NO121531B

NO121531B -

Info

Publication number: NO121531B
Application number: NO157659A
Authority: NO
Inventors: L Sanford; J Sisson
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1964-04-13
Filing date: 1965-04-12
Publication date: 1971-03-08
Also published as: DE1461271A1; DE1796366B2; AT277740B; DK129103B; GB1073063A; DE1461271B2; CH434957A; JPS5341243B1; FI42917B; DE1796366C3; US3301746A; DE1796366A1; DE1461271C3

Description

Fremgangsmåte ved bleking og preparater for utførelse av blekepros essen. Procedure for bleaching and preparations for carrying out the bleaching process.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en The present invention relates to a

fremgangsmåte for bleking og visse blekende komposisjoner eller preparater. method of bleaching and certain bleaching compositions or preparations.

Særlig vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte og komposisjoner, som er skikket til å fjerne flekker fra tekstilmate-rialer. In particular, the invention relates to a method and compositions, which are suitable for removing stains from textile materials.

Mange rensemiddelpreparater inneholder et anorganisk per-salt, som f. eks. Many cleaning agent preparations contain an inorganic per-salt, such as e.g.

natrium-perborat eller perkarbonat for å sodium perborate or percarbonate to

gi preparatet blekende egenskaper. Disse give the preparation whitening properties. These

per-salter tilveiebringer en tilfredsstillende per-salts provides a satisfactory

bleking, når rensemidlet anvendes ved ko-king, men ved lavere temperatur er virk-ningen av saltene temmelig langsom. bleaching, when the cleaning agent is used in cooking, but at a lower temperature the effect of the salts is rather slow.

Denne ulempe har fått betydning ved den This disadvantage has been given importance by it

økende anvendelse av vaskemaskiner, som increasing use of washing machines, which

arbeider ved temperatur av f. eks. 50—60 °C. works at a temperature of e.g. 50-60 °C.

Det er et formål for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en mere effektiv bleking i løpet av den normale vaskeperiode It is an object of the present invention to provide more effective bleaching during the normal washing period

ved denne temperatur enn der oppnåes at this temperature than is achieved

med per-saltet alene. with the per-salt alone.

Fremgangsmåter og preparater i henhold til oppfinnelsen kan også finne anvendelse i tekstilindustrien og i større Methods and preparations according to the invention can also find application in the textile industry and in larger

vaskerier. laundries.

Det har vist seg at der kan oppnåes It has been shown that this can be achieved

forbedringer ved blekingen ved anvendelse improvements in the bleaching of application

av en vandig oppløsning, som inneholder of an aqueous solution, which contains

hydrogenperoksyd og en organisk ester av hydrogen peroxide and an organic ester of

en karbonsyre av den art som er angitt i a carboxylic acid of the kind specified in

det følgende. the following.

Det har videre vist seg at der kan tilveiebringes forbedrete blekemiddelkompo-sisjoner, som inneholder et anorganisk It has further been shown that improved bleach compositions can be provided, which contain an inorganic

per-salt sammen med en organisk ester av per-salt together with an organic ester of

en karbonsyre, som oppviser en eller flere a carboxylic acid, which exhibits one or more

ester-grupper i molekylet. Estere, som er skikket for anvendelse i henhold til foreliggende oppfinnelse, karakteriseres ved følgende prøve: Til en oppløsning ved 60°C, som inneholder de følgende stoffer i 100 ml. destillert vann: 2,5 g tetranatriumfosfat, ester groups in the molecule. Esters, which are suitable for use according to the present invention, are characterized by the following test: To a solution at 60°C, which contains the following substances in 100 ml. distilled water: 2.5 g tetrasodium phosphate,

Na4P207lo<H>20 Na 4 P 2 O 7 lo<H>20

0,615 g natriumperborattetrahydrat, 0.615 g sodium perborate tetrahydrate,

NaB02 . H202 . 3H20 NaB02 . H202. 3H20

(ved 10,4 % tilgjengelig hydrogen) (at 10.4% available hydrogen)

0,5 g natrium-tetrapropylen-benzen-sulfonat 0.5 g sodium tetrapropylene benzene sulphonate

tilsettes en mengde av en ester i ekvimole-kylart forhold til det tilgjengelige oxygen. Vannoppløselige estere og slike som er flytende ved 60°C. tilsettes direkte til den vandige oppløsning. Andre estere skal opp-løses i 10 ml etylalkohol før tilsetningen, og volumet av destillert vann reduseres i is added an amount of an ester in equimolar ratio to the available oxygen. Water-soluble esters and those that are liquid at 60°C. is added directly to the aqueous solution. Other esters must be dissolved in 10 ml of ethyl alcohol before the addition, and the volume of distilled water is reduced in

slike tilfeller til 990 ml. Blandingen om-røres mekanisk ved hjelp av en 3,4" glass-rører ved 600 omdreininger pr. minutt, og holdes ved 60°C. Etter fem minutter av-tappes en 100 ml's alikvot del og pipetteres umiddelbart på en blanding av 250 g knust such cases to 990 ml. The mixture is stirred mechanically using a 3.4" glass stirrer at 600 revolutions per minute, and is kept at 60°C. After five minutes, a 100 ml aliquot is withdrawn and immediately pipetted onto a mixture of 250 g broken

is og 15 ml iseddikk. Derpå tilsettes 0,4 g ice and 15 ml glacial acetic acid. Then add 0.4 g

kaliumjodid. Det frigjorte jod titreres umiddelbart med 0,1 N natriumtiosulfat under anvendelse av stivelse som indikator, inntil den blå farve for første gang for-svinner. potassium iodide. The liberated iodine is immediately titrated with 0.1 N sodium thiosulphate using starch as an indicator, until the blue color disappears for the first time.

Estere som gir en titer av 1,5 ml eller mere ved denne prøve kan anvendes i blekekomposisjoner og fremgangsmåter i henhold til oppfinnelsen. Esters which give a titre of 1.5 ml or more in this test can be used in bleaching compositions and methods according to the invention.

I henhold til foreliggende oppfinnelse tilveiebringes der en blekeprosess, som er karakterisert ved at der anvendes en vandig oppløsning av hydrogen-peroksyd og en organisk ester av en karbonsyre, hvilken ester har en titer av ikke mindre enn 1,5 ml av 0,1 N natriumtiosulfat i den foran angitte prøve. According to the present invention, a bleaching process is provided, which is characterized by the use of an aqueous solution of hydrogen peroxide and an organic ester of a carbonic acid, which ester has a titer of no less than 1.5 ml of 0.1 N sodium thiosulphate in the above sample.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer videre et fast blekepreparat, som er karakterisert ved at det inneholder et anorganisk per-salt og en organisk ester av en karbonsyre, hvilket ester har en titer av ikke mindre enn 1,5 ml av 0,1 N natriumtiosulfat ved den ovenfor angitte prøve. The present invention further provides a solid bleaching preparation, which is characterized in that it contains an inorganic per-salt and an organic ester of a carboxylic acid, which ester has a titer of no less than 1.5 ml of 0.1 N sodium thiosulphate at the above specified sample.

Estere som har en titer av ikke mindre enn 1,5 ml 0,1 N natriumtiosulfat i den ovenfor angitte prøve, og som følgelig kan anvendes i henhold til oppfinnelsen, om-fatter forbindelser av klassen R1. OOGR2, hvor Rx er en organisk gruppe som utøver en elektron-tiltrekkende effekt, og R2 kan være et alkyl, aryl, et alisyklisk eller heterosyklisk radikal eller et substituert alkyl, aryl, alisyklisk eller heterosyklisk radikal. Esters which have a titer of not less than 1.5 ml of 0.1 N sodium thiosulphate in the above-mentioned sample, and which can consequently be used according to the invention, include compounds of the class R1. OOGR2, where Rx is an organic group that exerts an electron-withdrawing effect, and R2 may be an alkyl, aryl, an alicyclic or heterocyclic radical or a substituted alkyl, aryl, alicyclic or heterocyclic radical.

Esterne skal ikke lett gi oksyderbare hydrolyseprodukter, som f. eks. flerverdige fenoler, usubstituerte lavere alifatiske aldehyder og alfa- og beta-diketoner. The esters should not easily give oxidizable hydrolysis products, such as e.g. polyhydric phenols, unsubstituted lower aliphatic aldehydes and alpha- and beta-diketones.

Eksempler på estere innenfor oppfin-nelsens ramme, d.v.s. som gir en titer av i det minste 1,5 ml 0,1 N natriumtiosulfat ved den foran angitte prøve finnes innenfor følgende grupper: (a) Fenylestere, d.v.s. estere av fenoler og substituerte fenoler. Examples of esters within the scope of the invention, i.e. which gives a titer of at least 1.5 ml of 0.1 N sodium thiosulphate in the above test are found within the following groups: (a) Phenyl esters, i.e. esters of phenols and substituted phenols.

Eksempler på skikkede estere er: Examples of suitable esters are:

Fenylacetat Phenyl acetate

Fenylbenzoat Phenyl benzoate

Fenyl p-nitrobenzoat Phenyl p-nitrobenzoate

Fenyl cinnamat Phenyl cinnamate

p-kresylacetat o-Nitrofenylbenzoat o-karboksyfenylbenzoat o-karboksyfenylacetat p-karboksyfenylacetat p-fenyl-fenylacetat Fenylfuroat p-Cresyl acetate o-Nitrophenylbenzoate o-Carboxyphenylbenzoate o-Carboxyphenylacetate p-Carboxyphenylacetate p-Phenyl-phenylacetate Phenylfuroate

p-bromfenylbenzoat Benzoylesterne av et natrium p-Bromophenylbenzoate The benzoyl esters of a sodium

eller kalium fenolsulfonat Fenylnikotinat. (b) Estere av en-verdige alifatiske alko-holer, som inneholder substituenter, som utøver en elektron-tiltrekkende virkning, som f. eks. trikloretyl, og et eksempel på en slik ester er: or potassium phenol sulfonate Phenyl nicotinate. (b) Esters of monohydric aliphatic alcohols, containing substituents, which exert an electron-withdrawing action, such as e.g. trichloroethyl, and an example of such an ester is:

Trikloroetylacetat. Trichloroethyl acetate.

(c) Estere av fler-verdige alifatiske alko- 1 (c) Esters of polyhydric aliphatic alco- 1

holer, som inneholder fortrinnsvis 3 holes, which contain preferably 3

eller flere ester-grupper som befinner, seg ved tilgrensende kullstoffatomer, særlig: or several ester groups located at adjacent carbon atoms, in particular:

Mannitolhexa-acetat Sorbitolhexa-acetat. (d) Estere av mono- og disakkarider, som inneholder fortrinnsvis tre eller flere estergrupper på tilgrensende kullstoffatomer, og eksempel på slike er: Fruktosepenta-acetat Glukosepenta-acetat Glukosetetra-acetat Sucroseocta-acetat. (e) Estere som inneholder to estergrupper som er bundet til samme kullstoffatom, og som f. eks. kan fåes ved acylering av aldehyder, og eksempler på disse er:. Mannitolhexaacetate Sorbitolhexaacetate. (d) Esters of mono- and disaccharides, which preferably contain three or more ester groups on adjacent carbon atoms, and examples of such are: Fructose penta-acetate Glucose penta-acetate Glucose tetra-acetate Sucrose octa-acetate. (e) Esters containing two ester groups which are attached to the same carbon atom, and which, e.g. can be obtained by acylation of aldehydes, and examples of these are:

p-Nitrobenzaldehyd-diacetat Glykolaldehydtriacetat Benzaldehyd-diacetat Furfuraldiacetat p-Nitrobenzaldehyde diacetate Glycolaldehyde triacetate Benzaldehyde diacetate Furfural diacetate

Kloraldiacetat. Chloral diacetate.

(f) Estere av de enoliske former av ketoner, som fortrinnsvis er ikke alfa-og beta-diketoner eller andre lett oksyderbare ketoner, og eksempler på slike er: A'-Cyklohexenylacetat Isopropenylacetat (g) Estere av N-substituerte derivater av hydroksylamin, og et eksempel på slike er: Acetylaceto-hydroksyaminsyre. (f) Esters of the enolic forms of ketones, which are preferably not alpha- and beta-diketones or other easily oxidizable ketones, and examples of such are: A'-Cyclohexenyl acetate Isopropenyl acetate (g) Esters of N-substituted derivatives of hydroxylamine, and an example of such is: Acetylaceto-hydroxyamic acid.

Faste estere kan lett innføres i kom-posisjonene i fast form. Vannuoppløselige faste estere skal imidlertid foreligge i fin-delt tilstand i en fast komposisjon. Solid esters can easily be introduced into the compositions in solid form. However, water-insoluble solid esters must be present in a finely divided state in a solid composition.

Hydrogen peroksyd kan naturligvis ikke innføres i et fast preparat, og bleke-oppløsninger, fremstillet fra hydrogen peroksyd, skal fremstilles for bruk ettersom det kreves. Naturally, hydrogen peroxide cannot be introduced in a solid preparation, and bleaching solutions, made from hydrogen peroxide, must be prepared for use as required.

Hydrogen peroksyd kan tilsettes til oppløsninger som sådant, eller kan frigjø-res på stedet i oppløsningen fra et anorganisk per-salt. Hydrogen peroxide can be added to solutions as such, or can be released in situ in the solution from an inorganic per-salt.

Ved uttrykket «anorganisk per-salt» forståes et salt som vil gi anledning til dannelse av hydrogen peroksyd i vandig oppløsning. Passende forbindelser av al-kalimetallperborater, perkarbonater, per-pyrofosfater og persilikater. Disse er ikke virkelige per-salter i en streng kjemisk forstand, men antas å inneholde bundet hydrogenperoksyd på tilsvarende måte som krystall vann, som frigjøres i vandig opp-løsning. The term "inorganic per-salt" means a salt that will give rise to the formation of hydrogen peroxide in aqueous solution. Suitable compounds of alkali metal perborates, percarbonates, per-pyrophosphates and persilicates. These are not true per-salts in a strict chemical sense, but are believed to contain bound hydrogen peroxide in a similar way to crystal water, which is released in aqueous solution.

Oppfinnelsen kan anvendes på blekebad, f. eks. slike som anvendes for behand-ling av tekstilvarer, til vaskevæsker av den art som anvendes i større vaskerier og i faste blekekomposisjoner. Faste blekekomposisjoner kan inneholde, foruten et per-salt og en ester i henhold til oppfinnelsen, inerte salter, alkaliske midler og en liten mengde av et rensemiddel. Oppfinnelsen kan videre anvendes i forbindelse med rensepreparater som inneholder et organisk rensemiddel, som kan være såpe eller et organisk såpefritt rensemiddel. Passende organiske såpefri rensemidler er alkyl-aryl-sulfonater, alkylsulfater og salter av estere eller etere av isethion-syre. The invention can be applied to bleaching baths, e.g. such as are used for the treatment of textile goods, for washing liquids of the kind used in larger laundries and in fixed bleaching compositions. Solid bleaching compositions may contain, besides a per-salt and an ester according to the invention, inert salts, alkaline agents and a small amount of a cleaning agent. The invention can also be used in connection with cleaning preparations that contain an organic cleaning agent, which can be soap or an organic soap-free cleaning agent. Suitable organic soap-free cleaning agents are alkyl-aryl sulphonates, alkyl sulphates and salts of esters or ethers of isethionic acid.

Preparater i henhold til oppfinnelsen skal fortrinnsvis inneholde en eller flere alkaliske materialer, hvis pH i 0,1 % vandig oppløsning ved 22 °C. er i det minste 9, i mengder som er slik at liknende preparater, som ikke inneholder estere, vil ha en pH-verdi innenfor området 9—11 når de oppløses ved den ønskete blekekonsen-trasjon, og fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis vandige opp-løsninger som inneholder slike alkaliske materialer. De fleste vanlige rensemiddel-komposisjoner inneholder alkaliske materialer i en mengde som er tilstrekkelig for dette øyemed. Skikkete alkaliske materialer er f. eks. såpe, alkalimetallkarbona-ter, fosfater (innbefattet ortofosfater og vannoppløselige kondenserte fosfater, som f. eks. tripolyfosfater og pyrofosfater) og silikater. Preparations according to the invention should preferably contain one or more alkaline materials, the pH of which in a 0.1% aqueous solution at 22 °C. is at least 9, in amounts that are such that similar preparations, which do not contain esters, will have a pH value in the range 9-11 when dissolved at the desired bleach concentration, and the method according to the invention is preferably used in aqueous solutions solutions containing such alkaline materials. Most common detergent compositions contain alkaline materials in an amount sufficient for this purpose. Suitable alkaline materials are e.g. soap, alkali metal carbonates, phosphates (including orthophosphates and water-soluble condensed phosphates, such as tripolyphosphates and pyrophosphates) and silicates.

Når bleke- eller vaskevæsker anvendes i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal der fortrinnsvis være tilstede tilstrekkelig alkalisk material for å gi en utgangs-pH9—11 i bleke- eller vaske-væsken før tilsetningen av esteren. When bleaching or washing liquids are used according to the method according to the invention, sufficient alkaline material must preferably be present to give an initial pH of 9-11 in the bleaching or washing liquid before the addition of the ester.

Preparater i henhold til oppfinnelsen kan inneholde hvilke som helst av de vanlige tilsetningsmidler som er tilstede i rensemiddelpreparater. Der skal nevnes supplementerende «builders», inerte og organiske materialer, som f. eks. alkali-metallsulfater, klorider, karboksymetylcel-lulose og fluoriserende midler. Preparations according to the invention can contain any of the usual additives that are present in cleaning agent preparations. Mention must be made of supplementary "builders", inert and organic materials, such as e.g. alkali metal sulphates, chlorides, carboxymethyl cellulose and fluorescent agents.

Preparater i henhold til oppfinnelsen må ikke inneholde vann i en mengde som er tilstrekkelig til å tillate en nevneverdig kjemisk reaksjon mellom komponentene før bruken. Preparations according to the invention must not contain water in an amount sufficient to allow a significant chemical reaction between the components before use.

Mengden av per-salt og ester som kan være tilstede i preparatet i henhold til oppfinnelsen vil bero på tiden og temperaturen ved blekingen, den grad av bleking som kreves, konsentrasjonen av blekeopp-løsningen og den spesielle ester og per-salt som anvendes. Under de fleste forhold skal disse mengder være slik at man får en per-salt-konsentrasjon i oppløsningen, svarende til 0,001 til 0,1 % tilgjengelig oxygen. The amount of per-salt and ester which may be present in the preparation according to the invention will depend on the time and temperature of the bleaching, the degree of bleaching required, the concentration of the bleaching solution and the particular ester and per-salt used. Under most conditions, these quantities should be such that a per-salt concentration is obtained in the solution, corresponding to 0.001 to 0.1% available oxygen.

Idet der tas i betraktning disse fak-torer kan der oppnåes blekeeffekter med preparater ifølge oppfinnelsen, som inneholder sterkt varierende forhold av per-salt til esteren. Det er hensiktsmessig å måle aktiviteten av per-saltet uttrykt i form av tilgjengelig oxygen. Generelt fore-trekkes forhold av fra Vi—2, og særlig fra <y>%—iy2 molekyler ester for hvert atom tilgjengelig oksygen for anvendelse ved fremgangsmåten og preparatene ifølge oppfinnelsen. (Ved omregning av slike forhold til vektsforhold må man ta i betraktning mo-lekylarvekten av esteren og det tilgjengelige oxygeninnhold i det anvendte per-salt). Særlig er det å foretrekke å an-vende omtrentlig kjemisk ekvivalente mengder av esteren og per-saltet. Ved fastsettelsen av slike kjemiske ekvivalente mengder må man være oppmerksom på at med estere, som inneholder mere enn en estergruppe, vil ikke nødvendigvis alle estergrupper reagere med tilgjengelig sur-stoff i per-saltet. Med aldehyddiacetater antas således bare en gruppe å reagere, med glykosetetraacetat reagerer en gruppe og med glykosepentaacetat reagerer to grupper. Taking these factors into account, bleaching effects can be achieved with preparations according to the invention, which contain highly varying ratios of per-salt to the ester. It is appropriate to measure the activity of the per-salt expressed in terms of available oxygen. In general, a ratio of from Vi to 2, and in particular from <y>% to iy2 molecules of ester for each available oxygen atom is preferred for use in the method and preparations according to the invention. (When converting such ratios to weight ratios, one must take into account the molecular weight of the ester and the available oxygen content in the per-salt used). In particular, it is preferable to use approximately chemically equivalent amounts of the ester and the per-salt. When determining such chemical equivalent amounts, one must be aware that with esters, which contain more than one ester group, not all ester groups will necessarily react with available oxygen in the per-salt. Thus, with aldehyde diacetates only one group is assumed to react, with glucose tetraacetate one group reacts and with glycosepentaacetate two groups react.

Når der anvendes oppløsninger, som fåes ved tilsetning av vannstoffperoksyd og en ester i henhold til oppfinnelsen til et alkalisk bad, er det foretrukne vektsforhold fra 2—15 deler av en ester til en del av hydrogen-peroksyd (100 %), be-roende på molekylvekten av den anvendte ester. When solutions are used, which are obtained by adding hydrogen peroxide and an ester according to the invention to an alkaline bath, the preferred weight ratio is from 2-15 parts of an ester to one part of hydrogen peroxide (100%), depending on the molecular weight of the ester used.

Når preparater i henhold til oppfinnelsen skal anvendes primært som et bleke-middel, f. eks. for tilsetning til alkalisk tekstilblekebad eller vaskevæsker, kan slike preparater inneholde en hvilken som helst mengde av en ester og per-salt, og disse komponenter bør fortrinnsvis være tilstede i forholdet Vi—2 molekyler ester for hvert atom tilgjengelig oxygen, og fortrinnsvis y2 til iy> molekyler for hvert atom tilgjengelig oxygen. Som eksempel skal således nevnes at en komposisjon kan inneholde 33 % av per-salt med 10 % tilgjengelig oxygen og 67 % av benzoylesteren av handelsnatriumfenolsulfat. Anvendes per-salter med 15 % tilgjengelig oxygen kan komposisjonen inneholde 25 % av per-saltet og 75 % av benzoylesteren av handels-natriumfenolsulfonat. When preparations according to the invention are to be used primarily as a bleaching agent, e.g. for addition to alkaline textile bleaching baths or washing liquids, such preparations may contain any amount of an ester and per-salt, and these components should preferably be present in the ratio Vi to 2 molecules of ester for each atom of available oxygen, and preferably y2 to iy > molecules for each atom of available oxygen. As an example, it should thus be mentioned that a composition may contain 33% of per-salt with 10% available oxygen and 67% of the benzoyl ester of commercial sodium phenol sulfate. If per-salts with 15% available oxygen are used, the composition can contain 25% of the per-salt and 75% of the benzoyl ester of commercial sodium phenol sulphonate.

Når et organisk rensemiddel er tilstede i komposisjoner i henhold til oppfinnelsen kan der oppnåes forbedringer ved blekingen ved vanlige vaskekonsentra-sjoner. Anvendes der f. eks. en rensemid-delkomposisjon i henhold til oppfinnelsen ved en konsentrasjon av 1 % i vandig; opp-løsning kan der oppnåes forbedringer, hvis der er tilstede mengder av så lite som 1 % per-salt og 2 % ester basert på vekten av komposisjonen. I slike komposisjoner skal imidlertid mengden av per-salt tilveiebringe minst 0,1 % tilgjengelig oxygen, basert på komposisjonen. Generelt vil rensemiddelpreparater inneholde fra ca. 10 til ca. 50 vektsprosent av det organiske rensemiddel. Det blandete ester/per-salt-inn-hold kan være så høyt som 70 vektsprosent, forutsatt at disse komponenter anvendes i forholdet <y>4—2, fortrinnsvis <y>2 —iy2 molekyler av ester pr. ett atom tilgjengelig oxygen. Effektiv mengder av ester og per-salt i rensemiddel og andre preparater vil i alminnelighet ligge innenfor områder av fra 2—30 % ester og 1—15 % per-salt, basert på komposisjo-nens vekt. When an organic cleaning agent is present in compositions according to the invention, improvements can be achieved in the bleaching at normal washing concentrations. Used where e.g. a cleaning agent composition according to the invention at a concentration of 1% in water; solution, improvements can be achieved if amounts of as little as 1% per-salt and 2% ester based on the weight of the composition are present. In such compositions, however, the amount of per-salt should provide at least 0.1% available oxygen, based on the composition. In general, cleaning agent preparations will contain from approx. 10 to approx. 50% by weight of the organic cleaning agent. The mixed ester/per-salt content can be as high as 70% by weight, provided that these components are used in the ratio <y>4-2, preferably <y>2 -iy2 molecules of ester per one atom of available oxygen. Effective amounts of ester and per-salt in cleaning agents and other preparations will generally lie within ranges of from 2-30% ester and 1-15% per-salt, based on the weight of the composition.

De beste resultater ved bleking i henhold til oppfinnelsen oppnåes under forhold hvor der bevirkes en effektiv om-røring, som f. eks. vil foreligge i en vaske-maskin. The best results in bleaching according to the invention are achieved under conditions where effective stirring is effected, such as e.g. will be available in a washing machine.

De følgende eksempler vil tjene til å klargjøre oppfinnelsen: The following examples will serve to clarify the invention:

Eksempel J.- Example J.-

Et blekebad ved 60 °C. ble fremstillet som inneholdt følgende bestanddeler: 0,5 % tetranatrium-pyrofosfat 0,021 % vannstoffperoksyd (som 100 %) A bleaching bath at 60 °C. was prepared containing the following ingredients: 0.5% tetrasodium pyrophosphate 0.021% hydrogen peroxide (as 100%)

( <H>202) ( <H>202)

0,136 % kloral-diacetat og bestanddelene ble tilsatt i den anførte rekkefølge. 0.136% chloral diacetate and the ingredients were added in the order listed.

Et stykke av et bomullstøy ble flekket ved neddykking i kokende te-ekstrakt i en time. Derpå ble tøyet omhyggelig skyllet,, tørket og skåret til prøvestykker, og ref leks jonsprosenten ble målt i en Hunter-reflektometer under anvendelse av et blå-filter. Refleksjonsprosenten til prøvestyk-kene ble påny målt etter bleking. Den oppnådde bleking ble uttrykt som forskjel-len mellom de to målte refleksjonsprosen-ter på hvert prøvestykke. A piece of cotton cloth was stained by immersion in boiling tea extract for one hour. The cloth was then carefully rinsed, dried and cut into test pieces, and the reflect ion percentage was measured in a Hunter reflectometer using a blue filter. The reflectance percentage of the test pieces was measured again after bleaching. The bleaching achieved was expressed as the difference between the two measured reflection percentages on each sample.

Et stykke av et te-flekket bomullstøy ble neddykket i blekebadet med et forhold mellom tøystykket og væsken som 1 : 20, og der ble omrørt i 15 minutter, og temperaturen ble holdt ved 60 + 2°C. Etter forløpet av denne tid ble tøystykket skylt tre ganger, strøket og refleksjonsprosenten ble målt-. Økningen i refleksjonsprosenten var 22,7. Ved et liknende kontrollforsøk, som ble utført i fravær av kloraldiacetat, var økningen i prosentrefleksjonen bare 13,7. A piece of a tea-stained cotton cloth was immersed in the bleach bath with a ratio of the cloth to the liquid as 1 : 20, and was stirred for 15 minutes, and the temperature was maintained at 60 + 2°C. After this time, the piece of cloth was rinsed three times, ironed and the reflectance percentage was measured. The increase in the reflection percentage was 22.7. In a similar control experiment, which was carried out in the absence of chloral diacetate, the increase in the percentage reflection was only 13.7.

Eksempel 2: Example 2:

Et forstøvningstørket rensemiddelpul-ver oppviste følgende prosentuelle sam-mensetning: A spray-dried cleaning agent powder showed the following percentage composition:

Til 77,3 deler av dette rensemiddelpul-ver ble tilsatt 10 deler natriumperborattetrahydrat og 12,7 deler glykose-penta-acetat, og det hele ble blandet. To 77.3 parts of this cleaning agent powder, 10 parts sodium perborate tetrahydrate and 12.7 parts glucose pentaacetate were added, and the whole was mixed.

En 0,5 %'s oppløsning av det ferdige preparat ble fremstillet ved 60 °C. og et tøystykke, som var flekket med te, og fremstillet som beskrevet i eksempel 1, ble neddykket i oppløsningen og omrørt i 15 minutter, og temperaturen ble holdt ved 60°C.+ 2°C. Tøystykket ble derpå skyllet tre ganger, strøket og refleksjonsprosenten ble målt. Økningen i prosentref leksjonen var 19,0. Ved et kontrollforsøk uten gly-kose-penta-acetat var økningen i prosentrefleksjonen bare 13,2. A 0.5% solution of the finished preparation was prepared at 60 °C. and a piece of cloth, stained with tea, and prepared as described in Example 1, was immersed in the solution and stirred for 15 minutes, and the temperature was maintained at 60°C.+ 2°C. The garment was then rinsed three times, ironed and the reflectance percentage was measured. The increase in percentage reflection was 19.0. In a control experiment without glucose-penta-acetate, the increase in the percentage reflection was only 13.2.

Eksempel 3: Example 3:

Til 76,4 deler av et såpepulver, som inneholdt: To 76.4 parts of a soap powder, which contained:

ble tilsatt 8,0 deler av natriumperborattetrahydrat og 15,6 deler av benzoylesteren av handels-natriumfenolsulfonat, og det hele ble blandet. En 0,8 %'s oppløsning av det ferdige produkt ble fremstillet ved 600 C. Til denne oppløsning ble tilsatt et. 8.0 parts of sodium perborate tetrahydrate and 15.6 parts of the benzoyl ester of commercial sodium phenol sulfonate were added and the whole was mixed. A 0.8% solution of the finished product was prepared at 600 C. To this solution was added a

te-flekket tøystykke med et forhold mellom tøystykket og væsken av 1 : 20, og der ble omrørt i 15 minutter, hvorunder tem- tea-stained piece of cloth with a ratio between the piece of cloth and the liquid of 1 : 20, and was stirred for 15 minutes, during which tem-

peraturen ble holdt ved 60 + 2°C. Tøy-stykket ble derpå skyllet tre ganger, strø-ket og refleksjonsprosenten ble målt. Økningen i refleksjonsprosenten var 20,0. Ved the temperature was maintained at 60 + 2°C. The piece of clothing was then rinsed three times, ironed and the reflectance percentage was measured. The increase in the reflection percentage was 20.0. By

et kontrollforsøk i fravær av esteren var a control experiment in the absence of the ester was

økningen i prosentref leksjonen bare 14,3. the increase in percentage reflection only 14.3.

I den anførte titreringsprøve ga esterne In the stated titration test the esters gave

i henhold til de foran anførte eksempler according to the above examples

følgende resultat: following result:

Claims

1. Procedure for bleaching characterized in that an aqueous solution of hydrogen peroxide and an organic ester of a carbonic acid which has a

titrate by the titration method stated in the description of the requirement, page 2, of not less than 1.5 ml o. IN sodium thiosulphate.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that the ester is a phenyl ester.

3. Process as stated in claim 2, characterized in that the ester is a benzoyl ester of a sodium or potassium phenol sulphonate.

4. The method stated in claim 1, characterized in that the ester is an ester of a monohydric aliphatic alcohol, an ester of a polyhydric aliphatic alcohol, which preferably contains 3 or more ester groups located on adjacent carbon atoms, an ester of a mono- or di-saccharide, which preferably contains 3 or more ester groups, located on adjacent carbon atoms, an ester containing 2 ester groups attached to the same carbon atom or an ester of the enol form of a ketone.

5. Method as stated in one of the preceding claims, characterized in that y4 to 2 molecules of ester are used for each atom of available oxygen provided by the hydrogen peroxide.

6. Solid bleaching preparation for use in a method as stated in claim 1, characterized in that it contains an inorganic per-salt and an organic ester of a carboxylic acid, which ester has a titer, by the titration method specified in the description, of not less than 1.5 ml O. IN sodium thiosulphate and preferably that it contains an organic cleaning agent.

7. Preparation as stated in claim 6, characterized in that it contains an alkaline material whose pH in a 0.1% aqueous solution at 22 °C is at least 9.

8. Preparation as stated in claim 6 or 7, characterized in that the ester is a phenyl ester.

9. Preparation as stated in claim 8, characterized in that the ester is the benzoyl ester of sodium or potassium phenol sulphonate.

10. Preparation as stated in claim 6 or 7, characterized in that the ester is an ester of a monohydric, aliphatic alcohol, an ester of a polyhydric aliphatic alcohol containing preferably 3 or more ester groups located on adjacent carbon atoms, an ester of a mono- or di-saccharide which preferably contains 3 or more ester groups located on adjacent carbon atoms, an ester containing 2 ester groups which are attached to the same carbon atom, or an ester of the enol form of a ketone.

11. Preparation as stated in one of claims 6-10, characterized in that it contains esters and per-salts in such quantities that from y4 to 2 molecules of ester are present for each atom of available oxygen provided by the per-salt .

12. Preparation as stated in one of claims 6-11, characterized in that it contains 2 to 30% of the ester and from 1 to 15% of per-salts calculated on the weight of the preparation.