NO115733B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO115733B NO115733B NO166147A NO16614766A NO115733B NO 115733 B NO115733 B NO 115733B NO 166147 A NO166147 A NO 166147A NO 16614766 A NO16614766 A NO 16614766A NO 115733 B NO115733 B NO 115733B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- solution
- per cent
- compounds
- tungsten
- molybdenum
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 37
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Inorganic materials O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- -1 WO1 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 65
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 16
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium nitrate Inorganic materials [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) nitrate Inorganic materials [Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- XHGGEBRKUWZHEK-UHFFFAOYSA-N telluric acid Chemical compound O[Te](O)(=O)=O XHGGEBRKUWZHEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003069 TeO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N tellurium dioxide Chemical compound O=[Te]=O LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
Description
Fremgangsmåte ved fremstilling av katalysatorer inneholdende molybden eller wolfram eller begge deler.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte
ved fremstilling av katalysatorer, som inneholder
molybden eller wolfram eller begge deler.
Katalysatorer av denne type, hvor molybden,
wolfram eller både molybden og wolfram enten
foreligger som grunnstoffer eller som kjemiske
forbindelser, finner utbredt anvendelse ved katalytiske prosesser. Mange av saltene av molybden og wolfram er dog bare litt oppløselige, og
denne lille oppløselighet bevirker at fremstillingen av disse katalysatorer vanskeliggjøres.
Når suspensjoner eller oppløsninger, som
kan blandes med en sol av den valgte hærer, anvendes ved fremstillingen, skjer tørringen ho-vedsakelig i overensstemmelse med den såkalte
«spray-tørrings-metode», eller ved impregnering av en på forhånd dannet bærer. Denne tør-ring er ytterst vanskelig å kontrollere, da den
ikke er lett reproduserbar. Oppslemninger er
faktisk ustabile og må konstant holdes under
omrøring. Dessuten kan en progressiv økning av partikkelstørrelsen av de partikler, som oppbyg-ger den faste fase, ikke unngås. Disse virkninger medfører også mange praktiske ulemper.
Når katalyatorer fremstilles ved impregnering av en allerede tildannet katalysator, fore-kommer det en «skillingsef fekt» mellom den faste fase og de væskeformede faser. De mindre porer kommer nesten utelukkende i kontakt med de katalytiske komponenter i væskefasen, mens de faste faser fortrinnsvis avleires i de større porer. Denne ulempe kan i stor utstreknnig unngås ved gjentatt impregnering, men dette er uprak-tisk og kommersielt uhensiktsmessig. Hvis det dessuten under impregneringen dannes bunnfall, kan noen spor av katalysatoren utelukkes, hvorved en fullstendig, homogen impregnering forhindres.,
Det er derfor oppfinnelsens formål å angi en fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer, som inneholder molybden, wolfram eller begge disse grunnstoffer, samt eventuelt andre grunnstoffer, ved hvilken de ovenfor angitte vanske-ligheter er eliminert eller i det minste redusert vesentlig.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, ved fremstilling av katalysatorer inneholdende molybden og/eller wolfram, enten som frie grunnstoffer eller som forbindelser, som inneholder disse grunnstoffer, eventuelt i forbindelse med andre grunnstoffer eller forbindelser av disse, karakteriseres ved at det molybden- og/eller wolframholdige utgangsmateriale under fremstillingen overføres til en vandig oppløsning inneholdende peroxymolybdensyreforbindelser og/ eller peroxywolframsyreforbindelser. Slike opp-løsninger, som inneholder molybden og/eller wolfram i form av peroxymolybdenforbindelser og/eller peroxywolframforbindelser, kan fremstilles ved behandling av forbindelser av molybden og/eller wolfram med hydrogenperoxyd eller forbindelser, som frembringer hydrogenperoxyd.
Når katalysatorene skal inneholde andre grunnstoffer eller forbindelser av andre grunnstoffer utover molybden og/eller wolfram, kan de andre grunnstoffer eller forbindelser tilsettes under behandlingen med hydrogenperoxyd eller litt etter litt.
Når det arbeides i overensstemmelse med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan man arbeide med klare og stabile oppløsninger ved høyere konsentrasjoner av molybden og/eller wolfram enn før, og man kan i særdeleshet arbeide i nærvær av andre grunnstoffer, som anvendes i katalysatoren, i det vesentlige uten ri-siko for at det skal fremkomme et bunnfall. Mu-ligheten for å kunne arbeide med mere konsen-trerte oppløsninger har den fordel at man redu-serer den væskemengde, som skal fordampes under tørringen. Da en korrekt impregnering ved fremstillingen av katalysatorer på en bærer krever en slik mengde oppløsning, som inneholder de aktive komponenter, som er lik det totale porevolum i bæreren, muliggjør den økede konsentrasjon av den impregnerte oppløsning at man ved en enkel impregnering kan oppnå en katalysator med en høyere konsentrasjon av aktive, katalytiske bestanddeler på bæreren.
Ved utførelsen av oppfinnelsen kan det anvendes mange molybdenforbindelser. De forbindelser, som hyppigst anvendes for fremstilling av katalysatorene, omfatter imidlertid f.eks. am-moniummolybdater, som paramolybdater og de lettest tilgjengelige molybdater, alkalimetallmo-lybdater, molybdensyre og molybdensyreanhy-drid. På lignende måte omfatter de anvendte wolframforbindelser f.eks. ammoniummetha-wolframat og -parawolframat, alkalimetall-methawolframater og -parawolframater, metha-wolframsyre, parawolframsyre og wolframsyre-anhydrid.
Med henblikk på fremstilling av peroxymolybden og/eller peroxywolframforbindelser kan fortynnet hydrogenperoxyd langsomt tilsettes til molybden- og/eller wolframforbindelsen, enten som slik eller som en vandig oppløsning eller suspensjon. Med fordel holdes blandingen i om-røring, hvoretter den avkjøles. Vanligvis er av-kjøling nødvendig for å fjerne den varme, som utvikles ved reaksjonen mellom hydrogenperoxyd og molybden- og/eller wolframforbindels-ene, da blandingens temperatur kunne nå et slikt nivå, hvor hydrogenperoxydets nedbryt-ningshastighet er større enn dets reaksjonshas-tighet med molybden- og/eller wolframforbindelsen, hvis denne varme ikke spres, og dette ville naturligvis føre til et tap av hydrogenperoxyd.
Den mengde hydrogenperoxyd, som anvendes i forhold til molybden og/eller wolfram, kan være slik at det molare forhold mellom H2Oaog MoO.:,, W03eller Mo03+ W03ligger mellom 0,25 og 10, fortrinnsvis mellom 1 og 3. Den mengde hydrogenperoxyd, som anvendes i praksis, av-henger naturligvis av reaksjonsbetingelsene, i særdeleshet av avkjølingen av reaksjonsblandin-gen og den ønskede reaksjonstid.
Man kan anvende enhver type kommersielt hydrogenperoxyd, men f.eks. er 120 volumina hydrogenperoxyd i 35 pst. vandig oppløsning spesielt velegnet.
Fortrinnsvis fremstilles de oppløsninger av forbindelsene som sammen med molybden og/ eller wolfram frembringer katalysatoren, separat, hvoretter de blandes med peroxymolybden og/eller peroxywolframoppløsningen på den må-te, som vanligvis anvendes ved oppløsninger av molybden- og/eller wolframforbindelser, men i motsetning til disse siste gir peroxyoppløsningene ikke anledning til bunnfellingsreaksjoner.
Fremstillingen av katalysatorene kan gjen-nomføres ved de vanlige metoder, som f.eks. omfatter «spray-tørring», impregnering, tørring og aktivering.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes for fremstilling av enhver katalysator, som inneholder omlybden og/eller wolfram. Det har dog vist seg at fremgangsmåten er spesielt anvendelig for fremstilling av de komplekse katalysatorer, som skal anvendes til syntese av Ur mettede nitriler ved ammoniakoxydasjonen av alkener.
Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved noen eksempler, hvori alle prosentangivelser er på vektbasis, med mindre annet er angitt.
Eksempel 1.
1796 g ammoniumparamolybdat [(NH4)(iMo702,( . 4H20] oppløses i 860 ml destillert vann og 860 ml av 120 volumina 35 pst. hydrogenperoxyd. Hydrogenperoxydet tilsettes langsomt under avkjøling av beholderen. Temperaturen holdes under 35°C.
Separat oppløses 3730 g Bi(N03)3. 5H,0 og 367 g Ce (N03)3 . 6H20 i 1500 ml destillert "vann og 860 ml salpetersyre med en konsentrasjon på 65 pst.
Peroxymolybdat-oppløsningen tilsettes deretter langsomt til vismut- og ceniumnitratopp-løsningen, som holdes under omrøring, og den fremkomne oppløsning fortynnes med vann til et volum, som er lik det totale volum av porene i den bærer, som skulle impregneres. 6600 g kom mersielt, mikxosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres deretter med denne fortynnede oppløsning,
Det fremkomne produkt tørres i luft i 12 timer i en ovn, som er oppvarmet tii 110 til 120°C, etterfulgt av aktivering ved oppvarmng i luft til 540°C i 3 timer.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Bi20318 pst., CeO, 1,45 pst., MoO., 14,8 pst., Si0265,8 pst.
Eksempel 2.
På den under eksempel 1 angitte måte opp-løses 21 g ammoniumparamolybdat i 10 ml destillert vann og 10 ml av 120 volumina av 35 pst. hydrogenperoxyd.
Separat fremstilles det en oppløsning ved til 132 g kommersiell silicasol med et SiO, innhold på 30 pst. i følgende rekkefølge å tilsette 20 g 55 pst. HNO;), 43,6 g Bi(N03)3 . 5H20 Og 4,3 g Ce(NOs)s. 6H,0. Silicasol-oppløsningen holdes under omrøring, inntil det foreligger fullstendig oppløsning, og deretter tilsettes oppløsningen av peroxymolybdatet langsomt.
Den resulterende, blandede oppløsning føres til en spray-tørrer, hvor den forstøves og tørres, så det fremkommer en mikrosfæroidal katalysator.
Denne katalysator uttas fra spray-tørreren og aktiviseres i en ovn ved oppvarmning i luft til 540°C d 8 timer.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Bi20326,3 pst., CeO, 2,2 pst., MoO:121,8 pst., SiO, 49,7 pst.
Eksempel 3.
42,32 g (NH4)(iMo7024 . 4H.-.0 oppløses i 60 ml av 40 volumina H202.
Det fremstilles separat en oppløsning ved å ansyre 264 g av en kolloidal siliciumdioxydopp-løsning, hvis Si02innhold er 30 pst., med 40 g 65 pst. salpetersyre, og deretter tilsettes det 87,3 g Bi(N03)3 . 5H20 og 6,78 g Zr(N03)4. Blandingen holdes i omrøring, inntil alle tørrstoffer er fullt oppløste, og derpå tilsettes oppløsningen av pe-roxymolybdat langsomt.
Den fremkomne, blandede oppløsning føres deretter til en spray-tørrer, og det fremkomne, mikrosfæroidale produkt aktiveres ved oppvarmning i luft i 8 timer ved 540°C.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Bi20326,4 pst., Zr021,55 pst., Mo0322,2 pst., Si0249,7 pst.
Eksempel 4.
30 g (NH4)0Mo7O24. 4H20 oppløses i 10 ml av 120 volumina H202og 15 ml H20.
Separat fremstilles det en oppløsning ved ansyring av 217 g av en kolloidal siliciumdioxyd-oppløsning, hvis Si02innhold er 30 pst., med 15 g 65 pst2HNOs. Derpå tilsettes det 3,24 g H.2Te04. 2HaO og 30,8 g Ce(N03)3 . 6H20.
Etter fullstendig oppløsning av tørrstoffene
blandes oppløsningene langsomt ved tilsetning av permolybdat-oppløsningen, og den blandede oppløsning føres til en spray-tørrer. Det resulterende, mikrosfæroidale produkt aktiveres ved oppvarmning i en luftstrøm ved 540°C i 8 timer.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Mo0332,2 pst., Ce0215,7 pst., TeOa2,9 pst., SiO, 49,2 pst.
Eksempel 5.
19,2 g (NH4)0Mo7O24. 4^0 oppløses i 15 ml
H20 og 10 ml av 20 volumina H202.
Det fremstilles en separat oppløsning ved oppløsning av 2,06 g H2TeO.(. 2H20 og 19,7 g Ce(N03)3. 6H,0 i 25 ml vann og 9,6 g 65 pst.
HNO.,.
De to oppløsninger sammenblandes langsomt ved å helle permolybdatoppløsningen ned i opp-løsningen av teillursyre og ceriumnitrat.
Den blandede oppløsning fortynnes med vann til et volum, som er lik det totale volum av porene av siliciumdioxydbæreren, og 75,6 g kommersielt, mikrosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres med den fortynnede oppløsning. Det resulterende produkt tørres i 12 timer ved en temperatur mellom 110 og 120°C og aktiveres deretter ved oppvarmning i luft ved 600°C.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Mo03 15,9 pst., Ce027,8 pst., TeOs1,4 pst., Si0275,6 pst.
Eksempel 6.
192 g (NH,)liMo7024 . 4H20 oppløses i 120 ml
H,0 og 80 ml av 120 volumina H202.
Det fremstilles en separat oppløsning ved oppløsning av 81,6 >g H2Te04. 2H20 og 197 g CeCNO.,)., . 6H20 i 450 ml HgO og 96 g 65 pst.
HNO,,.
Permolybdatoppløsningen helles langsomt i oppløsningen av tellursyre og ceriumnitrat, og den blandede oppløsning fortynnes med vann opp til et volum, som er lik det totale volum av porer i bæreren, og 845 g kommersielt mikrosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres med den fortynnede oppløsning.
Det resulterende produkt tørres i 12 timer ved 110 til 120°C og aktiveres deretter ved oppvarmning i luft i 8 timer ved 530°C.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: TeO, 5 pst., CeO., 6,9 pst., Mo03 13,7 pst.,
Si<0>274,5" pst.
I
Eksempel 7.
84,5 g kommersielt mikrosfæroidalt A1203impregneres med den i eksempel 6 angitte fortynnede oppløsning.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir etter tørring følgende resultat: Te025 pst., CeOs6,9 pst., Mo0313,7 pst.,A120374,5 pst.
Eksempel 8.
84,5 g Alcoa F-110 A1203i form av kuler med dimensjonen 0,64 cm impregneres med den i eksempel 6 beskrevne oppløsning.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Te025 pst., Ce026,9 pst., Mo0313,7 pst., A120374"5 pst.
Eksempel 9.
19,2 g (NH,)nMo7024. 4H20 oppløses i 20 ml av 40 volumina H202.
Det fremstilles en separat oppløsning ved ansyring av 96 g siliciumdioxydsol, hvis Si02innhold er 30 pst., med 10 g 65 pst. HNO.,. Til den ansyrede oppløsning tilsettes det 8,16 g H2Te04. 2H20 og 19,7 g Ce(NO:1)3. 6H20, og blandingen holdes under omrøring, inntil hele tørrstoff-mengden er fullstendig oppløst.
Deretter tilsettes permolybdatoppløsningen langsomt, og den blandede oppløsning tilføres til en spray-tørrer.
Det fremkomne mikrosfæroidale produkt aktiveres ved oppvarmning i luft til 530°C i 8 timer.
En kjemisk analyse av den fremkomne katalysator gir følgende resultat: Te029,8 pst., CeO, 13,5 pst., Mo0326,9 pst., Si0249,8 pst.
Eksempel 10.
19,2 g (NH4)GM07O24. 4H.20 oppløses i 6,5 ml vann og 6,5 ml av 120 volumina 35 pst. H202.
Det fremstilles en separat oppløsning ved blanding av 8,16'g H2Te04. 2H,0 og 25,8 g av en 50 pst. Mn(N03)2oppløsning med 9,6 g 65 pst. HN03og 15 ml vann.
Permolybdatoppløsningen helles deretter i den ovenfor angitte oppløsning, som inneholder mangan og tellur, og den blandede oppløsning fortynnes med vann til et volum, som er lik det totale volum av porene av siliciumdioxydbæreren, og 78,8 g kommersielt, mikrosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres med oppløsningen.
Det fremkomne produkt tørres i 12 timer ved 110 til 120°C, og deretter aktiveres det ved oppvarming i luft i 8 timer ved 525°C.
■ En kj emisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Te025,4 pst., MnO 4,9 pst., MoOs 14,7 pst., SiO, 75 pst.
Eksempel 11.
19,2 g (NH4)6M07O24 . 4H20 oppløses i 15 ml 30 pst. H,02. . Det fremstilles en separat oppløsning ved blanding av 16,3 g H2TeO., . 2H,0 og 19,7 g Ce(N03);!. 6H20 og 9,6 g 65 pst. HN03.
Permolybdatoppløsningen helles deretter i den oppløsning, som inneholder cerium og tellur.
.. Den blandede oppløsning fortynnes med vann opp til et volum, som er lik det totale volum
av porene i bæreren, og 108 g kommersielt, mikrosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres med oppløsningen. Det fremkomne produkt tørres i 12 timer ved 110 til 120°C og aktiveres deretter ved oppvarmning i luft ved 500°C i 8 timer.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Te027,95 pst., Ce025,47 pst., Mo0310,9 pst., SiO, 75,6 pst.
Eksempel 12.
19,2 g (NH4)(.M07O24 . 4H20 oppløses i 6,5 ml
vann og 10 ml 35 pst. H202.
Det fremstilles en separat oppløsning ved blanding av 8,16 g H,Te04. 2H20 og 13,5 g
Co (NO.,):, . 6H,0 med 45 ml vann og 9,6 g 65 pst. HN03.
De to oppløsninger blandes ved å helle per-molybdatoppløsningen i den andre oppløsning,
og 'den blandede oppløsning fortynnes med vann
opp til et volum, som er lik det totale volum av porene av en bærer. 75,4 g av kommersielt, mikrosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres deretter med oppløsningen, og det fremkomne produkt tørres i 12 timer ved 110 til 120°C, hvoretter det aktiveres ved oppvarmning i luft i 8 timer ved 500°C.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: Te025,7 pst., CoO 3,4 pst., Mo0315,5 pst., SiO, 75,4 pst.
Eksempel 13.
19,2 g (NH.)(;Mo70,, . 4H20 oppløses i 6,5 ml
H20 og 6,5 ml 35 pst. H202.
Det fremstilles en separat oppløsning ved blanding av 8,16 g H,Te04. 2H20 og 13,4 g Ni(NO.j):, . 6H,0 med 45 ml H20 og 9,6 g 65 pst. HN03.'
De to oppløsninger blandes ved å helle per-molybdatoppløsningen inn i den andre oppløs-ning. Den resulterende, blandede oppløsning fortynnes med vann til et volum, som er lik det totale volum av porene av en bærer, og 75,4 g kommersielt, mikrosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres med den fortynnede oppløsning. Det fremkomne produkt tørres i 12 timer ved 110 til 120°C og aktiveres deretter ved oppvarmning i luft i 8 timer ved 500°C.
En kjemisk analyse av den fremkomne katalysator gir følgende resultat: Te025,7 pst., NiO 3,4 pst., Mo0315,55 pst., SiO, 75,4 pst.
Eksempel 14.
20 g 5(NH4)20 . 12W03. 5H20 oppløses i 30
ml av 120 volumina 35 pst. H^O^.
Det fremstilles en separat oppløsning ved å oppløse 5,9 g H,Te04. 2H20 og 13,9 g Ce (N03)3. 6H20 Og 9 g 65 pst. HNOs.
De to oppløsninger blandes ved å helle opp-løsningen av wolframsaltet i den andre oppløs- ning. Den resulterende blandede oppløsning fortynnes med vann opp til et volum, som er lik det totale volum av porene i en bærer, og 82,6 g kommersielt, mikrosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres med den fortynnede oppløsning.
Det fremkomne produkt tørres i 12 timer ved 110 til 120°C og aktiveres deretter ved oppvarmning i luft li 8 timer ved 550°C.
En kjemisk analyse av den således fremkomne katalysator gir følgende resultat: W0316,5 pst., Ce025<p>st., TeOs3,71 pst., SiO,2 75 pst.
Eksempel 15. 20 g 5(NH,)20 . 12W03. 5H20 oppløses i 20 ml av 120 volumina 35 pst. H202og 15 ml vann. Det fremstilles en separat oppløsning ved å oppløse 28,9 g Bi(NOa)3. 5H20 og 2,77 g Ce(N03)3. 6HO i 11 g 65 pst. HN03og 20 ml vann.
Wolframsaltoppløsningen helles deretter ned i den andre oppløsning. Den resulterende, blandede oppløsning fortynnes med 15 pst. HN03til et volum, som er lik det totale volum av porene i en bærer, og 103 g kommersielt, mikrosfæroidalt siliciumdioxyd impregneres dermed.
Det fremkomne produkt tørres i 12 timer ved 110 til 120°C og aktiveres deretter ved oppvarmning i luft i 8 timer ved 540°C.
En kjemisk analyse av den fremkomne katalysator gir følgende resultat: WO, 13 pst., Ce020,8 pst., BLA, 9,8 pst., SiO., 75 pst.
Claims (4)
1. Fremgansgmåte ved fremstilling av katalysatorer inneholdende molybden og/eller wolfram, enten som frie grunnstoffer eller som forbindelser, som inneholder disse grunnstoffer, eventuelt i forbindelse med andre grunnstoffer eller forbindelser av disse, karakterisert ved at det molybden- og/eller wolframholdige utgangsmateriale under fremstillingen overføres til en vandig oppløsning inneholdende peroxymolybdensyreforbindelser og/eller peroxywolframsyreforbindelser.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor peroxymolybden- og/eller peroxywolframforbin-delsene fremstilles ved behandling av en molybden- og/eller wolframforbindelse med hydrogenperoxyd, karakterisert ved at hydrogenperoxydet i forhold til molybden-og/eller wolframforbindelsen anvendes i en slik mengde at det molare forhold H2 02 til Mo03 , WO,, eller Mo03 + WOs ligger mellom 0,25 og 10, fortrinnsvis mellom 1 og 3.
3. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de fore-gående krav, karakterisert ved at den vandige oppløsning av peroxyforbindelsene og eventuelt andre grunnstoffer eller forbindelser spray-tørres før de innføres som bestanddel av katalysatoren.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-2, karakterisert ved at de vandige oppløsninger også inneholder en sol av en bærer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1272765 | 1965-12-24 | ||
| IT2859665 | 1965-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO115733B true NO115733B (no) | 1968-11-25 |
Family
ID=26326593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO166147A NO115733B (no) | 1965-12-24 | 1966-09-23 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3474042A (no) |
| JP (1) | JPS511674B1 (no) |
| AT (1) | AT277170B (no) |
| BE (1) | BE691630A (no) |
| CH (1) | CH495776A (no) |
| FR (1) | FR1505214A (no) |
| GB (1) | GB1167530A (no) |
| IL (1) | IL27141A (no) |
| LU (1) | LU52651A1 (no) |
| NL (1) | NL154126B (no) |
| NO (1) | NO115733B (no) |
| SE (1) | SE329831B (no) |
| YU (1) | YU31203B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1007580B (it) * | 1974-01-21 | 1976-10-30 | Montedison Spa | Procedimento catalitico per la pre parazioni di nitrili insaturi da olefine ammoniaca e ussigeno |
| JPS543577U (no) * | 1977-06-11 | 1979-01-11 | ||
| FR2841797B1 (fr) * | 2002-07-03 | 2005-08-05 | Centre Nat Rech Scient | Catalyseurs a base de tungstene |
| CA2900775C (en) | 2015-08-20 | 2023-10-10 | Nova Chemicals Corporation | Improved oxidative dehydrogenation catalyst |
| CA2953954A1 (en) | 2017-01-06 | 2018-07-06 | Nova Chemicals Corporation | Double peroxide treatment of oxidative dehydrogenation catalyst |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3182048A (en) * | 1965-05-04 | Metal oxide polymerization catalysts | ||
| US1896055A (en) * | 1931-01-21 | 1933-01-31 | Silica Gel Corp | Plural gels and method of preparing same |
| US2895920A (en) * | 1955-11-29 | 1959-07-21 | Sun Oil Co | Process for catalyst preparation |
| US3135807A (en) * | 1960-12-30 | 1964-06-02 | Standard Oil Co | Manufacture of methyl t-butyl ether |
| US3243462A (en) * | 1961-03-30 | 1966-03-29 | Pennsalt Chemicals Corp | Process for preparing dimethylhydroxylamine |
-
1966
- 1966-09-23 NO NO166147A patent/NO115733B/no unknown
- 1966-12-20 FR FR88087A patent/FR1505214A/fr not_active Expired
- 1966-12-20 GB GB57047/66A patent/GB1167530A/en not_active Expired
- 1966-12-20 US US603153A patent/US3474042A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-12-21 LU LU52651D patent/LU52651A1/xx unknown
- 1966-12-21 YU YU2398/66A patent/YU31203B/xx unknown
- 1966-12-22 BE BE691630D patent/BE691630A/xx unknown
- 1966-12-23 IL IL27141A patent/IL27141A/xx unknown
- 1966-12-23 NL NL666618101A patent/NL154126B/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-12-23 SE SE17687/66A patent/SE329831B/xx unknown
- 1966-12-23 JP JP41083954A patent/JPS511674B1/ja active Pending
- 1966-12-23 CH CH1847066A patent/CH495776A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-12-27 AT AT11898/66A patent/AT277170B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1505214A (fr) | 1967-12-08 |
| NL6618101A (no) | 1967-06-26 |
| US3474042A (en) | 1969-10-21 |
| JPS511674B1 (no) | 1976-01-19 |
| NL154126B (nl) | 1977-08-15 |
| YU31203B (en) | 1973-02-28 |
| CH495776A (de) | 1970-09-15 |
| DE1542330B1 (de) | 1971-04-15 |
| GB1167530A (en) | 1969-10-15 |
| AT277170B (de) | 1969-12-10 |
| IL27141A (en) | 1970-08-19 |
| SE329831B (no) | 1970-10-26 |
| LU52651A1 (no) | 1967-02-21 |
| BE691630A (no) | 1967-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI579044B (zh) | 高效率氨氧化方法及混合型金屬氧化物催化劑 | |
| US9358528B2 (en) | Selective ammoxidation catalysts | |
| US7906689B2 (en) | Catalyst composition and producing process thereof for use in manufacturing methacrolein | |
| US9295977B2 (en) | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts | |
| US20180133699A1 (en) | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts | |
| TWI764938B (zh) | 伴隨選擇性副產物氰化氫之生產的氨氧化催化劑 | |
| US4374758A (en) | Preparation of stable tellurium-containing solution from metallic tellurium and process for producing tellurium-antimony containing oxide catalyst using said solution | |
| NO115733B (no) | ||
| TW201728368A (zh) | 經改良之包含釤的氨氧化催化劑 | |
| JPS58113163A (ja) | 不飽和ニトリルの製造方法 | |
| PL62880B1 (no) | ||
| PL56729B1 (no) |