NL8900865A - Werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver formaldehyde. - Google Patents

Description

4 VO 2111

Werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver formaldehyde

Deze uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver formaldehyde. Meer in het bijzonder heeft deze betrekking op een werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver formaldehyde door extractieve destillatie van water- en methanol-5 bevattend ruw formaldehyde onder toepassing van een polyalkyleen-oxideverbinding als oplosmiddel. Het volgens de uitvinding verkregen zeer zuivereformaldehyde is geschikt voor de bereiding van hoogmoleculair po 1 yoxymethyleen.

Het damp-vloeistofevenwicht van een formaldehyde-water-10 systeem vormt onder normale druk een azeotroop bij een formaldehyde-concentratie van ongeveer 22 gew.%. Aldus zal in het algemeen wanneer water- en methanol-bevattend ruw formaldehyde met een formaIdehydeconcentratie boven het azeotropische punt aan destillatie wordt onderworpen, het formaldehyde in vloeibare fase 15 zodanig worden geconcentreerd dat uiteindelijk paraformaldehyde, d.w.z. een lagepolymeervorm van formaldehyde wordt neergeslagen.

Het is aldus moeilijk zeer zuiver formaldehyde door destillatie van water- en methanol-bevattend ruw formaldehyde te verkrijgen.

Er is voorgesteld het water- en methanol-bevattende ruwe 20 formaldehyde in reactie te brengen met een hogere alkohol om tegelijk een hemiacetaal te vormen, dat daarna wordt gedehydrateerd en gepyrolyseerd om formaldehyde te verkrijgen met een verlaagd watergehalte (Amerikaans octrooischrift 2848500). Bij deze techniek zijn echter ingewikkelde trappen nodig en vinden tevens 25 nevenreacties of denaturering plaats. Voorts is de zuiverheid van het resulterende formaldehyde niet permanent. Het is aldus noodzakelijk deze werkwijze te combineren met een zuiveringswerkwijze van formaldehyde zoals hierna beschreven alvorens men zeer zuiver formaldehyde kan verkrijgen.

30 Het Amerikaans octrooischrift 2678905 beschrijft een techniek voor het zuiveren van een waterige formaldehyde-oplossing door extractieve destillatie. Deze techniek is gericht op het isoleren van organische verbindingen die in de waterige formaldehyde-oplossing aanwezig zijn, en niet water. D.w.z. dat de techniek geen 35 verband houdt met de bereiding van zeer zuiver formaldehyde door 89 00 865 t * 2 extract!eve destillatie onder vermijding van azeotroopvorming van formaldehyde met water.

Verder beschrijft het Amerikaans octrooischrift 2780652 een werkwijze voor het zuiveren van formaldehydegas, waarbij een form-5 aldehydegas in een concentratie van tenminste 95 gew.% in aanraking wordt gebracht met polyethyleenglycoldimethylether in een tegenstroom-systeem. Volgens deze werkwijze kunnen onzuiverheden, zoals water, dat in 95 gew.%'s of hoger formaldehydegas aanwezig is,in polyethyleen-glycoldimethylether worden geabsorbeerd waardoor men zeer zuiver 10 formaldehydegas verkrijgt. Zoals echter in het octrooischrift vermeld zal de werkwijze geen economische voordelen met zich meebrengen tenzij het uitgangsformaldehyde een concentratie van 95 gew.% of meer heeft. Indien de concentratie lager is dan 95 gew.% wordt de hoeveelheid formaldehyde die in de polyethyleenglycol-15 dimethylether wordt geabsorbeerd ter zuivering van het formaldehyde zeer hoog.

Aldus heeft geen van de bovenbeschreven gebruikelijke methoden betrekking op de directe bereiding van zeer zuiver formaldehyde via extractieve destillatie van water- en methanol-bevattend 20 ruw formaldehyde, dat op industriële schaal wordt geproduceerd.

Met het doel de bovenstaande problemen te overwinnen is na intensieveonderzoekingen een industriële werkwijze ter bereiding van stabiel zeer zuiver formaldehydeontwikkeld, welke werkwijze voordelig is in verband met de bereikte vereenvoudiging en verlaagde ^5 kosten. Aldus is volgens de uitvinding gevonden dat indien een polyalkyleenoxideverbinding wordt toegevoegd aan een oplossing van een water- en methanol-bevattend ruw formaldehyde de azeotrope samenstelling van formaldehyde-water naar de hogere kant van de formaldehydeconcentratie wordt verschoven en tenslotte het azeo-30 tropische punt verdwijnt. Zoals h.v. in figuur 1a getoond wordt het damp- vloeistofevenwicht naar de hogere kant van de formaldehyde-concentratie in de gaskant verschoven door polyethyleenoxidedimethyl-ether aan een oplossing van water- en methanol-bevattend ruw formaldehyde toe te voegen. Wanneer de toegevoegde hoeveelheid 35 polyethyleenoxidedimethylether niet kleiner is dan 20 maal het totale gewicht van de water- en methanol-bevattende ruwe formaldehyde-samenstelling, verdwijnt de azeotropische samenstelling van formal dehyde-water. Aldus betekent de verdwijning van de azeotrope 8900865; 4 3 samenstelling van formaldehyde-water in het damp- vloeistof- evenwicht dat formaldehyde en water in goede toestand door de destillatie kunnen worden gescheiden. In figuur 1 heeft de formaldehyde concentratie betrekking op een formaldehydeconcentratie gebaseerd 5 op het totale gewicht van water, methanol en formaldehyde waarin de toegevoegde polyalkyleenoxideverbinding niet aanwezig is.

De onderhavige uitvinding is na deze vondst verder uitgewerkt. Het is aldus mogelijk geworden zeer zuiver formaldehyde direct uit ruw water- en methanol-bevattend formaldehyde door continue des-10 tillatie te verkrijgen door de polyalkyleenoxideverbinding zodanig aan het destillatiesysteem toe te voegen dat de formaldehydeconcentratie aan de dampkant steeds hoger zal zijn dan die aan de vloei-stofkant in een damp- vloeistofevenwichtstoestand van het formal-dehyde-watersysteem binnen een destillatiekolom.

15 Aldus heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een werkwijze voor de bereiding van zeer zuiver formaldehyde welke omvat: (A) het aan het middendeel of het onderste deel van een destillatiekolom toevoeren van water- en methanol-bevattend ruw formaldehyde 20 en het aan de bovenkant van de kolom toevoeren van een polyalkyleenoxideverbinding die inert ten opzichte van formaldehyde is in een hoeveelheid die tenminste tienmaal hst totale gewicht van het in het ruwe formaldehyde aanwezige water en methanol bedraagt; (B) het uitvoeren van destillatie; en 25 (C) het uit de top van de kolom winnen van gezuiverd formalde- hydegas terwijl een water- en methanol-bevattende polyalkyleenoxide-verbindingsoplossing uit de bodem van de kolom wordt afgevoerd.

Korte omschrijving van de tekeningen 30 Figuur 1 is een damp-vloeistofevenwichtsdiagram van een formaldehyde-watersysteem wanneer een polyethyleenglycoldimethyl-ether met een molecuul gewi cht van 400 aan een oplossing van wateren methanol-bevattend ruw formaldehyde wordt toegevoegd.

Figuur 2 is een typerend systeemdiagram voor het uitvoeren 35 van de werkwijze van de onderhavige uitvinding.

8900 865 .

4 y 4

Gedetailleerde beschrijving van de uitvinding "Destillatie" als in de uitvinding toegepast wordt anders dan een absorptiebehandeling gekenmerkt door een reeks van handelingen die gepaard gaan met verdamping van een vloeistof in het onderste deel van een kolom en condensatie van een gas in het 5 bovenste deel van de kolom. De bijzonderheid van de destillatie-behandeling volgens de onderhavige uitvinding schuilt in het feit dat een polyalkyleenoxideverbinding naar het bovendeel van de destil-latiekolom wordt toegevoerd en in de gehele kolom aanwezig blijft. Derhalve wordt de condensatie van het gas in het bovenste deel 10 van de kolom door de toevoer van de polyalkyleenoxideverbinding aan het bovenste deel van de kolom tot stand gebracht. Met andere woorden kan de destillatie van de onderhavige uitvinding worden uitgevoerd door ruw water- en methanol-bevattend formaldehyde aan het midden- of onderste deel van de kolom toe te voeren terwijl 15 een polyalkyleenoxideverbinding aan het bovenste deel van de kolom wordt toegevoerd, en formaldehyde in het onderste deel van de kolom door verhitting te verdampen waardoor gezuiverd formaldehyde wordt gewonnen.

Het ruwe formaldehyde dat toepasbaar is voor de werkwijze 20 van de onderhavige uitvinding omvat formaldehyde en water als hoofdkomponenten en een kleine hoeveelheid b.v. 1-8 gew.% methanol. Het kan tevens kleine hoeveelheden andere onzuiverheden zoals mierezuur bevatten. Het formaldehydegehalte in het ruwe formaldehyde ligt bij voorkeur in het trajekt van 30-90 gew.% en is met de 25 meeste voorkeur 50-75 gew.%. Indien het formaldehydegehalte te laag is zijn grootschalige destillatievoorzieningen nodig. Indien het te hoog is slaat paraformaldehyde gedurende destillatie neer waardoor de hantering moeilijk wordt. Het ruwe formaldehyde kan in zowel vloeibare vorm, gasvormige vorm als vloeistof-gasmengsel worden 30 toegevoerd.

De polyalkyleenoxideverbinding,die als oplosmiddel bruikbaar is,is een goed oplosmiddel voor zowel formaldehyde en water, dat sterk hydrofiel is en dient voor het verschuiven van het damp- vloeistofevenwicht van het formaldehyde-water-35 systeem naar de gas kant van het formaldehyde. Het is daarbij tevens nodig dat het inert is ten opzichte van formaldehyde, d.w.z. weinig reactief ten opzichte van formaldehyde, dat het 89 00 86 5 Γ

V

5 een kookpunt heeft hoger dan dat van water en stabiel is ten opzichte van zowel water als warmte. Het heeft verder de voorkeur dat de aan een destillatiekolom toe te voeren polyalkyleenoxide-verbindingen in grondig gedehydrateerde vormen worden toegepast.

5 Polyalkyleenoxideverbindingen die aan dergelijke voorwaarden voldoen omvatten polyalkyleenglycolen met ethyleenoxide of methy-leenoxide als bestanddeel en derivaten daarvan, waarbij tenminste 90¾ van de eindstandige hydroxylgroepen daarvan is geblokkeerd met eindstandige groepen die ten opzichte van water en formaldehyde 10 stabiel zijn, zoals een alkylethergroep met 1-18 kool stofatomen in de alkyleenheid, een arylethergroep, een gesubstitueerde alkylethergroep en een gesubstitueerde arylethergroep, waarbij de term "gesubstitueerd alkyl" of "gesubstitueerd aryl" een alkyl-of arylgroep betekent waarvan de waterstofatomen ten dele zijn 15 gesubstitueerd door een alkyl- of arylgroep met tot ten hoogste 18 koolstofatomen.

Specifieke voorbeelden van de polyalkyleenglycolen zijn diethyleenglycol, triethyleenglycol, tetraethyleenglycol, poly-ethyleenglycol met 5 of meer ethyleenoxide-eenheden, polymethyleen-20 glycol en polytetramethyleenglycol. Specifieke voorbeelden van de polyalkyleenglycolderivaten zijn blokcopolymeren die oxyethyleen en oxypropyleen of oxytetraethyleen omvatten, alsmede polyethyleen-glycolderivaten bereid door polymerisatie van ethyleenoxide onder toepassing van een polyhydrische alkohol (b.v. glycerol, 25 pentaerytritol, sorbitol, trimethylo1 propaan) als een ketenover-drachtsmiddel.

De dampdruk van de polyalkyleenoxideverbinding in het destillatiesysteem is bij voorkeur zo laag mogelijk omdat de polyalkyleenoxideverbinding zich anders kan verspreiden en het 30 gezuiverde gas begeleiden indien het een te hoge dampdruk heeft.

Aldus is de voorkeursdampdruk van de polyalkyleenoxideverbinding 500 mmHg of minder, met de meeste voorkeur tussen Q,G1 en 100 mmHg bij 100°C. Des te hoger het molecuulgewicht van de polyalkyleenoxideverbinding is des te beter is dit uit het oogpunt van de damp-35 druk. Daarentegen heeft een polyalkyleenoxideverbinding met een te hoog molecuulgewicht een hoog smeltpunt, waardoor de hantering moeilijk wordt. Wanneer men al deze overwegingen beschouwt zijn 8900865: t 6 > polyalkyleenoxideverbindingen die in de onderhavige uitvinding de meeste voorkeur hebben polyethyleenoxideverbindingen. Uit het oogpunt van verkrijgbaarheid en prijs hebben hiervan diethyleen-glycoldimethylether, triethyleenglycoldimethylether, tetraethyleen-5 glycoldimethylether en andere polyethyleenglycoldimethylethers met tenminste 5, in het bijzonder 5-50 ethyleenoxide-eenheden, alsmede de overeenkomstige diethylethers de voorkeur. Het best geschikt zijn polyethyleenglycoldimethylethers met een getalsgemiddeld molecuulgewicht van 200-2000, bij voorkeur 200-1000, met de meeste 10 voorkeur 300-700.

De hoeveelheid toe te voeren polyalkyleenoxideverbinding dient zodanig te zijn dat de gasvormige formaldehydeconcentratie hoger is dan de vloeistofformaldehydeconcentratie in de damp-vloeistofevenwichtstoestand van het formaldehyde-watersysteem in 15 het destillatiesysteem, en dit hangt af van de formaldehydeconcentratie van het water- en methanol-bevattende uitgangs ruwe formaldehyde en het soort van toegevoerde polyalkyleenoxideverbinding. Een dergelijke hoeveelheid is tenminste tienmaal, bij voorkeur 30-500 maal, met de meeste voorkeur 40-120 maal het totale gewicht 20 van water en methanol dat in het ruwe toegevoerde formaldehyde aanwezig is. Indien de hoeveelheid te hoog is zou een grootschalige destillatieinrichting nodig zijn waardoor de economie zou verslechteren.

De destillatieomstandigheden hangen af van de samenstelling 25 van het te zuiveren ruwe formaldehyde, de samenstelling van het uit de top van de kolom gewonnen gezuiverde formaldehyde en de concentratie van het in de polyalkyleenoxideverbinding aanwezige formaldehyde dat uit de bodem van de kolom wordt afgevoerd, en dat kan worden bepaald uit de damp- vloeistofevenwichtsverhouding van 30 het formaldehyde-watersysteem in aanwezigheid van de polyalkyleenoxideverbinding en de oplosbaarheid van het ruwe formaldehyde in de polyalkyleenoxideverbinding.

De hoogte van de destillatiekolom en de plaats waar het ruwe formaldehyde moet worden toegevoerd kan uit efficiëntie-35 bepalingen met het damp- vloeistofevenwichtssysteem worden vastgesteld.

69 00 86 5.'' 7 » £ gesteld. De hoogte van het kolomdeel boven de plaats waar het ruwe formaldehyde wordt toegevoerd moet worden verhoogd wanneer de concentratie van het ruwe formaldehyde afneemt. Teneinde verder de winning van formaldehyde te vermeerderen is het noodzakelijk 5 de hoogte van het kolomdeel onder de plaats waar het ruwe formaldehyde wordt toegevoerd te -vergroten. Aldus kan de plaats van de toevoer van het ruwe formaldehyde in het algemeen niet worden beslist, maar ligt deze meestal tussen het middendeel en juist boven de bodem. De plaats van toevoer van de polyalkyleenoxi.de-10 verbinding is bij voorkeur de top van de kolom in gevallen dat de polyalkyleenoxideverbinding een kleine dampdruk heeft, d.w.z.. 50 mmHg of minder bij 100°C. In het geval dat de polyalkyleenoxide-dampdruk betrekkelijk hoog is, d.w.z. meer dan 50 mmHg bij 100°C, is er enige hoogte boven de toevoerplaats van de polyalkyleen-15 Qxideverbinding vereist voor het terugwinnen van de polyalkyleenoxideverbinding.

De destillatietemperatuur ligt bij voorkeur in het trajekt van 80-200°C, met de meeste voorkeur 120-1;80°C. Indien deze lager is dan 80°C slaat paraformaldehyde neer wanneer formaldehyde 20 in het destillatiesysteem wordt geconcentreerd, waardoor verschillende moeilijkheden bij het uitvoeren van de werkwijze op industriële schaal ontstaan. Indien deze hoger is dan 200°C gaat het destillatierendement achteruit, waardoor het oplosmiddel wordt verslechterd.

25 De druk in het destillatiesysteem ligt bij voorkeur in het trajekt van normale druk tot 5 kg/cm2, met de meeste voorkeur 1-3 kg/cm2 (overdruk). Het desti11atierendement gaat bij lagere druk achteruit, terwijl de vereiste behandelingstemperatuur bij een hogere druk hoog wordt.

30 [te polyalkyleenoxideverbinding die is toegepast voor de destillatie bevat water, formaldehyde en andere onzuiverheden en kan voor recirculatie worden geregenereerdEr zijn verschillende regeneratiemethoden mogelijk en de voorkeur heeft een stripmethode onder toepassing van een inert gas,zoals stikstof onder normale 35 druk of verlaagde druk.

Teneinde een verdere verhoogde zuiverheid van het gewonnen formaldehyde te bereiken kan de werkwijze van de onderhavige uitvinding worden gecombineerd met gebruikelijke bekende zuiveringstech- 8900865 * 8 nieken, zoals wassen en adsorptie.

Een voorkeurs- en typerend stroomschema van de werkwijze van deze uitvinding wordt weergegeven in figuur 2. In figuur 2 wordt ruw formaldehyde dat waterig methanol bevat naar het midden-5 deel van de destillatietoren (1) toegevoerd uit leiding A, terwijl een gedehydrateerde polyalkyleenoxideverbinding naar het bovendeel door leiding C wordt toegevoerd. Bij het bodemdeel van de kolom laat men de bodemvloei stof circuleren door boiler (2) d.m.v. pomp (3) waardoor laag-kokende materialen tot koken worden gebracht. 10 Zeer zuiver formaldehydegas wordt uit de top van de kolom via leiding B gewonnen. De formaldehyde-;water- en andere onzuiverheden-bevattende polyalkyleenoxideverbinding bij de bodem wordt via leiding D d.m.v. pomp· 3 afgevoerd en naj°<fehydratatie te zijn geregenereerd via leiding C teruggevoerd naar het destillatiesysteem.

15 De onderhavige uitvinding wordt nu in meer bijzonderheden geïllustreerd door de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden die echter niet als beperkend zijn bedoeld. In deze voorbeelden zijn alle percentages in gewicht, tenzij anders aangegeven.

20

Voorbeeld I

Een destillatiekolom met een inwendige diameter van 7,5 cm en een hoogte van 2,5 m gepakt met een Dicksonpakking met een diameter van 3 mm werd toegepast. Een ruwe formaldehydeoplossing be-25 staande uit 65% formaldehyde, 32% water, 3% methanol werd op een plaats 1,5 m onder de top van de kolom met een snelheid van 300 g/ uur in de kolom gevoerd terwijl polyethyleenglycoldimethylether met een getalsgemiddeld molecuul gewicht van 400 (watergehalte: 10 dpm) met een snelheid van 10 kg/uur in de top van de kolom 30 werd gevoerd. De temperatuur van de toegevoerde polyethyleenglycol-dimethylether werd op 100°C ingesteld. De druk bij de top werd op normale druk gehandhaafd en de bodemtemperatuur werd op 170°C ingesteld door de bodemvloeistof te verhitten en te circuleren.

Het uit de top van de kolom gewonnen gas bevatte 99,87% formaldehyde, 35 0,12% water en 0,01% methanol; het hydrofiele oplosmiddel dat uit de bodem werd afgevoerd bevatte 0,96% water, 0,23% formaldehyde en 0,09% methanol.

89 00 865: « 9

Voorbeeld II

Een destillatiekolom met een inwendige diameter van 7,5 cm en een hoogte van 4,5 m, gepakt met een Dicksonpakking van 6 mm diameter werd toegepast. Er werd een ruwe formaldehydeoplossing 5 die 65¾ formaldehyde, 32¾ water en 3¾ methanol bevatte op een plaats 1.5 m boven de bodem met een snelheid van 1000 g/uur in de kolom gevoerd terwijl grondig gedehydrateerd polyethyleenglycoldimethyl-ether (watergshalte: 5 dpm) met een snelheid van 20 kg/uur in de top werd gevoerd.

10 De temperatuur van de toegevoerde polyethyleenglycoldimethyl- ether werd op 120°C ingesteld. De bodemvloeistof werd verhit en gecirculeerd om de druk bij de top en de temperatuur bij de bodem op respectievelijk 2,0 kg/cm2 (overdruk) en 170°C te handhaven.

De bodemfraktie werd continu afgevoerd en naar de top van 15 een kolom met een inwendige diameter van 7,5 cm en een hoogte van 2.5 m gepakt met een Dicksonpakking van 6 mm diameter gevoerd, terwijl stikstofgas aan het onderste deel van de kolom werd toegevoerd, waarbij de temperatuur in de kolom op 170°C werd ingesteld om daardoor de polyethyleenglycoldimethylether voor hergebruik 20 te dehydrateren.

Het uit de destillatiekolom gewonnen topgas bevatte 99,98¾ formaldehyde, 0,015¾ water en 0,005% methanol; terwijl de uit de bodem afgevoerde polyalkyleenoxideverbindingsoplossing 1,60% water, 0,53% formaldehyde en 0,15% methanol bevatte.

25

Voorbeelden III - X

Dezelfde ruwe formaldehydeoplossing als toegepast in voorbeeld I werd aan dezelfde destillatiekolom als toegepast voor voorbeeld I op dezelfde wijze als in voorbeeld I toegevoerd. Elk 30 van de polyalkyleenoxideverbindingen als aangegeven in de onderstaande tabel A werd na grondig te zijn gedehydrateerd aan de kolom uit de top toegevoerd met een snelheid van 12 kg/uur. De temperatuur van de toegevoerde polyalkyleenoxideverbinding werd ingesteld op 120°C terwijl de bodemvloeistof werd verhit en ge-35 circuleerd teneinde de druk bij de top en de temperatuur bij de bodem op respectievelijk 1,5 kg/cm2 (overdruk) en 175°C in te stellen.

8900865/ 10

De samenstelling van het gewonnen topgas wordt in tabel A aangegeven.

TABEL A

5 Polya!kyleenoxldeverbinding Topgassamenstel1i ng

Nr. Soort Water- Formal de- Water Methanol gehalte hyde dpm gew.% gew.% gew.% III Diethyleenglycol- diethylether 4 99,82 0,17 0,01 10 IV Triethyleenglycol- dimethylether 4 99,90 0,09 0,006 V Tetraethyleenglycol- dimethylether 3 99,98 0,02 0,002 Ί5 VI Polyethyleenglycol- dimethylether (Mn=540) 1 99,99 0,01 0,002 VII Polyethyleenglycol- monomethylmonoethyl- 1 99,98 0,02 0,003 ether (Mn=540) 20 VIH C8Hi7~^)_0(CH2CH20}looCH3 1 99,53 0,43 0,04 IX Triniethylolpropaan- 1 99,68 0,38 0,04 ethyleenoxide addukt beëindigd door methyl-verethering (Mn=700) X ch3

25 I

CH30(CH2CH20)n(CH2CH0)m-CH3 1 99,32 0,63 0,05 (n=10; m=2)

Voorbeeld XI

30 Ruw formaldehyde werd op dezelfde wijze als in voorbeeld II aan extractieve destillatie onderworpen, met uitzondering dat het water- en methanol-bevattende ruwe formaldehyde in gasvormige toestand werd ingevoerd. Het resulterende topgas bestond uit 99,93% formaldehyde, 0,065% water en 0,005% methanol.

Voorbeelden XII-XV en vergelijkende voorbeelden 1 en 2

Dezelfde inrichting als toegepast in voorbeeld I werd gebruikt 8900865? 35 * 11 en polyethyleenglycoldimethylether met een getalsgemiddeld molecuulgewicht van 400 en een watergehalte van 5 dpm of lager werd als een hydrofiel oplosmiddel aan de top toegevoerd. De destillatie werd onder de omstandigheden van tabel B uitgevoerd.

5 De resultaten worden tevens in tabel B weergegeven.

Kit de in tabel B aangegeven resultaten blijkt dat wanneer de hoeveelheid van polyalkyleenoxideverbinding klein is zoals in vergelijkende voorbeelden 1 en 2, de formaldehydeconcentratie van het uit de destillatiekolom gewonnen topgas lager is dan die van 10 de voorbeelden, volgens vergelijkende voorbeelden 1 en 2 is aldus de zuivering moeilijk· B9 00U5: h I o ra Ln o cn-C · *— o cm o c -p 3 o o o « co •i- eu o eu " " " o " * i— seen o oo »— τι— in φ *—

+J μ 3¾ C\J OO O

<Λ φ . v- O *— O CO 00 Λ Λ Λ Λ Λ Λ Ο) (Ο φ Ο Ο Ο Ο 00*— Ε 3 en oo cm Π3 (Λ (/) (Ö I I 35 CM CO in 03 en E eu <υ · co ai co en s ** a s. ό Ό 3 Λ * “ * " * ooi— >, cu en en en en *3· I— Lx. ns _c en en σι en en cd CU i— I +J I φ I I— μ i— >)-r 00 Φ -—' Φ ΟΓΊ- otj E in ininin cnin +j x: o r- -a o.

(O φ · S- Q.T- T3 3 en > -o o E '— • e E ^ in ounm in in o. · o eu o cd r-^ co O'. coco E τα I— τα ο *— *—*—*— *—*— 0) · ο ο ^ μ- > -Q ν φ ε ι— Ε ο ns .χ .χ ο -"'.'-E =s aoacr- cncoi. μ = = = = = μ -ι- o re o -x oo

Q JO +J > XC — C

C I

Φ eu e Ό Φ ·!—

4. i— JD

eu >» μ • o .x φ -—' > > ι— > OO ooo oo • Φ ns eu o*— *— en *— *— en es. en >>-D en *— *— *— E eu f— -r- sz (UOOXt μ +j aor μ eu o > ι eu Φ -~· >)Τ3 o -σ μ ld o .x T- 4J .r- es " * C22 I— x φ 3 in enuno *-*—

(O O · -C \ *— *— CM

_J >iCXr- en cm uj ι— φ μ eu *— ca o eu eu e et ex r— > en '—' μ ι μ ι eu I i— o ^ ε ι eu > μ μ (U+> (UT) 3 _ _ _

0 Ό W o Τ 30 OOO OO

4— >, e +-> eu \ o OOO o o xaas xc cnoo oocooo in w eu eu E cm— —' 3 τα re e φ 3 i— (/)·(“ e dc ra ι— </) o 1 (C oo ooo 00 o φ #> ·» ·» ·» Λ ·»

“O 4-s CM CM CM CM CM CM

>> (U j= en s eu e T3 ·- μ ^ ,— 1— φ Ï? CM I"- I—CO CM n- (¾ fmm, 4J ··» ΛΛΛ ΛΛ

Eeura 3 en r— p^~ enr^.

S_ +J 3 φΟΟ CM CM CM OO CM

O en en 4- e · ι —'

φ £ IMU LD 00 CO 00 O OO

3 Ë μ -O -O " n r> Λ " " 3 « o.- > co ooo oo o o; e/ι Lx. re .e en r-~ ι— en r-- • ι—ι en *— cm . ι—ι ·—ι > μ · s_ ι—ι ι—ι ι—ι > eu o 3 X X X X > > : t .

89 00 865.'

Claims (8)

1. Werkwijze voor de bereiding van zeer zuiver formaldehyde welke omvat: (A) het aan het middendeel of het onderste deel van een destillatie-kolom toevoeren van water- en methanol-bevattend ruw formaldehyde 5 en het aan de bovenkant van de kolom toevoeren van een polyalkyleen-oxideverbinding die inert ten opzichte van formaldehyde is in een hoeveelheid die tenminste tienmaal het totale gewicht van het in het ruwe formaldehyde aanwezige water en methanol bedraagt; (B) het uitvoeren van destillatie; 10 (C) het uit de top van de kolom winnen van gezuiverd formalde- hydegas terwijl een water- en methanol-bevattende polyalkyleenoxide-verbindingsoplossing uit de bodem van de kolom wordt afgevoerd.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemd ruw formaldehyde een formaldehydeconcentratie van 30-90 15 gew.% heeft.

3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat genoemd ruw formaldehyde een formaldehydeconcentratie van 50-75 gew.% heeft.

4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde 20 polyalkyleenoxideverbinding een polyethyleenoxideverbinding is.

5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat genoemde polyethyleenoxideverbinding een verbinding is waarvan tenminste 90% van de eindstandige hydroxyl groepen zijn geblokkeerd met hetzij een alkylethergroep, een arylethergroep,een gesubstitueerde alkyl- 25 ethergroep en een gesubstitueerde arylethergroep.

6. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat genoemde polyethyleenoxideverbinding wordt gekozen uit diethyleenglycoldi-methylether, triethyleenglycoldimëthylether, tetraethyleenglycol-dimethylether, polyethyleenglycoldimethylether met 5-50 ethyleen- 30 oxideeenheden, de overeenkomstige diethylethers van deze verbindingen en mengsels daarvan.

7. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat genoemde polyethyleenoxideverbinding polyethyleenglycoldimethylether met een getalsgemiddeld molecuulgewicht van 200-2000 is, 35

8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat genoemde polyalkyleenoxideverbinding in een hoeveelheid van 40-120 maal 8900865 Λ j<i 14 h het totale gewicht van water en methanol,dat in de ruwe formalde-hydetoevoer aanwezig is,wordt toegevoerd. 89 00 86 5