NL8403423A - PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINOBENZYLAMINE. - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINOBENZYLAMINE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8403423A NL8403423A NL8403423A NL8403423A NL8403423A NL 8403423 A NL8403423 A NL 8403423A NL 8403423 A NL8403423 A NL 8403423A NL 8403423 A NL8403423 A NL 8403423A NL 8403423 A NL8403423 A NL 8403423A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- nitrobenzaldehyde
- ammonia
- aminobenzylamine
- reaction
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
--., j * -·- * -1- 24321/Vk/mVl-., j * - · - * -1- 24321 / Vk / mVl
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van aminobenzylamine.Short designation: Process for the preparation of aminobenzylamine.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van m- of p-aminobenzylamine. Meer in het bijzonder heeft de 5 uitvinding betrekking op een op grote schaal toegepaste werkwijze voor de bereiding hiervan.The invention relates to a process for the preparation of m- or p-aminobenzylamine. More particularly, the invention relates to a widely used process for its preparation.
Aminobenzylamine is een belangrijke stof die wordt toegepast als hardingsmiddel voor epoxyharsen, uitgangsstof voor de bereiding van polyamiden en polyimiden en uitgangsstof voor tussenverbindingen voor 10 de bereiding van pesticiden en farmaceutische middelen.Aminobenzylamine is an important substance used as a curing agent for epoxy resins, starting material for the preparation of polyamides and polyimides and starting material for intermediates for the preparation of pesticides and pharmaceutical agents.
Voor de bereiding van aminobenzylamine zijn tot nu toe werkwijzen bekend waarbij nitrobenzaldehyde of nitrobenzonitrile wordt toegepast als uitgangsmateriaal. Voor deze eerste bereiding waarbij nitrobenzaldehyde wordt toegepast, zijn de volgende werkwijzen’bekend: 15 1) een werkwijze waarbij m-nitrobenzaldehyde wordt bereid uit nitrobenzylbromide, dat dan in reactie wordt gebracht met kalium-ftaalimide ter verkrijging van N-(m-nitrobenzyl)-ftaaliraide, dat daarna wordt onderworpen aan een twee-staps reductie ter verkrijging van m-aminobenzylamine (opbrengst ongeveer 20%), (N. Kornblum et al., J. Am.Processes using nitrobenzaldehyde or nitrobenzonitrile as starting material are heretofore known for the preparation of aminobenzylamine. For this first preparation using nitrobenzaldehyde, the following processes are known: 1) a process in which m-nitrobenzaldehyde is prepared from nitrobenzyl bromide, which is then reacted with potassium phthalimide to obtain N- (m-nitrobenzyl) phthaliraide, which is then subjected to a two-step reduction to obtain m-aminobenzylamine (yield about 20%), (N. Kornblum et al., J. Am.
20 Chem. Soc., ?1, 2137 (1949)).Chem. Soc., 1, 2137 (1949)).
2) Een werkwijze waarbij m-nitrobenzaldehyde in reactie wordt gebracht met fenylhydrazine ter verkrijging van een hydrazonver-binding, die daarna wordt onderworpen aan een katalytische reductie ter verkrijging van m-aminobenzylamine (opbrengst: 60%), beschreven door 25 A. Siddiqui et al, Synth. Commn, 7, 71-78 (1977).2) A method in which m-nitrobenzaldehyde is reacted with phenylhydrazine to obtain a hydrazone compound, which is then subjected to a catalytic reduction to obtain m-aminobenzylamine (yield: 60%), described by 25 A. Siddiqui et al, Synth. Commn, 7, 71-78 (1977).
3) Uit m-nitrobenzaldehyde wordt m-nitrobenzaldoxim verkregen dat daarna wordt onderworpen aan een katalytische reductie onder hoge druk met een Raney-nikkel katalysator ter verkrijging van m-aminobenzylamine met een opbrengst van 52%, beschreven door J.R. Griffith 30 et al, NRL-Report 6439-3) From m-nitrobenzaldehyde, m-nitrobenzaldoxime is obtained which is then subjected to a high pressure catalytic reduction with a Raney-nickel catalyst to give m-aminobenzylamine in 52% yield, described by J.R. Griffith 30 et al, NRL Report 6439-
Anderzijds is ten aanzien van eén werkwijze waarbij wordt uitgegaan van nitrobenzonitrile het volgende bekend: 4) een werkwijze waarbij p-aminobenzonitrile, verkregen uit p-nitrobenzonitrile,wordt gereduceerd met lithiumaluminiumhydride 35 ter verkrijging van p-aminobenzylamine (opbrengst: 37%), beschreven door N.C. Brown et al, J. Medicinal Chem., 20, 1189 (1977).On the other hand, with respect to one nitrobenzonitrile starting process, the following is known: 4) a process in which p-aminobenzonitrile obtained from p-nitrobenzonitrile is reduced with lithium aluminum hydride to obtain p-aminobenzylamine (yield: 37%). by NC Brown et al., J. Medicinal Chem., 20, 1189 (1977).
5) Een werkwijze waarbij m-nitrobenzonitrile wordt onder- .84 03 423 I 6 ~t Λ -2- 24321/Vk/mvl worpen aan een katalytische reductie onder hoge druk met een Raney-nikkel katalysator ter verkrijging van m-aminobenzylamine met een opbrengst van 49%, beschreven door J.R. Griffith et al, NRL Report 6439·5) A process in which m-nitrobenzonitrile is subjected to a catalytic reduction under high pressure with a Raney nickel catalyst to obtain m-aminobenzylamine with a 84.3 423 I 6 ~ t Λ -2-24321 / Vk / mvl. yield of 49%, described by JR Griffith et al, NRL Report 6439
Volgens de bovenvermelde werkwijzen 1) en 2) wordt 5 echter een relatief dure verbinding zoals kaliumftaalimide of fenyl- hydrazine gebruikt in een equivalente hoeveelheid of meer ter bereiding van een tussenverbinding, die daarna wordt gereduceerd ter verkrijging van de gewenste verbinding, maar deze werkwijzen zijn niet goedkoop uit te voeren omdat de reactie lang duurt en duur is en arbeidsintensief 10 voor de winning van de bijprodukten. Verder heeft ook werkwijze 4) nadelen omdat het reductiemiddel niet alleen duur is, maar ook is hiermee moeilijk te werken, waarbij verder bij de toepassing van de werkwijzen 3) en 5) waarbij de katalytische reductie onder hoge druk wordt uitgevoerd in een autoclaaf met een Raney-nikkel katalysator het noodzakelijk 15 is dure apparatuur te gebruiken ten einde de opbrengst te verhogen. Met name heeft werkwijze 3) een extra nadeel omdat de reactie lang duurt daar deze wordt uitgevoerd via een aldoxim als tussenverbinding en verder hydroxylamine wordt gebruikt bij de bereiding van dit aldoxim, hetgeen een relatief dure stof is.However, according to the above methods 1) and 2), a relatively expensive compound such as potassium phthalimide or phenylhydrazine is used in an equivalent amount or more to prepare an intermediate, which is then reduced to obtain the desired compound, but these methods are not cheap to carry out because the reaction is long and expensive and labor intensive for the recovery of the by-products. Furthermore, method 4) also has drawbacks because the reducing agent is not only expensive, but it is also difficult to work with, furthermore, when using methods 3) and 5), the catalytic reduction under high pressure is carried out in an autoclave with a Raney-nickel catalyst it is necessary to use expensive equipment in order to increase the yield. In particular, method 3) has an additional drawback because the reaction takes a long time since it is carried out via an aldoxime as an intermediate and further hydroxylamine is used in the preparation of this aldoxime, which is a relatively expensive substance.
20 De doelstelling volgens de uitvinding is het verkrijgen van een werkwijze ter bereiding van aminobenzylamine, direct uit nitrobenzaldehyde als uitgangsmateriaal, niet via nitrobenzaldoxim,en met een hoge opbrengst.The object of the invention is to obtain a process for the preparation of aminobenzylamine directly from nitrobenzaldehyde as starting material, not via nitrobenzaldoxime, and in a high yield.
De onderhavige uitvinding met betrekking tot een werkwijze 25 voor de bereiding van m- of p-aminobenzylamine wordt dan ook hierdoor gekenmerkt, dat nitrobenzaldehyde, weergegeven door formule o 2n'4c)]Accordingly, the present invention relating to a process for the preparation of m- or p-aminobenzylamine is characterized in that nitrobenzaldehyde represented by formula o 2n4c)]
(XyjLCHO(XyjLCHO
30 waarbij de nitrogroep is geplaatst op de m-positie of p-positie en ammoniak worden onderworpen aan de katalytische reductie in aanwezigheid van een reducerende katalysator in een organisch oplosmiddel .30 wherein the nitro group is placed at the m-position or p-position and ammonia is subjected to the catalytic reduction in the presence of a reducing catalyst in an organic solvent.
35 Bij de katalytische reductie volgens de uitvinding kan de reductie worden uitgevoerd in aanwezigheid van ammoniak in een hoeveelheid van 1 mol of meer, bij voorkeur 3 tot 10 mol, gebaseerd 8403423 -3- 24321/Vk/mvl ? • . ƒ op 1 mol nitrobenzaldehyde. Xndien de hoeveelheid ammoniak minder is dan 3 mol, neemt de hoeveelheid ongewenste bijprodukten zoals secundair amine toe, terwijl zelfs wanneer dit komt boven 10 mol, nagenoeg geen invloed wordt uitgeoefend en daarom dergelijke overmatige hoeveelheden 5 niet economisch zijn. Ammoniak kan in gasvorm worden toegepast, maar het gebruik van vloeibare ammoniak verdient volgens de uitvinding de voorkeur.In the catalytic reduction according to the invention, the reduction can be carried out in the presence of ammonia in an amount of 1 mol or more, preferably 3 to 10 mol, based on 8403423-324321 / Vk / mvl? •. ƒ on 1 mol of nitrobenzaldehyde. If the amount of ammonia is less than 3 moles, the amount of undesired by-products such as secondary amine increases, while even if it exceeds 10 moles, practically no influence is exerted and therefore such excessive amounts are not economical. Ammonia can be used in gaseous form, but the use of liquid ammonia is preferred according to the invention.
Als toegepast organisch oplosmiddel kan men elk oplosmiddel gebruiken dat gewoonlijk wordt toegepast voor de katalytische 10 hydrogenering, doch watervrije lagere alcoholen met een hoge oplosbaarheid voor ammoniak hierin, zoals methanol, ethanol en*dergelijke, worden bij voorkeur en met goed gevolg toegepast, waarbij de hoeveelheid toegepast oplosmiddel niet op een bepaalde wijze is beperkt, maar 1 tot 15 keer de gewichtshoeveelheid uitgangsmateriaal is gewoonlijk voldoende.As the organic solvent used, any solvent commonly used for the catalytic hydrogenation can be used, but anhydrous lower alcohols having a high solubility for ammonia herein, such as methanol, ethanol and the like, are preferably and successfully used, the amount of solvent used is not particularly limited, but 1 to 15 times the amount by weight of starting material is usually sufficient.
15 Voorbeelden van de reducerende katalysator, toegepast volgens de onderhavige uitvinding zijn edele metalen zoals platina, palladium, rodium en dergelijke en Raney-katalysatoren. Wanneer katalysatoren op basis van edele metalen worden toegepast, kunnen ze worden gebruikt zelfs in de vorm van het metaal, maar gewoonlijk worden katalysa-20 toren die edele metalen bevatten,aangebracht op het oppervlak van een drager zoals koolstof, silicagel, aluminiumoxide en dergelijke toegepast. Met name Raney-nikkel, Raney-kobalt en dergelijke zijn, gezien uit commercieel oogpunt, van voordeel. De hoeveelheid toegepaste katalysatoren varieert van 0,01 tot 30 gew.%, berekend op het metaal, gebaseerd 25 op nitrobenzaldehyde, waarvan wordt uitgegaan. Gewoonlijk verdient een hoeveelheid van 2 tot 20 gew.% de voorkeur, wanneer Raney-katalysatoren worden gebruikt, terwijl een hoeveelheid van 0,1 tot 5 gew.% wordt toegepast wanneer edele metalen worden gebruikt, aangebracht op een drager.Examples of the reducing catalyst used in the present invention are precious metals such as platinum, palladium, rhodium and the like, and Raney catalysts. When noble metal catalysts are used, they can be used even in the form of the metal, but usually catalysts containing precious metals are applied to the surface of a support such as carbon, silica gel, alumina and the like . Raney nickel, Raney cobalt and the like are particularly advantageous from a commercial point of view. The amount of the catalysts used ranges from 0.01 to 30% by weight, based on the metal, based on the starting nitrobenzaldehyde. Usually, an amount of 2 to 20 wt% is preferred when using Raney catalysts, while an amount of 0.1 to 5 wt% is used when noble metals are used supported on a support.
30 De reactietemperatuur is verder bij voorkeur 30 tot 150 °C, met name 60 tot 120 °C.The reaction temperature is further preferably 30 to 150 ° C, especially 60 to 120 ° C.
Ten aanzien van de toegepaste reactiedruk worden bij voorkeur hogere drukken toegepast, doch gewoonlijk is een druk van 2 150 kg/cm G geschikt. Wanneer de reactiedruk zo laag is, dat de 35 reactie niet snel verloopt, bestaat de neiging dat de opbrengst wordt verlaagd.With respect to the reaction pressure used, higher pressures are preferably used, but usually a pressure of 2 150 kg / cm G is suitable. When the reaction pressure is so low that the reaction does not proceed quickly, the yield tends to be decreased.
Volgens een algemene uitvoeringsvorm van de werkwijze 8403423 -4- 24321/Vk/mvlAccording to a general embodiment of the method 8403423-4-24321 / Vk / mvl
t Έ — Vt Έ - V
volgens de uitvinding kan een katalysator worden toegevoegd aan het uitgangsmateriaal in een toestand waarbij het wordt opgelost of gesuspendeerd in een oplosmiddel, gevolgd door toevoeging van ammoniak en •de daarop volgende toevoeging van waterstof om de reactie uit te voeren 5 totdat de absorptie hiervan stopt, maar in een bij voorkeur toe te passen uitvoeringsvorm worden het uitgangsmateriaal en ammoniak (vloeibare ammoniak) opgelost in een oplosmiddel en terwijl de verkregen gemengde oplossing wordt toegevoerd in stapsgewijze hoeveelheden aan een reactor met waterstof, een oplosmiddel en een katalystorbed hierin dat te 10 voren is aangebracht, wordt de katalytische reductie uitgevoerd bij een gewenste druk en temperatuur. Daarbij varieert de toegevoerde hoeveelheid enigszins, afhankelijk van de reactie-omstandigheden, maar gewoonlijk wordt de hoeveelheid bij voorkeur zodanig ingesteld, dat de waterstofabsorptie binnen ongeveer 30 minuten per keer wordt gestopt.according to the invention, a catalyst can be added to the starting material in a state in which it is dissolved or suspended in a solvent, followed by addition of ammonia and • subsequent addition of hydrogen to carry out the reaction until its absorption stops, but in a preferred embodiment, the starting material and ammonia (liquid ammonia) are dissolved in a solvent and while the resulting mixed solution is fed in stepwise amounts to a reactor with hydrogen, a solvent and a catalyst bed herein which is previously applied, the catalytic reduction is carried out at a desired pressure and temperature. In addition, the amount fed varies slightly depending on the reaction conditions, but usually the amount is preferably adjusted so that the hydrogen absorption is stopped within about 30 minutes at a time.
15 Bij de bovenvermelde werkwijze wordt de gemengde oplos sing gesplitst toegevoerd indien de reactiedruk laag is, waarbij het noodzakelijk is de gesplitste hoeveelheid die wordt toegevoerd te verlagen,» dit is niet economisch omdat de reactietijd dan te lang wordt.In the above-mentioned method, the mixed solution is supplied split-fed if the reaction pressure is low, it is necessary to reduce the split amount supplied, this is not economical because the reaction time then becomes too long.
20 Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan de gemengde oplossing in porties verdeeld worden toegevoerd.In the method according to the invention, the mixed solution can be fed in portions.
Het produkt wordt verkregen met een hogere opbrengst dan wanneer de toe te voeren stoffen in één keer worden toegevoerd, en ook 9 is de aantasting van de katalysator klein en daarom is een dergelijke 25 werkwijze zeer voordelig, ook bij het herhaaldelijk toepassen. Verder kan de hoeveelheid warmte die op het tijdstip van de reactie wordt ontwikkeld, makkelijk worden geregeld. Na beëindiging van de reactie wordt de katalysator afgefiltreerd en het filtraat gedestilleerd op een gebruikelijke wijze ter verkrijging van het beoogde produkt.The product is obtained with a higher yield than when the substances to be supplied are fed at once, and the attack on the catalyst is also small, and therefore such a process is very advantageous, also with repeated use. Furthermore, the amount of heat generated at the time of the reaction can be easily controlled. After the completion of the reaction, the catalyst is filtered off and the filtrate is distilled in a conventional manner to obtain the intended product.
30 De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention will be further elucidated by means of the following examples.
Voorbeeld IExample I
Aan een roestvrij stalen autoclaaf met een inhoud van 1 1 werd 100 ml methanol en 4,6 g Raney-nikkel (uitgedrukt als nikkel), 35 bereid door Toyo CCI, toegevoegd, gevolgd door spoelen met stikstof, het daarna spoelen met waterstof om de waterstofdruk in te stellen op 40 kg/cm^ G en de temperatuur werd verhoogd tot 90 °C.To a 1 L stainless steel autoclave, 100 ml of methanol and 4.6 g of Raney nickel (expressed as nickel) prepared by Toyo CCI were added, followed by nitrogen purge, then hydrogen purge to hydrogen pressure set at 40 kg / cm ^ G and the temperature was raised to 90 ° C.
0 8403423 -5- 24321/Vk/mvl0 8403423 -5- 24321 / Vk / mvl
Aan het vat met de uitgangsstoffen werden 60,4 g (0,4 mol) p-nitrobenzaldehyde, 400 ml methanol en ongeveer 80 g vloeibare ammoniak toegevoerd, waarna het mengsel werd geroerd bij 0 tot 5 °C gedurende ongeveer 30 minuten om een gemengde oplossing te 5 bereiden. Deze oplossing werd verdeeld in 8 porties (elk van 58 g) en toegevoerd aan de autoclaaf terwijl de temperatuur werd gehouden op 90 °C. De hydrogeneringsreactie voor elke hoeveelheid van ongeveer 58 g, in één keer toegevoegd, vereiste 5 tot 15 minuten per keer en de totale reactietijd was 80 minuten, gedurende welke tijd in totaal 10 33 1 waterstof werd geabsorbeerd (de waterstof is gemeten onder normale omstandigheden). Na bewaren gedurende 30 minuten.werd de reactie-oplossing afgekoeld tot omgevingstemperatuur, waarna het reactiemengsel uit de autoclaaf werd verwijderd, afgefiltreerd en het filtraat onderworpen aan een destillatie onder verlaagde druk van 5-6 mm Hg ter 15 verkrijging van en fractie met een destillatietemperatuur van 129,5 °C tot 130 °C. De opbrengst bedroeg 47,8 g, overeenkomend met 97»7%· Deze fractie bleek een zuiverheid te hebben van 99,9% volgens een gaschromato-grafische bepaling en dit bleek p-aminobenzylamine te zijn. De gegevens met betrekking tot de elementair-analyse voor de verbinding met formule 20 CyH1QN2 waren: C (%) H (%) N (%) berekend 68,8 8,25 22,9 gevonden 68,8 8,29 22,8.60.4 g (0.4 mol) of p-nitrobenzaldehyde, 400 ml of methanol and about 80 g of liquid ammonia were added to the starting vessel and the mixture was stirred at 0 to 5 ° C for about 30 minutes to mix. prepare solution. This solution was divided into 8 portions (58 g each) and charged to the autoclave while maintaining the temperature at 90 ° C. The hydrogenation reaction for each amount of about 58 g, added at one time required 5 to 15 minutes at a time and the total reaction time was 80 minutes, during which time a total of 10 33 L of hydrogen was absorbed (the hydrogen was measured under normal conditions) . After storage for 30 minutes, the reaction solution was cooled to ambient temperature, the reaction mixture was removed from the autoclave, filtered and the filtrate subjected to a distillation under reduced pressure of 5-6 mm Hg to obtain a fraction with a distillation temperature. from 129.5 ° C to 130 ° C. The yield was 47.8 g, corresponding to 97.7%. This fraction was found to have a purity of 99.9% by gas chromatography, which was found to be p-aminobenzylamine. The elemental analysis data for the compound of formula 20 CyH1QN2 were: C (%) H (%) N (%) calculated 68.8 8.25 22.9 found 68.8 8.29 22.8 .
Voorbeeld IIExample II
25 De reactie werd op dezelfde wijze uitgevoerd als vermeld in voorbeeld I, behalve dat p-nitrobenzaldehyde werd vervangen door * m-nitrobenzaldehyde. De reactie werd beëindigd binnen 115 minuten, gedurende welke tijd 32 1 waterstof werd geabsorbeerd. De nabehandeling werd uitgevoerd zoals aangegeven in voorbeeld I ter verkrijging van 30 m-aminobenzylamine met een zuiverheid van 99,91%· De opbrengst bedroeg 46,7 g, hetgeen overeenkomt met een opbrengst .van 95,5% en het kookpunt bij 6 mm Hg was 131-132 °C.The reaction was carried out in the same manner as in Example 1, except that p-nitrobenzaldehyde was replaced with * m-nitrobenzaldehyde. The reaction was stopped within 115 minutes, during which time 32 L of hydrogen was absorbed. The post-treatment was carried out as indicated in Example 1 to obtain 30 m-aminobenzylamine with a purity of 99.91%. The yield was 46.7 g, which corresponds to a yield of 95.5% and the boiling point at 6 mm. Hg was 131-132 ° C.
Voorbeeld IIIExample III
In een roestvrij stalen autoclaaf met een inhoud van 35 500 ml bracht men 30,2 g (0,2 mol) p-nitrobenzaldehyde, 200 ml methanol en 4,6 g (berekend als nikkel), Raney-nikkel, bereid door Toyo CCI, waarna het mengsel werd gespoeld met stikstof, geroerd en ongeveer 40 g 8403423 -6-- 24321/Vk/mvl30.2 g (0.2 mol) of p-nitrobenzaldehyde, 200 ml of methanol and 4.6 g (calculated as nickel) of Raney nickel prepared by Toyo CCI were introduced into a stainless steel autoclave with a capacity of 500 ml. , then the mixture was purged with nitrogen, stirred and about 40 g of 8403423-624321 / Vk / mvl
. 'V. "V
Λ ammoniak werd toegevoerd, terwijl de autoclaaf werd gekoeld met ijswater, waarna de autoclaaf met waterstof onder druk werd gebracht ter 2 verkrijging van een overdruk van 40 kg/cm , waarna de temperatuur werd • verhoogd tot 70 °G en de reactie bij deze temperatuur gedurende 60 minu-5 ten werd uitgevoerd.Λ ammonia was added while the autoclave was cooled with ice water, then the autoclave was pressurized with hydrogen to obtain an overpressure of 40 kg / cm, then the temperature was raised to 70 ° G and the reaction at this temperature was run for 60 minutes.
Zodoende werd 16,3 1 waterstof geabsorbeerd en werd de reactie beëindigd. De oplossing na de reactie werd afgekoeld tot omgevingstemperatuur, waarna het reactiemengsel uit de autoclaaf werd verwijderd, afgefiltreerd en het filtraat onderworpen aan een destilla-10 tie onder verlaagde druk, te weten een druk van 6 mm Hg ter verkrijging van een fractie die destilleerde bij 129,5-130 °C. De opbrengst was 22,0 g, hetgeen overeenkomt met 90,0% aan p-aminobenzylamine. De zuiverheid werd gaschroraatografisch bepaald en bleek 99,91% te zijn.Thus, 16.3 L of hydrogen was absorbed and the reaction was stopped. The solution after the reaction was cooled to ambient temperature, the reaction mixture was removed from the autoclave, filtered and the filtrate subjected to distillation under reduced pressure, i.e., a pressure of 6 mm Hg to obtain a fraction which distilled at 129.5-130 ° C. The yield was 22.0 g, which corresponds to 90.0% of p-aminobenzylamine. The purity was determined by gas chromatography and was found to be 99.91%.
Voorbeeld IVExample IV
15 De reactie zoals aangegeven in voorbeeld III werd her haald, behalve dat p-nitrobenzaldehyde werd vervangen door ra-nitrobenz-aldehyde. De reactie werd beëindigd binnen 55 minuten, waarbij 15,8 1 waterstof werd geabsorbeerd. De nabehandeling had plaats zoals aangegeven in voorbeeld III ter verkrijging van m-aminobenzylamine met 20 een zuiverheid van 99>94%. De opbrengst bedroeg 21,5 g, hetgeen overeenkomt met 88,0%. Het kookpunt was bij 6 mm Hg 131-132 °C.The reaction as indicated in Example III was repeated, except that p-nitrobenzaldehyde was replaced with ra-nitrobenzaldehyde. The reaction was stopped within 55 minutes, absorbing 15.8 L of hydrogen. The after-treatment took place as indicated in example III to obtain m-aminobenzylamine with a purity of 99> 94%. The yield was 21.5 g, which corresponds to 88.0%. The boiling point was 131-132 ° C at 6 mm Hg.
Een op grote schaal uit te voeren werkwijze voor de bereiding van m- of p-aminobenzylamine wordt verkregen door m- of p-nitrobenzaldehyde en ammoniak te onderwerpen aan een katalytische 25 reductie in aanwezigheid van een reducerende katalysator in een organisch oplosmiddel. Bij de reductie worden eerst nitrobenzaldehyde en ammoniak bereid tot een gemengde oplossing in een organisch oplosmiddel en deze oplossing portiegewijs toegevoerd, waardoor de opbrengst verder kan worden verbeterd.A large-scale process for the preparation of m- or p-aminobenzylamine is obtained by subjecting m- or p-nitrobenzaldehyde and ammonia to a catalytic reduction in the presence of a reducing catalyst in an organic solvent. In the reduction, nitrobenzaldehyde and ammonia are first prepared to a mixed solution in an organic solvent and this solution is added portionwise, which may further improve the yield.
84034238403423
Claims (7)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21403883 | 1983-11-16 | ||
| JP21403883A JPS60109547A (en) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | Preparation of aminobenzylamine |
| JP82184 | 1984-01-09 | ||
| JP59000821A JPS60146849A (en) | 1984-01-09 | 1984-01-09 | Preparation of aminobenzylamine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8403423A true NL8403423A (en) | 1985-06-17 |
Family
ID=26333910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8403423A NL8403423A (en) | 1983-11-16 | 1984-11-09 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINOBENZYLAMINE. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR860002165B1 (en) |
| AU (1) | AU573284B2 (en) |
| CA (1) | CA1216862A (en) |
| CH (1) | CH660727A5 (en) |
| DE (1) | DE3441989A1 (en) |
| FR (1) | FR2554810B1 (en) |
| GB (1) | GB2149790B (en) |
| NL (1) | NL8403423A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT399149B (en) * | 1993-06-07 | 1995-03-27 | Chemie Linz Gmbh | METHOD FOR PRODUCING PRIMARY AMINE FROM ALDEHYDES |
| SK281672B6 (en) * | 1993-06-07 | 2001-06-11 | Carlo Kos | Process for preparation of primary amines from aldehydes |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2382613A (en) * | 1943-11-30 | 1945-08-14 | Eastman Kodak Co | Process of making aromatic amines |
| CA1111451A (en) * | 1977-11-24 | 1981-10-27 | John D. Hildreth | Process for the preparation of diaminotoluenes |
| CA1213910A (en) * | 1983-09-12 | 1986-11-12 | Keizaburo Yamaguchi | Process for producing aminobenzylamines |
-
1984
- 1984-11-09 NL NL8403423A patent/NL8403423A/en not_active Application Discontinuation
- 1984-11-12 GB GB08428519A patent/GB2149790B/en not_active Expired
- 1984-11-14 CA CA000467790A patent/CA1216862A/en not_active Expired
- 1984-11-15 KR KR1019840007165A patent/KR860002165B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-11-15 CH CH5464/84A patent/CH660727A5/en not_active IP Right Cessation
- 1984-11-16 AU AU35608/84A patent/AU573284B2/en not_active Ceased
- 1984-11-16 FR FR8417552A patent/FR2554810B1/en not_active Expired
- 1984-11-16 DE DE19843441989 patent/DE3441989A1/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3441989C2 (en) | 1989-10-19 |
| FR2554810B1 (en) | 1988-02-05 |
| FR2554810A1 (en) | 1985-05-17 |
| AU3560884A (en) | 1985-05-23 |
| GB8428519D0 (en) | 1984-12-19 |
| DE3441989A1 (en) | 1985-05-30 |
| KR850004094A (en) | 1985-07-01 |
| CH660727A5 (en) | 1987-06-15 |
| AU573284B2 (en) | 1988-06-02 |
| GB2149790B (en) | 1987-03-25 |
| GB2149790A (en) | 1985-06-19 |
| KR860002165B1 (en) | 1986-12-22 |
| CA1216862A (en) | 1987-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH107627A (en) | Preparation of 4-aminodiphenylamines, as necessary, substituted | |
| CA1127185A (en) | Toluene diamine from non-washed dinitrotoluene | |
| JPS60115556A (en) | Production of 4-alkoxyaniline | |
| NL8403423A (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINOBENZYLAMINE. | |
| JPS584750A (en) | Preparation of high purity aniline | |
| US4717774A (en) | Process for the preparation of toluene diamines | |
| JPS6048501B2 (en) | Method for producing N-alkyl aromatic amine | |
| US4978792A (en) | Process for producing aminobenzylamine | |
| JPH02279657A (en) | Production of aniline | |
| US5530175A (en) | Disposal of explosive D | |
| JP2002539083A (en) | Method for producing cyclohexanecarboxylic acid using [2 + 4] Diels-Alder reaction | |
| CA1059534A (en) | Process for preparing n', n'-disubstituted acid hydrazides | |
| JPH0446263B2 (en) | ||
| US4910343A (en) | Nitroamines | |
| JPH0513940B2 (en) | ||
| JPH04506353A (en) | Method for producing N-alkyl-halogenoaniline | |
| AU2323701A (en) | New process for the preparation of isoindoline | |
| US4083851A (en) | Cis-2,5-dialkylpyrrolidine process | |
| EP0593456B1 (en) | Manufacture of aromatic amines | |
| JPH0655697B2 (en) | Method for producing aminobenzylamine | |
| JPH078839B2 (en) | Method for producing N, N, N ', N'-tetramethyl-1.6-hexanediamine | |
| US4222959A (en) | Process for the preparation of aromatic formamides | |
| NL8402749A (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINOBENZYLAMINES. | |
| JP3080776B2 (en) | Method for producing 4-alkoxyanilines | |
| JPS6259253A (en) | Production of urea |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |