NL8602944A - METHOD FOR OBTAINING THE AQUEOUS SOLUTIONS OF POLYACRYLIC ACIDS, COPOLYMERS OF THESE COMPOUNDS AND THEIR COMPATIBLE SALTS - Google Patents
METHOD FOR OBTAINING THE AQUEOUS SOLUTIONS OF POLYACRYLIC ACIDS, COPOLYMERS OF THESE COMPOUNDS AND THEIR COMPATIBLE SALTS Download PDFInfo
- Publication number
- NL8602944A NL8602944A NL8602944A NL8602944A NL8602944A NL 8602944 A NL8602944 A NL 8602944A NL 8602944 A NL8602944 A NL 8602944A NL 8602944 A NL8602944 A NL 8602944A NL 8602944 A NL8602944 A NL 8602944A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- copolymers
- aqueous solutions
- polyacrylic acids
- compounds
- salts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
* j Z' *ψϊ· \ 863106/vdKl/ih* j Z '* ψϊ · \ 863106 / vdKl / ih
Korte aanduiding: Werkwijze ter verkrijging van de waterige oplossingen van polyacrylzuren, van copolymeren van deze verbindingen en van hun overeenkomstige zouten.Brief designation: Process for obtaining the aqueous solutions of polyacrylic acids, of copolymers of these compounds and of their corresponding salts.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verkrijgen van waterige oplossingen van polyacrylzuren, van copolymeren van deze verbindingen en van hun zouten, die alle een laag molecuulgewicht 5 bezitten.The invention relates to a process for obtaining aqueous solutions of polyacrylic acids, of copolymers of these compounds and of their salts, all of which have a low molecular weight.
Opgemerkt wordt dat men in de hiernavolgende beschrijving onder de zouten van de verkregen polymeren bij voorkeur de zouten van natrium, kalium of ammonium verstaat. Evenzo wordt onder de aanduiding van het lage 10 molecuulgewicht verstaan dat het gemiddelde molecuulgewicht lager is dan 20000 en bij voorkeur ligt tussen 5000 en 10000.It is noted that in the following description the salts of the obtained polymers are preferably understood to mean the salts of sodium, potassium or ammonium. Likewise, the designation of the low molecular weight means that the average molecular weight is less than 20000 and preferably is between 5000 and 10000.
De waterige oplossingen van de produkten volgens de uitvinding worden toegepast in een groot aantal 15 industriële produkten en in bereidingsprocessen en/of hun onderhoud, die betrekking hebben op het dispergeren van voedingen, pigmenten en, in het algemeen, organische en anorganische stoffen in waterige milieus.The aqueous solutions of the products according to the invention are used in a large number of industrial products and in preparation processes and / or their maintenance, which relate to the dispersion of feedstuffs, pigments and, in general, organic and inorganic substances in aqueous environments. .
De bereiding van polyacrylzuurderivaten door 20 polymerisatie met behulp van radicalen uitgaande van de overeenkomende monomeerzuren en de copolymeriseerbare produkten die men geschikt acht is reeds lange tijd bekend, waarbij enkele van deze werkwijzen zijn verzameld in boeken zoals de "Encyclopédie de Technologie Chimique" 25 (Kirk-Othmer). De gewoonlijk toegepaste wijzen waarop deze werkwijzen worden uitgevoerd zijn de "organisch oplosmiddel” wijze en "waterige" wijze.The preparation of polyacrylic acid derivatives by free-radical polymerization from the corresponding monomer acids and the copolymerizable products which it deems suitable has been known for a long time, some of these methods being collected in books such as the "Encyclopédie de Technologie Chimique" 25 (Kirk -Othmer). The commonly used ways in which these processes are carried out are the "organic solvent" mode and "aqueous" mode.
De "organisch oplosmiddel" (tolueen, benzeen, tert-butanol, enz.) wijze bezit het nadeel dat zij het 30 verwijderen van het reactiemiddel kan vereisen om 8602944 rv· • i -2- produkten te verkrijgen die volledig oplosbaar zijn in water. Evenzo moeten de nadelen niet worden onderschat waarmee in verband met begeleiding en voorzorgen rekening moet worden gehouden, wanneer men werkt met ontvlambare 5 oplosmiddelen.The "organic solvent" (toluene, benzene, tert-butanol, etc.) has the disadvantage that it may require removal of the reagent to obtain 8602944 RV products which are completely soluble in water. Likewise, the disadvantages should not be underestimated, which must be taken into account with guidance and precautions when working with flammable solvents.
Om deze reden geeft men echter wanneer het technisch mogelijk is de voorkeur aan de "waterige" weg. Deze laatste bezit niet de ernstige nadelen, vooral wanneer men werkt met lage monomeer 10 hoeveelheden, welke hoeveelheid tot 30 procent van het totaal van de oplossing kan bedragen. Voor hogere waarden is de polymerisatie veel moeilijker, omdat men de grote hoeveelheid warmte die de opgewekte exotherme werkwijze vormt te regelen. In de werkwijze worden 15 gewoonlijk inleiders toegepast zoals zuurstofbevattend water, natrium- of kaliumpersulfaat, ofwel organische peroxyden en redoxsystemen.For this reason, however, the "aqueous" route is preferred when technically possible. The latter does not have the serious drawbacks, especially when working with low monomer amounts, which amount can be up to 30 percent of the total of the solution. For higher values, the polymerization is much more difficult, because one can control the large amount of heat generated by the exothermic process. In the process, initiators are usually used such as oxygen-containing water, sodium or potassium persulfate, or organic peroxides and redox systems.
Om betere resultaten, die zowel technisch als economisch goed zijn, te verkrijgen van de produkten die 20 het onderwerp van de uitvinding vormen, is een belangrijke voorwaarde onder andere het verkrijgen van uiteindelijke polymeerconcentraties in oplossing die zo hoog mogelijk zijn. Dit maakt het mogelijk om, in enkele toepassingen, zeer lage hoeveelheden behandelingsmiddelen 25 op te nemen in de te behandelen systemen, met het bijkomende voordeel dat de formuleringen van de verschillende bestanddelen die zorgvuldig zijn uitgebalanceerd niet aanzienlijk worden gewijzigd.In order to obtain better results, which are both technically and economically good, of the products which are the subject of the invention, an important condition is, among other things, obtaining final polymer concentrations in solution that are as high as possible. This makes it possible, in some applications, to incorporate very low amounts of treatment agents into the systems to be treated, with the added advantage that the formulations of the various ingredients which are carefully balanced are not significantly modified.
Evenzo is het eveneens van zeer groot belang 30 (en dit vormt een der voorkeursoogmerken van de uitvinding) dat de bereidingswerkwijze het mogelijk maakt polymeren te verkrijgen met een reproduceerbaarheid in de parameter voor het meten van het molecuul gewicht die niet groter is dan 5%.Likewise, it is also very important (and this is one of the preferred objects of the invention) that the preparation method makes it possible to obtain polymers having a reproducibility in the molecular weight measurement parameter not greater than 5%.
35 Dit laatste vormt één der belangrijkste problemen van de reeds bekende werkwijzen, dat in de octrooilitera- 8 60 2 9 4 4 -3- tuur is weergegeven als, "de reproduceerbaarheid van een industriële bewerking is vaak onvoldoende".The latter constitutes one of the main problems of the already known processes, which is stated in the patent literature as "the reproducibility of an industrial operation is often insufficient".
De produkten- volgens de uitvinding worden toegepast in een technologische dispersiewerkwijze, die op zijn 5 beurt een groot aantal toepassingen op verschillende gebieden omvat.The products of the invention are used in a technological dispersion process, which in turn includes a wide variety of applications in various fields.
a) De dispersiewerkwijzen, waarmee suspensies worden verkregen die stabiel zijn na verloop van tijd en/of de wijze waarop produkten zoals voedingen, pigmenten 10 en zouten (keramiek, verven, papier, enz), worden toegepast.a) The dispersion methods, which provide suspensions that are stable over time and / or the manner in which products such as foods, pigments and salts (ceramics, paints, paper, etc.) are used.
b) De dispersiewerkwijzen van in water onoplosbare zouten die kunnen worden afgezet op het oppervlak van leidingen, inrichting of behandelde materialen. Dit is 15 het geval bij dispergeermiddelen voor het wassen van flessen; verkolingswerkwijzen ter verkrijging van rietsuiker en bietsuiker; het conditioneren van water van verwarmingsketels; de behandeling van koelketens van grote industrieën (chemische ... raffinaderijen, 20 gieterij, warmtecentrales en kerncentrales, enz.).b) The dispersion methods of water-insoluble salts that can be deposited on the surface of pipes, equipment or treated materials. This is the case with dispersants for washing bottles; carbonization processes for obtaining cane sugar and beet sugar; conditioning water from boilers; the treatment of cooling chains of large industries (chemical ... refineries, 20 foundry, heat power plants and nuclear power plants, etc.).
Volgens de uitvinding wordt de werkwijze gekenmerkt doordat men: a) betrekkelijk lage concentraties toepast van de monomeren, tussen 10 en 30 %, 25 b) werkt bij een reactietemperatuur tussen 5 en 50 °C, c) de werkwijze uitvoert bij atmosferische druk en in afwezigheid van een inert gas, d) een techniek toepast voor het toevoegen van de produkten die de polymerisatie regelen die de 30 reproduceerbaarheid waarborgt van de parameters die het molecuulgewicht van het verkregen polymeer bepalen, welke toevoegingstechniek is gebaseerd op de keuze van de concentratie, toevoegingsvolgorde en concentratie van de betreffende katalysatoren.According to the invention the process is characterized in that: a) relatively low concentrations of the monomers are used, between 10 and 30%, b) operating at a reaction temperature between 5 and 50 ° C, c) the process is carried out at atmospheric pressure and in absence of an inert gas, d) applying a technique of adding the polymerization control products ensuring the reproducibility of the parameters determining the molecular weight of the polymer obtained, which addition technique is based on the choice of the concentration, addition order and concentration of the respective catalysts.
8602944 -4-8602944 -4-
Aa
De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze ter verkrijging van waterige oplossingen van polyacrylzuren, van copolymeren van deze verbindingen en hun overeenkomstige zouten, bestaande uit 5 homopolymeren van acrylzuur en de zouten daarvan of uit copolymeren van acrylzuur, methylacrylaat, methylmethacrylaat, acrylamide, methacrylamide en de overeenkomstige zouten, onder toepassing van polymerisatiekatalysatoren bestaande uit ammonium-, 10 natrium- of kaliumzouten van perzwavelzuur, waterstofperoxyde en organische peroxyden ofwel met oxydatie-reductiekoppels van de voorgaande stoffen met natriummetabisulfiet, natriumbisulfiet en ascorbinezuur, in waterig milieu en normale atmosfeer, die wordt 15 gekenmerkt door de geleidelijke en geprogrammeerde toevoeging van de monomeren en de katalysatoren aan een bepaalde oorspronkelijke hoeveelheid water die in 4 tot 5 uren, bij temperaturen die niet lager zijn dan 70 °C en tenslotte, na afkoelen het reactieprodukt wordt 20 onderworpen aan neutralisatie met een alkalimetaalhydroxyde.The present invention also relates to a process for obtaining aqueous solutions of polyacrylic acids, of copolymers of these compounds and their corresponding salts, consisting of 5 homopolymers of acrylic acid and its salts or of copolymers of acrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide and the corresponding salts, using polymerization catalysts consisting of ammonium, sodium or potassium salts of per-sulfuric acid, hydrogen peroxide and organic peroxides or with oxidation reduction couples of the foregoing substances with sodium metabisulfite, sodium bisulfite and ascorbic acid, in aqueous medium and normal atmosphere. is characterized by the gradual and programmed addition of the monomers and the catalysts to a given original amount of water which, in 4 to 5 hours, at temperatures not lower than 70 ° C and finally, after cooling, the reaction product is subjected to neutralization with an alkali metal hydroxide.
De polymerisatie-inleiders zijn in het bijzonder kaliumpersulfaat en waterstofhydroxyde in totale concentraties van 1-10 % ten opzichte van het gewicht van de monomeren en het natriumbisulfiet in een concentratie 25 van 3-30 % ten opzichte van het gewicht van het monomeer.In particular, the initiators are potassium persulfate and hydrogen hydroxide in total concentrations of 1-10% by weight of the monomers and sodium bisulfite in a concentration of 3-30% by weight of the monomer.
Het toevoegen van de monomeren en de katalysatoren vindt in het bijzonder plaats in periodes van 5 tot 30 minuten, waarbij het aantal onderbrekingen of periodes minimaal tien bedraagt.The addition of the monomers and the catalysts takes place in particular in periods of 5 to 30 minutes, the number of interruptions or periods being at least ten.
30 De hoeveelheden monomeren, die geleidelijk tezamen met de katalysaten worden toegevoegd liggen in het bijzonder tussen 1/10 en 1/14 van de totale hoeveelheden toe te passen monomeren.The amounts of monomers that are gradually added together with the catalysts are in particular between 1/10 and 1/14 of the total amounts of monomers to be used.
De bovenstaande kenmerken worden nader toegelicht 35 in de volgende voorbeelden.The above features are further illustrated in the following examples.
8602944 5* =«.8602944 5 * = «.
-5--5-
VOORBEELD IEXAMPLE I
In een reactievat/ voorzien van terugvloeikoeler, roerder, verwarmingselement/ koeler en temperatuurregel-inrichting, brengt men 32, 53 kg gedeioniseerd water, en koelt dit daarna tot 5°C. Wanneer deze 5 temperatuur is bereikt voegt men 4,46 kg acrylzuur toe en gelijktijdig 0,10 kg kaliumpersulfaat, 0,27 kg waterstofperoxyde (30%) in 0,275 kg water en 0,26 kg natriumbisulfiet in 1,6 kg gedeioniseerd water. Na 15 minuten voegt 10 men opnieuw dezelfde aangeduide hoeveelheden toe. Deze bewerking herhaalt men in totaal 10 maal met onderbrekingen van 20 minuten.Into a reaction vessel / equipped with a reflux condenser, stirrer, heating element / condenser and temperature control device, 32.53 kg of deionized water are charged and then cooled to 5 ° C. When this temperature is reached, 4.46 kg of acrylic acid are added and simultaneously 0.10 kg of potassium persulfate, 0.27 kg of hydrogen peroxide (30%) in 0.275 kg of water and 0.26 kg of sodium bisulfite in 1.6 kg of deionized water. After 15 minutes, the same indicated amounts are added again. This operation is repeated a total of 10 times with 20 minute interruptions.
Na afloop van deze toevoegingen verwarmt men de massa op 70 °C en handhaaft deze temperatuur 4 uren, waarna 15 men afkoelt en neutraliseert met 52 kg 50%'s natriumhydroxyde in water. Men verkrijgt 152,5 kg van een waterige polymeeroplossing met 60,9 kg vaste stoffen, welke oplossing een intrinsieke viscositeit bezit van 0,145.At the end of these additions, the mass is heated to 70 ° C and the temperature is maintained for 4 hours, after which it is cooled and neutralized with 52 kg of 50% sodium hydroxide in water. 152.5 kg of an aqueous polymer solution with 60.9 kg of solids are obtained, which solution has an intrinsic viscosity of 0.145.
2020
VOORBEELD IIEXAMPLE II
In hetzelfde reactievat als beschreven in voorbeeld I brengt men 34 kg gedeioniseerd water en brengt 25 op een temperatuur van 5°C? men voegt een mengsel gevormd uit 3,35 kg acrylzuur en 1,11 kg methacrylzuur toe en gelijktijdig 0,28 kg natrium bisulfiet in 1,6 kg gedeioniseerd water en 0,1 kg kaliumpersulfaat, 0,30 kg 30 waterstofperoxyde (30%) in 0,275 kg gedeioniseerd water.In the same reaction vessel as described in Example 1, 34 kg of deionized water are charged and 25 are brought to a temperature of 5 ° C. a mixture formed of 3.35 kg of acrylic acid and 1.11 kg of methacrylic acid is added simultaneously with 0.28 kg of sodium bisulfite in 1.6 kg of deionized water and 0.1 kg of potassium persulfate, 0.30 kg of hydrogen peroxide (30%) in 0.275 kg deionized water.
Dezelfde bewerking herhaalt men 10 maal in de in voorbeeld 1 nader weergegeven omstandigheden. Nadat de werkwijze beëindigd is laat men 4 uren op 70 °C staan en 8602944 -6- koelt af waarna men neutraliseert met 48,2 kg 50%'s natriumhydroxyde in water.The same operation is repeated 10 times under the conditions detailed in Example 1. After the process is complete, it is left to stand at 70 ° C for 4 hours and 8602944-6 to cool and then neutralized with 48.2 kg of 50% aqueous sodium hydroxide.
Men verkrijgt 150 kg waterige polymeeroplossing met 40,0 % vaste stoffen die na analyse een intrinsieke 5 viscositeit bezit van 0,195.150 kg of an aqueous polymer solution with 40.0% solids is obtained, which after analysis has an intrinsic viscosity of 0.195.
8 60 2 9 *4'8 60 2 9 * 4 '
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES549073 | 1985-11-20 | ||
| ES549073A ES8604997A1 (en) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | Acrylic acid (co)polymer (salt) prepn. in aq. medium |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8602944A true NL8602944A (en) | 1987-06-16 |
| NL189302B NL189302B (en) | 1992-10-01 |
| NL189302C NL189302C (en) | 1993-03-01 |
Family
ID=8490223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8602944,A NL189302C (en) | 1985-11-20 | 1986-11-19 | Process for the preparation of aqueous solutions of polyacrylic acids, of copolymers of these compounds and of their corresponding salts. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE905762A (en) |
| CH (1) | CH670647A5 (en) |
| DE (1) | DE3638222C2 (en) |
| ES (1) | ES8604997A1 (en) |
| FI (1) | FI91161C (en) |
| FR (1) | FR2590261B1 (en) |
| NL (1) | NL189302C (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0830098B2 (en) * | 1987-07-16 | 1996-03-27 | 日本合成化学工業株式会社 | Super absorbent resin manufacturing method |
| ES2050617B1 (en) * | 1992-10-22 | 1994-12-16 | Miret Lab | AQUEOUS SOLUTIONS OF ACRYLIC POLYMERS. |
| DE4419568A1 (en) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Henkel Kgaa | Process for the production of low molecular weight polyacrylic acids with a narrow molecular weight distribution in a tubular reactor |
| DE69917106T2 (en) * | 1998-03-06 | 2005-05-19 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | (Meth) acrylic acid polymer and process for its preparation |
| US6297336B1 (en) * | 1998-07-02 | 2001-10-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Detergent builder, production process therefor, and poly(meth)acrylic acid (or salt) polymer and use thereof |
| DE10015135A1 (en) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Basf Ag | Process for modifying polymers containing acid groups |
| US6998453B2 (en) | 2001-10-03 | 2006-02-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | (Meth)acrylic acid type polymer and unsaturated polyalkylene glycol type copolymer, and methods for production thereof |
| CN103172784A (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-26 | 何寒 | Technical process capable of manually producing water-retaining agent |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD124652A1 (en) * | 1975-12-31 | 1977-03-09 | ||
| EP0014083A1 (en) * | 1979-01-22 | 1980-08-06 | Rohm And Haas Company | Low molecular weight watersoluble polymers, their preparation and their use in scale inhibition |
| ES494445A0 (en) * | 1979-08-24 | 1981-04-01 | Rhone Poulenc Ind | A PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AQUEOUS SOLUTIONS OF PO-LI (ACRYLIC ACIDS) OF LOW MOLECULAR WEIGHTS |
-
1985
- 1985-11-20 ES ES549073A patent/ES8604997A1/en not_active Expired
-
1986
- 1986-11-07 FI FI864528A patent/FI91161C/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-08 DE DE3638222A patent/DE3638222C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-14 FR FR868615889A patent/FR2590261B1/en not_active Expired
- 1986-11-17 BE BE0/217414A patent/BE905762A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-19 NL NLAANVRAGE8602944,A patent/NL189302C/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-20 CH CH4654/86A patent/CH670647A5/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES549073A0 (en) | 1986-03-01 |
| FI91161B (en) | 1994-02-15 |
| FI864528A0 (en) | 1986-11-07 |
| FR2590261A1 (en) | 1987-05-22 |
| NL189302B (en) | 1992-10-01 |
| FI864528A (en) | 1987-05-21 |
| CH670647A5 (en) | 1989-06-30 |
| BE905762A (en) | 1987-03-16 |
| NL189302C (en) | 1993-03-01 |
| FR2590261B1 (en) | 1989-03-03 |
| FI91161C (en) | 1994-05-25 |
| DE3638222C2 (en) | 1996-02-22 |
| DE3638222A1 (en) | 1987-05-21 |
| ES8604997A1 (en) | 1986-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1005168C2 (en) | Detectable water treatment polymers and methods for monitoring their concentration. | |
| KR100945632B1 (en) | Synthesis of MDH-polymer hybrid paticles | |
| NL8602944A (en) | METHOD FOR OBTAINING THE AQUEOUS SOLUTIONS OF POLYACRYLIC ACIDS, COPOLYMERS OF THESE COMPOUNDS AND THEIR COMPATIBLE SALTS | |
| US3405106A (en) | Polymerization of water soluble vinyl monomers in presence of metal salts | |
| EP0038573B1 (en) | Polymers of alpha-beta-unsaturated n-substituted carboxylic-acid amides and their use as sedimentation, flocculation, dewatering and retention auxiliary agents | |
| Bro et al. | Endgroups in tetrafluoroethylene polymers | |
| US3657378A (en) | Preparing polyacrylates | |
| Hebeish et al. | Graft copolymerization of acrylonitrile onto starch using potassium permanganate as initiator | |
| NO115554B (en) | ||
| Joshi | Heats of polymeric reactions. II. Thermochemical data on more vinyl monomers | |
| JPH0625327A (en) | Method for decreasing residual monomer content in aqueous synthetic resin dispersion based on polyvinyl ester | |
| Smets et al. | Synthesis of graft copolymers | |
| NL7906564A (en) | PROCESS FOR QUICK REMOVAL OF REMAINED MONOMERS FROM ACRYLONITRIL COPOLYMERS. | |
| JPS61247712A (en) | Emulsion polymerization method and polymer formed by said method | |
| UA76570C2 (en) | Method for polymerization of vinyl chloride monomer and a polymer based on vinyl chloride | |
| JP3869898B2 (en) | Method for producing acrylamide polymer dispersion | |
| CA2943935C (en) | Method for producing vinylamine unit-containing polymer and polymerization product | |
| JPH04504870A (en) | Precipitation polymerization of copolymers of vinyl lactam and polymerizable carboxylic acids in aliphatic hydrocarbon solvents | |
| CA1284246C (en) | Process for the preparation of water-soluble saccharide polymers | |
| US3607852A (en) | Vinyl ester polymerization in alcohol and water solution | |
| CA1253645A (en) | Process for making copolymers of vinylpyrrolidone and maleic anhydride | |
| JPS5971314A (en) | Reaction of quaternary ammonium monomer under presence of anionic polymer | |
| US4357437A (en) | Process for the production of water-soluble hydrolyzed products of polyacrylonitrile polymers | |
| SU793997A1 (en) | Method of stabilizing acrylates and methacrylates | |
| GB1568688A (en) | Preparation of graft copolymers of starch |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20000601 |