NL8301731A - Katalysator en katalysatordrager, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede werkwijze voor het kraken van koolwaterstoffen onder toepassing van deze katalysator. - Google Patents

Katalysator en katalysatordrager, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede werkwijze voor het kraken van koolwaterstoffen onder toepassing van deze katalysator. Download PDF

Info

Publication number
NL8301731A
NL8301731A NL8301731A NL8301731A NL8301731A NL 8301731 A NL8301731 A NL 8301731A NL 8301731 A NL8301731 A NL 8301731A NL 8301731 A NL8301731 A NL 8301731A NL 8301731 A NL8301731 A NL 8301731A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
acid
catalyst
metakaolin
material according
reacted
Prior art date
Application number
NL8301731A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of NL8301731A publication Critical patent/NL8301731A/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/088—Y-type faujasite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/37—Acid treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

* ». *
Katalysator en katalysatordrager, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede werkwijze voor het kraken van koolwaterstoffen onder toepassing van deze katalysator.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de bereiding van katalytische materialen, meer in het bijzonder op de bereiding van dichte, harde, deeltjesvormige koolwaterstofomzettingskatalysatoren die met zuur gereageerd 5 hebbend metakaolien omvatten.
Koolwaterstofomzettingskatalysatoren, zoals vloeiende kraakkatalysatoren (FCC) worden veelal gefabriceerd door sproeidrogen van waterige suspensies van katalytisch actieve zeolieten en matrixvormende componenten, zoals anorgani-10 sche oxydegelen en/of kleien. De resulterende katalysatoren bestaan uit kleine deeltjes (microbolletjes) waarin de zeoliet-kristallen verdeeld zijn door een matrix van katalytisch betrekkelijk inactief gel- of sol-bindmiddel en klei.
Gevonden is dat klei, in het bijzonder 15 kaolien, als gevolg van de redelijke prijs en beschikbaarheid daarvan, een bijzonder geschikte FCC-katalysatorcomponent vormt.
De stand van de techniek beschrijft de bereiding van op klei gebaseerde koolwaterstofomzettingskatalysatoren die thermisch en/of chemisch behandeld zijn om de gewenste karakteristieken 20 te verkrijgen.
Het Amerikaanse octrooischrift 2.485.626 beschrijft de bereiding van op klei gebaseerde kraakkatalysa-tor waarin kaolienklei wordt onderworpen aan warmtebehandeling en reactie met zuur om aluminiumoxyde uit de kleistructuur te 25 verwijderen. De mét zuur gereageerd hebbende klei wordt door wassen ontdaan van oplosbare componenten en tot katalysator-deeltjes gevormd.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.406.124 beschrijft een werkwijze voor de bereiding van katalysatoren 30 die kristallijne aluminosilicaat-zeolieten bevatten, gedisper- ___ 8301731 i * 2 geerd in een matrix van anorganisch oxyde. De matrix bevat een kleicomponent die wordt uitgeloogd met zuur om een deel van het aluminiumoxyde van de kleistructuur te verwijderen in de vorm van oplosbare aluminiumzouten. De oplosbare aluminium-5 zouten worden neergeslagen als aluminiumhydroxyde.
Ofschoon in de literatuur de bereiding wordt beschreven van koolwaterstofomzettingskatalysatoren, die uit thermisch/chemisch behandelde kleien, zoals gestookt/met zuur behandeld kaolien, kunnen bestaan of deze kunnen bevatten, is 10 de raffinage-industrie voortdurend op zoek naar goedkope katalysatoren die een aanvaardbare mate van activiteit en selectiviteit verschaffen, gecombineerd met aanzienlijke fysische sterkte en slijtagebestendigheid.
Een doel van de onderhavige uitvinding is 15 derhalve verbeterde katalysatormaterialen te verschaffen.
Een ander doel is koolwaterstofomzettings-katalysatoren te verschaffen die hard, dicht en betrekkelijk goedkoop te fabriceren zijn.
Nog een ander doel is het verschaffen van 20 zeer actieve, kosten-effectieve FCC-katalysatoren die chemisch/ thermisch gemodificeerd kaolien omvatten, welke gebruikt kunnen worden bij het katalytisch kraken van een grote verscheidenheid van koolwaterstofuitgangsmaterialen.
Nog een doel is het verschaffen van goed-25 kope op klei gebaseerde FCC-katalysatoren die gemengd kunnen worden met duurdere zeoliethoudende FCC-katalysator en gebruikt voor het verwerken van uitgangsmaterialen die zwaar verontreinigd zijn met metalen, zwavel- en/of stikstofverbindingen.
Deze en nog andere doelen van de onderhavige 30 uitvinding zullen zonder meer duidelijk worden aan de deskundige op dit gebied bij lezing van de onderstaande gedetailleerde beschrijving en specifieke voorbeelden.
In brede zin heeft de uitvinding betrekking op verbeterde katalytische materialen (omvattende katalysatoren 35 en katalysatordragers) die een met zuur behandeld metakaolien bevatten, dat is verkregen door verhitten (stoken) van kaolien 8301731 # 3 en laten reageren van het resulterende metakaolien met voldoende zuur om maximaal ongeveer 25 mol.% van het in het kao-lien aanwezige aluminiumoxyde (Alte laten reageren.
Meer in het bijzonder heeft aanvraagster 5 gevonden dat dichte, harde, slijtvaste katalytische materialen kunnen worden bereid uit met zuur behandeld metakaolien dat is verkregen door verhitten (stoken) van kaolien op een temperatuur van ongeveer 700 tot 910°C, en laten reageren van het resulterende metakaolien met voldoende zuur om met minder 10 dan ongeveer 25 mol.% en bij voorkeur ongeveer 5 tot 15 mol.% van het in het metakaolien aanwezige structurele aluminiumoxyde te reageren. De materialen worden gevormd tot deeltjes die vervolgens kunnen worden onderworpen aan warmtebehandeling (stoken) bij een temperatuur van ongeveer 300 tot 800°C ter 15 verkrijging van harde slijtvaste katalysatoren of katalysator-dragers.
De in de onderhavige aanvrage beschreven met zuur behandelde metakaolienkatalysatoren hebben een aanzienlijk hogere activiteit dan de met zuur uitgeloogde kleien 20 die in de literatuur worden beschreven. Dit goedkope, zeer actieve met zuur behandelde metakaolien verschaft een significant deel van de totale kraakactiviteit van de katalysator. Katalysatoren met aanzienlijke matrix-kraakactiviteit zijn in hoge mate wenselijk voor het kraken van hoogkokende uitgangsmateria-25 len en voor de produktie van benzine met een hoog octaangehalte.
Ofschoon de werkwijze in het bijzonder bruikbaar is voor de bereiding van FCC-katalysatoren die gebruikt kunnen worden voor het katalytisch kraken van een grote verscheidenheid van koolwaterstofuitgangsmaterialen valt onder de 30 uitvinding ook de bereiding van katalysatordragers die gebruikt worden bij de bereiding van katalysatoren voor hydrogenerende werkwijzen, zoals katalysatoren voor hydrogenerend kraken, hydrogenerend ontzwavelen en hydrogenerend demetalliseren.
Het reactie-metakaolien wordt verkregen 35 door kaolien thermisch te behandelen bij een temperatuur van ongeveer 700 tot 910°C, bij voorkeur 800 tot 900°C, gedurende
___A
8301731 4 • * * een periode van meer dan ongeveer een kwartier, bij voorkeur een kwartier tot 8 uren, en liefst een | tot 2 uren. De thermische behandeling, oftewel de stookstap, die kan worden uitgevoerd in aanwezigheid van lucht, zet het ruwe kaolien om in een 5 reactieve vorm welke als metakaolien wordt gekarakteriseerd.
Het reactieve metakaolien laat men vervolgens reageren met een zuur, zoals zoutzuur of salpeterzuur, of een zure zoutoplossing daarvan, zoals aluminiumchloride, alu-miniumnitraat, zirconylchloride, enz.
10 De hoeveelheid zuur die men laat reageren met het metakaolien is voldoende om te reageren met ongeveer 2 tot 25, liefst 5 tot 15 mol.% van het in het metakaolien aanwezige aluminiumoxyde (A^O^). De reactie in het geval van zoutzuur verloopt typerenderwijs volgens de onderstaande globale 15 reactie, waarin metakaolien de formule 2 SiC^.A^O^ heeft.
2 Si02.Al203 + 1 HC1 /2 Si02·(Al^g 9Hq 6_7+0,2 AlCl3+0,4 HCl
Om de gewenste mate van zuurbehandeling te verwezenlijken is de gebruikte hoeveelheid zuur gelijk aan of kleiner dan ongeveer 1,5 molen zuur per mol in de klei aanwezig 20 aluminiumoxyde. Aanvraagster heeft gevonden dat een hoeveelheid van niet meer dan 0,25 mol zuur per mol aluminiumoxyde al voldoende is om het gewenste met zuur gereageerd hebbende meta-kaolienprodukt te verschaffen in minder dan ongeveer 24 uren.
De met de meeste voorkeur gebruikte hoeveelheid zuur is onge-25 veer 0,50 tot 1,0 mol zuur per mol aluminiumoxyde in het metakaolien. De gewenste hoeveelheid zuur wordt gecombineerd met voldoende water om ongeveer 2,0 tot 20 gew.dln zuuroplossing per gew.dl metakaolien te verschaffen. De reactie met zuur wordt uitgevoerd bij een temperatuur van ongeveer 60 tot 100°C gedu-30 rende een periode van ongeveer 1 tot 24 uren. Het resulterende zuur/metakaolien-reactieprodukt bevat ongeveer 5 tot 50 gew.% vaste kleibestanddelen, gemengd met een vloeibare fase die een waterige oplossing van een complex zuur/aluminiumreactieprodukt omvat, met een pH van ongeveer 2,0 tot 4,0. Deze zure aluminium-35 reactieproduktoplossing, tezamen met de met zuur uitgeloogde metakaolien-vaste-stoffen omvat het bindmiddel of het tussen- 8301731
> * X
5 materiaal dat wordt gebruikt bij de bereiding van de katalysatoren en katalysatordragers volgens de uitvinding. De verhouding van de met zuur uitgeloogde klei-vaste-stof tot complexe zure aluminium-verbinding in oplossing is van ongeveer 8:1 tot 5 9,8:1, bij voorkeur 9:1 tot 9,5:1, naar gewicht.
Om een kraakatalysator te verkrijgen die het hierboven beschreven reactieprodukt van zuur en metakaolien omvat wordt het reactiemengsel van zuur en metakaolien gesproei-droogd of op andere wijze tot deeltjes van de gewenste vorm en 10 grootte gevormd. Ook is het mogelijk het met zuur gereageerd hebbende metakaolien reactieprodukt met voldoende base te laten reageren om de pH van het reactiemengsel te verhogen tot een niveau van ongeveer 5,0 tot 9,0 om de oplosbare aluminium-component voorafgaande aan de vormbewerking neer te slaan.
15 Verder kunnen de aluminiumcomponenten worden onderworpen aan autoprecipitatie door het reactiemengsel gedurende ten minste ongeveer 3 uren op een temperatuur van 60 tot 100°G te houden onder gebruikmaking van hoge klei-vaste-stof-niveaus.
Ter bereiding van vloeiende kraakkatalysa-20 toren (FCC) wordt het met zuur gereageerd hebbende metakaolien gemengd met water ter verkrijging van een aan een sproeidroog-inrichting toe te voeren suspensie die ongeveer 20 tot 60 gew.I vaste stof bevat. De suspensie wordt vervolgens gesproeidroogd onder gebruikmaking van conventionele technieken ter verkrij-25 ging van FCC-katalysatordeeltj es in de vorm van microbolletjes, welke vervolgens worden gestookt, hetzij voorafgaand aan, hetzij tijdens gebruik, bij een temperatuur van ongeveer 300 tot 800°C. Deze gestookte deeltjes kunnen vervolgens worden onderworpen aan ionenuitwisseling en/of wassing ter verwijdering van 30 ongewenste oplosbare zouten. De FCC-fcatalysatoren volgens de uitvinding hebben een specifiek oppervlak van ongeveer 200 tot 2 2 600 m /g, een dichtheid van ongeveer 0,50 tot 0,80 g/cm en een microactiviteit van ongeveer 40 tot 80 vol.% omzetting na
behandeling met 100 % stoom op 732°C gedurende 8 uren (ASTM
35 methode D3907). Verder hebben de katalysatoren een hoge slijt- vastheid als bepaald door de methoden beschreven in het Ameri- 3301731 __-4 6 kaanse octrooischrift 4.247.420.
De FCC-katalysatoren volgens de uitvinding zijn bijzonder kosteneffectief voor het katalytisch kraken van koolwaterstofresidu-uitgangsmaterialen die grote hoeveelheden 5 verontreinigende metalen (nikkel en vanadium), zwavel en/of stikstof bevatten. De katalysatoren kunnen worden gemengd met standaard zeoliet geactiveerde kraakkatalysator van het type beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.867.308 en 3.957.689. Fysische mengsels die ongeveer 20 tot 80 gew.% J0 zeoliet-FCC gemengd met de FCC-katalysatoren volgens de uitvinding bevatten zullen doeltreffend zijn voor het verwerken van residu-uitgangsmaterialen die snelle deactivering van conventionele katalysatoren door verontreiniging met metalen veroorzaken.
15 In het geval dat het met zuur behandelde metakaolien volgens de uitvinding wordt gebruikt voor het maken van dragers, zoals gebruikt bij het bereiden van katalysatoren voor hydrogenerende bewerkingen, wordt het hierboven beschreven zuur-metakaolien-reactiemengsel gemengd met kleine 20 hoeveelheden water en gevormd tot extrudaten, pillen of korrels onder gebruikmaking van conventionele vormt echnieken.
Ook is het mogelijk het met zuur gereageerd hebbende metakaolien te laten reageren met een base om aluminiumoxyde neer te slaan voorafgaand aan de vorming van de katalysatordragers.
25 De resulterende gevormde deeltjes worden vervolgens gestookt, hetzij voorafgaand aan hetzij tijdens gebruik bij een temperatuur van ongeveer 300 tot 800°C, ter verkrijging van harde slijtvaste deeltjes. De resulterende gestookte deeltjes kunnen vervolgens worden gecombineerd met katalytisch actieve metalen, 30 zoals gekozen uit groep VI en groep VIII van het periodiek systeem der elementen, ter verkrijging van katalysatoren die bruikbaar zijn voor hydrogenerend kraken en hydrogenerend ontzwavelen, demetallisatie, enz. In het bijzonder kan ongeveer J tot 2Q gew.% niet-edelmetalen, zoals cobalt, molybdeen, 35 chroom en nikkel, worden geïmpregneerd of aangebracht op de katalysatordragers volgens de onderhavige uitvinding onder toe- 8301731 7 passing van conventionele technieken. Voorts is het mogelijk ongeveer 0,1 tot 2 gew.% edelmetalen, zoals platina, palladium en rhodium, te combineren met de dragers ter verschaffing van bruikbare katalytisch actieve produkten.
5 De uitvinding wordt toegelicht door de nu volgende voorbeelden. De katalytische activiteit, uitgedrukt als het volumepercentage omzetting, van de in de voorbeelden beschreven kraaHcatalysatoren werd bepaald onder toepassing van de procedure van ASTM D3907).
10 Voorbeeld I
Dit voorbeeld beschrijft de bereiding van een met zuur gereageerd hebbende metakaolien kraakkatalysator volgens de uitvinding. 67,5 ml 37,0 %-ig HC1 werd verdund tot een totaal volume van ongeveer 600 ml en 200 g metakaolien, 15 dat was bereid door kaolien ongeveer 50 minuten bij 840°C te stoken in een roterende oven, werd toegevoegd. De resulterende suspensie werd 8 uren verwarmd onder terugvloeiing. Het produkt werd afgefiltreerd, gewassen tot het vrij was van Cl , gedroogd in een oven met geforceerde ventilatie en gemalen. Dit monster 2 20 had een specifiek oppervlak van 284 m /g, een aluminiumoxyde-gehalte van 38,8 % en een katalytische microactiviteit van 40,7 na 8 uur desactiveren met 100 % stoom op 732°C.
Voorbeeld II
Dit voorbeeld maakt gebruik van hetzelfde 25 HCl-niveau en -concentratie alsmede hetzelfde metakaolien als aangegeven in voorbeeld I, en laat zien dat een katalysator met een hoog specifiek oppervlak wordt verkregen wanneer de duur van de reactie met zuur wordt verlengd tot 60 uren. 13,5 ml 37,0
%-ig HC1 werd verdund tot 120 ml, 40 g van het in voorbeeld I
30 beschreven metakaolien werd toegevoegd en de resulterende suspensie werd bij 107°C verouderd in een afgesloten teflon- fles gedurende 60 uren. De suspensie werd vervolgens gefiltreerd, door wassen van Cl ontdaan en in een oven op 12J°C gedroogd.
Het resulterende produkt had een specifiek oppervlak van 436 2 35 m /g, een aluminiumoxyde-gehalte van 36,6 % en een microactiviteit van 39,9 na desactivering met stoom.
_____ 8301731 8
Voorbeeld III
Dit voorbeeld wijst uit dat hogere zuur-niveaus dan gebruikt in de voorbeelden I en II eveneens een katalysator met een hoog specifiek oppervlak geven. 59,0 ml 5 37,0 % HC1 werd verdund tot 300 ml en daaraan werd 100 g van hetzelfde metakaolien als in voorbeeld I toegevoegd. De resulterende suspensie werd 8 uren verwarmd onder terugvloeiing, gefiltreerd, door wassen van Cl ontdaan en in een oven ge- 2 droogd. Dit monster had een specifiek oppervlak van 277 m /g, 10 een aluminiumoxyde-gehalte van 43,8 % en een katalytische activiteit van 34,8 % na de desactivering met stoom.
Voorbeeld IV
Dit voorbeeld en de voorbeelden V tot VII laten zien dat ongewenst hoge HCl-niveaus het aluminiumoxyde-15 gehalte van het katalysatorprodukt verminderen en de activiteit daarvan verminderen. 202,5 ml 37,0 %-ig HC1 werd verdund tot 750 ml en 200 g van hetzelfde metakaolien als in voorbeeld I werd toegevoegd. Een deel van de resulterende suspensie werd na een \ uur verwarmen onder terugvloeiing verwijderd, gefil- 20 treerd, door wassen van Cl ontdaan en in een oven gedroogd.
2
Dit monster had een specifiek oppervlak van 157 m /g, een aluminiumoxydegehalte van 33,3 % en een activiteit van 10,7 na stoomdesactivering.
Voorbeeld V
25 Dit voorbeeld werd bereid door dezelfde procedure als in voorbeeld IV, uitgezonderd dat 270 ml 37 %-ig HC1 werd gebruikt. Het resulterende katalysatorprodukt had een 2 specifiek oppervlak van 232 m /g, een aluminiumoxydegehalte van 23,6 % en een activiteit van 13,4 na de stoomdesactivering.
30 Voorbeeld VI
Dit monster werd bereid volgens dezelfde procedure als in voorbeeld IV, uitgezonderd dat 337,5 ml 37,0 %-ig HC1 werd gebruikt. Dit produkt had een specifiek opper-2 vlak van 337 m /g, een aluminiumoxyde-gehalte van 14,1 % en 35 een activiteit van 7,5 % na desactivering met stoom.
8301731 » 9
Voorbeeld VII
Dit monster werd bereid volgens dezelfde procedure als in voorbeeld IV, uitgezonderd dat 405 ml 37,0 %-ig HC1 werd gebruikt. Dit produkt had een specifiek oppervlak van 2 5 488 m /g, een aluminiumoxyde-gehalte van 6,18 % en een activi teit van 7,0 % na desactivering met stoom.
De onderstaande tabel A geeft een opsomming van de resultaten van de voorbeelden I tot VII.
10 e ------_^| 8301731 10
/-N
Vw/
4J
•H
CU
AJ
•H
> ρ^σΝ00Γ^<ί·ΐΛθ •rH Λ Λ Λ Λ Λ Λ Λ 4J Ο CT\ ST Ο CO Ι'·» Η· 0 I ο sf co cn — — ο Ρ rt o 11,0 ^ •HM «
HO
0 -H frS
p S _ m ° 13 o
JJ
® 1 ai jj p -T3 2 <U · -H ¢0 8 Ό P O „ „
(3 P ΓΟΟ 00 P
<Ü<U OH 00 vO CO Λ Ό " ^ ® _Q J> (N<U ΛΛΛΛΛΛΛ V*4 _Q ·Η H&0*H0OvöoOCOC1si-\O ® <up <|jj<dooco<-cics—> >
,C Μ ·Η rH *H
P P Jxt +* op 2
MN W
(IJ W
(U JJ ® Ö0 ® Ai Αί T3 cd «C cu cd
<U *r4 r—I ÖO M
M P M-l > sO Γ^· CS 1 co P
cu p •HHcsoocor'»mcncoco P
öo> ü<uscs<rcs*-’cscn-<r fl} p<'w' oo M <u o, ft ρ ·η w o 2
p μ P
N O
a ü u p ® rH CD IW M ®
flj g <U JJ
_o co Ό öo ®
Ρ Ρ H pp -y O
H P P O *H 2P -
> ·Η ® P
mm® +J *rj
JJ O P O
•H JJ P Η HN ^ JJ
<3) p T3>J300000CSCSCSCS ·Η®
JJ CO CO 00 ^ vO \ \ \ JJ N
•H >i <P p — — —' — Ü S
> Η *n Ö ® O
•Η Ρ ·Η ® O
JJ JJ Es JJ M S-S
OP O ·
P M '“J
O Hi SO
MP > op jp r- w
•HM® O
S ji co o
•Η Π O
M O CS
JJ I co ® S Γ>· s 5 _ OH WO.
•HO r^t^cTiOr^cno <J o 3 S — —< cs m S3 oo o O — ® — o ^
JJ
co
P
H
CL)
Ο Η H
,Q Η Η > Η H
Μ Η Η Η H i> > >
O
O
> 8301731
Voorbeeld VIII
1« 11
Dit voorbeeld laat zien dat de temperatuur die gebruikt wordt bij het stoken van de klei ter verkrijging van metakaolien invloed heeft op de snelheid waarmee specifiek 5 oppervlak gevormd wordt. 100 g van een gestookt kaolien, bereid door kaolienklei ongeveer 50 minuten op 732°C te verhitten, werd toegevoegd aan afzonderlijke oplossingen van 37,1 ml 37,0 %-ig HC1, verdund tot 330 ml. De resulterende mengsels werden gedurende 16, 44 of 51 uren verouderd. De in tabel B 10 opgesomde resultaten laten zien dat ofschoon dit metakaolien langzamer reageert dan het metakaolien (840°Cl, gebruikt in de voorbeelden I tot VII, produkten met een hoog specifiek oppervlak worden verkregen bij gebruik van lange zuur-reactie-tijden.
15 Tabel B
Specifiek oppervlak van met 17 % stoechiometrisch HC1 gereageerd hebbend metakaolien (50 min, bij 732°C)
Tijdsduur op 100°C Specifiek oppervlak (m /g) 16 128 20 44 296 51 303
Voorbeeld IX
Dit voorbeeld laat het effect zien van zuur-oplossingsvolume/concentratie op de ontwikkeling van het 25 specifieke oppervlak. Gebruikmakend van het metakaolien van voorbeeld I werden hoeveelheden van 33,5 ml 37 %-ig HC1 (overeenkomend met 17 mol.% van het zuur dat nodig is om met het in het metakaolien aanwezige aluminiumoxyde te reageren) verdund met water ter verkrijging van oplossingen met een volume 30 van 125 tot 300 ml. Tabel C geeft resultaten weer voor zes monsters. Ofschoon alle produkten een hoog specifiek oppervlak hebben, hetgeen wijst op een goede katalytische activiteit, blijken het derde of het vierde monster overeen te komen met optimale concentratieniveaus.
35 ________Λ 8301731 12 y a a
A
o /->.
ns wi μ "~·· * A CD CM 'O Ui X 4 Ό 00 τΗ a) ·Η g CO — p* O <- Ά C_> do iwwmcoco<ffniN fö A *1-1
Is a 2 y 111 U A3
A Ar-C U
Ö0 CO > W
A y
A /-s 4J
> M g
S
,M . g cD J3 ·Η Γ-ί > Λ > ο y ¢5: = = = : <u α ·π ο A « AW w
Ο r-C A
Α <u <u
A V-/ Ό M
u co
13 A AA
•h a A r-< ly ·Η > cw
•H rH
a O 6M f3
4) A = = = = = O
A ^ Γ" i—1
co A — iH
4J CU
4J <U U 4-1 CU g <u
J3 g A
λ ÖO ·Η ft ÖO w
O ¢50= = = = = -PO
•HO cö O
(U iH 1-· ce O
•H rH rH O
•U A + + + + + + A ·* A y
OH 03 r4rHiHrHrHrH AA
y cissesee <uo
r-l A <U 'A
cu cu g o o o m o m ööo ja u a o m o f'· m cm op!
CdPi w cn cm cm — — > ·Η
Eh o ^ y o y A <u y A O 0) Ά
Α ·η y öo A
3 co A O
N /~\ A Ά ·Η y
— cu A Ά A
<U v-r ft 3 ·Η >
Ά co Ό <U
y 3 y Irf ij A ^ w A J3 i
AA <U>= = = = = AA
> Ά ·Η O
o y ih y o y y a o vo
aft A IA A
A ·Η A 1H y
cy A Pi N H J
<y >H <3 0 W rid η /-η rH ^
S
m Λ " W Ξ * » <n en 0
A
y
A
y — cm cn ά· m vo cn
A
8301731 _ - * 13
Voorbeeld X
Dit voorbeeld laat zien dat salpeterzuur kan worden gebruikt bij de bereiding van de produkten volgens de uitvinding. 19,3 ml geconcentreerd HNO^ werd verdund tot 5 225 ml, en 75 g metakaolien (50 minuten gestookt op 871°C) werd toegevoegd. Drie monsters van het mengsel liet men reageren in afzonderlijke teflon flessen gedurende 4, 6 en 8 uren bij 100°C. De resultaten, weergegeven in tabel D, laten zien dat het produkt met een hoog specifiek oppervlak wordt gevormd 10 na ongeveer 6 uren (monsters 2 en 3).
Tabel D
Reactie van verdund HNQg met metakaolien
Monster no. Hete verouderingsduur (h) Specifiek oppervlak _ _ (m2/g)_ 15 1 4 118 2 6 236 3 8 314
Voorbeeld XI
20 Dit voorbeeld laat zien dat bepaalde stook- omstandigheden de reactietijd die nodig is om produkten met een hoog specifiek oppervlak te verkrijgen terugbrengt. Afzonderlijke monsters van kaolien werden gebracht in een hete oven bij temperaturen van 650 tot 927°C gedurende 1 uur. Monsters 25 van 50 g van elk van de bovengenoemde gestookte kleien werden gesuspendeerd in 150 ml water dat 16,9 ml geconcentreerd HC1 bevatte. De monsters van 50 g werden verdeeld in drie afzonderlijke monsters en men liet deze gedurende 4, 8 of 16 uren reageren in teflon flessen. De resultaten, gegeven in tabel E, 3Q wijzen uit dat de meest doeltreffende stooktemperatuur 850 tot 875°C is. Bij 927°C gestookte kleien vertoonden een veel lagere reactiviteit.
_____Λ 830 1 73 1 14 r·' m oo vo CM cm cm co σ\ σ»| οο ον ο ι αν -a· — cm · AJ 00 — CM CM Μ ° 3 Ο 3 μ μ CO Cd
U
<ΰ 0) Ό . & ι— VO 00 Γ·» β fi Γ'.ι cm co in 0) cd co >— co <· μ > fi
Cl) 0) •H >
μ (U
U 60 ö « <r o ό cu fi 00 MT C3V öp cw 00 — CO CM fi cd co cd
rM
cd cu Ό μ
Ai ft 3 co oo m vo o
Ό 00 CM CM CO
o μ μ Ai
ft Ό O
•Ό O
μ »rt μ ja <u μ co
rfi CU <U
cH ·μ öo 3 fi μ cm ~ oo i".
^acdo co co — «a· μ cd > cd 3 H <U fi
3 M
r-t CU
> Ό fi
μ <U
CU fi *H
ft CU <-l ft o in «a- o O μ Ό 00 CM CM Cd , 3 VO Ai
Ai fi 0) μ cu
•H Cd rM
CH μ rM
•H CU < O ft <u S ' ft CU *— W μ <— ^ v—/ Λ
O
O rC
^ A3 A
VO
μ «a· oo — 3
Jj r* λ λ μ Ό Ό Ό
Cd «r-η ·ρπ ·τ“1 μ *μ ·Η ·Η 0) μ μ μ
ft 3 <U CU
S ·η ·α *μ CU μ μ μ μ υ ο ο Α! cd cd cd
Ο 3 CU CU
o fi fi fi μ w 8301731
Voorbeeld XII
15
Dit voorbeeld laat zien dat lage zuur-niveaus kunnen worden gebruikt voor het verkrijgen van het produkt volgens de uitvinding. 225 g gestookt kaolien (hetzij 5 een £ uur bij 899°C, hetzij 1 uur bij 871°C hetzij 1 uur bij 843°C gestookt) werd gesuspendeerd in 675 ml oplossing die 19,2 ml geconcentreerd HC1 bevatte. De resulterende suspensies werden 16 uren gekookt onder terugvloeiing. Alle suspensie-monsters werden gefiltreerd, gewassen ter verwijdering van 10 Cl” en in een oven gedroogd. De resultaten, gegeven in tabel F, wijzen op aanzienlijke ontwikkeling van specifiek oppervlak, zelfs bij dit Betrekkelijk lage zuurniveau.
15 ...... .....* 8301731 16 /-\
ÖO
Ö ^
G CM
C 6 G v-' •ri
r-i M
0 G
G r—t M > G g
G (U
0) ftvOr^OOOOQ — — — vO<NOOO
1 ftOooocoo'coinmo\tnr,^r>*
OCMCMfOfO — <N(N<N — CMCSCN
0) M Ai μ 0) <U ·Η > M-l •Η ·γ4
Ό) O
0) ft ft O w T—1 s co
U
G /-s «. -ö a ^ o •H "Ö
Pk -ö ·>“)
G *G
τ-Ι G G
GO GCOC''JstvOCOCM-<)*OOOOiM«d- ^ U ·Η «-tl—» 1-^ T-* 1-* 1—« t-β ^ i—*
«3 CO G
H O
•G- G
CN G
^ Pi
S
G
>
•H
3
M
8 o ö
G
*3
G
rö 00
•H
*ϋ 3
GO CO CJ
•GO O O
ra n — SON= = = -it= = :r^= = = O CO 00 co
Ai O Λ ft ft
O O O O
G
¢,0:::3:::,0::: •rl
0) <N
I—{ ^ »—· T-* 8301731 4 » 17
Voorbeeld XIII
Dit voorbeeld laat zien dat een zout dat via hydrolyse H+ kan genereren gebruikt kan worden in plaats van minerale zuren. Porties van 75 g metakaolien (een \ uur 5 gestookt op 900 C) werden toegevoegd aan oplossingen met een volume van 900 ml die variërende hoeveelheden AlCl^.öï^O bevatten. De suspensies werden verwarmd onder terugvloeiing, de pH bijgesteld op 7,0 met 14 % NH^OH, gefiltreerd, door wassen van Cl ontdaan en in een oven gedroogd. De resultaten, gegeven 10 in tabel G, laten duidelijk de ontwikkeling van materialen met een zeer hoog specifiek oppervlak zien, zelfs bij lage AlCl^.öH^O . niveaus.
-----j 8301731 r 18 a λ > u ootncofnomoO'DO <u^-vP^cn>— — σιοίΝΐη—· eu&ocsco-vf oimco-cfiN-d· α.·^» ΟιΜ
-Ü Α! 'S
•Η 0) β ·Η rC m I—I ·Η a) α β α) CQ o* co co
Ö0 β •H
CU
£ ~ t *6 0 <u
β Ό M
O β β O *r-4 <U Ή
Ί3 Ui β CM
β O
CU 3H - O Ό > wbflmoovooovDoovooovo O ^ β —* —·* -* CM *i-i 5-i a ·η <u v£> H 4-1
O
cn i—4 i—4
<0 CJ
Μ r-4 Ai β rt <J te 0 E-4 τ—4 ·τ-4 tJ >! r-4
•H 5-i O
β β β a cu as r-4 (3.1 β <U O 4-1
β (U
>0) g β Ai O β öfl a m u-ι m β ·Η P* τ)ο \ Γπι>*ι>»«™σ\σ\νο\ο QJ Q ΛΛΛΛΛΛΛΛΛ
β Cu cm Lor-^r>LOirioooocNCM
d n a r^cnoocMcM—· j> 4-5 · 4-4 β 00 ü a i-l
β U
>4-1 β 1-4 m β <j Μ > Ö0 0301731
Voorbeeld XIV
* J9
Dit voorbeeld laat zien dat ammoniëring van de met zuur gereageerd hebbende kleisuspensie juist voorafgaand aan filtratie de activiteit ten goede komt. Een gereageerd 5 hebbende kleisuspensie werd bereid en men liet deze reageren als in voorbeeld I, uitgezonderd dat na de reactie de pE van de suspensie werd bijgesteld tot 6,0 met 14 %-ig ΝΗ,ΟΗ, vooraf- ^ 2 gaand aan het filtreren. Het specifieke oppervlak was 326 m /g en de activiteit was 49,2, hetgeen aanzienlijk hoger is dan de 10 40,7 die voor het in voorbeeld 1 verkregen produkt werd waarge nomen.
Voorbeeld XV
Dit voorbeeld laat zien dat een grotere activiteit kan worden verkregen door aluminiumoxyde in aanwezig-15 heid van met zuur gereageerd hebbend metakaolien neer te slaan. 5400 ml geconcentreerd HC1 werd verdund tot ongeveer 48 liter met water en 16 kg metakaolien (3 uur gestookt op 732°C) werd toegevoegd. Het resulterende mengsel liet men onder terug-vloeiing reageren gedurende 48 uren, waarna men het filtreerde, 20 en tweemaal waste met 37,85 liter heet water. Dit produkt had een specifiek oppervlak van 283 m /g. 50 g (op droge basis, 304,2 g in de toestand als voorhanden) van deze filterkoek werd gedispergeerd in een i liter water die 26,3 g AlCl^.6^0 bevatte. De pH werd bijgesteld tot 6,0 met 34 %-ig NÏÏ4OH om aluminium-25 oxyde neer te slaan en het produkt werd gefiltreerd, tweemaal gewassen met een £ liter heet water en op 320°C gedroogd. Het met aluminiumoxyde behandelde monster had een activiteit van 48,6, tegen 36,1 voor het onbehandelde monster.
Voorbeeld XVI
30 Dit voorbeeld laat de bereiding zien van een gegeleerd, met zuur behandeld metakaolien volgens de uitvinding. 150 g kaolienklei, een \ uur op 900°C gestookt, werd toegevoegd aan 1,0 liter oplossing die 50,7 ml 37 %-ig HCl bevatte. De helft van de suspensie werd gekookt onder terug-35 vloeiing gedurende 4 uren en de andere helft werd gedurende ongeveer 8 uren gekookt. De beide monsters werden korte tijd afge- _____ 8301731 20 < 5, koeld, de pH bijgesteld tot 6,0 met 14 %-ig NH^OH om de alu-miniumoxydecomponenten te geleren, de suspensie gefiltreerd en tweemaal gewassen met een \ liter heet gedeïoniseerd water en in een oven gedroogd. Eet specifieke oppervlak van de 4 en 8 5 uren onder terugvloeiing verwarmde monsters was respectieve- 2
lijk 295 en 402 m /g. De katalytische activiteit van de 4 en 8 uren onder terugvloeiing verwarmde monsters was respectievelijk 46,4 en 50,5, volgens de procedure van ASTM-D3907. Voorbeeld XVII
10 Dit voorbeeld laat zien dat een signifi cant verbeterde activiteit wordt waargenomen bij toevoeging van boehmiet aan het gegeleerde met zuur behandelde metakaolien volgens de uitvinding. 200 g kaolienklei, een { uur gestookt op 900°C, werd toegevoegd aan 2,0 liter oplossing die 67,9 ml J5 37 %-ig EC1 bevatte en men kookte 24 uren onder terugyloeiing. Aan vier afzonderlijke gekoelde mengsels van de bovengenoemde suspensie werden variërende hoeveelheden boehmiet toegevoegd, de pE werd op 7,0 gebracht met 14 %-ig NE^OE, de suspensie werd gefiltreerd en de filterkoek tweemaal gewassen met een { liter 2Q heet gedeïoniseerd water. De monsters werden gedroogd en de kraakkatalysatoractiviteit van elk van de monsters werd bepaald. De activiteitsgegevens, opgesomd in tabel E, laten zien dat de toevoeging van boehmiet aan het gegeleerde met zuur behandelde metakaolien resulteert in een aanzienlijke acititeits-25 verbetering.
8301731 Λ 21 ·· 3 3 •3 •Η <υ ,3
rH
3 c Ό 00 U " φ -y <u g % U ·
U MU
<U ~ Ö ΛΙ 60 % -o « s s t ^ a § ω a N £. S 00 ° T3 w <U “ § u & 2
3 00 CJ Ο O
«“CM S m ,—I «Η -r-4 3} ® <U W ft ** m 60 W >» <U <U W ·Γ> _ 60 N w ·” 2 S »° ° 4J O O CTi Ο O CO " <U A Λ Λ Λ Λ Η S 6-¾ ο σ\ ο σ> en . m in vc m κι w g cu 3 ^ g 6 ° 2 jg I μ
wo M S
a) w „ ^ τ-Ι 3 5® S m g « J3 ^ ·Η Ό Ü «-< g w S 5 S ί -1 « So Ο T3 fM § *“ ,3 00 C ° B Ο ·Η «2 δ o 9 * 60 M g «5 <U 3 O « ^ 2 w w os (U > S s s «
W C CO O
U <U W 9 (U ,α <u I, u ÏÏ *S s i§ « H ,2 5 0® Ό qj «S; “·
O
rQ
•d w Μ o to o m
Q) A A A A
ο Ο Ά t-« O <N
> ~ 1-. CM CM
<U
W> d)
O
W
H
..1¾ 8301731 t 22
Voorbeeld xyill
Monsters van hydrothermisch met zuur behandeld metakaolien werden bereid door 25 g kaolien (een | uur bij 900°C gestookt) toe te voegen aan 125 ml water dat 8,5 ml 5 37 %-ig HC1 bevatte en verwarmen gedurende de tijd en bij de temperatuur als aangegêven in tabel I, in met teflon gevoerde hoge-druk-reactoren. De suspensies werden gekoeld, verdund met water om een roerbare suspensie te verkrijgen, de pH op 7,0 gebracht met 14 %-ig gefiltreerd, tweemaal gewassen met 10 een { liter heet water en in een oven op 12Q°C gedroogd. De activiteit van het hydrothermisch. met zuur behandelde metakaolien is beduidend hoger dan die van het bij 100°C onder terugvloei-ing verwarmde monster.
15 8301731 23 λ s λ O o N λ B tl s-' · ·Η · 03 y n ο. u •H S >> O *« <u o +j n 4J ·—' CT> !N o σ\ o •r-i Bs? « « * Ifl o > · O N 0\ CO «"· •Η η κι >fl ifl irt ft u O O w 0 > s
<jv 60 S
ö .
•H 3 «j H 6
3 <U <—I
3 Ό <ü
S g 'S
« λ 2 5 54 ψ-m fö 5 nj >»✓ QJ J3 ft ^ * 2 g rt . ·° <U Γ-Ι 2 4J > ιΰ Jj £ 0 3 OJ <U ca 3 öo ft/-» 'Ö „
o ft 60 S CO
r* O -v. H
cm 2 2
1 g o η ό n .3 S
•H O ^ O — N Οι W _ ,£3 -Η ·ί >J UI ffl ö üj μ o 60 ·Η 2 *{ c O 3 e rl <U §
OM " S
H Ή § g» r-t rt r* 5
O ij C3 *H
jü o 0) 4J
jj JJ T3 Ί-* +J
H 3 '7 I | 3 4J <B g
N <U /-v -d" 60 O
3 «5 7 &-S
3 O <ƒ vO 00 vO W
> s 00 > s 3 * S 5 S g· s CH ft ^
KH O
M
Λ O · <u σ> o •ft <n o
OM Q CM
•η I cn O 2
μ <u H
3 ft M ft 3 M Co U /-» 3 Λ ^ C1 μ o — cm o co ft ·μ S ft o f—\
+J U 4J
CU o ^ -r-4 ·—/ •u o o o m
o o <f <f MO
0 01 8301731 24
De hoyenstaande yoorbeelden laten duidelijk zien dat onder toepassing yan de yoorstellen yolgens de onderhavige uitvinding waardeyolle katalysatormaterialen kunnen worden verkregen.
8301731

Claims (18)

1 -
1. Katalytisch materiaal dat een met zuur gereageerd hebbend metafcaolien omvat, met het kenmerk, dat het 5 is verkregen door kaolien te verhitten op een temperatuur van 700 tot 910°C gedurende tenminste ongeveer 15 minuten ter verkrijging van metakaolien en vervolgens laten reageren van dit metakaolien met voldoende zuur, gekozen uit zoutzuur, salpeterzuur, en zouten en mengsels daarvan, om te reageren met 10 ten hoogste ongeveer 25 mol.% van het in het metakaolien aanwezige aluminiumoxyde.
2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ongeveer 5 tot 15 mol.% van het aluminiumoxyde in het metakaolienmet zuur gereageerd heeft.
3. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gereageerd hebbende aluminiumoxyde is neergeslagen.
4. Materiaal volgens condusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het is gewassen en gesproeidroogd ter 20 verkrijging van een vloeiende katalytische kraakkatalysator, (FCC-katalysator).
5. Materiaal volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het is gemengd met een zeoliet bevattende vloeiende kraakkatalysator.
6. Materiaal volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de zeoliet bevattende katalysator een zeoliet omvat, gekozen uit de groep bestaande uit zeoliet van het type X, Y en ZSM, gedispergeerd in een matrix van anorganisch oxyde.
7. Materiaal volgens conclusie 5, met het 30. kenmerk, dat de zeolietkatalysator ongeveer 10 tot 90 gew.% van het materiaal vormt.
8. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het deeltjesvormig aluminiumoxyde bevat.
9. Materiaal volgens conclusie 3, met .het 35 kenmerk, dat het aluminiumoxyde is neergeslagen door toevoeging ____ 8301731 van een base.
10. Materiaal volgens conclusie 9, niet het kenmerk, dat de base ammoniumhydroxyde is.
11. Werkwijze voor de bereiding van een 5 katalytisch materiaal, met het kenmerk, dat men (a) kaolien stookt bij een temperatuur van 700 tot 910°C gedurende ten minste ongeveer 15 minuten ter verkrijging van metakaolien; (5) dit -metakaolien laat reageren met vol-10 doende zuur om te reageren met ten hoogste 25 mol.Z van het aanwezige aluminiumoxyde; en (cl het mengsel vormt tot katalysatordeeltjes.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat men het in stap (b) verkregen produkt laat reage- 15 ren met een base om oplosbare aluminiumoxydecomponenten neer te slaan voor stap (cl.
13. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het zuur wordt gekozen uit zoutzuur, salpeterzuur en zouten daarvan. 2Q 14. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het mengsel wordt gevormd door sproeidrogen, extruderen, pilvorming of granuleren.
15. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat men de katalysatordeeltjes verwarmt tot 300 tot 25 800°C.
16. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het kaolien in stap (a) wordt gestookt gedurende een periode van ongeveer 15 minuten tot 8 uren.
17. Werkwijze voor het kraken van koolwater- 30 stoffen, met het kenmerk, dat men een koolwaterstofuitgangs- materiaal laat reageren in tegenwoordigheid van de katalysator volgens een der conclusies 4, 5, 6 of 7, onder katalytische kraakomstandigheden.
18. Werkwijzen en voortbrengselen in hoofd-35 zaak als beschreven in beschrijving en/of de voorbeelden. ^ 8301731
NL8301731A 1982-05-21 1983-05-16 Katalysator en katalysatordrager, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede werkwijze voor het kraken van koolwaterstoffen onder toepassing van deze katalysator. NL8301731A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US38071682A 1982-05-21 1982-05-21
US38071682 1982-05-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8301731A true NL8301731A (nl) 1983-12-16

Family

ID=23502195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8301731A NL8301731A (nl) 1982-05-21 1983-05-16 Katalysator en katalysatordrager, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede werkwijze voor het kraken van koolwaterstoffen onder toepassing van deze katalysator.

Country Status (6)

Country Link
AU (1) AU1461383A (nl)
DE (1) DE3317946A1 (nl)
FR (1) FR2531875A1 (nl)
GB (1) GB2120571B (nl)
IT (1) IT1163378B (nl)
NL (1) NL8301731A (nl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1264051A (en) * 1984-10-05 1989-12-27 W. R. Grace Co. Catalysts and catalyst supports
EP0358261B1 (en) * 1988-09-06 1994-04-13 Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras Kaolin containing fluid cracking catalyst
HU213644B (en) 1995-11-22 1997-12-29 Mol Magyar Olaj & Gazipari Rt Additiv catalyst for cracking petroleum fractions, process for making thereof and cracking process
GB9723818D0 (en) * 1997-11-12 1998-01-07 Ecc Int Ltd Porous inorganic particulate material
JPH11343303A (ja) 1998-06-01 1999-12-14 Nippon Shokubai Co Ltd ポリビニルエーテルの製造方法およびその方法に用いる触媒
CN101433865B (zh) * 2007-11-15 2010-12-22 中国石油化工股份有限公司 一种渣油加氢催化剂载体及其制备方法
CN106800298A (zh) * 2016-12-29 2017-06-06 高州市兆翔新材料有限公司 一种改性高岭土

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2485626A (en) * 1947-06-24 1949-10-25 Houdry Process Corp Catalytic conversion of hydrocarbons
US3406124A (en) * 1965-11-17 1968-10-15 Mobil Oil Corp Preparation of crystalline aluminosilicate containing composite catalyst
GB1359213A (en) * 1970-10-21 1974-07-10 Grace W R & Co Method of preparing an attrition-resistant cracking catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
IT8321137A0 (it) 1983-05-17
GB8313750D0 (en) 1983-06-22
IT1163378B (it) 1987-04-08
GB2120571A (en) 1983-12-07
AU1461383A (en) 1983-11-24
GB2120571B (en) 1986-02-12
DE3317946A1 (de) 1983-11-24
FR2531875A1 (fr) 1984-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3257310A (en) Steam activated catalyst
US3843741A (en) Aromatization process and catalyst therefor
US4608357A (en) Catalytic cracking with mullite composition promoted combustion of carbon monoxide
KR20090120525A (ko) 니켈 및 바나듐을 함유하는 공급물용 ｆｃｃ 촉매
US4843052A (en) Acid-reacted metakaolin catalyst and catalyst support compositions
US2374313A (en) Treatment of hydrocarbons
NL8400502A (nl) Koolwaterstof-omzettingskatalysator en werkwijze voor het bereiden daarvan.
US2462236A (en) Manufacture of silica hydrogel and catalysts
NL8001598A (nl) Werkwijze ter bereiding van een koolwaterstofomzet- tingskatalysator.
NL8301731A (nl) Katalysator en katalysatordrager, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede werkwijze voor het kraken van koolwaterstoffen onder toepassing van deze katalysator.
US3391075A (en) Catalytic conversion of hydrocarbons with the use of a steam treated y type of crystalline aluminosilicate
US4940531A (en) Catalytic cracking process employing an acid-reacted metakaolin catalyst
US4447556A (en) Hydrocarbon conversion catalyst and use thereof
US4847225A (en) Catalysts and catalyst supports
US4598060A (en) Process for the preparation of wide pore catalysts
TW460567B (en) Process for catalytically cracking hydrocarbon-containing oil feed
US2400446A (en) Catalytic treatment of hydrocarbon oils
NL8203099A (nl) Werkwijze voor de bereiding van katalysatormaterialen, alsmede katalysatormaterialen verkregen volgens deze werkwijze.
JPS58193732A (ja) 触媒組成物およびその製造法
US3948760A (en) Catalytic conversion of hydrocarbons by improved zeolite catalyst
US2744056A (en) Catalytic conversion process employing as catalyst, a halloysite clay activated with magnesium oxide
US4894143A (en) Catalytic cracking process employing an aluminum silicon spinel-mullite-gamma alumia containing catalyst
US2382951A (en) Manufacture of catalysts
CA1164433A (en) Production of zeolite agglomerates
US2889266A (en) Boron zinc oxide and boron magnesium oxide catalysts for conversion of hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: GRACE & CO.-CONN. W.R. -

BV The patent application has lapsed