NL8603266A - METHOD FOR TREATING CONTAMINATED SOIL - Google Patents
METHOD FOR TREATING CONTAMINATED SOIL Download PDFInfo
- Publication number
- NL8603266A NL8603266A NL8603266A NL8603266A NL8603266A NL 8603266 A NL8603266 A NL 8603266A NL 8603266 A NL8603266 A NL 8603266A NL 8603266 A NL8603266 A NL 8603266A NL 8603266 A NL8603266 A NL 8603266A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- soil
- edta
- solution
- value
- liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/02—Extraction using liquids, e.g. washing, leaching, flotation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
- C22B3/1608—Leaching with acyclic or carbocyclic agents
- C22B3/1616—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type
- C22B3/165—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type with organic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
VV
VV
N739/AT/th B.V. Projectbureau voor Industrieel Afval P.B.I.N739 / AT / th B.V. Project Office for Industrial Waste P.B.I.
SittardSittard
WERKWIJZE VOOR HET BEHANDELEN VAN VERONTREINIGDE GRONDMETHOD FOR TREATING CONTAMINATED SOIL
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van metalen van metaalverbindingen uit met deze verbindingen verontreinigde grond, door middel van het behandelen van deze grond met een waterige oplossing van complexeermiddelen, de gebruikte 5 oplossing uit de grond te verwijderen en desgewenst voor hernieuwd gebruik te regenereren.The invention relates to a method for removing metals of metal compounds from soil contaminated with these compounds, by treating this soil with an aqueous solution of complexing agents, removing the used solution from the soil and, if desired, for reuse. to regenerate.
Het principe van het verwijderen van metalen van metaalverbindingen uit met deze verbindingen verontreinigde grond, door gebruik te maken van bijvoorbeeld een EDTA-oplossing ligt in 10 principe voor de hand, gelet op de metaal-bindende eigenschappen van EDTA. Het betreft een complexvorming met metaal-ionen. De volledige naam van EDTA luidt: natriumzout van Ethyleen Diamine Tetra-Azijnzuur en wordt onder meer uitvoerig besproken als "dissolvine E 39" van "sequestering agents van AKZO-Chemie".The principle of removing metals from metal compounds from soil contaminated with these compounds, for instance by using an EDTA solution, is in principle obvious, in view of the metal-binding properties of EDTA. It concerns a complex formation with metal ions. The full name of EDTA is: sodium salt of Ethylene Diamine Tetra-Acetic Acid and is discussed in detail as "dissolvine E 39" of "sequestering agents from AKZO-Chemie".
15 Normaal gesproken bindt 1 mol van deze complexvormer 1 mol metaal.15 Normally, 1 mole of this complexing agent binds 1 mole of metal.
-1- 032 6 8 '4-1- 032 6 8 '4
De onderhavige uitvinding behelst het gebruik van EDTA in een continu-proces ter reiniging van grond opgetast in een grond-bed, die ongewenste metalen, waaronder Cd, Cu, Hg, Pb, Zn en andere schadelijke stoffen bevat.The present invention involves the use of EDTA in a continuous process for cleaning soil soil in a soil bed containing unwanted metals, including Cd, Cu, Hg, Pb, Zn and other harmful substances.
5 Essentieel voor de uitvinding is dat de EDTA-oplossing, die voor het "zuiveren" wordt gebruikt, wordt geregenereerd en opnieuw toegepast, zodat niet meer van deze stof in het continu-proces wordt gebruikt dan nodig is om de relevante metaalionen te binden en te verwijderen. Het totale verbruik kan derhalve reeds vooruit 10 aan de hand van analyses worden bepaald.Essential to the invention is that the EDTA solution used for the "purification" is regenerated and reused so that no more of this substance is used in the continuous process than is necessary to bind the relevant metal ions and to delete. The total consumption can therefore already be determined in advance by means of analyzes.
Voorts is het van belang op welke wijze de grond zelf het zuiveringsproces ondergaat: de grond moet homogeen worden doordrenkt, waartoe, om kanaalvorming voor vloeistof te verhinderen, de hoop grond die wordt behandeld, meestal mild moet worden verdicht, 15 bijvoorbeeld met een mechanische triller of stamper. Voor zand zal dit meestal zelfs niet nodig zijn. De hoop grond wordt bevochtigd door middel van een druppelaarsysteem, dat in of op de hoop grond wordt aangebracht. Hierdoor wordt de afvoer van de gasvormige reaktieprodukten, indien gasontwikkeling plaatsvindt, naar de 20 omgevingslucht verminderd en wordt hinderlijke verneveling, zoals bij gebruik van sproeikoppen optreedt, vermeden.It is also important in which way the soil itself undergoes the purification process: the soil must be homogeneously soaked, which, in order to prevent channel formation for liquid, the heap of soil that is treated must usually be compacted gently, for example with a mechanical vibrator or stamper. This will usually not even be necessary for sand. The heap of soil is moistened by means of a dripper system, which is placed in or on the heap of soil. As a result, the discharge of the gaseous reaction products, if gas development takes place, to the ambient air is reduced and annoying atomization, such as occurs when using spray nozzles, is avoided.
Voor de economie van de werkwijze is de schaal waarop deze wordt uitgevoerd van belang, met andere woorden, de absolute hoeveelheden grond en hoeveelheden EDTA-oplossing, dit gezien in het 25 tijdsbestek van behandeling.For the economy of the process, the scale on which it is performed is important, in other words, the absolute amounts of soil and amounts of EDTA solution, seen in the time frame of treatment.
Volgens de uitvinding wordt de werkwijze continu uitgevoerd door: a. één of meer hopen van de verontreinigde grond te vormen, ieder op een doorlaatbaar bodemvlak, met een oppervlak van tenminste 30 10 m2 en een hoogte van 0,5 tot 2 m en deze hoop (hopen) zonodig mild te verdichten, zodanig dat een homogeen doorlaatbare massa ontstaat; b. iedere kwart m2 van het oppervlak van deze hoop vervolgens te besprenkelen met een vooraf bereide waterige oplossing van een 35 reaktiemiddel, zodanig dat minimaal 40 1 oplossing per uur door de hoop percoleert;According to the invention, the method is carried out continuously by: a. Forming one or more piles of the contaminated soil, each on a permeable bottom surface, with a surface of at least 30 m2 and a height of 0.5 to 2 m, and this pile (heaps) if necessary, compacting gently, such that a homogeneous permeable mass is created; b. then sprinkle every quarter m2 of the surface of this heap with a pre-prepared aqueous solution of a reactant such that at least 40 l of solution per hour percolates through the heap;
£> ^ i > ΐ O ί £'i C? ?,! «J ü; W£> ^ i> ΐ O ί £ 'i C? ?,! “J ü; W.
-2- *: c. het eluaat te recirculeren via een retourtank, waarbij zoveel aan reaktiemiddelen aan de te sprenkelen oplossing wordt toegevoerd, dat verliezen aan reaktiemiddelen worden gecompenseerd; 5 d. de recirculatie zo lang voort te zetten tot de metaalionen tot een in de betreffende grond toelaatbare waarde zijn verwijderd, waarna nog aanwezig EDTA met water met een pH-waarde die kan variëren van .3 tot 11, wordt weggewassen. Deze waarde is afhankelijk van 10 de mate waarin men resten wenst te verwijderen; e. deels wordt de gerecirculeerde vloeistof geregenereerd onder het toevoegen van daarvoor benodigde chemicaliën en water.-2- *: c. recirculating the eluate through a return tank, adding so much reactant to the solution to be sprinkled that losses of reactant are compensated for; 5 d. continue the recirculation until the metal ions have been removed to a permissible value in the soil concerned, after which EDTA still present is washed away with water with a pH value which can vary from .3 to 11. This value depends on the extent to which one wishes to remove residues; e. partly, the recycled liquid is regenerated with the addition of chemicals and water required for this.
Als reaktiemiddel wordt bij voorkeur gebruikt een EDTA-oplos-sing met een pH-waarde van circa 6; 15 f. de vloeistof wordt bij voorkeur met druppelaars toegevoerd, waarvoor de reden reeds is vermeld. Bij voorkeur worden een aantal drukcompenserende, op zich bekende druppelaars gebruikt, onder meer bekend onder de handelsnaam Revaho. Met deze druppelaars, die ook voor plantenbewatering worden toegepast, is 20 het heel goed mogelijk een bekende gedefinieerde hoeveelheid vloeistof per oppervlak op, of in de hoop grond te brengen. Door het gebruik van druppelaars is de behandelingswijze eenvoudig en in feite een versneld natuurlijk uitloogproces. Hierdoor is het mogelijk de materialen na behandeling af te leveren 25 met garanties op uitloogbaarheid;As the reactant, an EDTA solution with a pH value of about 6 is preferably used; 15 f. the liquid is preferably supplied with drippers for which the reason has already been stated. A number of pressure-compensating drippers known per se are preferably used, known inter alia under the trade name Revaho. With these drippers, which are also used for plant watering, it is quite possible to apply a known defined amount of liquid per surface to, or in the hope of, soil. The use of drippers makes the treatment simple and in fact an accelerated natural leaching process. This makes it possible to deliver the materials after treatment 25 with guarantees on leachability;
Volgens de werkwijze van de uitvinding wordt bij voorkeur maar een deel van het eluaat continu geregenereerd. Dit gebeurt doordat: a. het eluaat wordt geneutraliseerd met Ca(OH)2 en/of NaOH tot een 30 pH-waarde van circa 12; b. de geneutraliseerde oplossing naar een eerste bezinktank wordt geleid en het daarin bezonken slib wordt afgescheiden, gewassen en ontwaterd en als afval afgevoerd; c. nagenoeg het geheel van de resterende vloeistof aan te zuren tot 35 een pH-waarde van circa 6 en te leiden naar de retourtank voor hernieuwd gebruik.According to the method of the invention, preferably only a part of the eluate is regenerated continuously. This occurs because: a. The eluate is neutralized with Ca (OH) 2 and / or NaOH to a pH value of approximately 12; b. the neutralized solution is passed to a first settling tank and the sludge settled therein is separated, washed and dewatered and discarded as waste; c. acidify almost all of the remaining liquid to a pH value of approx. 6 and return it to the return tank for reuse.
f> υ i : Z 6 6 » 4f> υ i: Z 6 6 »4
Een verdere stap die het gebruik van EDTA tot een minimum beperkt bestaat hieruit dat:A further step that minimizes the use of EDTA is that:
a. een deel van filtraat en wasvloeistof van het ontwaterde slib wordt aangezuurd tot een pH-waarde van circa 2, waarbij EDTAa. part of the filtrate and washing liquid from the dewatered sludge is acidified to a pH value of approximately 2, whereby EDTA
5 neerslaat; b. het gevormde neerslag in zijn vloeistof bezinkt in een tweede bezinktank en vervolgens naar de laatste aanzuurtrap wordt geleid, waarbij dit EDTA-slib bij een pH-waarde van circa 6 oplost en met het filtraat en waswater van het filter en de 10 heldere vloeistof van de eerste bezinktank wordt geretourneerd naar de retourtank eveneens voor hernieuwd gebruik.Precipitates; b. the precipitate formed in its liquid settles in a second settling tank and is then led to the final acidification stage, dissolving this EDTA sludge at a pH value of approximately 6 and with the filtrate and washing water of the filter and the clear liquid of the first settling tank is returned to the return tank also for reuse.
Het deel van het eluaat dat direkt, dat wil zeggen zonder regeneratie recirculeert, verhoudt zich tot de te regenereren hoeveelheid in de praktijk tussen grenzen van 1 : 5 en 100 : 1. Een en ander hangt 15 af van de concentratie, dan wel van de resterende concentratie van de metaalionen in de onder behandeling zijnde grond en de verblijftijd van het percolaat in de hoop grond.The part of the eluate that recirculates directly, that is to say without regeneration, is related to the amount to be regenerated in practice between limits of 1: 5 and 100: 1. This depends on the concentration, or on the concentration. residual concentration of the metal ions in the soil under treatment and the residence time of the leachate in the soil heap.
Waar pH-waarden worden vermeld, gelden deze als meest aangewezen waarden; afwijkingen zijn toelaatbaar, mits andere waarden 20 het principe en de doelmatigheid van de werkwijze niet ongunstig beïnvloeden.Where pH values are stated, these are the most appropriate values; deviations are permissible, provided that other values do not adversely affect the principle and the efficiency of the method.
Het zal duidelijk zijn dat het gewonnen vaste produkt een passende deponie moet vinden. Metallurgische opwerking komt in hoge mate in aanmerking.It will be clear that the solid product recovered must find an appropriate deposit. Metallurgical reprocessing is highly eligible.
25 Een andere methode om het afgescheiden deel van het eluaat te regenereren bestaat hierin dat dit aan een elektrolyse proces wordt onderworpen, waarbij enerzijds metalen continu worden afgescheiden en anderzijds een EDTA-ορlossing die teruggevoerd wordt naar de te bereiden oplossing. Voor dit doel zijn gebruikelijke, in de handel 30 verkrijgbare elektrolyse cellen, toepasbaar.Another method of regenerating the separated part of the eluate consists in that it is subjected to an electrolysis process, in which on the one hand metals are continuously separated and on the other hand an EDTA solution which is recycled to the solution to be prepared. Conventional commercially available electrolysis cells can be used for this purpose.
Ook bij het toepassen van deze werkwijze kan het gebruik van EDTA worden geminimaliseerd, door een deel van de oplossing aan te zuren, het gevormde vaste EDTA af te scheiden en naar de aanmaaktank te retourneren. In principe wijkt deze handelwijze niet af van de 35 hiervoor reeds beschreven werkwijze.Also, when using this method, the use of EDTA can be minimized by acidifying part of the solution, separating the solid EDTA formed and returning it to the mixing tank. In principle, this procedure does not deviate from the method already described above.
-4- P0U 0 2i) u-4- P0U 0 2i) u
VV
De concentratie van de waterige EDTA-oplossing is niet kritisch; het gebruik van een oplossing ter besprenkeling van de hoop grond met een concentratie gelegen tussen 1 en 40 m%» bij voorkeur tussen 2 en 20 m%, kan worden toegepast; een concentratie 5 van 5 m% voldeed uitstekend.The concentration of the aqueous EDTA solution is not critical; the use of a solution for sprinkling the heap of soil with a concentration between 1 and 40 m%, preferably between 2 and 20 m%, can be used; a concentration of 5 m% was excellent.
De uitvinding heeft de volgende voordelen: a. mogelijkheid om de grond c.q. industriële reststoffen af te leveren met garanties op uitlooggedrag; b. het proces is eenvoudig en goed controleerbaar.The invention has the following advantages: a. Possibility of delivering the soil or industrial residues with guarantees on leaching behavior; b. the process is simple and easy to control.
10 De uitvinding wordt toegelicht met een tekening. Deze toont met: figuur 1: een flow-sheet met chemische regeneratie van de gebruikte oplossing; figuur 2: een flow-sheet met elektrolytische regeneratie van de gebruikte oplossing.The invention is elucidated with a drawing. This shows with: figure 1: a flow sheet with chemical regeneration of the used solution; figure 2: a flow sheet with electrolytic regeneration of the used solution.
15 Figuur 1 vormt een hoop grond 1 met afmetingen en dichtheid zoals hiervoor beschreven. De hoop 1 wordt gevormd door het laagsgewijs opbrengen in platte vlakken van vooraf naar verontreini-gingsgraad voorgesorteerde grond.Figure 1 forms a pile of soil 1 with dimensions and density as described above. The heap 1 is formed by the layer-wise application in flat surfaces of soil pre-sorted according to degree of contamination.
Waar gesproken wordt over een "hoop grond" kan ook bedoeld 20 zijn meerder hopen die gelijktijdig worden behandeld. Dit kan bijvoorbeeld het geval zijn als grond met verschillende soort van verontreiniging wordt behandeld, zoals één hoop met grond verontreinigd met diverse zware metalen en één hoop met bijvoorbeeld (zink)slakken. Ook kan het mogelijk zijn dat één hoop met 25 een hoge verontreinigingsgraad wordt behandeld tegelijk met één met een lage verontreinigingsgraad. De behandeling van de laatste hoop zal uiteraard korter kunnen zijn. Een zelfde hoop grond kan behandeld worden met achtereenvolgend meerdere oplossingen met extraktiereagentia indien er twee of meer soorten veront-30 reinigingen aanwezig zijn.When talking about a "heap of soil" it may also mean multiple heapes that are treated simultaneously. This can be the case, for example, if soil is treated with different types of contamination, such as one pile with soil contaminated with various heavy metals and one pile with, for example, (zinc) slag. It may also be possible to treat one heap with a high degree of contamination simultaneously with one with a low degree of contamination. The treatment of the last hope may of course be shorter. The same heap of soil can be treated with successively multiple solutions with extraction reagents if two or more kinds of contaminants are present.
Voorts kan het mogelijk zijn dat de doorlaatbaarheid van de grond moet worden verhoogd. Vooraf wordt de grond dan gemengd met zand, hetgeen tot 50 m% kan zijn. Ook is in dit verband de deeltjesgrootte van belang. Dit kan leiden tot het scheiden (zeven) van -5- t> f *Y fi f* **Furthermore, it may be necessary to increase the permeability of the soil. The soil is then mixed with sand beforehand, which can be up to 50 m%. Particle size is also important in this regard. This can lead to the separation (sieving) of -5- t> f * Y fi f * **
Ci Ij / " S V : * w ·** V« £* ** -v 1» *y het materiaal naar frakties en/of geheel of gedeeltelijk verkleinen van het materiaal om de te verwijderen stoffen beter toegankelijk te maken.Ci Ij / "S V: * w · ** V« £ * ** -v 1 »* y reduce the material to fractions and / or partially or completely reduce the material to make the substances to be removed more accessible.
De hoop (eventueel hopen) rust op een doorlaatbare bodem 2, 5 die van iedere geschikte configuratie kan zijn, mits niet aantastbaar door de oplossing. De door de bodem 2 dringende vloeistof wordt opgevangen op een niet-doorlaatbare bodem 3, die afschot heeft naar een verzamelpunt A. De bij Δ verzamelde vloeistof wordt met een pomp 4 in een retour-eluaat-tank 5 gepompt en vandaar geleid naar een 10 groot aantal sproeiers of druppelaars 6 boven of in de hoop 1; per oppervlak van circa 0,50 x 0,50 m één druppelaar 6.The heap (possibly heap) rests on a permeable bottom 2, 5 which can be of any suitable configuration, provided it is not attackable by the solution. The liquid penetrating through the bottom 2 is collected on an impermeable bottom 3, which has a slope to a collection point A. The liquid collected at Δ is pumped with a pump 4 into a return eluate tank 5 and from there it is led to a 10 large number of nozzles or drippers 6 above or in the heap 1; one dripper per surface of approximately 0.50 x 0.50 m 6.
De doorlaatbare bodem 2 bestaat bij voorkeur uit (grove) kiezel, zand en eventueel drainageleidingen die onder meer het eluaat naar een verzamelpunt A kunnen brengen.The permeable bottom 2 preferably consists of (coarse) gravel, sand and optionally drainage pipes, which can, among other things, bring the eluate to a collection point A.
15 Voor het verwijderen van metalen wordt in dit geval uitgegaan van een gereedgemaakte EDTA-oplossing. Deze bevindt zich in een tank 7 en kan de druppelaars geheel of voor zover nodig voeden. De oplossing in deze tank wordt deels bereid in een mengtank 8 met een concentratie van EDTA van circa 5 m%, bij een pH-waarde van 6, 20 maar zal deels ook afkomstig zijn uit het regeneratie deel.In this case, a prepared EDTA solution is assumed for the removal of metals. This is located in a tank 7 and can supply the drippers in whole or as far as necessary. The solution in this tank is partly prepared in a mixing tank 8 with a concentration of EDTA of approximately 5 m%, at a pH value of 6.20, but will partly also come from the regeneration part.
Dit deel kan als volgt worden beschreven: een deel van het eluaat wordt bij B afgetapt en geleid naar een neutralisatietank 9, waar Ca(OH)2 en/of NaOH-oplossing wordt toegevoegd tot de pH-waarde ongeveer 12 bedraagt.This part can be described as follows: part of the eluate is drained at B and passed to a neutralization tank 9, where Ca (OH) 2 and / or NaOH solution is added until the pH value is about 12.
25 De ontstane suspensie wordt vanuit de neutralisatietank geleid naar een bezinkinrichting 10, alwaar het gevormde metaalhydroxide-neerslag kan bezinken. Het bezonken metaalhydroxide-neerslag wordt in een filterpersinstallatie 11 gepompt. In de filterpers wordt het neerslag, dat 2 - 10% droge stof bevat, al dan niet discontinu 30 ontwaterd tot een filterkoek met 40 a 50% droge stofgehalte.The resulting suspension is led from the neutralization tank to a settler 10, where the metal hydroxide precipitate formed can settle. The settled metal hydroxide precipitate is pumped into a filter press installation 11. In the filter press, the precipitate, containing 2 - 10% dry matter, is dewatered, discontinuously or otherwise, to a filter cake with 40 to 50% dry matter content.
Het resterende percentage van de filterkoek bestaat uit EDTA-oplossing. Deze EDTA-oplossing wordt grotendeels teruggewonnen door de filterkoek gedurende een filtercyclus te wassen met waswater met een pH-waarde van circa 12. De gewassen filterkoek wordt per filter-35 cyclus opgevangen in containers en is het afvalprodukt uit het -6- 8603266 4 proces, dat de zware metalen bevat, die uit het grondbed verwijderd zijn. De heldere bovenstaande vloeistof uit de bezinktank, het filtraat en het waswater uit de filterpers worden afgevoerd naar een verzamel punt C.The remaining percentage of the filter cake consists of EDTA solution. This EDTA solution is largely recovered by washing the filter cake during a filter cycle with washing water with a pH value of approximately 12. The washed filter cake is collected in containers per filter cycle, and is the waste product from the process -6- 8603266 4 , which contains the heavy metals removed from the soil bed. The clear supernatant from the settling tank, the filtrate and the washing water from the filter press are discharged to a collection point C.
5 Vanuit het verzamelpunt C wordt de vloeistof gepompt naar een splitspunt D, alwaar de totaalstroom wordt verdeeld in 2 deelstromen, die elk een aparte behandeling ondergaan. Het grootste gedeelte van de totaal stroom wordt vanuit punt D toegevoegd aan een mengtank 12. Het andere gedeelte, zijnde het overschot aan EDIA-10 oplossing, wordt toegevoegd aan een aanzuurtank 13. Het overschot aan EDTA-oplossing is ontstaan door verdunning van het eluaat door toevoegen van kalkmelk, NaOH-oplossing en waswater.5 From the collection point C, the liquid is pumped to a split point D, where the total flow is divided into 2 partial flows, each of which undergoes a separate treatment. Most of the total flow is added from point D to a mixing tank 12. The other part, being the surplus of EDIA-10 solution, is added to an acidification tank 13. The surplus of EDTA solution is caused by dilution of the eluate by adding milk of lime, NaOH solution and washing water.
In de aanzuurtank wordt batchgewijs in hoeveelheden van circa 1-4 m3 door toevoegen van 30 m% HCl-oplossing de pH-waarde gebracht 15 op circa 2. Bij deze pH-waarde slaat het EDTA als organisch zuur uit de oplossing neer in de vorm van kristallen.In the acidification tank, the pH value is adjusted to approximately 2 by adding 30 m% HCl solution in batches in quantities of about 1-4 m 3. At this pH value, the EDTA precipitates from the solution as organic acid in the form. of crystals.
Vanuit de aanzuurtank wordt de verkregen suspensie afgevoerd naar een bezinkinrichting 14. In de bezinkinrichting 14 worden de EDTA-kristallen als EDTA-slib afgescheiden. Het EDTA-slib wordt 20 toegevoegd aan de mengtank 12, zodat zoveel mogelijk EDTA hergebruikt wordt.The suspension obtained is discharged from the acidification tank to a settler 14. In the settler 14, the EDTA crystals are separated as EDTA sludge. The EDTA sludge is added to the mixing tank 12, so that as much EDTA as possible is reused.
In de mengtank 12 wordt de EDTA-oplossing weer geschikt gemaakt voor hergebruik. Dit geschikt maken kan als volgt worden omschreven: 25 a. het grootste gedeelte van de totaalstroom uit punt D wordt gemengd met het EDTA-slib, afkomstig uit de bezinkinrichting 14; b. het verlies aan EDTA gedurende het regeneratieproces wordt hier,indien nodig, aangevuld door toevoegen van 40 m% EDTA- 30 oplossing; c. na corrigeren van de pH-waarde door toevoegen van HCl-oplossing of dan wel van een NaOH-oplossing is de oplossing gereed voor hergebruik; Γ ίΐ t)In the mixing tank 12, the EDTA solution is made suitable for reuse again. This suitability can be described as follows: a. The major part of the total flow from point D is mixed with the EDTA sludge, coming from the settler 14; b. the loss of EDTA during the regeneration process is here supplemented, if necessary, by adding 40 m% EDTA solution; c. after correcting the pH value by adding HCl solution or or a NaOH solution, the solution is ready for reuse; Γ ίΐ t)
V v v' v - w. VV v v 'v - w. V
-7- »r * d. vanuit de mengtank 12 wordt deze oplossing dan naar tank 7 gepompt en kan als percolaat worden gebruikt.-7- »r * d. from the mixing tank 12 this solution is then pumped to tank 7 and can be used as leachate.
De heldere bovenstaande vloeistof uit de bezinkinrichting 14 wordt deels hergebruikt als verdunningswater in mengtank 8 en deels 5 als spoelwater naar een spoelwatertank 15. In de eindfase (spoelfase) wordt een gedeelte van deze vloeistof afgevoerd naar een rioleringssysteem.The clear supernatant from the settler 14 is partly reused as dilution water in mixing tank 8 and partly 5 as rinsing water to a rinsing water tank 15. In the final phase (rinsing phase), part of this liquid is discharged to a sewage system.
Aan het eind van het reinigingsproces, dat duurt tot circa 1 a 4 maanden na aanvang van percoleren, worden de EDTA-resten uit de 10 hoop grond 1 gespoeld door percoleren met spoelwater. Het uittredende spoelwater kan de gehele regeneratieprocedure ondergaan zoals omschreven ter regeneratie van het eluaat. Anderzijds kan het uittredende spoelwater ook rechtstreeks toegevoegd worden aan de aanzuurtank 13 om het EDTA als vaste stof terug te winnen.At the end of the cleaning process, which takes up to about 1 to 4 months after percolation, the EDTA residues are rinsed out of the 10 heap of soil 1 by percolation with rinsing water. The leaving rinse water can undergo the entire regeneration procedure as described for regeneration of the eluate. Alternatively, the exiting rinse water can also be added directly to the acidification tank 13 to recover the EDTA as a solid.
15 Figuur 2 toont tot aan het regeneratiedeel, dat bij B begint, hetzelfde proces als bij figuur 1 omschreven.Figure 2 shows the same process as described in figure 1 up to the regeneration part, which starts at B.
Het regeneratiedeel in figuur 2 kan als volgt worden beschreven: een deel van het eluaat wordt bij B afgetapt en geleid naar een 20 elektrolyse-unit 8. In de elektrolyse-unit 8 worden door doorvoeren van elektrische stroom in één of meerdere elektrolysecellen de zware metalen als metaal of metaaloxide uit het eluaat afgescheiden. Deze metalen worden batchgewijs door reiniging van het elek-trodemateriaal uit de elektrolyse-unit afgescheiden en als reststof 25 afgevoerd.The regeneration part in figure 2 can be described as follows: part of the eluate is drawn off at B and passed to an electrolysis unit 8. In the electrolysis unit 8, the heavy metals are fed through electric current in one or more electrolysis cells. separated from the eluate as metal or metal oxide. These metals are separated in batches by cleaning the electrode material from the electrolysis unit and removed as residual material.
De gereinigde EDTA-oplossing wordt vanuit de elektrolyse-unit 8 toegevoerd naar een mengtank 9. In de mengtank 9 wordt deze EDTA-oplossing geschikt gemaakt voor hergebruik door, indien nodig, toevoegen van 40 m% EDTA-oplossing en correctie van de pH door 30 toevoegen van HC1- of NaOH-oplossing.The cleaned EDTA solution is supplied from the electrolysis unit 8 to a mixing tank 9. In the mixing tank 9, this EDTA solution is made suitable for reuse by adding, if necessary, 40 m% EDTA solution and adjusting the pH by Adding HCl or NaOH solution.
Na geschikt maken voor hergebruik wordt de EDTA-oplossing vanuit mengtank 9 verpompt naar tank 7 en kan daar opnieuw gebruikt worden als percolaat.After making suitable for reuse, the EDTA solution is pumped from mixing tank 9 to tank 7 and can be reused there as leachate.
f> .Λ (Λ /"f> .Λ (Λ / "
O 0 'i 0 .£ 0 UO 0 'i 0. £ 0 U
-8- *-8- *
De mengtank 9 dient tevens voor aanmaken van de EDTA-oplos-sing aan het begin van het reinigingsproces. Aan het eind van het reinigingsproces, circa I a 4 maanden na aanvang van percoleren, worden de EDTA-resten uit de hoop grond 1 gespoeld door percoleren 5 met spoelwater vanuit spoelwatertank 13, als reeds omschreven.The mixing tank 9 also serves to prepare the EDTA solution at the start of the cleaning process. At the end of the cleaning process, approximately 1 to 4 months after the start of percolation, the EDTA residues from the heap of soil 1 are rinsed by percolation 5 with rinsing water from rinsing water tank 13, as already described.
Het uittredende spoelwater wordt vanuit punt B afgevoerd en ondergaat dezelfde behandeling als het eluaat in de elektrolyse-unit 8. Het gezuiverde spoelwater vanuit elektrolyse-unit 8 wordt direkt afgevoerd naar een aanzuurtank 10. In de aanzuurtank 10 10 wordt dit spoelwater, dat EDTA bevat, gebracht op een pH-waarde van circa 2 door toevoegen van HCl-oplossing. Het EDTA slaat bij deze pH-waarde als organisch zuur neer in de vorm van kristallen.The exiting rinsing water is drained from point B and undergoes the same treatment as the eluate in the electrolysis unit 8. The purified rinsing water from electrolysis unit 8 is directly discharged to an acid tank 10. In the acid tank 10 10 this rinsing water, which contains EDTA , brought to a pH of about 2 by adding HCl solution. The EDTA precipitates as organic acid at this pH value in the form of crystals.
De gevormde suspensie wordt vanuit de aanzuurtank 10 geleid naar een hezinkinrichting 11. De EDTA-kristallen worden als EDTA-15 slib vanuit de bezinkinrichting afgevoerd naar een opslagtank 12.The slurry formed is led from the acidification tank 10 to a sinker 11. The EDTA crystals are removed as EDTA-15 sludge from the settler to a storage tank 12.
Het opgeslagen EDTA-slib kan dan als grondstof worden gebruikt voor het aanmaken van EDTA-oplossingen.The stored EDTA sludge can then be used as a raw material for the preparation of EDTA solutions.
De uitvinding beperkt zich niet tot EDTA, maar ook kunnen naar gelang de verontreinigingen zuur en loog oplossingen worden toe-20 gepast.The invention is not limited to EDTA, but acid and caustic solutions can also be used depending on the impurities.
Het principe van het bedruppelen van een grondbed kan ook toegepast worden voor: a. gecontroleerde biochemische of bacteriologische behandeling en vervolgens extraktie of doorspoelen met andere oplossingen; 25 b. uitlogen van in korrelvorm voorkomende industriële reststoffen waarbij ongewenste, uitloogbare bestanddelen verwijderd worden of bruikbare bestanddelen onttrokken worden.The principle of dripping a soil bed can also be applied for: a. Controlled biochemical or bacteriological treatment and then extraction or flushing with other solutions; 25 b. leaching of granular industrial residues in which unwanted, leachable components are removed or useful components are removed.
Voorbeeld:Example:
Een hoeveelheid lossachtige grond met de volgende verontreini-30 gingen: Cd, Pb en Zn werd behandeld volgens de werkwijze van de uitvinding. 10 m3 grond werd daartoe tot een hoogte van 1 m op een grindlaag van 10 cm dikte opgetast en getrild.An amount of loose soil with the following impurities: Cd, Pb and Zn was treated according to the method of the invention. To this end, 10 m3 of soil was raised and vibrated to a height of 1 m on a gravel layer of 10 cm thick.
p. ?- Π ï O $ “9~ V i ; vi ; . *«> V* **p. ? - Π ï O $ “9 ~ V i; vi; . * «> V * **
Boven het bed werden 40 druppelaars aangebracht, van de soort zoals beschreven. De hoeveelheid toegevoerde vloeistof, namelijk in dit geval een waterige EDTA-ορlossing van 5 m% met een pH-waarde van 6, werd zodanig gedoseerd dat alle toegevoegde 5 vloeistof door de laag grond percoleerde. De hoeveelheid eluaat bedroeg dan 40 1/h.Above the bed, 40 drippers of the type as described were placed. The amount of liquid supplied, in this case an aqueous EDTA solution of 5 m% with a pH value of 6, was dosed such that all added liquid percolated through the layer of soil. The amount of eluate was then 40 l / h.
Na een tijdsduur van 3 maanden continue behandeling bleek het gehalte aan bovengenoemde metalen te zijn gedaald met 92% van de oorspronkelijke waarde, hetgeen uit gestoken grondmonsters 10 werd bepaald.After a period of 3 months of continuous treatment, the content of the above metals was found to have decreased by 92% of the original value, which was determined from soil samples taken.
Hierna werd nog 15 dagen met aangezuurd water gespoeld onder terugwinning van de nog aanwezige EDTA. De hierna nog, gedurende 5 dagen gedraineerde, relatief droge grond, kon als "schone grond" weer worden geretourneerd.After this, rinsing with acidified water was continued for another 15 days, with recovery of the EDTA still present. The relatively dry soil, which had been drained for 5 days, could be returned as "clean soil".
15 Het gebruik aan EDTA overschreed de berekende hoeveelheid met slechts 4,6%.15 The use of EDTA exceeded the calculated amount by only 4.6%.
g A n “10‘g A n "10"
Claims (14)
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8603266A NL8603266A (en) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | METHOD FOR TREATING CONTAMINATED SOIL |
DE19873742235 DE3742235A1 (en) | 1986-12-23 | 1987-12-12 | Process for treating soil material |
FR878717731A FR2608628B1 (en) | 1986-12-23 | 1987-12-18 | PROCESS FOR THE EXTRACTION OF METALS CONTAINED IN METALLIC COMPOUNDS IN STONE MATERIAL |
NL8703081A NL8703081A (en) | 1986-12-23 | 1987-12-19 | Treating polluted soil to remove metal cpds. - by percolation with recirculated aq. reagent soln., esp. EDTA, then washing with water |
BE8701469A BE1000238A4 (en) | 1986-12-23 | 1987-12-22 | Method for the treatment of soil. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8603266A NL8603266A (en) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | METHOD FOR TREATING CONTAMINATED SOIL |
NL8603266 | 1986-12-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8603266A true NL8603266A (en) | 1988-07-18 |
Family
ID=19849045
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8603266A NL8603266A (en) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | METHOD FOR TREATING CONTAMINATED SOIL |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE1000238A4 (en) |
DE (1) | DE3742235A1 (en) |
FR (1) | FR2608628B1 (en) |
NL (1) | NL8603266A (en) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5023059A (en) * | 1988-11-02 | 1991-06-11 | Bielecki Edwin J | Recovery of metal values and hydrofluoric acid from tantalum and columbium waste sludge |
DE3901050A1 (en) * | 1989-01-14 | 1990-07-19 | Basf Lacke & Farben | METHOD FOR MICROBIOLOGICAL GROUND DECONTAMINATION |
NL8900102A (en) * | 1989-01-17 | 1990-08-16 | Tauw Infra Consult Bv | METHOD FOR CLEANING SOIL. |
DE3912932C1 (en) * | 1989-04-20 | 1990-06-13 | Eugen Dipl.-Chem. Dr.Phil. 6000 Frankfurt De Dumont | |
DE4000151A1 (en) * | 1990-01-04 | 1991-07-11 | Helmut Apfelbaum | Mixing solids with gas and liq. into streams - whose frictional interaction separates components |
DE4117515C2 (en) * | 1991-05-24 | 1995-03-16 | Noell Gmbh | Process for the combined decontamination of fine grain soils contaminated with heavy metals and organic pollutants |
US5707592A (en) * | 1991-07-18 | 1998-01-13 | Someus; Edward | Method and apparatus for treatment of waste materials including nuclear contaminated materials |
JPH06506776A (en) * | 1991-07-18 | 1994-07-28 | プロダクト コントロール リミテッド | Methods, schematic diagrams and equipment for processing waste materials and/or nuclear contaminants |
US5205999A (en) * | 1991-09-18 | 1993-04-27 | British Nuclear Fuels Plc | Actinide dissolution |
US5494649A (en) * | 1991-10-03 | 1996-02-27 | Cognis, Inc. | Process for removing heavy metals from paint chips |
DE4305820A1 (en) * | 1993-02-25 | 1994-09-01 | Huber Ges Fuer Versorgungs Und | Method and appliance for cleaning contaminated solid substances |
DE4317338A1 (en) * | 1993-05-25 | 1994-12-01 | Dyckerhoff & Widmann Ag | Process for decontaminating polluted soils, sludges, ashes, sediments or the like |
DE4414261A1 (en) * | 1994-04-23 | 1995-10-26 | Tomas Burmester | Decontamination of solids contg. heavy metals and/or organics |
EP0853986A1 (en) * | 1997-01-21 | 1998-07-22 | The Procter & Gamble Company | Separation of heavy metals and materials for use in this |
SI22156A (en) * | 2005-11-18 | 2007-06-30 | Domen Lestan | Cleaning of soil and sediments by using advanced oxidation |
DE102019134385A1 (en) | 2019-12-13 | 2021-06-17 | Siempelkamp NIS Ingenieurgesellschaft mbH | Procedure for removing mercury |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2131166A (en) * | 1937-03-22 | 1938-09-27 | Harrison S Coe | Ore leaching apparatus |
US3634070A (en) * | 1969-07-29 | 1972-01-11 | Us Interior | Process for recovery of copper and other metals from source materials |
JPS5272368A (en) * | 1975-12-15 | 1977-06-16 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Continuous treatment of polluted soil |
JPS52107964A (en) * | 1976-02-27 | 1977-09-10 | Sumitomo Cement Co | Process for treating polluted soil with heavy metals |
NL8100879A (en) * | 1981-02-23 | 1982-09-16 | Tno | METHOD FOR REMOVING UNDESIRABLE INGREDIENTS FROM THE GROUND. |
US4473532A (en) * | 1981-11-30 | 1984-09-25 | Rose Shirley M | Ore leaching structure |
-
1986
- 1986-12-23 NL NL8603266A patent/NL8603266A/en not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-12-12 DE DE19873742235 patent/DE3742235A1/en not_active Withdrawn
- 1987-12-18 FR FR878717731A patent/FR2608628B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-22 BE BE8701469A patent/BE1000238A4/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE1000238A4 (en) | 1988-09-20 |
DE3742235A1 (en) | 1988-07-07 |
FR2608628B1 (en) | 1990-02-23 |
FR2608628A1 (en) | 1988-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8603266A (en) | METHOD FOR TREATING CONTAMINATED SOIL | |
US10124378B2 (en) | Soil and sediment remediation | |
EP0707519B1 (en) | Adsorbent material production process | |
US8968572B2 (en) | Method and apparatus for the purification of water contaminated with sulfate ions and with heavy metal ions | |
US5466426A (en) | Method and apparatus for removing metal contamination from soil | |
BE1008005A6 (en) | METHOD FOR PROCESSING AND SLURRY apparatus used therewith. | |
JP2000296389A (en) | Method for removing heavy metals | |
CA1114966A (en) | Method of purifying tenside and detergent contaminated waste waters | |
EP0117223B1 (en) | Method for the production of humic and fulvic acids and intermediate products from peat, peat soils and humic organic materials | |
NL8703081A (en) | Treating polluted soil to remove metal cpds. - by percolation with recirculated aq. reagent soln., esp. EDTA, then washing with water | |
GB2236749A (en) | Removing metals from sludge or soll | |
JPH08502204A (en) | Method for treating combustion residues and cleaning combustion fumes | |
WO1998024938A1 (en) | Extraction of metals from heavy metal-bearing wastes | |
KR100359014B1 (en) | A treatment methods for reduction of organic waste | |
JP2002159952A (en) | Method for removing harmful metal from waste viscus of scallop | |
EP0500657A1 (en) | A method of removing heavy metals form soil, sludge, compost and similar materials | |
BE848299R (en) | PROCESS FOR TREATING WASTE CONTAINING AT LEAST 3% SULFUR IN THE FORM OF BASIC IRON SULPHATES, | |
EP0719733A1 (en) | Process and apparatus for treating pumpable materials (containing thickening materials), preferably for purifying pond water | |
RU2050342C1 (en) | Apparatus to purify compost | |
JP2003080299A (en) | Method of treating sludge | |
US20070026513A1 (en) | Method for treating organic material utilizing solid-liquid two phase circulation process | |
Kodama et al. | Z. Yoshino, K. Sato, H. Okajima Science University of Tokyo Kagurazaka 1-3, Shinjuku-ku Tokyo, Japan, 162 | |
CZ145796A3 (en) | Process of cleaning and treating dirty materials | |
Lundtorp et al. | On-site treatment and landfilling of MSWI air pollution control residues | |
FR3062849A1 (en) | METHOD OF TREATING WATER BY ADSORPTION ON REGENERABLE FILTER MATERIAL |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BT | A document has been added to the application laid open to public inspection | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: DR.IR. EGIDE MARIE MATHIEU GERARD NIEL |
|
DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: B.V. PROJECTBUREAU VOOR INDUSTRIE EN MILIEU P.B.I. |
|
BV | The patent application has lapsed |