FI91161B - The process prepares aqueous solutions of polyacrylic acids, their copolymers and salts - Google Patents
The process prepares aqueous solutions of polyacrylic acids, their copolymers and salts Download PDFInfo
- Publication number
- FI91161B FI91161B FI864528A FI864528A FI91161B FI 91161 B FI91161 B FI 91161B FI 864528 A FI864528 A FI 864528A FI 864528 A FI864528 A FI 864528A FI 91161 B FI91161 B FI 91161B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- salts
- copolymers
- aqueous solutions
- polyacrylic acids
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
9116191161
Menetelmä valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymee-rien ja suolojen vesiliuoksia - Förfarande för frametäll-ning av vattelösningar av polyakrylsyror, deras kopolymer och salter 5Process for the preparation of aqueous solutions of polyacrylic acids, their copolymers and salts - Förfarande för frametäll-Ning av vattelösningar av polyacrylsyror, deras copolymer och salter 5
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja niiden suolojen vesiliuoksia, jotka muodostuvat akryylihapon ja sen suolojen homopolymeereistä tai akryylihapon, metyyliakry-10 laatin, metyylimetakrylaatin, akryyli amidin, metakryyli-amidin ja niiden suolojen kopolymeereistä, käyttämällä polymerointikatalyyttejä, jotka muodostuvat ammonium-, natrium- tai kaliumpersulfaateista, vetyperoksidista ja orgaanisista peroksideista, tai edellä mainittujen yhdis-15 teiden hapetus-pelkistyspareista natriummetabisulfiitin, natriumbisulfiitin tai askorbiinihapon kanssa vesipitoisessa mediumissa ja avoimessa ilmakehässä.The present invention relates to a process for preparing aqueous solutions of polyacrylic acids, their copolymers and their salts consisting of homopolymers of acrylic acid and its salts or copolymers of acrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide and their salts using , sodium or potassium persulfates, hydrogen peroxide and organic peroxides, or oxidation-reduction pairs of the above-mentioned compounds with sodium metabisulfite, sodium bisulfite or ascorbic acid in an aqueous medium and in an open atmosphere.
Tässä yhteydessä viitattakoon siihen, kuten seuraavasta 20 kuvauksesta käy ilmi, että saatujen polymeerien suolat ovat ensisijassa natrium-, kalium- tai ammoniumsuoloja. Viittaus alhaiseen molekyylipainoon tarkoittaa sitä, että keskimääräinen molekyylimassa on pienempi kuin 20.000 ja parhaiten välillä 5.000 ja 10.000.In this connection, reference should be made, as will be seen from the following description, that the salts of the polymers obtained are primarily sodium, potassium or ammonium salts. The reference to low molecular weight means that the average molecular weight is less than 20,000 and preferably between 5,000 and 10,000.
2525
Keksinnön mukaisten tuotteiden vesiliuoksilla on käyttöä suuressa määrässä teollisia tuotteita sekä näiden tuotteiden jalostus- ja/tai säilytysmenetelmissä, joihin liittyy panosten, pigmenttien ja yleensä orgaanisten sekä epäor-30 gaanisten ainesten dispergointi vesipitoiseen aineeseen.Aqueous solutions of the products according to the invention have use in a large number of industrial products and in processes for the processing and / or storage of these products, which involve the dispersion of charges, pigments and generally organic and inorganic substances in an aqueous substance.
Jo kauan on ollut tunnettua valmistaa polyakryylijohdoksia polymeroimalla radikaaleja käyttäen ja lähtemällä vastaavista happamista monomeereistä ja kulloinkin valituista 35 kopolymeroitavista tuotteista. Eräitä tällaisia menetelmiä on esitetty sellaisissa teoksissa kuin Enciclopedia de Technologia Quimica (Kirk-Othmer) . Näissä menetelmissä 2 käytetään yleensä tapaa, jossa käytetään orgaanista liuotinta, ja tapaa, jossa käytetään vettä.It has long been known to prepare polyacrylic derivatives by polymerization using radicals and starting from the corresponding acidic monomers and the copolymerizable products selected in each case. Some such methods have been described in such works as the Enciclopedia de Technologia Quimica (Kirk-Othmer). In these methods 2, a method using an organic solvent and a method using water are generally used.
Tavalla, jossa käytetään orgaanista liuotinta (tolueeni, 5 bentseeni, tert.butanoli jne.), on haittana se, että tällöin voi olla tarpeen reaktioaineen poistaminen, jotta saataisiin tuotteita, jotka liukenevat veteen täydellisesti. Unohtaa ei saa myöskään haittoja, joihin on ryhdyttävä varustusten ja turvallisuustoimenpiteiden suhteen, kun 10 käytetään tulenarkoja liuottimia.The disadvantage of using an organic solvent (toluene, benzene, tert-butanol, etc.) is that it may be necessary to remove the reactant in order to obtain products which are completely soluble in water. Also, the disadvantages that must be taken with regard to equipment and safety measures when using flammable solvents must not be forgotten.
Sen vuoksi tähän mennessä on pikemminkin pidetty parempana menetelmää, jossa käytetään vettä, koska se on teknillisesti mahdollista. Tällä menetelmätavalla ei ole mitään kovin 15 painavia haittoja, ennen kaikkea silloin, kun käytetään alhainen määrä monomeerejä, mikä lukuina voi olla 30 % asti koko liuoksesta. Tätä lukua suuremmilla arvoilla polyme-rointi vaikeutuu, sillä tällöin on säädettävä voimakasta lämmönkehityetä, joka johtuu tapahtuvasta eksotermisestä 20 prosessista. Tässä menetelmässä käytetään yleensä initiaat-toreita, kuten vetysuperoksidia, natrium- tai kaliumpersul-faattia tai orgaanisia peroksideja ja redox-systeemejä.Therefore, to date, the method using water has been preferred rather because it is technically possible. This method does not have any very serious disadvantages, especially when a low amount of monomers is used, which can be up to 30% of the total solution. At values higher than this figure, the polymerization becomes more difficult, since in this case a strong heat generation must be controlled, which is due to the exothermic process taking place. This process generally uses initiators such as hydrogen superoxide, sodium or potassium persulfate, or organic peroxides and redox systems.
Jotta keksinnön mukaisilla tuotteilla saataisiin sekä 25 teknillisesti että taloudellisesti parhaat tulokset, eräs tärkeä edellytys on mm., että liuotetun polymeerin loppu-konsentraatio saadaan mahdollisimman korkeaksi. Siten on eräissä käyttötapauksissa mahdollista lisätä käsiteltäviin systeemeihin käsittelyaineita erittäin alhainen annos, 30 mistä seuraavana etuna on, että tällä tavoin ei oleellisesti muuteta eri komponenttien huolellisesti keskenään soviteltuja määriä. Lisäksi on tärkeää - ja tämä on eräs esillä olevan keksinnön ensisijaisista tavoitteista - että valmistusmenetelmän tulee mahdollistaa sellaisten polymeerien 35 saamisen, joiden toistettavuus molekyylikoon määräävien parametrien suhteen on vähintään 5 %. Tämä on eräs pääasiallisista vaikeuksista jo tunnetuissa menetelmissä, li 91161 3 joissa, kuten myös patenttikirjallisuudessa on mainittu, "teollisen tapahtuman toistettavuus toisesta toiseen on usein puutteellinen".In order to obtain the best results both technically and economically with the products according to the invention, one important condition is, among other things, that the final concentration of the dissolved polymer be obtained as high as possible. Thus, in some applications, it is possible to add very low doses of treatment agents to the systems to be treated, with the consequent advantage that in this way the carefully matched amounts of the various components are not substantially altered. In addition, it is important - and this is one of the primary objects of the present invention - that the manufacturing process should allow the production of polymers 35 with a reproducibility with respect to molecular size parameters of at least 5%. This is one of the main difficulties in already known methods, li 91161 3 in which, as also mentioned in the patent literature, "the reproducibility of an industrial event from one to another is often deficient".
5 Keksinnön mukaisia tuotteita voidaan käyttää teknillisissä dispersiamenetelmissä, jotka toisaalta tuovat mukanaan suuren määrän käyttömahdollisuuksia eri alueilla: a) Dispersiomenetelmät, joiden avulla saadaan ajallisesti 10 ja/tai kulloinkin käytetyissä olosuhteissa tuotteiden, kuten panosten, pigmenttien ja suolojen stabiileja suspensioita (keramiikkateollisuus, värit, paperi jne.)· b) Dispersiomenetelmät sellaisten suolojen dispergoimiseen, 15 jotka eivät ole vesiliukoisia ja jotka voivat erottua putkien-, laitteistojen tai käsiteltävien ainesten pinnoille.The products according to the invention can be used in technical dispersion methods which, on the other hand, offer a wide range of applications in various fields: a) Dispersion methods which provide stable suspensions of products such as batches, pigments and salts (ceramics, dyes, paper) under time and / or conditions etc.) · b) Dispersion methods for dispersing salts which are insoluble in water and which may separate on the surfaces of pipes, equipment or materials to be treated.
Näin esimerkiksi pullojen huuhteluun tarkoitetuissa disper-gaattoreissa, karbonointiprosesseissa, joissa valmistetaan sokeria sokeriruo'osta ja sokerijuurikkaista, kattilaveden 20 käsittelyssä, suurteollisuuden (kemia, jalostamot, valimot, voimalaitokset ja ydinvoimalaitokset jne.) jäähdytyspiirien käsittelyssä.This is the case, for example, in dispersers for rinsing bottles, carbonation processes in which sugar is made from sugar cane and sugar beet, in the treatment of boiler water 20, in the treatment of refrigeration circuits in large industries (chemistry, refineries, foundries, power plants and nuclear power plants, etc.).
Valmistusmenetelmä suoritetaan keksinnön mukaisesti olosuh-25 teissä, joille on tunnusomaista se, että monomeerit ja katalyytit lisätään 5-30 minuutin aikavälein, jolloin aikavälien tai taukojen lukumäärä on suuruusluokaltaan vähintään 10, ja ohjelman mukaisesti lähtömäärään vettä, jonka lämpötila pidetään välillä 5 ja 15°C, jolloin mono-30 meeripitoisuus on välillä 10 - 30 %, minkä jälkeen lämmitetään 4 ja 5 tunnin välillä olevan ajan lämpötilassa, joka ei ole alle 70°C, ja lopuksi reaktiotuote neutraloidaan sen jäähdyttämisen jälkeen alkalisella hydroksidilla.The preparation process according to the invention is carried out under conditions characterized in that the monomers and catalysts are added at intervals of 5 to 30 minutes, the number of intervals or breaks being of the order of at least 10, and according to the program to an initial amount of water maintained between 5 and 15 ° C. , wherein the monomer content is between 10 and 30%, followed by heating for 4 to 5 hours at a temperature of not less than 70 ° C, and finally, after cooling, the reaction product is neutralized with alkaline hydroxide.
35 Seuraavissa suoritusesimerkeissä on konkretisoitu edellä annettuja tunnusmerkkejä.In the following embodiments, the above features are concretized.
44
Esimerkki 1:Example 1:
Reaktioastiaan, joka oli varustettu palautusjäähdyttimellä, sekoittimellä, kuumennuksella, jäähdytyksellä ja lämpötilan 5 säädöllä, lisättiin 32,53 kg deionisoitua vettä, minkä jälkeen jäähdytettiin 5°C:een. Sen jälkeen, kun tämä lämpötila oli saavutettu, lisättiin 4,46 kg akryylihappoa ja samanaikaisesti 0,10 kg kaliumpersulfaattia, 0,27 kg vetyperoksidia (30 %) 0,275 kg:ssa vettä ja 0,26 kg natriumbisulfaat-10 tia 1,6 kg:ssa deionisoitua vettä. 15 minuutin kuluttua lisättiin uudelleen yhtä suuret määrät ainesosia. Tämä tapahtuma toistettiin yhteensä 10 kertaa. Näiden lisäysten jälkeen massa lämmitettiin 70°C:een ja tämä lämpötila pidettiin 4 tuntia. Tämän jälkeen jäähdytettiin uudelleen ja 15 neutraloitiin 52 kg:11a natriumhydroksidia (50 % vedessä).To a reaction vessel equipped with a reflux condenser, stirrer, heating, cooling and temperature control was added 32.53 kg of deionized water, followed by cooling to 5 ° C. After this temperature was reached, 4.46 kg of acrylic acid and 0.10 kg of potassium persulfate, 0.27 kg of hydrogen peroxide (30%) in 0.275 kg of water and 0.26 kg of sodium bisulfate-10 were added simultaneously. in deionized water. After 15 minutes, equal amounts of ingredients were added again. This event was repeated a total of 10 times. After these additions, the pulp was heated to 70 ° C and this temperature was maintained for 4 hours. It was then re-cooled and neutralized with 52 kg of sodium hydroxide (50% in water).
Saatiin 152,5 kg vesipitoista polymeeriliuosta, jonka kiintoainepitoisuus oli 60,9 kg ja ominaisviskositeetti (intrinsic viscosity) 0,145.152.5 kg of an aqueous polymer solution with a solids content of 60.9 kg and an intrinsic viscosity of 0.145 were obtained.
2020
Esimerkki 2:Example 2:
Samaan reaktioastiaan kuin esimerkissä 1 lisättiin 34 kg deionisoitua vettä ja lisättiin 5°C lämpötilassa seos, joka 25 sisälsi 3,35 kg akryylihappoa ja 1,11 kg metakryylihappoa sekä samanaikaisesti 0,28 kg natriumbisul£iittia 1,6 kg:ssa deionisoitua vettä ja 0,1 kg kaliumpersulfaattia, 0,30 kg vetyperoksidia (30 %) 0,275 kg:ssa deionisoitua vettä.To the same reaction vessel as in Example 1, 34 kg of deionized water was added, and at 5 ° C, a mixture of 3.35 kg of acrylic acid and 1.11 kg of methacrylic acid and 0.28 kg of sodium bisulphite in 1.6 kg of deionized water was added. 0.1 kg of potassium persulfate, 0.30 kg of hydrogen peroxide (30%) in 0.275 kg of deionized water.
30 Tämä tapahtuma toistettiin yhteensä 10 kertaa esimerkissä 1 määritellyissä olosuhteissa.This event was repeated a total of 10 times under the conditions specified in Example 1.
Lisäysten jälkeen massa lämmitettiin 70°C:een ja pidettiin tässä lämpötilassa vakiona 4 tuntia. Tämän jälkeen massa 35 jäähdytettiin ja neutraloitiin 48,2 kg:lla natriumhydroksidia (50 % vedessä).After the additions, the mass was heated to 70 ° C and kept constant at this temperature for 4 hours. The pulp 35 was then cooled and neutralized with 48.2 kg of sodium hydroxide (50% in water).
Il 91161 5Il 91161 5
Saatiin 150 kg vesipitoista polymeeriliuosta, jonka kiinto-ainepitoisuus oli 40,0 % ja jonka ominaisviskositeetti (intrinsic viscosity) oli analyysin perusteella 0,195.150 kg of an aqueous polymer solution with a solids content of 40.0% and an intrinsic viscosity of 0.195 by analysis were obtained.
55
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES549073A ES8604997A1 (en) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | Acrylic acid (co)polymer (salt) prepn. in aq. medium |
ES549073 | 1985-11-20 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI864528A0 FI864528A0 (en) | 1986-11-07 |
FI864528A FI864528A (en) | 1987-05-21 |
FI91161B true FI91161B (en) | 1994-02-15 |
FI91161C FI91161C (en) | 1994-05-25 |
Family
ID=8490223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI864528A FI91161C (en) | 1985-11-20 | 1986-11-07 | Process for preparing aqueous solutions of polyacrylic acids, their copolymers and salts |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE905762A (en) |
CH (1) | CH670647A5 (en) |
DE (1) | DE3638222C2 (en) |
ES (1) | ES8604997A1 (en) |
FI (1) | FI91161C (en) |
FR (1) | FR2590261B1 (en) |
NL (1) | NL189302C (en) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0830098B2 (en) * | 1987-07-16 | 1996-03-27 | 日本合成化学工業株式会社 | Super absorbent resin manufacturing method |
ES2050617B1 (en) * | 1992-10-22 | 1994-12-16 | Miret Lab | AQUEOUS SOLUTIONS OF ACRYLIC POLYMERS. |
DE4419568A1 (en) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Henkel Kgaa | Process for the production of low molecular weight polyacrylic acids with a narrow molecular weight distribution in a tubular reactor |
EP0942015B1 (en) * | 1998-03-06 | 2004-05-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | (Meth)acrylic acid polymer and manufacturing method thereof |
US6297336B1 (en) * | 1998-07-02 | 2001-10-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Detergent builder, production process therefor, and poly(meth)acrylic acid (or salt) polymer and use thereof |
DE10015135A1 (en) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Basf Ag | Process for modifying polymers containing acid groups |
US6998453B2 (en) | 2001-10-03 | 2006-02-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | (Meth)acrylic acid type polymer and unsaturated polyalkylene glycol type copolymer, and methods for production thereof |
CN103172784A (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-26 | 何寒 | Technical process capable of manually producing water-retaining agent |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD124652A1 (en) * | 1975-12-31 | 1977-03-09 | ||
BR8000357A (en) * | 1979-01-22 | 1980-10-07 | Rohm & Haas | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A HYDRO-SOLUBLE POLYMER HAVING A MOLECULAR WEIGHT OF UP TO ABOUT 50,000 |
GB2058801B (en) * | 1979-08-24 | 1983-06-02 | Rhone Poulenc Ind | Process for the preparation of aqueous solutions of low molecular weight polyacrylic acids or their salts |
-
1985
- 1985-11-20 ES ES549073A patent/ES8604997A1/en not_active Expired
-
1986
- 1986-11-07 FI FI864528A patent/FI91161C/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-08 DE DE3638222A patent/DE3638222C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-14 FR FR868615889A patent/FR2590261B1/en not_active Expired
- 1986-11-17 BE BE0/217414A patent/BE905762A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-19 NL NLAANVRAGE8602944,A patent/NL189302C/en not_active IP Right Cessation
- 1986-11-20 CH CH4654/86A patent/CH670647A5/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH670647A5 (en) | 1989-06-30 |
NL8602944A (en) | 1987-06-16 |
FI864528A (en) | 1987-05-21 |
FI91161C (en) | 1994-05-25 |
BE905762A (en) | 1987-03-16 |
ES549073A0 (en) | 1986-03-01 |
DE3638222A1 (en) | 1987-05-21 |
NL189302B (en) | 1992-10-01 |
DE3638222C2 (en) | 1996-02-22 |
FR2590261B1 (en) | 1989-03-03 |
FR2590261A1 (en) | 1987-05-22 |
NL189302C (en) | 1993-03-01 |
ES8604997A1 (en) | 1986-03-01 |
FI864528A0 (en) | 1986-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI77674C (en) | Process for fractionating water-soluble polymers. | |
US3658772A (en) | Acrylic acid polymers | |
EP0359509B1 (en) | Process for the production of high molecular weight copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylamide in solution | |
US4154910A (en) | Method for producing acrylamide polymers | |
US3405106A (en) | Polymerization of water soluble vinyl monomers in presence of metal salts | |
FI93549C (en) | A process for preparing a water-in-oil emulsion of a water-soluble polymer or copolymer | |
FI91161B (en) | The process prepares aqueous solutions of polyacrylic acids, their copolymers and salts | |
Candau et al. | Characterization of poly (acrylamide-co-acrylates) obtained by inverse microemulsion polymerization | |
EP0103698B1 (en) | Process for the production of homo- and co-polymers of quaternary ammonium monomers | |
US4517351A (en) | Process for reacting quaternary ammonium monomer in the presence of anionic polymers | |
US3509114A (en) | Process for polymerization of water-soluble acrylic monomers | |
US3065211A (en) | Process for copolymerizing acrylonitrile and vinyl pyridine | |
US3123588A (en) | Color stable acrylonitrile polymers | |
US3418300A (en) | Inhibition of polymerization | |
US4683286A (en) | Polyacrylonitriles with a low K value, a process for their preparation and their suitable use | |
US5185409A (en) | Process for preparing water soluble polymer gels | |
US3213069A (en) | Process for the production of acrylonitrile polymers using a catalyst system of nitric acid and sulfur dioxide | |
US5200482A (en) | Process for the production of high molecular weight copolymers of diallyl ammonium monomers and acrylamide monomers in solution | |
US4455408A (en) | Process for reacting quaternary ammonium monomers in the presence of anionic polymers | |
US3697492A (en) | Acrylonitrile polymerization | |
US2635091A (en) | Polymerization method | |
CN112552439B (en) | Cationic polymer and preparation method thereof | |
AU649438B2 (en) | High molecular weight polyvinylpyrrolidones and method for their preparation | |
CN108440304B (en) | Diallyl ammonium chloride and preparation method thereof | |
US3843749A (en) | Method of manufacturing acrylonitrile polymer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: LABORATORIOS MIRET, S.A. |