NL8700291A - Meer-lagen composities en voorwerpen hieruit. - Google Patents

Meer-lagen composities en voorwerpen hieruit. Download PDF

Info

Publication number
NL8700291A
NL8700291A NL8700291A NL8700291A NL8700291A NL 8700291 A NL8700291 A NL 8700291A NL 8700291 A NL8700291 A NL 8700291A NL 8700291 A NL8700291 A NL 8700291A NL 8700291 A NL8700291 A NL 8700291A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
rubber
weight
layer
styrene
composition according
Prior art date
Application number
NL8700291A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8700291A priority Critical patent/NL8700291A/nl
Priority to EP88200179A priority patent/EP0278563A1/en
Priority to NZ223422A priority patent/NZ223422A/xx
Priority to AU11392/88A priority patent/AU1139288A/en
Publication of NL8700291A publication Critical patent/NL8700291A/nl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00Tubular articles, e.g. hoses, pipes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

m % f RPP/PvB/WP/ag * STAMICARBON B.V.
Uitvinders: Jean P.L.M.N. de Warrimont te Meerssen Leslie G.W. Dunning te Heythuysen -1- (5) PN 5659
MEER-LAGEN COMPOSITIES EN VOORWERPEN HIERUIT
De uitvinding heeft betrekking op een compositie welke is opgebouwd uit ten minste twee lagen.
Multi-gelaagde composities zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift US-A-4.301.216. Laminaten uit dit octrooischrift zijn 5 opgebouwd uit een polyamide laag en een laag bevattende een gecar-boxyleerde styreen-acrylonitril (SAN)-copolymeer.
In DE 2.952.359 zijn laminaten bekend opgebouwd uit een polyamide laag en een styreen butadieen blokcopolymeer met car-boxylgroepen in de zijketens, verkregen door het enten van 0,05-2 10 gew.% maleinzuuranhydride (MZA).
Hoewel de beschreven meer-lagen composities een bevredigende adhesie bezitten, bestaat er een behoefte aan meer-lagen composities, die behalve een goede adhesie, ook nog een optimale balans bezitten aan eigenschappen zoals barstdruk- en warmtevormbestendigheid (HDT).
15 Het is een doel van de uitvinding een compositie te verschaf fen, opgebouwd uit ten minste twee lagen, die een dergelijke optimale balans bezit.
De compositie volgens de vinding wordt daardoor gekenmerkt, dat deze ten minste is opgebouwd uit lagen (A) en (B>, die als volgt 20 zijn samengesteld: CA) een polyamide (B) een mengsel van B.T. 5-95 gew.% van een copolymeer van B.1.1. 50-90 gew.% van een vinylaromatische verbinding 25 B.1.2. 10-50 gew.% van een onverzadigde dicarbonzuur- anhydride B.1.3. 0-20 gew.% van een of meer andere monomeren B.1.4. 0-60 gew.% van een rubber 8700291 4 -2- (5) PN 5659 B.2. 95-5 gew.% van een entcopolymeer van B.2.1. 10-50 gew.% rubber B.2.2. 5-30 gew.% acrylonitril B.2.3. 20-60 gew.% van een vinylaromatische verbinding.
5 Verrassenderwijs is gebleken, dat bij de toepassing van de combinatie van ten minste twee lagen volgens de vinding niet alleen een goede adhesie tussen de lagen wordt verkregen, maar ook bijzonder goede eigenschappen, met betrekking tot slagvastheid en warmtevorm-bestendigheid, worden verkregen.
10 De vinding omvat in het bijzonder die composities waarbij component B.1. een rubber gemodificeerd copolymeer van styreen en maleinezuuranhydride is, met een rubbergehalte van 5-60 gew.%, bij voorkeur 10-30 gew.%. Heer in het bijzonder die composities waarbij als derde monomeer tevens methylmethacrylaat aanwezig is.
15 De goede adhesie tussen de lagen (A) en (B) is toe te schrij ven aan de dicarbonzuuranhydridegroepen die in laag (B) aanwezig zijn.
De vinding is niet beperkt tot twee lagen, maar kan ook gecombineerd worden met een derde laag CC), zodat er een drie lagen compositie CA-B-C) ontstaat, waarbij (B) de middelste laag is.
20 Bijzonder geschikt om als laag CC) toe te voegen is een ent copolymeer van styreen en/of α-methylstyreen tesamen met acrylonitril op een rubber, met een rubbergehalte van 20-80 gew.%.
De polyamiden volgens de vinding zijn op zichzelf bekend, te weten de conventionele polyamide harsen, die onder de naam nylon 25 bekend zijn, incluis de alifatische polylactams. Voorbeelden zijn nylon 4.6, nylon 6, nylon 6.6, nylon 6.10, nylon 11, nylon 12. Bij voorkeur wordt bij de vinding nylon 12 toegepast.
De vinylaromatische verbinding in laag CB) is bij voorkeur styreen en/of α-methylstyreen. Het onverzadigde dicarbonzuuranhydride 30 kan geheel of gedeeltelijk bestaan uit itaconzuur-, citraconzuur-en/of maleinezuur-anhydride. Bij voorkeur wordt maleinezuuranhydride toegepast. De andere monomeren, component B.1.3., kunnen bijvoorbeeld zijn acrylonitril en methylmethacrylaat, bij voorkeur is ten minste methylmethacrylaat aanwezig. Wanneer component B.1. met rubber wordt 35 gemodificeerd, is het rubbergehalte bij voorkeur 10-30 gew.%. De 8700291 ί -3-(5) PN 5659 rubber wordt gekozen uit de groep bestaande uit polybutadieen, butadieen-styreen, butylacrylaat, butadieen-acrylonitril, EPT, EPDM, of mengsels van twee of meer van deze rubbers.
Rubber gemodificeerde copolymeren genoemd in B.1. worden door 5 polymerisatie van de monomeren in de aanwezigheid van rubber gesynthetiseerd. De bereiding is bekend en staat bijvoorbeeld vermeld in het Amerikaanse octrooischriften US-A-3.919.354, US-A-2.971.939 en US-A-3.336.267. Als referentie is tevens US-A-4,197,376 nog van belang.
10 Het entcopolymeer dat als laag (C) toegevoegd kan worden bevat 20-40 gew.Z acrylonitril, 50-80 gew.% styreen of a-methylstyreen en 0-30 gew.Z van een of meerdere andere monomeren, tesamen met 20-50 gew.Z van een butadieenrubber of styreenbutadieenrubber (ABS polymeren), en kan op de reeds lang bekende wijzen gesynthetiseerd 15 worden, bijvoorbeeld door middel van massapolymerisatie, emulsiepoly-merisatie, suspensiepolymerisatie of massa-suspensie polymerisatie.
Om een voorwerp te vervaardigen uit meerdere lagen kunnen bekende verwerkingstechnieken toegepast worden, bijvoorbeeld meerlagen-spuitgieten en coëxtrusie. Bij coëxtrusie worden de lagen 20 via de plastische fasen op elkaar in een vormstuk gebracht.
De vinding is bijzonder geschikt voor het vervaardigen van een buis, bestaande uit ten minste twee lagen, De vervaardiging van een dergeLijke buis kan via coëxtrusie plaatsvinden. De werkwijze betreffende de vervaardiging van een buis die uit meerdere lagen 25 bestaat is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift US-A-4.249.875.
De afzonderlijke componenten in de compositie volgens de vinding kunnen de gebruikelijke additieven tot maximaal 40 gew.Z bezitten zoals kleurstoffen, pigmenten, brandvertragende stoffen, sta-30 bilisatoren, vulstoffen, glasvezels, antistatica en dergelijke.
De vinding wordt verder verduidelijkt met het volgende voorbeeld maar is hiertoe niet beperkt.
Voorbeeld 1 83 gew. dln. van een ABS-polymeer, met een rubbergehalte van 870 028 1 * -4- (5) PN 5659 26 gew.% wordt gemengd met 17 gew. dln. rubber gemodificeerde styreen/maleinezuuranhydride/methylmethacrylaat (RM-S/MA/MMA) met een rubber gehalte van 13,6 %, waaraan als additieven worden toegevoegd: 0,5 gew. dln. magnesiumstearaat, 1 gew. dl. difenyliso-octyl-fosfiet, 5 0,45 gew. dln. distearyl-thio-di-propionaat en 0,45 gew. dln.
1-1 -bis-((5-tert-butyl-4-hydroxy-2methyIphenyl)butaan. Nadat dit mengsel d.m.v. extrusie via de gesmolten fase tot granulaat verwerkt is, wordt het door middel van coextrusie met nylon 12 verwerkt tot een buis, zodanig dat de binnenste laag van de buis uit nylon 12 bestaat.
10 Vergelijkend voorbeeld
Idem als voorbeeld 1, maar nu wordt uitgegaan van 100 gew. dln. ABS en wordt geen RM-S/MA/MMA toegevoegd.
Tabel 1 bevat een overzicht van de gemeten eigenschapoen, aan de vervaardigde buis.
15 TABEL 1
Voorbeeld 1 Verg. Voorbeeld - HDT (1,85 N/mm2) ASTM D 648 96nc 90nc - Barstdruk; extrapolatie 50 jaar volgens BS 5391; tangentiaalspanning σ 16,4 N/mm2 15,5 N/mm2 20 - chemische bestendigheid tegen synthetische olie goed matig 870 023 1

Claims (7)

1. Compositie opgebouwd uit ten minste twee Lagen (A> en (B), met het kenmerk, dat (A) een polyamide is en (B) een mengsel is van
2. Compositie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat component
15 B.1. een rubber gemodificeerd copolymeer van styreen en matein- zuuranhydride, met een rubbergehalte van 5-60 gew.%, is.
3. Compositie volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat in component B.1. tevens methylmethacrylaat aanwezig is.
4. Compositie volgens conclusie 1-3, waaraan een derde laag (C) is 20 toegevoegd, met het kenmerk, dat (C) een entcopolymeer is van styreen en/of a-methylstyreen met acrylonitril Pp een butadieen rubber, met een rubbergehalte van 20-80 gew.%.
5. Compositie volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat laag CA) nylon 12 is.
5 B.1. 5-95 gew.% van een copolymeer van B.1.1. 50-90 gew.% van een vinylaromatische verbinding B.1.2. 10-50 gew.% van een onverzadigde dicarbonzuur- anhydride B.1.3, 0-20 gew.% van een of meer andere monomeren B.1.4. 0-60 gew.% van een rubber
10 B.2. 95-5 gew.% van een entcopolymeer van B.2.1. 10-50 gew.% rubber B.2.2. 5-30 gew.% acrylonitril B.2.3. 20-60 gew.% van een vinylaromatische verbinding.
6. Voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd volgens een der conclusies 1-5.
7. Buis vervaardigd volgens een der conclusies 1-6. 8700291
NL8700291A 1987-02-09 1987-02-09 Meer-lagen composities en voorwerpen hieruit. NL8700291A (nl)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8700291A NL8700291A (nl) 1987-02-09 1987-02-09 Meer-lagen composities en voorwerpen hieruit.
EP88200179A EP0278563A1 (en) 1987-02-09 1988-02-03 Multi-layer composite
NZ223422A NZ223422A (en) 1987-02-09 1988-02-05 Multilayer laminates with a polyamide as one of the layers
AU11392/88A AU1139288A (en) 1987-02-09 1988-02-08 Multi-layer composite

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8700291A NL8700291A (nl) 1987-02-09 1987-02-09 Meer-lagen composities en voorwerpen hieruit.
NL8700291 1987-02-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8700291A true NL8700291A (nl) 1988-09-01

Family

ID=19849531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8700291A NL8700291A (nl) 1987-02-09 1987-02-09 Meer-lagen composities en voorwerpen hieruit.

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0278563A1 (nl)
AU (1) AU1139288A (nl)
NL (1) NL8700291A (nl)
NZ (1) NZ223422A (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0751343B2 (ja) * 1988-10-17 1995-06-05 日本石油化学株式会社 中空容器
US5306548A (en) * 1992-05-20 1994-04-26 The Dow Chemical Company Coextruded weatherable film structures and laminates
US5334450A (en) * 1992-05-20 1994-08-02 The Dow Chemical Company Weatherable styrenic film structures with intermediate tie layer and laminates thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2049380C3 (de) * 1970-10-08 1979-09-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schichtstoffe
US4341837A (en) * 1978-08-11 1982-07-27 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Laminar thermoplastic resin structure
US4251591A (en) * 1979-10-01 1981-02-17 Monsanto Company Polyvinylbutyral laminates

Also Published As

Publication number Publication date
AU1139288A (en) 1988-08-11
EP0278563A1 (en) 1988-08-17
NZ223422A (en) 1990-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4508875A (en) Multi-layer structure polymer composition
BE1009904A3 (nl) Rubber gemodificeerde polyamide polymeersamenstelling.
US5071910A (en) Thermoplastic polymer mixtures
JPH07125154A (ja) 熱可塑性多層複合材料、それからなる成形体および中空異形材
JPH0384053A (ja) 改良された降伏応力を有するabs成形材料
US5003009A (en) Impact-resistant nylon molding materials which are less susceptible to stress cracking
CA1177995A (en) Transparent impact-resistant molding material including methylmethacrylate polymer, styrene- acrylonitrile polymer and flexible craft polymer
JPS6116959A (ja) 熱可塑性成形組成物
JPH05220910A (ja) 熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材
EP0360129B1 (de) Formmassen aus Polyamiden und tert.-Butylacrylathaltigen Pfropfpolymerisaten
US4914138A (en) Blends of high nitrile polymers and polyolefins and method for the preparation thereon
EP0924259A4 (en) POLYCARBONATE RESIN COMPOSITIONS
US4496690A (en) Alloys of styrenic resins and polyamides
NL8700291A (nl) Meer-lagen composities en voorwerpen hieruit.
US5010138A (en) Thermoplastic interpolymers and their use in mixtures of polyamide and styrene copolymers and/or graft polymers
EP0032123B1 (en) Mono-olefin polymers having methylol phenolic groups grafted thereto, a process for their production and polymer blends containing them
US5061757A (en) High impact strength polyamide blends and method for preparation thereof
EP0319056B1 (en) Thermoplastic elastomer mixture
JPH06192570A (ja) ポリアミドとポリアミド/ポリエチレン積層フイルム廃物との耐衝撃性の、必要に応じて充填剤入りの混合物
US4870131A (en) Low gloss molding composition
KR910003771B1 (ko) 열가소성 폴리머 조성물
DE69907002C5 (de) Verbundwerkstoff
EP0080720B1 (en) Alloys of styrenic resins and polyamides
JPS59219362A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH07149960A (ja) グラフト変性ポリオレフィン系樹脂組成物及びこれを含有してなる熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed