NL8401745A

NL8401745A - GRANULATED DETERGENT.

Info

Publication number: NL8401745A
Application number: NL8401745A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-06-01
Filing date: 1984-05-30
Publication date: 1985-01-02
Also published as: GB2141730B; ZA843791B; PT78670B; MX161466A; IT8448291A0; FR2546904A1; PH21192A; DE3419561A1; IT1179377B; DK249884D0; DK249884A; SE8402872L; NO842165L; AT390077B; AU558639B2; FR2546904B1; ES8607377A1; MY102607A; IE57926B1; NO160857B

Description

r ? 4 t h - k -1- VO 6352r? 4 t h - k -1 - VO 6352

Gegranuleerd wasmiddel.Granulated detergent.

De uitvinding heeft betrekking op reukstofbevattende dragers, welke de hechting van reukstof aan gewassen weefsels aanzienlijk vergroten. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op gegranuleerde wasmiddelmengsels, welke als component daarvan een reukstofbevattende 5 drager.-omvatten, die in staat is een aangename verse geur te verlenen en aan gerede gewassen weefsels, onder gebruik van slechts kleine hoeveelheden reukstof.The invention relates to fragrance-containing carriers, which considerably increase the adhesion of fragrance to washed fabrics. In particular, the invention relates to granulated detergent compositions comprising as a component a fragrance-containing carrier capable of imparting a pleasant fresh fragrance and to finished washed fabrics, using only small amounts of fragrance.

Reukstoffen, welke het aroma van detergensmengsels veranderen of versterken, of welke daaraan een aangename geur verlenen, zijn in de; 10 techniek algemeen bekend. De Amerikaanse octrooischriften 4.131.555 en 4.228.026 zijn voorbeelden van octrooischriften, welke stoffen beschrijven, die bedoeld zijn om een aangename geur of reuk te verlenen aan vloeibare en korrelvormige detergensmengsels. De daar beschreven werkwijzen bestas» uit mengen van de reukstoffen in vaste vorm met de eer-15 der bereide detergensmengsels tot een homogeen mengsel. Reukstoffen, a welke in vloeibare vorm verkeren, worden gewoonlijk toegevoegd aan vloeibare detergensmengsels- als component daarvan of ze worden gesproeid op het oppervlak van vaste korrelige detergensmengsels. Detergensmengsels die op deze manier bereid zijn, zijn echter niet in staat een geur 20 te verlenen aan de te wassen weefsels, ondanks het verbeterde·aroma van het wasmiddelmengsel zelf. Dit komt in de eerste plaats,omdat de reukstoffen in het detergensmengsel tijdens het wassen snel worden ge-dispergeerd en verdund in de waterige wasoplossing, samen met de in water oplosbare mengsels van het detergensmengsel. Als gevolg daarvan is 25 slechts een betrekkelijk kleine hoeveelheid van de reukstof beschikbaar om in aanraking te komen en te hechten aan het te wassen weefsel, terwijl het grootste gedeelte van de reukstof tijdens de wascyclus samen met de wasoplossing uit de wasmachine wordt af gevoerd. Voor zover nog een hoeveelheid reukstof in aanraking is met het weefsel na het wassen, 30 wordt dit meestal gedissipeerd tijdens het drogen, bijv. in een met gas of elektriciteit verwarmde droger, waarin het gewassen weefsel bij een betrekkelijk hoge temperatuur wordt getuimeld. Als gevolg daarvan behouden weefsels, die met een gebruikelijk wasmiddel zijn gewassen, gewoonlijk slechts een zeer zwakke herinnering aan de vloeistof, welke 35 voor de gebruiker geen bepaalde esthetische aantrekking heeft. Daarom 8401745 ï » -2- bestaat er behoefte aan een toevoegsel voor gebruikelijke detergens-mengsels, welke aan de gewassen weefsels een werkzame geur geeft/ zodat deze na het wassen aantrekkelijk zijn voor de gebruiker.Fragrances which change or enhance the aroma of detergent mixtures, or which impart a pleasant fragrance thereto, are in the; 10 technique generally known. U.S. Pat. Nos. 4,131,555 and 4,228,026 are examples of patents which disclose materials which are intended to impart a pleasant odor or smell to liquid and granular detergent compositions. The methods described there consisted of mixing the fragrances in solid form with the previously prepared detergent mixtures to a homogeneous mixture. Fragrances, which are in liquid form, are usually added to liquid detergent mixtures as a component thereof or sprayed on the surface of solid granular detergent mixtures. Detergent mixtures prepared in this manner, however, are unable to impart an odor to the fabrics to be washed, despite the improved aroma of the detergent mixture itself. This is primarily because the fragrances in the detergent mixture are rapidly dispersed and diluted in the aqueous wash solution during washing along with the water-soluble mixtures of the detergent mixture. As a result, only a relatively small amount of the fragrance is available to contact and adhere to the fabric to be washed, while most of the fragrance is discharged from the washing machine along with the wash solution during the wash cycle. Insofar as an amount of fragrance still contacts the fabric after washing, it is usually dissipated during drying, eg in a gas or electricity heated dryer, in which the washed fabric is tumbled at a relatively high temperature. As a result, fabrics washed with a conventional detergent usually retain only a very weak memory of the liquid, which has no particular aesthetic appeal to the user. Therefore, there is a need for an additive for conventional detergent blends which imparts an effective fragrance to the washed fabrics so that they are attractive to the user after washing.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.259.373 beschrijft een 5 artikel van toepassing in een automatische wasmachine of droogmachine, dat bestaat, uit een dichtgelaste zak van in water niet oplosbaar materiaal^ welke een mengsel bevat, dat wordt beschreven als een week-‘spoelmengsel en antistatisch mengsel. In voorbeeld II van het octrooischrift wordt beschreven een bereiding van een dergelijk mengsel, 10 waarin klei en een vaste reukstof met elkaar worden gemengd, waarna het mengsel wordt gemengd met gesproeide deeltjes van sommige kwater-naire ammoniumzouten. Het verkregen mengsel wordt daarna, afgevuld in een dichtgelaste polyester zak..US Patent 4,259,373 describes an article of use in an automatic washing machine or drying machine, which consists of a sealed bag of water-insoluble material containing a mixture, which is described as a weekly rinse mixture and anti-static mixture . Example II of the patent describes a preparation of such a mixture, in which clay and a solid fragrance are mixed together, after which the mixture is mixed with sprayed particles of some quaternary ammonium salts. The resulting mixture is then filled into a heat-sealed polybag.

De uitvinding verschaft een gegranuleerd detergensmengsel, 15 dat omvat: a) 0,1-50 gew.% van een reukstofbevattende drager, welke omvat (i) discrete deeltjes, 'welke tenminste. 75 gew.% bevatten van een klei-mineraal, dan niet talk en/of een zeoliet is, en minder dan ongeveer 5 gew.%- oppervlakte-actieve detergentia en (ii) een reukstof, welke 20 op deze deeltjes is geadsorbeerd of geabsorbeerd? b) 2-50 gew.% van een of meer oppervlakte-actieve detergentia, gekozen uit de groep, bestaande uit anionogene, niet-ionogene, kationogene, amfolytische en zwitter-ionische detergentia, buiten de detergentia, welke reeds onder a) waren genoemd, en 25 c) 0-70 gew.% van een builder, terwijl de rest omvat water en eventueel een zout als vulstof.The invention provides a granulated detergent mixture comprising: a) 0.1-50% by weight of a fragrance-containing carrier, comprising (i) discrete particles, which at least. Contains 75 wt% of a clay mineral, which may be talc and / or a zeolite, and less than about 5 wt% surfactants and (ii) a fragrance adsorbed or absorbed on these particles ? b) 2-50 wt% of one or more surfactant detergents selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic, ampholytic and zwitterionic detergents, other than those already mentioned under a) , and c) 0-70% by weight of a builder, the remainder comprising water and optionally a salt as a filler.

Volgens een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt een reukstofbevattende drager verschaft voor toepassing in mengsels met deeltjesvormige wasmiddelen, welke a) discrete deeltjes bevatten met 30 tenminste 75 gew.% van (i) een kleimineraal, dat niet talk en/of (ii) een zeoliet is en minder dan ongeveer 5 gew.% oppervlakte actieve detergentia en b) een reukstof, welke reukstof in vloeibare vorm verkeert bij kamertemperatuur en welke op deze deeltjes is geadsorbeerd en/of geabsorbeerd.According to another embodiment of the invention, a fragrance-containing carrier is provided for use in mixtures with particulate detergents which contain a) discrete particles containing at least 75% by weight of (i) a clay mineral, which is not talc and / or (ii) a zeolite is less than about 5% by weight surfactants and b) a fragrance which is in liquid form at room temperature and which has been adsorbed and / or absorbed on these particles.

35 Wat de werkwijze volgens de uitvinding betreft, wordt het aan brengen van reukstof op gewassen weefsels uitgevoerd door de bevuilde 8401745 «; i -3- materialen, die gewassen moeten worden in aanraking te brengen met een waterige oplossing of dispersie, welke de bovengenoemde reukstof bevattende dragers bevat.As for the method of the invention, the application of fragrance to washed fabrics is performed by the soiled 8401745; Contacting materials to be washed with an aqueous solution or dispersion containing the aforementioned fragrance-containing carriers.

Onder "reukstof" wordt in deze beschrijving verstaan geur-5 dragende materialen, welke in staat zijn een aangename geur te verlenen aan weefsels en de aantrekking omvat ook de gebruikelijke materialen, die gewoonlijk worden gebruikt in detergensmengsels, om een onaangename geur in dergelijke mengsels tegen te werken en/of aan die mengsels een aangename geur te geven. De reukstoffen zijn bij kamertemperatuur bij 10 voorkeur in vloeibare toestand, hoewel ook vaste reukstoffen gebruikt kunnen worden. Onder de hier bedoelde reukstoffen bevinden zich materialen, zoals aldehyden, ketonen, esters en dergelijke,, die gewoonlijk worden gebruikt om een aangename geur te verlenen, aan vloeibare en korrelvormige detergensmengsels. Ook de natuurlijk voorkomende plantaardige 15 en dierlijke oliën worden dikwijls gebruikt als componenten van de geurstoffen. Daardoor kunnen de geurstoffen, welke volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, een betrekkelijk eenvoudige samenstelling hebben of zij kunnen bestaan uit ingewikkelde mengsels van natuurlijke en synthetische chemische componenten, welke echter alle bedoeld zijn 20 om een aangename geur te verschaffen, wanneer zij worden aangebracht op weefsels. De reukstoffen, welke in detergensmengsels worden toegepast, worden gewoonlijk gekozen om te voldoen aan de gebruikelijke eisen van λ geur, stabiliteit, prijs en verkrijgbaarheid in de handel. Een beschrijving van materialen, die gewoonlijk worden gebruikt in de parfumerie 25 van detergentia, is gepubliceerd door R.T. Steltenkamp, The Journal of The American Oil Chemists Society, vol. 45, no.6, blz.429-432, welk artikel hier door verwijzing is opgenomen.By "fragrance" in this specification is meant fragrance-carrying materials which are capable of imparting a pleasant fragrance to fabrics and the attraction also includes the usual materials commonly used in detergent compositions to counteract an unpleasant odor in such mixtures and / or give those mixtures a pleasant scent. The fragrances are preferably in a liquid state at room temperature, although solid fragrances can also be used. Among the fragrances referred to herein are materials, such as aldehydes, ketones, esters and the like, commonly used to impart a pleasant fragrance, to liquid and granular detergent mixtures. The naturally occurring vegetable and animal oils are also often used as components of the fragrances. Therefore, the fragrances which can be used according to the invention may have a relatively simple composition or they may consist of complex mixtures of natural and synthetic chemical components, all of which, however, are intended to provide a pleasant fragrance when applied to tissues. The fragrances used in detergent mixes are usually chosen to meet the usual requirements of odor, stability, price and commercial availability. A description of materials commonly used in perfumery detergents has been published by R.T. Steltenkamp, The Journal of The American Oil Chemists Society, vol. 45, No. 6, pp. 429-432, which article is incorporated herein by reference.

Onder de uitdrukking deeltjes, wordt in deze beschrijving en conclusies verstaan een lange reeks deeltjesvormige materiaal met verschil-30 lende vorm, chemische samenstelling, deeltjesgrootte en. fysische eigenschappen, waarbij hetessentiele gemeenschappelijke kenmerk is, dat dergelijke deeltjes tenminste 75 gew.% bevatten van. een kieimineraal en/of een zeoliet. Bij voorkeur zijn deze deeltjes vrij vloeiend. Het "gewichts-percentage” van het kieimineraal en de zeoliet heeft betrekking op het 35 gewicht van dergelijke materialen met inbegrip van het water en de verontreinigingen, die verbonden zijn ... aan de gebruikte klei of zeoliet.By the term particles, in this specification and claims is meant a long series of particulate material of different shape, chemical composition, particle size and. physical properties, the essential common feature of which is that such particles contain at least 75% by weight of. a seed mineral and / or a zeolite. Preferably, these particles are free-flowing. The "weight percentage" of the seed mineral and zeolite refers to the weight of such materials including the water and impurities associated with the clay or zeolite used.

8401745 i. > -4-8401745 i. > -4-

Daardoor kunnen de dragerdeeltjes zich bevinden in de vorm van fijn verdeelde poeders ,-maar ook in de vorm van betrekkelijk grove granules, korrels of geagglomereerde deeltjes en zij kunnen, zijn gevormd door verschillende bereidingsmethoden, zoals sproeidrogen, droogmengen of 5 door agglomareren van individuele componenten. Bij voorkeur gebruikte dragerdeeltjes voor toepassing volgens de uitvinding zijn bentoniet-agglomeraten, verkregen met de methode, beschreven, in ÜSSN 366.587, 8 april 1982, welke beschrijving hier door verwijzing is opgenomen.Therefore, the carrier particles can be in the form of finely divided powders, but also in the form of relatively coarse granules, granules or agglomerated particles and they can be formed by various preparation methods, such as spray drying, dry mixing or by agglomerating individual components . Preferred carrier particles for use according to the invention are bentonite agglomerates obtained by the method described in USSN 366,587, April 8, 1982, which description is incorporated herein by reference.

De dragerdeeltjes kunnen daarom desgewenst naast het kleimineraal en/of 10 het zeoliet materiaal bevatten, dat verenigbaar is met gebruikelijke wasmiddelen, terwijl voorbeelden van geschikte materialen zijn bindmiddelen of agglomeratiemiddelen, zoals natriumsilicaat, dispergeer-middelen, builderzouten, vulstofzouten en eveneens gebruikelijke hulpmiddelen, die dikwijls in gebruikelijke wasmiddelen aanwezig zijn, 15 zoals kleurstoffen, optische bleekmiddelen, vuildragers en dergelijke. Voor toepassing volgens de uitvinding bevatten de deeltjes bij voorkeur minder, dan 5 gew..% oppervlakteactieve stoffen, en liefst minder dan 'ongeveer 3 gew.,%. Het liefst zijn zij praktisch vrij van oppervlakte-actiéve stoffen.The carrier particles may therefore optionally contain, in addition to the clay mineral and / or the zeolite material, which is compatible with conventional detergents, while examples of suitable materials are binders or agglomerating agents such as sodium silicate, dispersants, builder salts, filler salts and also conventional auxiliaries. are often present in conventional detergents, such as dyes, optical brighteners, soil carriers and the like. For use in accordance with the invention, the particles preferably contain less than 5 wt.% Surfactants, and most preferably less than about 3 wt.%. Preferably they are practically free from surfactants.

20 De uitdrukking ''discreet" betekent in deze beschrijving, dat de deeltjes volgens de uitvinding gebruikt als individuele afzonderlijke deeltjes, zodat het bijv. niet mogelijk is, dragerdeeltjes te gebruiken, die zijn opgesloten in. een matrix van andere materialen, of welke zodanig met andere bestanddelen zijn gemengd, dat de deeltjes een component 25 vormen van een groter geaggregeerd materiaal en niet langer bestaan in de vorm van individuele en afzonderlijke deeltjes.The term "discrete" in this specification means that the particles of the invention use as individual discrete particles, so that, for example, it is not possible to use carrier particles enclosed in a matrix of other materials, or such are mixed with other ingredients that the particles form a component of a larger aggregated material and no longer exist in the form of individual and discrete particles.

De uitvinding wordt gekenmerkt, door een werkzame drager, die een reukstof bevat, waarin de dragerdeeltjes tenminste 75 gew.% en liefst tenminste 75 gew.% en bij voorkeur tenminste 90 gew.% bevatten van een 30 kleimineraal en/of een zeoliet. Het grootste gedeelte van de reukstof, die aan de drager is verbonden, en bij voorkeur tenminste 95% ervan uitmaakt, is geadsorbeerd en/of geabsorbeerd aan de vaste deeltjes, waarbij de termen "geadsorbeerd" en geabsorbeerd" hier betrekking hebben op de fysische bindingswijze van de.reukstof met de dragerdeeltjes. Anders 35 dan in de gebruikelijke praktijk, waarbij de reukstoffen, die aan de korrelvormige wasmiddelen worden toegevoegd, worden gesproeid op de in 8401745 * i -5- water oplosbare door sproeidrogen verkregen poeders of op een andere wijze daarmee in aanraking worden gebracht, worden volgens de uitvinding de reukstoffen in aanraking gebracht nat de deeltjes van een klei-nrtnaraal of zeoliet, welke voor het grootste deel in water niet oplossen.The invention is characterized by an active carrier, which contains a fragrance, in which the carrier particles contain at least 75% by weight and preferably at least 75% by weight and preferably at least 90% by weight of a clay mineral and / or a zeolite. Most of the fragrance, which is attached to the carrier, and preferably constitutes at least 95%, is adsorbed and / or adsorbed on the solid particles, the terms "adsorbed" and absorbed "refer here to the physical bonding mode of the fragrance with the carrier particles Other than in conventional practice, in which the fragrances added to the granular detergents are sprayed on the powders obtained in 8401745 * 1-5 water or by spray drying or otherwise According to the invention, the fragrances are contacted with the particles of a clay nar or zeolite, which for the most part do not dissolve in water.

5 Gevonden is, dat de reukstof, die op deze manier aan de dragerdeeltjes wordt gebonden, tijdens het wassen in hoofdzaak aan deze deeltjes gebonden blijft, en niet wordt gedispergeerd in de waterige wasoplossing. Dit levert een aanzienlijk voordeel op tijdens, het wassen, doordat de ' reukstof bevattende dragerdeeltjes in-da—wasoplossing als regel 10 in aanraking komen met de gewassen stoffen en daarover, verdeeld worden, in het bijzonder in een wasmachine, waarin de wasoplossing mechanisch wordt af gevoerd door het weefsel in de loop van de was cyclus.. De reukstof wordt daarom dichtbij het gerede gewassen goed gehouden, terwijl de af voer van de geur van de reukstof uit deze weefsels wordt voorkomen.It has been found that the perfume, which is bound to the carrier particles in this way, remains essentially bound to these particles during washing, and is not dispersed in the aqueous washing solution. This provides a considerable advantage during washing, because the perfume-containing carrier particles in da washing solution as a rule come into contact with the washed substances and are distributed over them, in particular in a washing machine, in which the washing solution is mechanically discharged through the fabric in the course of the wash cycle. The fragrance is therefore well kept close to the finished crops, while the odor of the fragrance from these fabrics is prevented from being discharged.

15 · De reukstof bevattende dragers volgens de uitvinding zijn bedoeld voor toepassing mengsels met deeltjesvormige wasmiddelen.The perfume-containing carriers according to the invention are intended for use in mixtures with particulate detergents.

Ook kunnen de dragers met voordeel worden toegevoegd aan de wasoplossing, afzonderlijk van het eigenlijke wasmiddel-, zoals tijdens het spoelen in de wasmachine. De dragers bestaan uit twee essentiele be-' 20 standdelen: een kleimineraal en/of een zeoliet, en een' reukstof. De gewichtsverhouding van kleimineraal of zeoliet tot. reukstof in de dragers is meestal tussen 10tl en 200:1. Het liefst ligt die verhouding tussen 20:1 en 100:1* Het gewicht van de reukstof in de drager'zal meestal variëren in het gebied van 0,2 tot 10 gew.% en bij voorkeur van 25 0,5-5 gew.%. De dragers kunnen doelmatig worden gebruikt als toevoegsels voor een wasbad, dat een gebruikelijk wasmiddel bevat. Dergèlijke volledig geformuleerde wasmiddelmengsels omvatten in de regel a) 0,1-50 gew.% en liefst 5-30 gew.% van de genoemde reukstof bevattende drager en_.b) van 2-50 gew.% en liefst 5-40 gew.% en in het bijzonder 5-30 30 gew.% van een oppervlakteactieve stof, gekozen uit de groep, be staande uit anionogene, niet-ionogene, kationogene, amfolytische en zwitter-ionische detergentia. De detergensmengsels bevatten eventueel ook nog 0-70 gew.% van een builderzout, met bij voorkeur eeh concentratie van 5-50 gew.%. De rest van het mengsel zal in hoofdzaak bestaan 35 uit water, zouten als vulstof, zoals natriumsulfaat en eventueel geringe hoeveelheden van bindmiddelen, optische bleekmiddelen, pigmenten, 8401745 4 » -6- vloeistoffen en dergelijke, die gebruikelijke hulpstoffen vormen in detergensmengsels.Also, the carriers can be advantageously added to the wash solution separately from the actual detergent, such as during the machine rinse cycle. The carriers consist of two essential ingredients: a clay mineral and / or a zeolite, and a fragrance. The weight ratio of clay mineral or zeolite to. fragrance in the wearers is usually between 10tl and 200: 1. Most preferably, this ratio is between 20: 1 and 100: 1. The weight of the fragrance in the carrier will usually range from 0.2 to 10% by weight, and preferably from 0.5 to 5% by weight. %. The carriers can be used effectively as additives for a wash bath containing a conventional detergent. Such fully formulated detergent compositions generally comprise a) 0.1-50 wt.% And most preferably 5-30 wt.% Of said fragrance-containing carrier, and b.b) of 2-50 wt.% And most preferably 5-40 wt. % and in particular 5-30% by weight of a surfactant selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic, ampholytic and zwitterionic detergents. The detergent mixtures optionally also contain 0-70% by weight of a builder salt, preferably with a concentration of 5-50% by weight. The remainder of the mixture will consist essentially of water, filler salts such as sodium sulfate and optionally minor amounts of binders, optical brighteners, pigments, 8401745-4-6 liquids and the like, which are conventional adjuvants in detergent compositions.

Om economische, redenen wordt het grootste deel.en in de meeste gevallen praktisch alle reukstof in het detergensmengsel toegevoegd iri 5 de. vorm. van deze dragers.. Het detergensmengsel kan echter ook nog andere reukstoffen bevatten., behalve de reukstoffen, die worden gebruikt samen . met de bovengenoemde dragers om een aangename geur te verlenen aan de , wasoplossing of aan het.wasmiddel zelf. Toepassing van extra reukstoffen kan ook gunstig zijn, wanneer die worden gebruikt samen met een 10 beperkte hoeveelheid van een- relatief dure reukstof. Zo kan het economisch. gewenst zijn, een kleine hoeveelheid te gebruiken van een betrekkelijk dure· reukstof,, samen met de drager volgens· de. uitvinding en tegelijk een betrekkelijk. grote hoeveelheid van·, een goedkopere reukstof toe te voegen aan het. deeltjesvormige detergensmengsel als extra reuk-1S stof,, waarbij dan weer de'laatste reukstof wordt toegevoegd volgens bekende methoden, zoals, door sproeien op het korrelige poeder.For economic reasons, most and in most cases practically all of the fragrance is added to the detergent mixture. form. of these carriers. However, the detergent mixture may also contain other perfumes, except the perfumes, which are used together. with the above carriers to impart a pleasant fragrance to the washing solution or to the detergent itself. Use of additional fragrances may also be beneficial when used in conjunction with a limited amount of a relatively expensive fragrance. It can be done economically. be desired to use a small amount of a relatively expensive fragrance along with the carrier of the invention. invention and at the same time a relative one. large amount of ·, to add a cheaper fragrance to it. particulate detergent mixture as an additional fragrance-1S substance, in which case the last fragrance is added according to known methods, such as, by spraying on the granular powder.

De kleimineralen, welke doelmatig kunnen worden gebruikt, omvatten een grote variatie, van. materialen,, waaronder zich bevinden de kleien van het smectiet-type,. kaoliniet, metakaolin, en attapulgiet.The clay minerals that can be used effectively include a wide variety of. materials, including smectite-type clays. kaolinite, metakaolin, and attapulgite.

20 Van de bovengenoemde soorten kleimaterialen wordt de voorkeur gegeven aan de smectiet-kleisoorten, omdat deze tevens een gewenst verzachtings-effekt hebben op de gewassen weefsels, terwijl zij tegelijk dienen als drager voor reukstof volgens de uitvinding. Een gedetailleerde beschrijving van de' verschillende kleimaterialen, die alle volgens de uitvinding 25 kunnen worden toegepast, is gepubliceerd door B.K.G.Theng, The Chemistry . of Clay Organic Reactions, John Wiley & Sons, (1974), biz.1-15, welke publikatie eveneens door verwijzing hierin is opgenomen.Of the above types of clay materials, the smectite clays are preferred because they also have a desired softening effect on the washed fabrics, while at the same time serving as a fragrance carrier according to the invention. A detailed description of the various clay materials, all of which can be used in accordance with the invention, has been published by B.K.G. Theng, The Chemistry. of Clay Organic Reactions, John Wiley & Sons, (1974), biz. 1-15, which publication is also incorporated herein by reference.

De kristalijne typen zeoliet, welke volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, omvatten die beschreven in "Zeolite Molecular 30 Series" door Donald W.Breek (1974), John Wiley & Sons, waar typische zeolieten uit de handel zijn opgesomd in tabel 9,6, blz.747-749, welke tabel door verwijzing, hier is opgenomen. Zeolietstructuren van type A zijn bijzonder gewenst en zij worden uitgebreid, beschreven in de literatuur. Bijv. op blz. 163 van de zojuist genoemde tekst van 35 Breek en eveneens in het. Amerikaanse octrooi 2.882.243. Bij voorkeur gebruikt men zeoliet type 4A, waarbij het eenwaardige kation van dit 84 0 1 7 4 5 ...................................The crystalline types of zeolite that can be used in accordance with the invention include those described in "Zeolite Molecular 30 Series" by Donald W. Breek (1974), John Wiley & Sons, where typical commercial zeolites are listed in Table 9.6 , pp. 747-749, which table is incorporated by reference. Zeolite structures of type A are particularly desirable and they are extensively described in the literature. E.g. on page 163 of the text of 35 Breek mentioned above and also in the. U.S. Patent 2,882,243. Zeolite type 4A is preferably used, the monovalent cation of this 84 0 1 7 4 5 .............................. .....

« i -7- zeoliet natrium is en. de poriegrootte van dit zeoliet van 4Zeolite is sodium and. the pore size of this zeolite of 4

De bovengenoemde twee soorten van het smectiet-type zijn klei-soorten met drie lagen, gekenmerkt door het vermogen van de lager-structuur om zijn volume sterk te vergroten door te zwellen or uit te 5 zetten in aanwezigheid van water onder vorming van gelatineuse thixo-grope stof.. Er zijn twee klassen van smectiet-kleien: in de eerste klasse bevat het kristalrooster naast siliciumoxyde ook nog aluminium-oxyde; in de tweede klasse bevat het kristalrooster naast SiOj ook magnesiumoxyde. Vervanging van atomen door ijzer, magnesium, natrium, 10 kalium, calcium en dergelijke kan optreden binnen het kristalrooster van deze smectieten. Het is gebruikelijk onderscheid te maken tussen kleisoorten op basis van hun voornaamste kation. Bijv. is een natrium-klei er een, waarin het kation in hoofdzaak natrium is. Voor de dragers volgens de uitvinding wordt de voorkeur gegeven aan aluminiumsilicaten, 15 waarin natrium het voornaamste kation is, bijv. bentonietkleien. Van deze bentonietkleien worden die uit Wyoming, bij voorkeur gebruikt.The above two types of the smectite type are three-layer clays characterized by the ability of the bearing structure to greatly increase its volume by swelling or expanding in the presence of water to form gelatinous thixo grope dust .. There are two classes of smectite clays: in the first class, the crystal lattice also contains aluminum oxide in addition to silicon oxide; in the second class, the crystal lattice also contains magnesium oxide in addition to SiOj. Replacement of atoms with iron, magnesium, sodium, potassium, calcium and the like can occur within the crystal lattice of these smectites. It is common to distinguish between clays based on their main cation. E.g. a sodium clay is one in which the cation is mainly sodium. For the carriers according to the invention preference is given to aluminum silicates, in which sodium is the main cation, eg bentonite clays. Of these bentonite clays, those from Wyoming are preferably used.

Bij voorkeur gebruikte zwelbentonieten. zi.jncin de handel onder, het handelsmerk Mineral Colloid als industriële bentonieten.Preferred swelling bentonites. Trade under the trademark Mineral Colloid as industrial bentonites.

Deze materialen zijn dezelfde, die vroeger werden verkocht onder het 20 handelsmerk THIXO-JEL, het zijn selectief opgegraven en gezuiverde bentonieten en de beste zijn bekend als Mineral Colloid No’s 101 enz. en zij komen overeen met ΊΗΙΧΟ-JEL no's 1, 2, 3 en 4. Dergelijke materialen hebben een pH (bij 6% concentratie in water) tussen 8 en 9,4, een maximaal vrij vochtgehalte van ongeveer 8% en een specifiek gewicht 25 van ongeveer 2,6 en van de fijn gepoederde kwaliteit wordt tenminste ongeveer 85% (en liefst 100%) doorgelaten door een zeef met openingen van 0,074 mm. Bij voorkeur is het bentoniet zo fijn, dat vrijwel alle deeltjes (d.w.z. tenminste 90% daarvan en liefst tenminste 95%) worden doorgelaten door een zeef met openingen van Q,044 mm en het liefst 30 wordt al het bentoniet doorgelaten door een dergelijke zeef. Het zwel-vezmogen van de bentonieten in water ligt gewoonlijk in het gebied van 3-15 ml/g en zijn viscositeit (bij een concentratie in water van 6%) ligt gewoonlijk tussen 8 en 30 centipoises.These materials are the same, previously sold under the trademark THIXO-JEL, they are selectively excavated and purified bentonites and the best are known as Mineral Colloid No's 101 etc. and they correspond to ΊΗΙΧΟ-JEL no's 1, 2, 3 and 4. Such materials have a pH (at 6% concentration in water) between 8 and 9.4, a maximum free moisture content of about 8%, and a specific weight of about 2.6, and of the finely powdered quality, at least about 85% (and preferably 100%) passed through a sieve with 0.074 mm openings. Preferably, the bentonite is so fine that virtually all particles (i.e., at least 90% thereof, and most preferably at least 95%) are passed through a screen with openings of 0.044 mm and most preferably all bentonite is passed through such a screen. The swelling capacity of the bentonites in water is usually in the range of 3-15 ml / g and its viscosity (at a concentration in water of 6%) is usually between 8 and 30 centipoises.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding omvatten 35 de dragerdeeltjes agglomeraten van fijn verdeeld bentoniet, met een deeltjesgrootte,·kleiner dan. 0,074 mm, welke zijn geagglomereerd tot deeltjes met een grootte tussen 0,149 mm en 2,0 mm en met een vulgewicht 8401745 -8- 4 » tussen 0,7 en 0,9 g/ml en een vochtgehalte van 8-13%. Dergelijke agglomeraten bevatten ongeveer 1-5 gew.% van een bindmiddel of agglomereer-middel om. de agglomeraten bijeen te houden, tot ze worden toegevoegd aan. water, en het is de bedoeling, dat ze in dit water uiteen vallen 5. en zich verspreiden. Een gedetailleerde beschrijving van de bereiding van dergelijke agglomeraten is vermeld in de_ bovengenoemde Amerikaanse octrooiaanvrage 366.587, ingediend 8 april 1982, welke hier door ver- wijzing is opgenomen.According to a preferred embodiment of the invention, the carrier particles comprise agglomerates of finely divided bentonite, with a particle size smaller than. 0.074 mm, which are agglomerated into particles with a size between 0.149 mm and 2.0 mm and with a fill weight of 8401745 -8-4 between 0.7 and 0.9 g / ml and a moisture content of 8-13%. Such agglomerates contain about 1-5% by weight of a binder or agglomeration agent. keep the agglomerates together until added to. water, and they are meant to disintegrate and disperse in this water. A detailed description of the preparation of such agglomerates is disclosed in the aforementioned U.S. Patent Application 366,587 filed April 8, 1982, which is incorporated herein by reference.

In plaats van de· THIXO-JEL bentonieten of Mineral Colloid 10 bentonieten kan men ook produkten gebmiken, zoals die geleverd door American Colloid Company, Industrial Division, onder de naam General Purpose· Bentonite Powder,, met deeltjesgrootte 0,044 mm, waarvan tenminste 95% wordt doorgelaten door een. zeef met mazen van 0,044 mm, terwijl tenminste 96% fijner is dan 0,074 mm (droge deeltjes). Een 15; dergelijk waterig aluminiumsilicaat bestaat in hoofdzaak uit mont-morilloniet (tenminste 90%) met kleinere hoeveelheden veldspaat, biotiet en seleniet. Een typische analyse, op watervrije basis, is 63,0% SiOg, 2.1,5% A^O^, 3,3% Fe^O^, 0,4% FeO, 2,7% MgO, 2,6% natrium-oxyde en kaliumoxyde, 0,7% CaO, 5,6% kristalwater en 0,7% sporenelementen. 20 Hoewel men de voorkeur geeft aan de westerlijke bentonieten, is het ook mogelijk andere bentonieten te gebruiken, bijv. die, welke kunnen worden verkregen door Italiaanse bentonieten. of soortgelijke materialen, welke betrekkelijk kleine hoeveelheden uitwisselbare een-waardige metalen (natrium en kalium) bevatten, te behandelen met alka— 25 lische materialen, zoals natriumcarbonaat, om het kationuitwisselend vermogen van dergelijke produkten te vergroten. Aangenomen wordt, dat het Na20-gehalte van het bentoniet tenminste ongeveer 0,5% moet zijn, en bij voorkeur tenminste 1% en liefst tenminste. 2%, zodat de klei bevredigend kan zwellen, en goede verwekingseigenschappen en disper-30 sie-eigenschappen heeft in.waterige suspensie. Bij voorkeur gebruikte bentonieten van de.beschreven typen worden geleverd onder de handelsnaam Laviosa en Winkelmaan, bijv. Laviosa AGB. en Winkelmaan G-13.Instead of the THIXO-JEL bentonites or Mineral Colloid 10 bentonites, products such as those supplied by American Colloid Company, Industrial Division, under the name General Purpose Bentonite Powder, of particle size 0.044 mm, of which at least 95% may be used. is passed through a. sieve with 0.044 mm meshes, while at least 96% is finer than 0.074 mm (dry particles). A 15; such aqueous aluminum silicate mainly consists of montmorillonite (at least 90%) with smaller amounts of feldspar, biotite and selenite. A typical analysis, on an anhydrous basis, is 63.0% SiOg, 2.1.5% A ^ O ^, 3.3% Fe ^ O ^, 0.4% FeO, 2.7% MgO, 2.6% sodium oxide and potassium oxide, 0.7% CaO, 5.6% crystal water and 0.7% trace elements. Although the western bentonites are preferred, it is also possible to use other bentonites, eg those obtainable by Italian bentonites. or similar materials containing relatively small amounts of exchangeable monovalent metals (sodium and potassium) to be treated with alkaline materials such as sodium carbonate to enhance the cation-exchange capacity of such products. It is believed that the Na 2 O content of the bentonite should be at least about 0.5%, and preferably at least 1%, and most preferably at least. 2%, so that the clay can swell satisfactorily, and has good softening and dispersion properties in aqueous suspension. Preferred bentonites of the types described are supplied under the trade names Laviosa and Winkelmaan, e.g. Laviosa AGB. and Winkelmaan G-13.

De reukstofbevattende dragers volgens de uitvinding worden bereid met methoden, welke ertoe leiden, dat vrijwel al de reukstof in 35 aanraking komt met de bovengenoemde dragerdeeltjes en door- die deeltjes worden geadsorbeerd en/of geabsorbeerd. De bij voorkeur gebruikte methode 8401745 .......The fragrance-containing carriers according to the invention are prepared by methods which lead to almost all the fragrance coming into contact with the above-mentioned carrier particles and through which particles are adsorbed and / or absorbed. The preferred method 8401745 .......

'« Λ -9- is versproeien van de reukstof op het oppervlak van de dragerdeeltj es.-9- is spraying the fragrance on the surface of the carrier particles.

Dit kan worden uitgevoerd door de reukstof onder druk te versproeien uit een mondstuk, zodat, druppels worden gevormd, welke in aanraking komen met het oppervlak van de deeltjes, welke deeltjes doelmatig 5 liggen op een lopende band, zoals een transportband. Ook kan de werkwijze doelmatig worden uitgevoerd door de reukstof te sproeien over deeltjes, welke zich bevinden in een roterende trommel of een buis, welke onder een kleine hoek, bijv. 5-15° met de horizontaal is opge-steld, en wordt geroteerd met een snelheid van S—100 toeren per minuut.This can be done by spraying the fragrance from a nozzle under pressure to form droplets which come into contact with the surface of the particles, which particles effectively lie on a conveyor belt, such as a conveyor belt. Also, the method can be efficiently carried out by spraying the fragrance over particles contained in a rotating drum or a tube arranged at a slight angle, e.g. 5-15 ° to the horizontal, and rotated with a speed of S — 100 rounds per minute.

10 De druppeltj esgrootte voor doelmatig sproeien kan variëren van 10-200 microns in diameter, maar bij voorkeur zal deze druppelgrootte zo klein mogelijk zijn,, met betrekking tot de diameter van de besproeide « deeltjes.The droplet size for effective spraying can range from 10-200 microns in diameter, but preferably this droplet size will be as small as possible, with respect to the diameter of the sprayed particles.

Zoals gezegd, bevat het wasmiddel volgens de uitvinding een 15 reukstofbevattende drager, zoals hierboven beschreven in combinatie met een of meer oppervlakteactieve stoffen, gekozen uit de groep, bestaande uit anionogene, niet-ionogene, kationogene, amfolytische en zwitter-ionische detergentia.As mentioned, the detergent according to the invention contains a fragrance-containing carrier, as described above in combination with one or more surfactants, selected from the group consisting of anionic, non-ionic, cationic, ampholytic and zwitterionic detergents.

Onder de anorganische oppervlakteactieve stoffen, die volgens 20 de uitvinding kunnen worden gebruikt, bevinden zich die oppervlakteactieve verbindingen, die een organische hydrofobe groep met 8-26 koolstofatomen bevatten en bij voorkeur met 1Q-18 koolstofatomen in een. molecuulstructuur en daarnaast tenminste een in water oplosbaar makende groep, gekozen uit sulfonaat, sulfaat, carboxylaat, fosfonaat, 25 en fosfaatgroepen, zodat, een in water oplosbaar detergens wordt verkregen.Among the inorganic surfactants which can be used according to the invention are those surfactants which contain an organic hydrophobic group having 8-26 carbon atoms and preferably having 1-18 carbon atoms in one. molecular structure and in addition at least one water solubilizing group selected from sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate, and phosphate groups to provide a water soluble detergent.

Voorbeelden van dergelijke anionische detergentia zijn zepen, zoals de in water oplosbare zouten (bijv. natrium, kalium, ammonium en alkanolammoniumzouten) , van de hogere vetzuren of harszouten met 8-20 30 koolstofatomen en bij voorkeur 10-18 koolstofatomen. Geschikte vetzuren kunnen werden verkregen uit oliën en vetten van dierlijke of plantaardige oorsprong, bijv. talk, vet, cocosolie en mengsels daarvan. Zeer bruikbaar zijn de natrium en kaliumzouten van de vetzuurmengsels, afgeleid van cocosolie en talk, bijv. natriumcocosvetzuurzeep en kaliumtalkzeep.Examples of such anionic detergents are soaps, such as the water-soluble salts (eg sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts), of the higher fatty acids or resin salts with 8-20 carbon atoms and preferably 10-18 carbon atoms. Suitable fatty acids can be obtained from oils and fats of animal or vegetable origin, e.g. talc, fat, coconut oil and mixtures thereof. Very useful are the sodium and potassium salts of the fatty acid mixtures, derived from coconut oil and talc, e.g. sodium cocos fatty acid soap and potassium tallow soap.

* 35 De anionogene klasse:, van detergentia omvat ook de in water oplosbare gesulfateerde en gesulfonateerde detergentia met een alifa- 8401745 -10- 4 w tische groep, bij voorkeur een alkylgroep met 8-26 en bij voorkeur 12-22 koolstof atomen. (De term "alkyl” omvat het alkylgedeelte van de hogere acylgroepen). Voorbeelden van gesulfonateerde anionogene deter-gentia zijn de hogere alkylfenylsulfonaten, zoals de hogere alkyl-5 benzeensulfonaten met 10-16 koolstofatomen in de hogere alkylgroep in een rechte of vertakte keten, zoals de natrium, kalium en ammonium-zouten. van. de hogere alkylbenz een stil fonaten, de hogere alkyltolueen-sulfonaten en de hogere alkylfenolsulfonaten.The anionic class of detergents also includes the water-soluble sulfated and sulfonated detergents having an aliphatic group 8401745-10-4 wt, preferably an alkyl group having 8-26 and preferably 12-22 carbon atoms. (The term "alkyl" includes the alkyl portion of the higher acyl groups.) Examples of sulfonated anionic detergents are the higher alkyl phenyl sulfonates, such as the higher alkyl-5 benzene sulfonates having 10-16 carbon atoms in the straight or branched chain alkyl group, such as the sodium, potassium and ammonium salts of the higher alkylbenzene and silent phonates, the higher alkyltoluene sulfonates and the higher alkylphenol sulfonates.

Andere geschikte anionogene detergentia zijn de alkeensulfo-10 naten met inbegrip van de alkeensulfonaten met lange keten, de hydroxy-alkaansulfonaten met lange keten of mengsels daarvan . De alkeensulfo-naatdetergentia kunnen op gebruikelijke wijze worden bereid door SOg te laten reageren met alkenen met lange ketens, die 8-25 en bij voorkeur 12--21 koolstofatomen bevatten, welke alkenen de formule 15 hebben RCH^CHR^, waarin R een hoge alkylgroep met 6-23 koolstofatomen, en Rj een. alkylgroep met 1-17 koolstofatomen is of waterstof, onder vorming, van. een mengsel van sultonen en alkeensulfonzuren, dat daarna wordt behandeld om de sul tonen om te zetten in sulfonaten. Andere voorbeelden van sulfaat- of sulfonaatdetergentia. zijn de· paraffine-20 sulfonaten met 10-20 koolstofatomen en bij voorkeur 15-20 koolstofatomen. De primaire paraffinesulfonaten worden bereid door alpha-alkenen met lange keten de laten reageren met bisulfieten. Paraffinesulfonaten, waarin de sulfonaatgroep verdeeld is langs de paraffine-keten zijn bekend uit de Amerikaanse octrooischriften 2.503.280, 2.507.088, 25 3.260.741, 3.372.188' en uit het Amerikaanse octrooischrift 735.096.,Other suitable anionic detergents are the olefin sulfonates including the long chain olefin sulfonates, the long chain hydroxy alkane sulfonates or mixtures thereof. The olefin sulfonate detergents can be prepared in a conventional manner by reacting SO5 with long chain olefins containing 8-25 and preferably 12-21 carbon atoms, which olefins have the formula RCH2 CHR2 wherein R has a high alkyl group of 6-23 carbon atoms, and Rj a. alkyl group with 1-17 carbon atoms or hydrogen, to form. a mixture of sultones and olefin sulfonic acids, which is then treated to convert the sulfones to sulfonates. Other examples of sulfate or sulfonate detergents. the paraffin-20 sulfonates are with 10-20 carbon atoms and preferably 15-20 carbon atoms. The primary paraffin sulfonates are prepared by reacting long chain alpha olefins with bisulfites. Paraffin sulfonates in which the sulfonate group is distributed along the paraffin chain are known from U.S. Pat. Nos. 2,503,280, 2,507,088, 3,260,741, 3,372,188 and U.S. Patent 735,096.

Andere geschikte anionogene detergentia zijn gesulfateerde geethoxyleerde hogere- vetalkoholen met de formule ROCC^H^OJ^SO^M, waarin R een vetalkylgroep is met 10-18 koolstofatomen, m een geheel getal van 2-6 (bij voorkeur 1/5 tot 1/2 van het aantal koolstofatomen 30 in R) en M. een oplosbaarmakend zoutvormend kation, zoals een alkali-metaal, ammonium, lage alkylaminogroep of een lage alkanolaminogroep, of een hoger alkylbenzeensulfonaat, waarin de alkylgroep 10-15 koolstofatomen bevat. De hoeveelheid ethyleenoxyde in de geethoxyleerde alkanolsulfaten is bij voorkeur 2-5 mol ethyleenoxydegroepen per mol 35 anionogeen detergens en bij voorkeur 3 mol, in het bijzonder wanneer de alkanol 11-15 koolstofatomen bevat. Om de gewenste hydrofiel-lipofiel 8401745 ................................Other suitable anionic detergents are sulfated ethoxylated higher fatty alcohols of the formula ROCC ^ H ^ OJ ^ SO ^ M, wherein R is a fatty alkyl group having 10-18 carbon atoms, m an integer of 2-6 (preferably 1/5 to 1 / 2 of the number of carbon atoms in R) and M. a solubilizing salt-forming cation, such as an alkali metal, ammonium, low alkylamino group or a lower alkanolamine group, or a higher alkyl benzene sulfonate, wherein the alkyl group contains 10-15 carbon atoms. The amount of ethylene oxide in the ethoxylated alkanol sulfates is preferably 2-5 moles of ethylene oxide groups per mole of anionic detergent and preferably 3 moles, especially when the alkanol contains 11-15 carbon atoms. To achieve the desired hydrophilic lipophilic 8401745 ................................

r ' k i, • yr 'k i, • y

Wj • V: r -11- balans ta handhaven wanneer aan de koolstofatomen in de alkylketen in het lagere gedeelte van de 10-18 koolstofatomen ligt, kan het ethyleen-oxydegehalte van het detergens worden verminderd tot ongeveer 2 mol per mol, en wanneer de hogere alkanol 16-18 koolstofatomen bevat, 5 kan het aantal ethyleenoxydegroepen worden opgevoerd tot 4-5 en soms tot 8-9. Evenzo kan het zoutvormende kation worden veranderd, om de beste oplosbaarheid te verkrijgen. Het kan in feite ieder geschikt oplosbaaxmakend metaal zijn of een oplosbaar makende groep, maar meestal zal het alkalimetaal zijn, zoals natrium of ammonium. Wanneer lager 10 alkylamine of alkanolaminegroepen worden gebruikt, zullen de alkyl-groepen en alkanoigroepen gewoonlijk 1-5 koolstofatomen bevatten en de aminen en alkanolaminen kunnen aan stikstof een, twee of drie süb-stituenten bevatten, zoals in monoethanolamine, diisopropanolamine en trimethylamine. Een bij voorkeur gebruikt gepolyethoxyleerd alkohol-15 sulfaatdetergens wordt geleverd door Shell Chemical Company onder het' handelsmerk Neodol 25-3S.When the carbon atoms in the alkyl chain are in the lower portion of the 10-18 carbon atoms, maintaining the ethylene oxide content of the detergent can be reduced to about 2 moles per mole, and when the higher alkanol contains 16-18 carbon atoms, the number of ethylene oxide groups can be increased to 4-5 and sometimes to 8-9. Likewise, the salt-forming cation can be changed to obtain the best solubility. In fact, it can be any suitable solubilizing metal or solubilizing group, but most often it will be alkali metal, such as sodium or ammonium. When lower alkylamine or alkanolamine groups are used, the alkyl groups and alkanoi groups will usually contain 1 to 5 carbon atoms and the amines and alkanolamines may contain one, two or three nitrogen substituents on nitrogen, such as in monoethanolamine, diisopropanolamine and trimethylamine. A preferred polyethoxylated alcohol-sulfate detergent is supplied by Shell Chemical Company under the trademark Neodol 25-3S.

Be meest bij voorkeur gebruikte in water oplosbare anionogene detergentia zijn ammoniumzouten, gesubstitueerde ammoniumzouten, (bijv. mono-, di- en triethanolamine), de alkalizouten, zoals natrium en kalium) 20 en de aardalkalimetaalzouten (zoals calcium en magnesium) van de hogere alkylbenzeensulf onaten, de alkeensulfonaten en de hogere alkylsulfaten.The most preferred water-soluble anionic detergents are ammonium salts, substituted ammonium salts (eg mono-, di- and triethanolamine), the alkali salts such as sodium and potassium) and the alkaline earth metal salts (such as calcium and magnesium) of the higher alkylbenzene sulf onates, the olefin sulfonates and the higher alkyl sulfates.

Van de bovengenoemde anionogene detergentia worden het meest gebruikt de lineaire alkylbenzeennatrtumsulfbnaten (LABS) en in het bijzonder die, waarin de alkylgroep een rechte keten van 12-13 koolstofatomen bevat.Of the above-mentioned anionic detergents, the most commonly used are the linear alkylbenzene sodium sulfonates (LABS) and especially those in which the alkyl group contains a straight chain of 12-13 carbon atoms.

25 De niet-ionogene synthetische organische detergentia worden ge kenmerkt door de aanwezigheid van een organische hydrofobe groep' en een organische hydrofiele groep en zij kunnen typisch worden verkregen door condensatie van een organisch alifatisch of alkylaromatische hydrofiele verbinding met ethyleenoxyde (dat hydrofiel van. aard is). Praktisch 30 elke hydrofobe verbinding met een carboxy, hydroxy, amido of aminogroep met een vrij waterstofatoom gebonden aan stikstof, kan worden gecondenseerd met ethyleenoxyde of met een polyhydratieprodukt daarvan, met polyethyleenglycol onder vorming van een niet-ionogeen detergens. De lengte van de hydrofiele (polyoxyethvleen)keten kan gemakkelijk worden 35 gewijzigd om de gewenste balans te verkrijgen tussen de hydrofobe en de hydrofiele groepen.The nonionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group and they can typically be obtained by condensation of an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophilic compound with ethylene oxide (which is hydrophilic in nature ). Practically any hydrophobic compound with a carboxy, hydroxy, amido or amino group with a free hydrogen bonded to nitrogen can be condensed with ethylene oxide or with a polyhydration product thereof, with polyethylene glycol to form a nonionic detergent. The length of the hydrophilic (polyoxyethylene) chain can be easily changed to obtain the desired balance between the hydrophobic and the hydrophilic groups.

84017458401745

OtÊÊH^mm ·ι -- 4 w η _ g fct: -12- |OtÊÊH ^ mm · ι - 4 w η _ g fct: -12- |

Het gebruikte niet-ionogene detergens is hier bij voorkeur een poly(laag.alkoxy) hogere alkanol, waarin de alkanol 10-18 koolstof atomen bevat en waarin het aantal molen lager alkyleenoxyde (met 2 of 3 koolstofatomen) 3-12 bedraagt. Van dergelijke materialen ge-5 bruikt men bij voorkeur die, waarin de alkanol een vetzuuralkohol is met 11-15 koolstof atomen, en welke 5-9 lager alkoxygroepen per mol bevatten. Bij voorkeur is de lage alkoxygroep een ethoxygroep, maar in sommige gevallen is. .het gunstig die mengen met propoxygroepen, welke laatste dan gewoonlijk. minder dan 50% van de alkoxygroepen uitmaken.The nonionic detergent used here is preferably a poly (low alkoxy) higher alkanol, in which the alkanol contains 10-18 carbon atoms and in which the number of moles of lower alkylene oxide (2 or 3 carbon atoms) is 3-12. Such materials are preferably used in which the alkanol is a fatty acid alcohol with 11-15 carbon atoms, and which contain 5-9 lower alkoxy groups per mole. Preferably, the lower alkoxy group is an ethoxy group, but in some cases it is. advantageously those which mix with propoxy groups, the latter then usually. less than 50% of the alkoxy groups.

10 Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn die, waarin de alkanol 12-15 koolstofatomen bevat, en gebonden is aan· ongeveer 7 ethyleenoxyde- *' groepen per mol, bijv. Neodol 25-7 en Neodol 23-6,5,. welke geleverd, worden door Shell Chemical Company Inc. Daarvan is de eerste een con-densatieprodukt van een mengsel van vetalkoholen, met gemiddeld 12-15 15 koolstofatomen en 7 mol ethyleenoxyde en de laatste is. een overeen- .Examples of such compounds are those in which the alkanol contains 12-15 carbon atoms and is bound to about 7 ethylene oxide groups per mole, eg Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5. which are supplied by Shell Chemical Company Inc. Of these, the former is a condensation product of a mixture of fatty alcohols, having an average of 12-15 carbon atoms and 7 moles of ethylene oxide, and the latter. an agreement.

komstig mengsel, waarin het aantal koolstofatomen in de. vetalkohol 12-13 is en het aantal ethyleenoxydegroepen per mol gemiddeld 6,5. De, - alkoholen zijn primaire alkanolen. Andere voorbeelden van dergelijke _detergentia omvatten die, geleverd onder het handelsmerk Tergitol 20 15-S-7 en Tergitol 15-S-9, welke beide lineaire ethoxylaten zijn van secondaire alkoholen en geleverd worden door Union Carbide Corporation.coming mixture, in which the number of carbon atoms in the. fatty alcohol is 12-13 and the number of ethylene oxide groups per mole averages 6.5. The alcohols are primary alkanols. Other examples of such detergents include those supplied under the trademark Tergitol 20 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both of which are linear ethoxylates of secondary alcohols and supplied by Union Carbide Corporation.

Het eerste produkt is een gemengd ethoxyleringsprodukt van- een secondaire alkanol met 11-15 koolstofatomen met 7 mol ethyleenoxyde en het laatste is een soortgelijk produkt, waarin 9 mol ethyleenoxyde is omgezet.The first product is a mixed ethoxylation product of a secondary alkanol of 11-15 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide and the last is a similar product in which 9 moles of ethylene oxide are converted.

25 Eveneens bruikbaar volgens de uitvinding, zijn de niet-ionogene verbindingen, zoals Neodol 45-11, welke soortgelijke condensatieprodukten zijn van alkoholen met ethyleenoxyde, waarin de alkohol 14-15 koolstofatomen bevat en het. aantal ethyleenoxydegroepen per mol ongeveer 11 is.Also useful according to the invention are the nonionic compounds, such as Neodol 45-11, which are similar condensation products of alcohols with ethylene oxide, wherein the alcohol contains 14-15 carbon atoms and the. number of ethylene oxide groups per mole is about 11.

30 Het zwitter-ionische detergentia, zoals de betaïnen en de sulfobetainen met formule 1 van het formuleblad, zijn eveneens waardevol.The zwitterionic detergents, such as the betaines and the sulfobetaines of formula 1 of the formula sheet, are also valuable.

Daarin is R een alkylgroep met 8-18 koolstofatomen, en R^ zijn ieder een alkylgroep of hydroxyalkylgroep met 1-4 koolstofatomen, R^ is een alkyleengroep of een hydroxyalkyleengroep met 1-4 koolstofatomen en 35 X is een koolstof atoom of een S=O groep. De alkylgroep kan een of meer heteroatomen bevatten, zoals een amidogroep, een ethergroep'of een poly- 8401745 -13- ethergroep of niet-funktionele substituenten, zoals hydroxyIgroepen of halogeenatomen, welke het hydrofobe karakter van de groep niet belangrijk beïnvloeden. Wanneer X een C is, dan wordt het detergens een betaine genoemd, en wanneer X een S-0 is, dan wordt het detergens een 5 sulfdbetalne of een sultaine genoemd.In which R is an alkyl group with 8-18 carbon atoms, and R ^ are each an alkyl group or hydroxyalkyl group with 1-4 carbon atoms, R ^ is an alkylene group or a hydroxyalkylene group with 1-4 carbon atoms and X is a carbon atom or an S = O group. The alkyl group may contain one or more heteroatoms, such as an amido group, an ether group, or a polyether group, or non-functional substituents, such as hydroxy groups or halogen atoms, which do not significantly affect the hydrophobic character of the group. When X is a C, the detergent is called a betaine, and when X is an S-0, the detergent is called a sulfdbetalne or a sultaine.

Ook kan men kationogene oppervlakteactieve middelen gebruiken. Deze omvatten oppervlakteactieve stoffen met een organische hydrofobe groep, die deel uitmaakt van het kation, wanneer de verbinding wordt opgelost in water en een anionogene groep. Typische kationogene opper-10 vlakteaetieve stoffen zijn amineverbindingen en kwaternaire ammonium-verbindingen.Cationic surfactants can also be used. These include surfactants with an organic hydrophobic group, which is part of the cation, when the compound is dissolved in water and an anionic group. Typical cationic surfactants are amine compounds and quaternary ammonium compounds.

Voorbeelden van geschikte synthetische kationogene detergentia omvatten: normale primaire aminen met de formule KNH^, waarin R een alkylgroep is met 12-15 koolstof atomen, di aminen met de formule 15 RNHC^H^NH^, waarin R een alkylgroep is. met 12-22 koolstof atomen, zoals N-2-aminoethyl-stearylamine en N-2-anünoethylnyristylamine, ofïuit amide-gebonden aminen, zoals die met de formule RjCQNHC^H^N^r waarin R^ een alkylgroep is met 8-20 koolstof atomen, zoals N-2-aminoethylsteaxyl— amide en N-aminoethylmyristylamide; of kwaternaire ammoniumverbindingen, 20 waarin typisch een van de aan stikstof gebonden groepen een alkylgroep is met 8-22 koolstofatomen en drie van de aan het stikstofatoom gebonden groepen alkyIgroepen zijn met 1-3 koolstofatomen, met inbegrip van alkylgroepen, welke een inerte substituent bevatten, zoals een fenyl-groep, en er is een anion aanwezig, zoals een halogeenatoom, een acetaat-25 ion, een methosulfaation enz. De alkylgroep kan heteroatomen bevatten, zoals een amidogroep, welke de hydrofobe eigenschappen van de groep niet belangrijk beïnvloedt, zoals stearylamidopropyl kwatemair ammonium-chloride. Typische kwaternaire ammoniumdetergentia zijn ethyl-dimethyl-stearyl-ammoniumchloride, benzyl-dimethyl-stearylammoniumchloride, 30 trimethylstearylammoniumchloride, trimethylcetylammoniumbromide, dimethyl-ethyllaurylammoniumchloride, dimethylpropylmyristylammoniumchloride en de overeenkomstige methosulfaten en acetaten.Examples of suitable synthetic cationic detergents include: normal primary amines of the formula KNH 1, where R is an alkyl group with 12-15 carbon atoms, di amines of the formula RNHC 1 H H NH 3, where R is an alkyl group. having 12-22 carbon atoms, such as N-2-aminoethyl-stearylamine and N-2-anoethyl-nyristylamine, or amide-bonded amines, such as those of the formula RjCQNHC ^ H ^ N ^ r wherein R ^ is an alkyl group having 8-20 carbon atoms, such as N-2-aminoethylsteaxyl amide and N-aminoethyl myristylamide; or quaternary ammonium compounds, wherein typically one of the nitrogen-bonded groups is an alkyl group of 8-22 carbon atoms and three of the nitrogen-bonded groups are alkyl groups of 1-3 carbon atoms, including alkyl groups containing an inert substituent, such as a phenyl group, and an anion is present such as a halogen atom, an acetate ion, a methosulfate ion, etc. The alkyl group may contain heteroatoms, such as an amido group, which does not significantly affect the hydrophobic properties of the group, such as stearylamidopropyl quaternary ammonium chloride. Typical quaternary ammonium detergents are ethyl dimethyl stearyl ammonium chloride, benzyl dimethyl stearyl ammonium chloride, trimethyl stearyl ammonium chloride, trimethyl cetyl ammonium bromide, dimethyl ethyl lauryl ammonium chloride, dimethyl propyl myristyl ammonium chloride, and the corresponding methosulfates and acetates.

Ook amfolytische detergentia zijn geschikt voor toepassing volgens de uitvinding- Amfolytische detergentia zijn.algemeen bekend en 35 vele bruikbare detergentia van dit type zijn beschreven door Schwartz, Perry en Berch in het bovengenoemde boek Surface Active Agents and 8401745Ampholytic detergents are also suitable for use in accordance with the invention. Ampholytic detergents are well known and many useful detergents of this type have been described by Schwartz, Perry and Berch in the above-mentioned Surface Active Agents and 8401745 book.

v Vv V

-14--14-

Detergents. Voorbeelden van geschikte amfoterische detergentia zijn alkylbetalminodipropionaten, RN^H^COOM)alkylbetaaminopropionaten, RN(H).C2H4COOM; en imidazoolderivaten met lange keten met de algemene formule 2 van het formuleblad, waarbij in elk van de bovengenoemde 5 formules de R een. acyclische hydrofobe groep is met 8-18 koolstof atomen, en M: een kation om de lading van het anion te neutraliseren. Bepaalde bruikbare amfotere detergentia omvatten het dinatriumzout van undecyl-cycloimidinium-ethoxyethionzuur-2-ethionzuur, dodecylbetaalanine, en het inwendige zout van. 2-trimethylaminolaurinezuur♦ 10 Blekende detergensmengsels volgens de uitvinding bevatten eventueel een builder van een type, dat men gewoonlijk gebruikt in detergensformuleringen.. Bruikbare builders omvatten een willeleirig gebruikelijk anorganisch in water oplosbaar builderzout, zoals de in water oplosbare zouten van fosf atenpyrofosfaten, orthofosfaten, 15 polyfosfaten, silicaten,, carbonaten en dergelijke. Organische builders omvatten de in water oplosbare fosfonaten, polyfosfonaten, polyhydroxy-sulfonaten, polyacetaten,- carboxylaten, polycarboxylaten, succinaten en dergelijke.Detergents. Examples of suitable amphoteric detergents are alkyl beta-minodipropionates, RN (H) COOM) alkyl betaminopropionates, RN (H) .C 2 H 4 COOM; and long chain imidazole derivatives of the general formula 2 of the formula sheet, wherein in each of the above 5 formulas the R 1. acyclic hydrophobic group is with 8-18 carbon atoms, and M: a cation to neutralize the charge of the anion. Certain useful amphoteric detergents include the disodium salt of undecyl-cycloimidinium-ethoxyethionic acid-2-ethionic acid, dodecylbetalanine, and the inner salt of. 2-Trimethylaminolauric Acid Bleaching detergent compositions of the invention optionally contain a builder of a type commonly used in detergent formulations. Useful builders include any conventional inorganic water-soluble builder salt, such as the water-soluble salts of phosphate pyrophosphates, orthophosphates, Polyphosphates, silicates, carbonates and the like. Organic builders include the water-soluble phosphonates, polyphosphonates, polyhydroxy sulfonates, polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, succinates and the like.

’ Specifieke voorbeelden van anorganische fosfaatbuilders zijn 20 de natriumcen kaliumtripolyfosfaten, pyrofosf aten, en hexametafosfaten.Specific examples of inorganic phosphate builders are the sodium and potassium tripolyphosphates, pyrophosphates, and hexametaphosphates.

De organische polyfosfonaten omvatten in het bijzonder de natrium- en kaliumzouten van ethaan-l-hydroxy-l,l-difosfonzuur en de natrium en kaliumzouten van ethaan-l,l,2-trifosfonzuur. Voorbeelden daarvan en van andere fosfor bevattende builders zijn beschreven in de Amerikaanse 25 octrooischriften 3.212.030; 3.422.021; 3.422.137 en 3.400.176.The organic polyphosphonates particularly include the sodium and potassium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and the sodium and potassium salts of ethane-1,2-triphosphonic acid. Examples thereof and of other phosphorus-containing builders are described in US patents 3,212,030; 3,422,021; 3,422,137 and 3,400,176.

Pentanatriumtripolyfosfaat en tetranatriumpyrofosfaat zijn met bijzondere voorkeur gebruikte in water oplosbare anorganische builders.Pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate are particularly preferred water-soluble inorganic builders.

Voorbeelden van anorganische builders zonder fosfor zijn de in water oplosbare anorganische carbonaten,. bicarbonaten en silicaten.Examples of inorganic builders without phosphorus are the water-soluble inorganic carbonates. bicarbonates and silicates.

30 Daarvan zijn dè alkalimetaalzouten bijzonder waardevol.30 Of these, the alkali metal salts are particularly valuable.

Ook in water oplosbare organische builders zijn waardevol.Water-soluble organic builders are also valuable.

Bijv. zijn de alkalimetaal, ammonium- en gesubtitueerde ammoniumzouten onder de acetaten, carboxylaten, polycarboxylaten en polyhydroxysulfo-naten waardevolle builders voor de wasmiddelen en werkwijzen volgens 35 de uitvinding.. Voorbeelden van acetaten en polycarboxylaatbuilders zijn de natrium, kalium, lithium, ammonium en gesubstitueerde ammoniumzouten 8401745 -15- van ethyleendiaminetetraazijnzuur, nitrilotriazij nzuur, benzeenpoly-caxbonzunr (namelijk de penta- en tetra-) carbonzuren, carboxymethoxy— bamsteenzuur en citroenzuur.E.g. The alkali metal, ammonium, and substituted ammonium salts among the acetates, carboxylates, polycarboxylates, and polyhydroxysulfonates are valuable builders for the detergents and methods of the invention. Examples of acetates and polycarboxylate builders are the sodium, potassium, lithium, ammonium, and substituted ammonium salts 8401745-15- of ethylenediamine tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, benzene polycaxbonzunr (namely the penta- and tetra-) carboxylic acids, carboxymethoxy-succinic acid and citric acid.

Ook in water niet oplosbare builders kunnen gebruikt worden, 5 in bet bijzonder de complexe silicaten en in het bijzonder de complexe naftritmaluminiirmgilieaten, zoals zeolieten, bijv. zeoliet' 4A, een type van een zeolietmolecuul, waarin het eenwaardige kation natrium is en de poriegrootte ongeveer 4 £. De bereiding van een dergelijk zeoliet is beschreven in het Amerikaanse octrooi 3.114.603. De zeolieten'kunnen 10 amorf zijn of kristallijn en kunnen kristalwater bevatten, zoals bekend.Water-insoluble builders can also be used, in particular the complex silicates and in particular the complex naphthrital aluminum silicates, such as zeolites, eg zeolite '4A, a type of a zeolite molecule, in which the monovalent cation is sodium and the pore size is approximately £ 4. The preparation of such a zeolite is described in U.S. Patent 3,114,603. The zeolites may be amorphous or crystalline and may contain crystalline water, as is known.

De toepassing van een inert, in. water oplosbaar zout als vulstof is gewenst in de wasmiddelen volgens de uitvinding. Een bij voorkeur gebruikte vulstof is een alkalimetaalsulfaat, zoals kalium of natriumsulfaat, in het bijzonder het laatste.The application of an inert, in. water-soluble salt as a filler is desirable in the detergent compositions of the invention. A preferred filler is an alkali metal sulfate, such as potassium or sodium sulfate, especially the latter.

15 Verschillende hulpmiddelen kunnen worden verwerkt in hef was middel. In het algemeen omvatten deze reukstoffen, kleurstoffen', bijv. pigmenten en verfstoffen; bleekmiddelen, zoals· natriumperboraat, vuil-. dragende stoffenr zoals de alkalizouten van carboxymethylcellulose,' optische bleekmiddelen, zoals de niet-ionogene, kationogenë óf aniono-20 gene optische bleekmiddelen, schuimstabilisatoren, zoals alkanolaminen' en dergelijke, welke alle bekend zijn in de wasmiddeUndustrie. Ook vloeibevorderende middelen, welke gewoonlijk worden aangediiid als flow aids, kunnen worden gebruikt om de vrij vloeiende toestand van de deeltjes of poeders te handhaven. Zetmeelderivaten en speciale kleisoor-25 ten zijn in de handel als toevoegsel, welke het vrijer vloeien van anders kleverige of pasta-achtige mengsels bevorderen, terwijl twee van derge-lijke kleisoorten, die voor dit doel worden gebruikt, in de handel zijn onder de namen "Satintone" en "MIcrosil".Different aids can be incorporated in lifting detergent. Generally, these include fragrances, dyes, eg, pigments and dyes; bleaches, such as · sodium perborate, soiling. carriers such as the alkali salts of carboxymethyl cellulose, optical brighteners such as the nonionic, cationic or anionic optical brighteners, foam stabilizers such as alkanolamines and the like, all of which are known in the laundry industry. Fluid promoters, commonly referred to as flow aids, can also be used to maintain the free-flowing state of the particles or powders. Starch derivatives and special clays are commercially available as additives that promote the free flowing of otherwise tacky or pasty mixtures, while two such clays used for this purpose are commercially available under the names "Satintone" and "MIcrosil".

Voorbeeld IExample I

30 Agglomeraten van Thixojel Νο.ί (een bentonietklei uit Wyoming)30 agglomerates of Thixojel Νο.ί (a bentonite clay from Wyoming)

Werden gebruikt volgens de uitvinding en zij werden bereid-® lgens de onderstaande procedure, waarin de volgende componenten werden gebruikt: Thixojel No.1 klei met een deeltjesgrootte van ten hoogste 0,044 mm en een waterige agglomereeroplossing, welke 7% natriumsilicaat bevatte in 35 een verhouding Na20/SiC>2 van ongeveer 1/2,4.Were used according to the invention and they were prepared according to the procedure below, in which the following components were used: Thixojel No.1 clay with a particle size of at most 0.044 mm and an aqueous agglomeration solution containing 7% sodium silicate in a ratio Na 2 O / SiC> 2 of about 1 / 2.4.

De agglomeraten werden bereid in een roterende trommel, met een 8401745 o' %· -16- mi ddellij n van 50 can, en een lengte van 60 cm en een rotatieas, die ingesteld kan worden tussen 10 en 90° ten opzichte van de vertikaal.The agglomerates were prepared in a rotating drum, with a 50 can 8401745 °% -16-mm line, and a length of 60 cm and a rotation axis, which can be adjusted between 10 and 90 ° with respect to the vertical .

In deze trommel werd 9,1 kg van Thixojel No.1 klei gebracht, en de as van de trommel .werd opgesteld onder een hoek van 20° met de 5 vertikaal. Daarna werd 3*2 kg van de waterige silicaatoplossing op de klei gesproeid bij 43°C, terwijl de trommel werd geroteerd met ongeveer 6 toeren per minuut. Daarna werd de as van de trommel afgesteld op 70° ten opzichte van de vertikaal en er werd. nog 3,2 kg van de silicaatoplossing op.de klei gesproeid. De verkregen natte agglomeraten van 10 de klei werden in porties van 2 kg overgebracht naar een Aeromatic ST-5 droger,, die een vloeiend bed gebruikte., geleverd door Aeromatic Corp.., Summerville, New Jersey en daar werd.de. klei gedroogd tot ongeveer 10 gew.% vocht in een luchtstroom van. ongeveer 6000 1/min. bij een inlaattemperatuur van 71°C. Het drogen werd uitgevoerd in ongeveer 15 15 minuten. Daarna werd het gedroogde materiaal, door een Stokes-granula- tor gevoerd, die voorzien was van een zeef met openingen van 0,42 mm, waardoor een produkt werd verkregen met een deeltjesgrootte van 0, ΙΞΟ ,.42 mm. De fijne deeltjes (kléiner dan 0,044 mm) werden teruggevoerd naar de roterende trommel.9.1 kg of Thixojel No.1 clay was introduced into this drum, and the axis of the drum was arranged at an angle of 20 ° to the vertical. Thereafter, 3 * 2 kg of the aqueous silicate solution was sprayed onto the clay at 43 ° C while the drum was rotated at about 6 rpm. Then the axis of the drum was adjusted to 70 ° from the vertical and there was. another 3.2 kg of the silicate solution are sprayed onto the clay. The resulting clay wet agglomerates were transferred in 2 kg aliquots to an Aeromatic ST-5 dryer using a fluid bed supplied by Aeromatic Corp., Summerville, New Jersey and there. clay dried to about 10% by weight moisture in an air stream of. about 6000 rpm. at an inlet temperature of 71 ° C. Drying was performed in about 15 minutes. The dried material was then passed through a Stokes granulator equipped with a 0.42 mm aperture sieve to obtain a product having a particle size of 0.42 mm. The fine particles (smaller than 0.044 mm) were returned to the rotating drum.

20 Een gesproeidroogd korrelvormig en niet geparfumeerd detergens- mengsel werd gebruikt als component voor de formuleringen A, B en C, die hieronder beschreven zijn en dit mengsel had de volgende samenstel ling tA spray-dried granular and unscented detergent mixture was used as a component of the formulations A, B and C described below and this mixture had the following composition.

Component gew.% 25 natriumtridecylbenzeensulfonaat 15 natriumtripolyfosfaat 33 natriumsilicaat (lNa^Ot2,4310^) 7 natriumcarbonaat 5 borax 2 30 natriumsulfaat 27,8 carboxymethylcellulose 0,2 H20 10Component wt% 25 sodium tridecylbenzene sulfonate 15 sodium tripolyphosphate 33 sodium silicate (1Na ^ Ot2.4310 ^) 7 sodium carbonate 5 borax 2 30 sodium sulfate 27.8 carboxymethyl cellulose 0.2 H2O 10

Formulering AFormulation A

100 g van het bovenbeschreven niet-geparfumeerde detergens-35 mengsel werd gemengd met 0,2 g van een gebruikelijke reukstof voor detergensmengsels, op basis van limoneen, geraniol, citral, cedrol, 8401745 + & i -17- benzylacetaat, p-t-butylcyclohexylacetaat en andere aromatische bestanddelen in een Twin-Shell blender gedurende 10 minuten bij een mengsnelheid van ongeveer 20 toeren per minuut.100 g of the above-described unscented detergent mixture was mixed with 0.2 g of a conventional detergent mixture fragrance based on limonene, geraniol, citral, cedrol, 8401745 + & 17-benzyl acetate, pt-butylcyclohexyl acetate and other aromatic ingredients in a Twin-Shell blender for 10 minutes at a mixing speed of approximately 20 rpm.

Formulering BFormulation B

5 80 g van het niet-geparfumeerde detergensmengsel werd gemengd met 0/2 g van dezelfde reukstof, als in formulering A volgens de hierboven beschreven procedure. Daarna werd 19,8 g geagglomereerd Thixojel No. 1 in de menger gebracht en gemengd met de inhoud daarvan gedurende ongeveer 10 minuten bij een mengersnelheid van ongeveer 20 omwentelingen 10 per minuut.80 g of the unscented detergent mixture was mixed with 0/2 g of the same fragrance as in formulation A according to the procedure described above. Then 19.8 g of agglomerated Thixojel No. 1 into the mixer and mixed with its contents for about 10 minutes at a mixer speed of about 20 revolutions per minute.

Formulering CFormulation C

19,8 g geagglomereerd Thixojel No.i verd ongeveer 10 minuten gemengd met 0,2 g van hetzelfde reukstofmengsel als. in de formuleringen A en B in de bovengenoemde menger. Daarna werd 80 g van het niet-ge-15 parfumeerde detergensmengsel toegevoegd aan de inhoud van de menger en daarmee ongeveer 10 minuten gemengd.19.8 g of agglomerated Thixojel No.i are mixed with 0.2 g of the same fragrance mixture as about 10 minutes. in formulations A and B in the above mixer. Then, 80 g of the unperfumed detergent mixture was added to the contents of the mixer and mixed therewith for about 10 minutes.

Formulering Ais daarom een typisch gebruikelijk detergensmengsel, dat een reukstof bevat, formulering B is een soortgelijk detergensmengsel, dat echter bovendien nog kleiagglomeraten bevat en formulering 20 C is een detergensmengsel, dat de reukstofbevattende drager volgens de uitvinding bevat.Formulation A is therefore a typical conventional detergent mixture containing a fragrance, formulation B is a similar detergent mixture, but additionally contains clay agglomerates and formulation C is a detergent mixture containing the fragrance-containing carrier according to the invention.

Reukproeven werden uitgevoerd onder gebruik van lappen van katoen, van Dacron polyester en lappen van een mengsel vair Dacron polyester en katoen (65/35) , en badstof doeken, welke alle werden ge-25 wassen in een gebruikelijke Amerikaanse wasmachine bij 25° in water met een hardheid van 100 delen per miljoen, berekend, op calciumcarbonaat.Smell tests were performed using cotton swatches, Dacron polyester and swatches of a blend of Dacron polyester and cotton (65/35), and terry cloths, all of which were washed in a conventional American washing machine at 25 ° in water with a hardness of 100 parts per million, calculated on calcium carbonate.

Telkens drie stellen van de bovengenoemde lappen werden afzonderlijk gewassen onder toepassing van 100 g van de formuleringen A, B en C, met een verschillende formulering voor elke wasbehandeling.Three sets of the above patches each were washed separately using 100 g of formulations A, B and C, with a different formulation for each wash.

30 Nadat het wassen voltooid was, werden de lappen beoordeeld en er bleek, dat de weefsels, gewassen in formulering C de meeste reukstof geur behouden hadden vergeleken met die, welke waren gewassen in de formuleringen A en B.After the washing was completed, the patches were evaluated and it was found that the fabrics washed in Formulation C had retained most of the fragrance odor compared to those washed in Formulations A and B.

Hieruit blijkt, dat de toepassing van een reukstofbevattende 35 drager volgens de uitvinding in een korrelvormig detergensmengsel leidt tot een aanzienlijke toename in- het vasthouden van de reukstoffen door de gewassen weefsels.This shows that the use of a fragrance-containing carrier according to the invention in a granular detergent mixture leads to a considerable increase in the retention of the fragrances by the washed fabrics.

14017451401745

Claims

A particulate detergent composition containing: a) 0.1-50 wt% of a fragrance-containing carrier, comprising i) discrete particles containing at least 75 wt% of another non-talc clay material and / or zeolite and less than 5% w / w surfactants and ii) a fragrance; b) 2-50 wt% of one or more surfactants selected from the anionic, nonionic, cationic, ampholytic and zwitterionic detergents, in addition to those already included in component a), c) 0 -70 wt% of a detergent builder salt; d) water and optionally a filler salt.

Particulate detergent according to claim 1, wherein the fragrance is adsorbed and / or adsorbed on the particles.

A particulate detergent composition according to claim 1, additionally containing a second fragrance in addition to that contained in the fragrance-containing carrier.

Detergent according to claim 1, characterized in that the builder salt is present in an amount of 3-50% by weight.

Detergent according to claim 1, characterized in that the carrier particles contain a smectite-type clay.

Detergent according to claim 5, characterized in that the smectite clay is a bentonite clay.

Detergent according to claim 1, characterized in that the weight ratio between the clay mineral and / or the zeolite and the fragrance in the carrier is between 10/1 and 200/1.

Detergent according to claim 1, characterized in that the odor content in the carrier is between 0.1 and about 10% by weight.

Detergent according to claim 1, characterized in that the particles contain a zeolite. 4

Detergent according to claim 1, characterized in that the particles contain at least 90% by weight of the clay mineral and / or the zeolite.

11. A method of applying a fragrance to fabrics during washing, wherein the fabrics to be washed are contacted with an aqueous solution or dispersion containing a fragrance-containing carrier, which carrier i) contains discrete particles with at least about 75% by weight of a clay mineral, which is reed, talc, and / or a zeolite and less than 5 (ew.%, 5 surfactants and ii) a fragrance, which fragrance is adsorbed and / or absorbed on these particles.

12. A method according to claim 11, characterized in that the aqueous solution or dispersion contains a particulate detergent comprising a) 0.1-50% by weight of this fragrance-containing carrier; b) 2-50 wt% of one or more surfactants selected from the anionic, cationic, nonionic ampholytic and zwitterionic detergents in addition to the surfactant already present in component a) and c) 0-70 wt% of a builder salt.

Method according to claim 11, characterized in that the particles contain a smectite-type clay.

14. Method according to claim 11, characterized in that the smectite-type clay is a bentonite.

Process according to claim 11, characterized in that these particles contain a zeolite.

16. Method according to claim 11, characterized in that these particles contain at least 90% by weight of the clay material and / or this zeolite.

17. Fragrance-containing carrier for use in mixtures with a particulate detergent or as an additive to a washing solution, separate from the detergent mixture, which carrier contains i) discrete particles containing at least 75% by weight of a clay material. talc is and / or a zeolite and less than 5 wt% surfactants and ii) a fragrance, which fragrance is in liquid form at room temperature and is adsorbed and / or absorbed on these particles.

18. Fragrance-containing carrier as in claim 17, characterized in that these carrier particles contain a smectite clay.

19. Fragrance-containing carrier as in claim 18, characterized by 8401745. w Λ -20- mark, that this smectite clay is a bentonite.

Fragrance-containing carrier as in claim 17, characterized in that these carriers consist of at least 90% by weight of the clay mineral and / or the zeolite.

Fragrance-containing carrier according to claim 18, characterized in that the weight ratio of the clay material and / or zeolite to the fragrance in the carrier is between 10/1 and 200/1.

Fragrance-containing carrier according to claim 17, characterized in that the weight of the fragrance in the carrier is 0.2-10% by weight. 10 8401745