA = a constant

T s s= reaktortemperaturen under konstant drift i °CT s s= the reactor temperature during constant operation in °C

T = temperaturen i Ci reaktorenT = the temperature in the Ci reactor

b = en konstantb = a constant

0 = tiden i sekunder0 = the time in seconds

0^= tiden for begynnelsen av pulsen0^= the time of the beginning of the pulse

Qj- tiden for slutten av pulsen,Qj- the time of the end of the pulse,

og fremgangsmåten karakteriseres ved at reguleringen foretas slik at hvis nedsmussingsfaktoren for den foregående puls er mindre enn dens umiddelbare forgjenger ut over en på forhånd bestemt grense ( i området 0 til 5% av verdien av nevnte forgjenger ) gjores tiden for neste puls kortere og/eller gjores hastighetsøkningen storre og omvendt, og hvis overnevnte integraler er de samme innenfor de på forhånd bestemte grenser, skjer ingen forandring. and the method is characterized by the fact that the regulation is carried out so that if the contamination factor for the preceding pulse is less than its immediate predecessor beyond a predetermined limit (in the range 0 to 5% of the value of said predecessor) the time for the next pulse is shortened and/or if the speed increase is made larger and vice versa, and if the above-mentioned integrals are the same within the predetermined limits, no change occurs.

Det er fordelaktig at fremgangsmåten utfores hvor stromnings-pulsen fås ved å åpne utlopsenden av reaktoren til et lavere trykk, hvor trykkfallet ligger i området 5 til 25% av reaksjonstrykket, hvor reaksjonstrykket er minst 14oo kg/cm , hvor reaksjonstemperaturen er innen området 2o4°C til like under den eksplosive spaltningstemperatur for reaksjonsblandingen, hvor reaksjonsblandingen inneholder mindre enn 2oo deler pr. million oxygen som initiator eller katalysator, og hvor pulsfrekvensen ligger i området en hvert lo. til 12o. sekund. It is advantageous that the method is carried out where the flow pulse is obtained by opening the outlet end of the reactor to a lower pressure, where the pressure drop is in the range of 5 to 25% of the reaction pressure, where the reaction pressure is at least 14oo kg/cm, where the reaction temperature is within the range of 2o4° C to just below the explosive decomposition temperature of the reaction mixture, where the reaction mixture contains less than 2oo parts per million oxygen as initiator or catalyst, and where the pulse frequency is in the range of one per lo. to 12o. second.

Ytterligere trekk ved oppfinnelsen vil fremgå av den nedenstående detaljerte beskrivelse av denne , og på vedlagte tegning vises en foretrukket utforelsesform av oppfinnelsen. Further features of the invention will be apparent from the following detailed description of it, and the attached drawing shows a preferred embodiment of the invention.

For klarere å angi oppfinnelsens art anfores nedenfor noen eksempler på typiske prosesser i hvilke deler og prosentandeler betyr vektsdeler og vektsprosent hvis ikke annet er angitt. In order to more clearly indicate the nature of the invention, some examples of typical processes are given below in which parts and percentages mean parts by weight and percentage by weight unless otherwise stated.

tt

EKSEMPEL i.EXAMPLE i.

På tegningen angis et skjema hvor en blanding av ethylen og en initiator via ledningen 11 fores inn i en på forhånd oppvarmet sone 12 og derpå til reaksjonssonen loa for den langstrakte ror-formede reaktor lo. Forhold opprettholdes i reaktorsonen loa slik at vesentlig polymerisasjon av ethylenet finner sted. Det polymer som dannes og ureagert ethylen blir derpå avkjolet om onskelig i en kjolesone 13, og avgår derpå til ledningen 16 gjennom en trykkreguleringsventil 14. Avlopsreaksjonsblandingen fra ledningen 16 blir videre behandlet på kjent måte. The drawing shows a scheme where a mixture of ethylene and an initiator is fed via the line 11 into a pre-heated zone 12 and then to the reaction zone loa for the elongated rudder-shaped reactor lo. Conditions are maintained in the reactor zone loa so that significant polymerization of the ethylene takes place. The polymer that is formed and unreacted ethylene is then cooled if desired in a dressing zone 13, and then leaves to line 16 through a pressure control valve 14. The effluent reaction mixture from line 16 is further treated in a known manner.

En trykkmåler 24 er anordnet ved reaktorinnlopet for å måle reaktortrykket. Trykksignaler fra denne trykkmåler overfores gjennom ledningen 25 til trykkmålingsregulatoren 36, som virker i overensstemmelse med reaktortrykkreguleringsventilen 14. Reaktorroret lo er forsynt med trykkvannstroyer 9a, 9b, 9c rundt såvel forvarmnings-, reaksjons- som kjolesonene. Trykkvann med forskjellige temperaturer passerer gjennom troyene for å oppnå onsket oppvarmning eller kjoling via ledningene 3o, 31,32, 33, 34 og 35. A pressure gauge 24 is arranged at the reactor inlet to measure the reactor pressure. Pressure signals from this pressure gauge are transmitted through the line 25 to the pressure measurement regulator 36, which works in accordance with the reactor pressure control valve 14. The reactor vessel is provided with pressurized water jets 9a, 9b, 9c around both the preheating, reaction and cooling zones. Pressurized water of different temperatures passes through the troys to achieve the desired heating or cooling via lines 3o, 31, 32, 33, 34 and 35.

Mens polymerisasjonen finner sted i reaktorroret lo er en poly-meroppbygning tilboyelig til å forekomme med resulterende varia-sjon i stromningshastighet, reaktorvarmeoverforingshastighet og produktskvalitet. While the polymerization takes place in the reactor vessel, a polymer build-up is likely to occur with resulting variation in flow rate, reactor heat transfer rate and product quality.

I en foretrukket utforelse av oppfinnelsen for kontroll av denne oppbygning er temperaturmåleorgan 18, f.eks. et hoyfartstermo-element anordnet i den kritiske seksjon av reaktoren, hvor reaktortemperaturen er hoyere enn 2o4°C og er via ledningen eller ledningene 19 forbundet med temperaturregulatoren 2o og regneverket 22 via ledningen 21. Regneverket 22 er forbundet med timeren 26 via ledningen 23. Timeren er igjen gjennom ledningen 27 forbundet med og virker på en velgerbryter 28 som bestemmer In a preferred embodiment of the invention for checking this structure, temperature measuring device 18, e.g. a high-speed thermo-element arranged in the critical section of the reactor, where the reactor temperature is higher than 2o4°C and is connected via the line or lines 19 to the temperature regulator 2o and the calculator 22 via the line 21. The calculator 22 is connected to the timer 26 via the line 23. The timer is again through the wire 27 connected to and acts on a selector switch 28 which determines

i in

hva enten ventilen 14 ved reaktorens utlop skal styres enten av trykkregulatoren 36 eller ventilstillingsregulatoren 38. Ytterligere måleorgan 18a, m.v. kan også være anordnet med analoge tilkoblinger, regulatorer, regneverk, etc. (ikke vist). whether the valve 14 at the reactor outlet is to be controlled either by the pressure regulator 36 or the valve position regulator 38. Additional measuring device 18a, etc. can also be equipped with analogue connections, regulators, calculators, etc. (not shown).

Regneverket 22 er anordnet således at det beregner tidsintegralet for reaktortemperaturene for den tid som er forlopet under trykksenkningen som definert av den forannevnte likning. Resultatet er en angivelse av graden av nedsmussing av reaktorroret. Avhengig av resultatet regulerer regneverket og timeren tidsintervallet mellom trykksenkningsstromningspulsen som måles og den neste trykksenkningsstromningspuls via forbindelsen 23. Hvor det beregnede integral av temperaturen er storre enn det tidligere målte utover en på forhånd bestemt grense reduseres inter-vallet til den neste trykksenkning tilsvarende. Det mindre temperaturintegral kontra tiden under pulsen angir en mere be-tydelig grad av reaktoravleiring, og omvendt. The calculator 22 is arranged so that it calculates the time integral for the reactor temperatures for the time that has elapsed during the pressure reduction as defined by the aforementioned equation. The result is an indication of the degree of fouling of the reactor tube. Depending on the result, the calculator and the timer regulate the time interval between the pressure reduction flow pulse that is measured and the next pressure reduction flow pulse via connection 23. Where the calculated integral of the temperature is greater than the previously measured beyond a predetermined limit, the interval to the next pressure reduction is reduced accordingly. The smaller temperature integral versus the time during the pulse indicates a more significant degree of reactor deposition, and vice versa.

Den på forhånd bestemte grense kan være i området 0 til 5% av verdien av integralet, f.eks. 2% i dette tilfelle. The predetermined limit can be in the range 0 to 5% of the value of the integral, e.g. 2% in this case.

I overensstemmelse med den ovenfor beskrevne teknikk oppn.åesIn accordance with the technique described above,

en produksjon som er meget friere for ulemper sammenliknet med tidligere kjente metoder på dette område, hvor trykksenkningen er basert på en på forhånd bestemt eller fast syklus. Utforingen av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, de generelle polymerisa-sjonsforhold av temperatur, trykk og bruk av spesielle kataly-satorer eller initiatorer, kan forovrig være som beskrevet i U.S. patent nr. 2.85 2.5ol. Andre initiatorsystemer og modifi-seringsmidler kan imidlertid anvendes, avhengig av det spesielle produkt som er onsket. a production that is much freer from disadvantages compared to previously known methods in this area, where the pressure reduction is based on a predetermined or fixed cycle. The implementation of the method according to the invention, the general polymerization conditions of temperature, pressure and the use of special catalysts or initiators, may otherwise be as described in U.S. patent no. 2.85 2.5ol. However, other initiator systems and modifiers can be used, depending on the particular product that is desired.

I en forsoksserie gir ordinær kontinuerlig drift uten stromnings-pulsing lavt utbytte og forer til hyppige tapsbringende spalt-ningsreaksjoner. Fortsettes forsøksseriene, men med reaksjonsblandingen utsatt for trykkforandringer ved faste intervaller, kan det fås noe forbedret kvalitet av produkter og utbyttet. Enkelte forsøksserier gir dårlig kvalitetsprodukt. Trykket er 14oo kg/cm , og pulseffekten fås ved å åpne utlopsventilen inntil trykkfall skjer til omkring 122o kg/cm 2. Ventilen stenges derpå og trykket tillates å bygge seg opp til reaksjonstrykket (i ca. In a trial series, ordinary continuous operation without current pulsing gives a low yield and leads to frequent loss-making cleavage reactions. If the test series is continued, but with the reaction mixture exposed to pressure changes at fixed intervals, a somewhat improved quality of products and the yield can be obtained. Some trial series produce a poor quality product. The pressure is 14oo kg/cm 2 , and the pulse effect is obtained by opening the outlet valve until the pressure drops to around 122o kg/cm 2. The valve is then closed and the pressure is allowed to build up to the reaction pressure (for approx.

1 til 15 sekunder), hvorpå sistnevnte holdes for et tidsrom av1 to 15 seconds), after which the latter is held for a period of

55 sekunder og derpå gjentatt syklus ved å åpne utlopsventilen. Reaksjonstemperaturen er omkring 285°c, matningsblåndingen inneholder omkring 2o p.p.m. av oxygen som initiator, og oppholds-tiden er omkring 1 til 2 minutter. 55 seconds and then repeat the cycle by opening the outlet valve. The reaction temperature is about 285°c, the feed slurry contains about 2o p.p.m. of oxygen as initiator, and the residence time is around 1 to 2 minutes.

i in

Ved a modifisere den ovenfor beskrevne prosess ifolge oppfinnelsen reguleres tiden for en stromningspuls i overensstemmelse med integralet av temperaturen i reaktoren ifolge den ovenfor nevnte likning, slik at hvis dette integral for en syklus er storre enn for den umiddelbart foregående syklus utover den på forhånd bestemte grense, gjores tiden inntil neste nedsenkning lengere, og omvendt. Hvis disse integraler er de samme innenfor de på forhånd bes,temte grenser, har tidsrommene samme lengde. Forlengelse By modifying the process described above according to the invention, the time for a flow pulse is regulated in accordance with the integral of the temperature in the reactor according to the equation mentioned above, so that if this integral for one cycle is greater than for the immediately preceding cycle beyond the predetermined limit , the time until the next immersion is made longer, and vice versa. If these integrals are the same within the predetermined limits, the time periods have the same length. Extension

i in

eller avkortning av hver syklus som omfatter den konstante tilstand av kontinuerlig driftsperiode, såvel som trykksenknings-perioden, er tilnærmet 5% av syklustiden i sekunder. Integraler fås ved hjelp av regneverket 22, og dette er forbundet med timeren 26, som styrer utlopsventilen 14 over velgerbryteren 28, trykkregulatoren 36 og ventilstillingsregulatoren 38. På denne måte fås et produkt av hoy kvalitet, og produksjonen okes gjennom-snittlig' fra 5 til 8% over det som er oppnådd ved tidligere kjente prosesser på grunn av kortere tidsavstengning for å rense systemet. or shortening of each cycle which includes the constant state of continuous operation period, as well as the pressure reduction period, is approximately 5% of the cycle time in seconds. Integrals are obtained by means of the calculator 22, and this is connected to the timer 26, which controls the outlet valve 14 via the selector switch 28, the pressure regulator 36 and the valve position regulator 38. In this way, a product of high quality is obtained, and production is increased on average from 5 to 8% above that achieved by previously known processes due to shorter shutdown times to clean the system.

Oppfinnelsen kan settes i praktisk bruk ved å anvende kjente eller kommersielt tilgjengelige instrumenter, og bruk av hoyfartsregn-verk, slik som en elektronisk analog regnemaskin som foretrekkes. The invention can be put to practical use by using known or commercially available instruments, and the use of high speed calculators, such as an electronic analogue calculator which is preferred.

I en foretrukken utforelse måles trykket av en trykkmåler 24 med tilhorende forsterker som tilveiebringer et likestromssignal opp til lo volt der representerer et trykk på 35oo kg/cm . Forskjel-len mellom trykksignalet og det innstilte trykk (f.eks. innstilt på et potensiometer) adderes algebraisk i en forsterker, og det resulterende feilsignal påtrykkes over ledningen 29 en rekke forsterkere som styrer utlopsventilen 14 for å opprettholde det onskede trykk. En vanlig tre-veis-serieregulator kan anvendes for regulering av reaktortrykket under den kontinuerlige del av syklusen. Både forsterkerne og tre-veis-regulatorene inneholdes i trykkregulatoren 36. In a preferred embodiment, the pressure is measured by a pressure gauge 24 with associated amplifier which provides a direct current signal up to 10 volts which represents a pressure of 35oo kg/cm. The difference between the pressure signal and the set pressure (e.g. set on a potentiometer) is added algebraically in an amplifier, and the resulting error signal is applied across line 29 to a series of amplifiers which control the outlet valve 14 to maintain the desired pressure. A common three-way series regulator can be used to regulate the reactor pressure during the continuous part of the cycle. Both the amplifiers and the three-way regulators are contained in the pressure regulator 36.

Under senkningsdelen av syklusen blir temperatursignalet fra en eller flere termoelementer 18, 18a anbragt i reaksjonssonen, hvor temperaturen er minst 2o4°C, påtrykket en eller flere inte-gratorer, hver av hvilke beregner tidsintegralet for reaksjonstemperaturen under denne periode i overensstemmelse med den forannevnte likning, og alle av hvilke inneholdes i regneverket 22. Utgangseffekten for hver integrator overfores til timeren 26 for automatisk justering av tidsintervallet for neste trykksenknings-puls. Under denne del av syklusen senkes trykket en på forhånd bestemt mengde, f.eks. til 15% av reaksjonstrykket, med led-sagende temperaturfall. Denne trykkreduksjon fås ved regulering av ventilen 14 ved hjelp av ventilstillingsregulatoren 38. During the lowering part of the cycle, the temperature signal from one or more thermocouples 18, 18a placed in the reaction zone, where the temperature is at least 2o4°C, is applied to one or more integrators, each of which calculates the time integral of the reaction temperature during this period in accordance with the aforementioned equation , and all of which are contained in calculator 22. The output power for each integrator is transferred to timer 26 for automatic adjustment of the time interval for the next pressure reduction pulse. During this part of the cycle, the pressure is lowered a predetermined amount, e.g. to 15% of the reaction pressure, with a significant drop in temperature. This pressure reduction is obtained by regulating the valve 14 using the valve position regulator 38.

Det onskede tidsinterval for den kontinuerlige del av driftenThe desired time interval for the continuous part of the operation

av den etterfølgende syklus bestemmes ved utgangsspenningen for en annen integrator inneholdt i timeren 26 i overensstemmelse med det signal som mottas fra regneverket 22 via ledningen 23. Ved igangsetningen av denne del av operasjonen måler en annen integrator, som også inneholdes i timeren 26, den aktuelt for-lopende tid derav. Når spenningssignalet for den forlopne tid er lik onsket tidsspenning, som målt av en sammenlikningsanordning som inneholdes i timeren 26, overfores en forbigående senk-ningspuls til velgerbryteren 28 via ledningen 27. of the subsequent cycle is determined by the output voltage of another integrator contained in the timer 26 in accordance with the signal received from the calculator 22 via the line 23. At the initiation of this part of the operation, another integrator, also contained in the timer 26, measures the current pre-current time thereof. When the voltage signal for the elapsed time is equal to the desired time voltage, as measured by a comparison device contained in the timer 26, a transient lowering pulse is transmitted to the selector switch 28 via the line 27.

Den forbigående puls påvirker velgerbryteren 28 for å slutte tilhorende relekretser. Som et resultat blir ventilen 14 styret av ventilstillingsregulatoren 38. På samme måte sendes et signal til regneverket 22 over ledningen 27a, og som et. resultat av dette setter hver integrator i regneverket 22 i gang beregning av tidsintegralet for reaktortempertur ifolge den ovenfor nevnte likning, inntil reaktortrykket er redusert til en på forhånd bestemt verdi. Hvis det integrale signal under denne periode er mindre enn den verdi som fås på samme måte for den tidligere syklus utover den på forhånd bestemte grense, overfores et signal til timeren 26 via ledningen 23 for å bevirke at det onskede tidsinterval for konstant tilstand av kontinuerlig drift av den etterfolgende syklus minskes, og hvis nevnte integralsignal er storre blir det neste syklustidsinterval forlenget på tilsvarende måte. Den prosentvise okning eller minskning av syklustiden kan justeres ved hjelp av passende potensiometre, som f.eks. i et område opp til 2o% av den tidligere stabile tilstand eller kontinuerlii<ge>driftstid, fortrinnsvis mindre enn lo%. Forholds-regler er tatt for å begrense den virksomme syklustid innenfor på forhånd bestemte maksimums- og minimumsgrenser. The transient pulse affects selector switch 28 to close associated relay circuits. As a result, the valve 14 is controlled by the valve position regulator 38. In the same way, a signal is sent to the calculator 22 via the line 27a, and as a. as a result of this, each integrator in the calculator 22 initiates calculation of the time integral for the reactor temperature according to the above-mentioned equation, until the reactor pressure is reduced to a predetermined value. If the integral signal during this period is less than the value obtained in the same way for the previous cycle beyond the predetermined limit, a signal is transmitted to the timer 26 via the line 23 to cause the desired time interval for constant state of continuous operation of the subsequent cycle is reduced, and if said integral signal is larger, the next cycle time interval is extended in a corresponding manner. The percentage increase or decrease of the cycle time can be adjusted using suitable potentiometers, such as in a range up to 2o% of the previous steady state or continuous operating time, preferably less than lo%. Precautions have been taken to limit the effective cycle time within predetermined maximum and minimum limits.

Når reaktortrykket senkes en på forhånd bestemt mengde, f.eks.When the reactor pressure is lowered a predetermined amount, e.g.

5 - 15% av konstant tilstand av kontinuerlig driftstrykk, sender sammenlikningsanordningen 4o et signal til velgerbryteren 28 via ledningen 41b, og et annet signal til regneverket 22 via ledningen 41a. Når dette signal mottas fra sammenlikningsanordningen, åpner velgerbryteren tilhorénde bryterkretser, slik at ventilen 14 styres av trykkregulatoren 36, og at hver av de forskjellige måleanordninger fores tilbake til de på forhånd bestemte opprinnelige verdier for igangsetning av en annen stabil tilstand eller kontinuerlig drift. På samme måte stopper ved signalet fra sammenlikningsanordningen via ledningen 41a hver integrator i regneverket sin beregning, slik at den vil bli stilt tilbake for beregning av tidsintegralet for reaktortemperaturen under den; folgende senkningsperiode etter at integralsignalet er blitt ^agret i en passende hukommelsesanordning i integratoren. Dette magasinerte signal vil bli sammenliknet med integralsignalet som skal beregnes for den etterfolgende operasjonssyklus. 5 - 15% of constant state of continuous operating pressure, the comparison device 4o sends a signal to the selector switch 28 via the line 41b, and another signal to the calculator 22 via the line 41a. When this signal is received from the comparison device, the selector switch opens associated switch circuits, so that the valve 14 is controlled by the pressure regulator 36, and that each of the different measuring devices is fed back to the previously determined original values for initiation of another stable state or continuous operation. In the same way, at the signal from the comparison device via line 41a, each integrator in the calculator stops its calculation, so that it will be reset for calculation of the time integral for the reactor temperature below it; following lowering period after the integral signal has been stored in a suitable memory device in the integrator. This stored signal will be compared with the integral signal to be calculated for the subsequent operation cycle.

Oppfinnelsen kan kombineres med andre kontrollorgan, f.eks. maksimumsreaktortrykkregulering og regulert igangsetnings- og av-stengningsoperasjoner som oppnåes manuelt eller ved en passende regneverksmodifikasjon,•om så bnskes. The invention can be combined with other control bodies, e.g. maximum reactor pressure control and regulated start-up and shut-down operations which are achieved manually or by a suitable calculator modification, if required.

EKSEMPEL! 2.EXAMPLE! 2.

Ethylengåss (omtrent 845 kg/time ved omkring 14oo kg/cm 2 trykkEthylene gas (about 845 kg/hour at about 14oo kg/cm 2 pressure

og 26,7°C) inneholdende 2o p.p.m. av O2mates inn i den for-varmede sone, hvor dens temperatur heves til 177°C. and 26.7°C) containing 2o p.p.m. of O2 is fed into the pre-heated zone, where its temperature is raised to 177°C.

Innstillingen av instrumentene er folgende:The setting of the instruments is as follows:

(1) Timeren 26 innstilles for en 55 sekunders syklus, og i ob-servasjonsoyeblikket er dens utlopne tid lo sekunder. Timeren 26 virker således på velgerbryteren 28 via ledningen 27 på en slik måte at trykkregulatoren 36 blir forbundet via ledningen 29 med motoren i ventilenheten for innstilling av ventilen 14. I dette oyeblikk er derfor ventilen 14 under styring av trykkregulatoren 26 som justerer stillingen av ventilen på en slik måte, at trykket på trykkmåleren 24 holdes på 14oo kg/cm 2. (2) Regneverket 22 har registrert en verdi på 58.ooo under den tidligere senkning, og dette er også dets verdi i en tidligere forsoksserie når reaktoren er ren. (1) Timer 26 is set for a 55 second cycle, and at the moment of observation its elapsed time is 10 seconds. The timer 26 thus acts on the selector switch 28 via the line 27 in such a way that the pressure regulator 36 is connected via the line 29 to the motor in the valve unit for setting the valve 14. At this moment the valve 14 is therefore under the control of the pressure regulator 26 which adjusts the position of the valve on such a way that the pressure on the pressure gauge 24 is kept at 14oo kg/cm 2. (2) The calculator 22 has recorded a value of 58.ooo during the previous lowering, and this is also its value in a previous test series when the reactor is clean.

(3) Temperaturregulatoren 2o viser en temperatur på 282°C.(3) The temperature regulator 2o shows a temperature of 282°C.

(4) Ventilstillingsregulatoren 38 settes for 7o% åpning, og den er ikke i kretsen på det tidspunkt da timeren holder velgerbryteren i åpen stilling. (5) Sammenlikningsanordningen 4o er innstilt for 1336 kg/cm 2, og den er ikke i kretsen i dette oyeblikk. Dens funksjon er å sammenlikne det aktuelle reaktortrykk, som overfores fra måleren 24 via ledningen 25 og ledningen 25a, med det innstilte trykk. Når denne sammenlikningsanordning aktiveres, og disse to trykk er like, utsendes et elektrisk signal til regneverket 22 via ledningen 41a. (4) The valve position regulator 38 is set for 7o% opening, and it is not in the circuit at the time when the timer holds the selector switch in the open position. (5) The comparison device 4o is set for 1336 kg/cm 2 and it is not in the circuit at this moment. Its function is to compare the relevant reactor pressure, which is transmitted from the gauge 24 via the line 25 and the line 25a, with the set pressure. When this comparison device is activated, and these two pressures are equal, an electrical signal is sent to the calculator 22 via the line 41a.

Når timeren når den utlopne tid av 55 sekunder hender folgende: (a) Timeren 26 beveger velgerbryteren 28 fremover, slik at ventilstillingsregulatoren 38 via ledninen 29 forbindes med motoren for ventilen 14. Ventilen vil nå gå til 7o% åpen stilling. Samtidig tilbakestiller timeren 26 seg selv på 0. På samme tid starter timeren 26 regneverket 22. (b) Sammenlikningsanordningen 4o sammenlikner det aktuelle reaktortrykk overfort til denne fra måleren 24 med det innstilte trykk (1336 kg/cm 2).. Nar disse to verdier u>ogge er overfort som elektriske spenninger som er passende forsterket) er like, beveger sammenlikningsanordningen velgerbryteren 28 (via ledningen 41b) slik at motoren for ventilen 14 igjen styres av 36, og samtidig stopper sammenlikningsanordningen beregningene i regneverket 22 via ledningen 41a. (c) Tre-veis-trykkregulatoren 36 tar nå over igjen og bygger opp reaktortrykket til det innstilte trykk (14oo kg/cm 2). Samtidig fullforer regneverket 22 beregningene og sammenlikner resultatet med kontrollpunktet (det lagrede tid-temperaturintegral for den foregående syklus). Hvis det beregnede integral er mindre enn kontrollpunktet innstilt på regneverket 22,sammenholdt med den på forhånd bestemte grense, stiller regneverket timeren tilbake, slik at den neste syklus vil avkortes med en prosentsats av den tidligere syklus innstilt på timeren 26, og/eller regneverket vil tilbakestille det innstilte trykkpunkt på 4o via ledningen 23a, slik at regulatortrykket for 4o reduseres. Hvis det beregnede integral er storre enn kontrollpunktet overfor den på forhånd bestemte grense tilbakestiller regneverket timeren, slik at den neste syklus blir lengere. Hvis den korrektive virkning av regneverket ikke er vellykket , blir den etterfolgende syklus-iengde for kort (mindre enn 3o sekunder). På dette tidspunkt innkobles alarmen 43 via signal fra ledningen 42. Dette varsler operatoren om å stenge av anlegget og rengjore reaktoren, f.eks. med en opplosning av f.eks. xylen. When the timer reaches the expired time of 55 seconds, the following happens: (a) The timer 26 moves the selector switch 28 forward, so that the valve position regulator 38 is connected via the lead 29 to the motor for the valve 14. The valve will now go to the 7o% open position. At the same time, the timer 26 resets itself to 0. At the same time, the timer 26 starts the calculator 22. (b) The comparison device 4o compares the relevant reactor pressure transferred to it from the gauge 24 with the set pressure (1336 kg/cm 2 ).. When these two values u>both are transferred as electrical voltages which are suitably amplified) are equal, the comparison device moves the selector switch 28 (via the wire 41b) so that the motor for the valve 14 is again controlled by 36, and at the same time the comparison device stops the calculations in the calculator 22 via the wire 41a. (c) The three-way pressure regulator 36 now takes over again and builds up the reactor pressure to the set pressure (14oo kg/cm 2 ). At the same time, the calculator 22 completes the calculations and compares the result with the control point (the stored time-temperature integral for the previous cycle). If the calculated integral is less than the control point set on the calculator 22, compared to the predetermined limit, the calculator resets the timer, so that the next cycle will be shortened by a percentage of the previous cycle set on the timer 26, and/or the calculator will reset the set pressure point of 4o via line 23a, so that the regulator pressure for 4o is reduced. If the calculated integral is greater than the control point opposite the predetermined limit, the calculator resets the timer, so that the next cycle will be longer. If the corrective action of the calculator is not successful, the subsequent cycle length will be too short (less than 3o seconds). At this point, the alarm 43 is switched on via a signal from the line 42. This alerts the operator to shut down the plant and clean the reactor, e.g. with a solution of e.g. xylene.

Denne prosess gir forbedrete resultater analoge med de som oppnåes i eksempel 1. This process provides improved results analogous to those obtained in Example 1.

i in

EKSEMPEL 3.EXAMPLE 3.

Det er å foretrekke at mere enn et regneverk av den beskrevne . type 22 anordnes; Hver av disse har sin egen enhet 2o og sitt eget vårmeelement 18a etc. i forskjellige posisjoner i reaktoren. Selv om reaktoren antas å være ren innstilles oforskjellige passende verdier for kontrolldelene for hvert regneverk, men hver av disse gjor sin egen beregning under "senkning", It is preferable that more than one calculator of the described . type 22 is arranged; Each of these has its own unit 2o and its own heating element 18a etc. in different positions in the reactor. Although the reactor is assumed to be clean, different appropriate values are set for the control parts for each calculator, but each of these makes its own calculation during "simmering",

Hvert regneverk er konstruert slik, at den beregnede verdi genererer et hoyspenningssignal hvis tidssyklusen på 26 skal minkes, og et lavspenningssignal hvis tidssyklusen for 26 skal okes. Utgangsspenningen for hvert regneverk blir så matet til en signalvelger (Swartouts Underide and Overide Adaptors Type A5A er egnet for denne anvendelse). Denne signalvelger vil ikke la lavspenningssignalet passere fra noen av regneverkene så lenge det er et hoyspenningssignal fra noen av de andre regneverk, slik at et tidssyklusavkortningssignal får preferert be-handling. Det signal som endelig sendes gjennom signalvelgeren får korrektiv virkning på timeren 26 og/eller det innstilte punkt for sammenlikningsanordningen 4o, som vist i eksempel 2. Each calculator is designed so that the calculated value generates a high voltage signal if the time cycle of 26 is to be decreased, and a low voltage signal if the time cycle of 26 is to be increased. The output voltage of each calculator is then fed to a signal selector (Swartouts Underide and Overide Adaptors Type A5A are suitable for this application). This signal selector will not allow the low-voltage signal to pass from any of the calculators as long as there is a high-voltage signal from any of the other calculators, so that a time cycle shortening signal receives preferred treatment. The signal that is finally sent through the signal selector has a corrective effect on the timer 26 and/or the set point for the comparison device 4o, as shown in example 2.

Den på forhånd bestemte grense velges innenfor området O til 5% av verdien av integralet, avhengig av den onskede hastighet for forandringen, og dette kan baseres på erfaring med det totale system. Hvis verdien er 0% , vil selv en meget liten forskjell mellom de aktuelle integraler bevirke en justering av syklustiden. Hvis den på forhånd innstilte verdi er hoyere, f.eks. The predetermined limit is chosen within the range 0 to 5% of the value of the integral, depending on the desired rate of change, and this can be based on experience with the overall system. If the value is 0%, even a very small difference between the relevant integrals will cause an adjustment of the cycle time. If the preset value is higher, e.g.

2%, er der imidlertid ingen forandring i syklustiden inntil for-skjellen mellom integralene er i det minste 2% (av det forste integral), og likeledes for enhver annen verdi i dette området. Dette system tillater bruk av mindre fintfolende instrumenter 2%, however, there is no change in the cycle time until the difference between the integrals is at least 2% (of the first integral), and likewise for any other value in this range. This system allows the use of less fine tuning instruments

og gir likevel pålitelig drift. En verdi i området 1 til 5%and still provides reliable operation. A value in the range 1 to 5%

er onskelig. is desirable.

Claims

1. Procedure for finishing

of chemically cleaned textile material to achieve an improved grip and reduced water absorption, characterized by impregnating textile material that has undergone a chemical cleaning process with water-insoluble condensation resins of ketones and/or of ketones and formaldehyde dissolved in organic solvents.

2. Method according to claim 1, characterized in that the resins are added to the solvent which, after the cleaning process, is used for repeated treatment.