NL8300278A

NL8300278A - POLYCARBONATE RESIN CONTAINING THERMOPLASTIC FORM COMPOSITIONS.

Info

Publication number: NL8300278A
Application number: NL8300278A
Authority: NL
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1982-01-29
Filing date: 1983-01-26
Publication date: 1983-08-16
Also published as: JPS58145757A; AU1083983A; DE3300855A1

Description

S 2348-1217 Ned. , r 4» p & cS 2348-1217 Ned. , r 4 »p & c

Korte aanduiding: Polycarbonaathars bevattende thermoplastische vormsamenstellingen.Short designation: Polycarbonate resin containing thermoplastic molding compositions.

Polycarbonaatharsen bezitten een grote slagvastheid met ductiliteit tegen voortplating van kerven of scheuren bij een gemiddelde dikte van ca. 0,5 cm wanneer de straal van de kerf ca. 250 micron bedraagt. Boven deze gemiddelde dikte nemen de slagvastheid en de ductiliteit van polycarbonaat-5 harsen af. Dit verschijnsel wordt gewoonlijk aangetroffen bij glasachtige kunststoffen en wordt aangeduid als de kritische dikte voor de slagvastheid ( met kerf) van een glasachtige kunststof.Polycarbonate resins have high impact strength with ductility to notch or tear propagation at an average thickness of about 0.5 cm when the notch radius is about 250 microns. Above this average thickness, the impact strength and ductility of polycarbonate-5 resins decrease. This phenomenon is commonly found in glass-like plastics and is referred to as the critical thickness for the impact strength (with notch) of a glass-like plastic.

Verder neemt de slagvastheid van kerven bevattende polycarbonaatharsen af bij daling van de temperatuur beneden ca. -5°C en eveneens na veroudering 10 van de polymeren bij verhoogde temperaturen boven ca. 100°C. Deze temperaturen treden gewoonlijk op bij toepassingen waarbij extreme hitte en koude te verwachten zijn.Furthermore, the impact strength of notched polycarbonate resins decreases when the temperature drops below about -5 ° C and also after aging of the polymers at elevated temperatures above about 100 ° C. These temperatures usually occur in applications where extreme heat and cold are to be expected.

Het is derhalve gewenst een polycarbonaatharsmateriaal zodanig te modificeren dat de slagvastheid en de ductiliteit van polycarbonaatharsen zich 15 ook uitstrekken tot delen of gebruiksvoorwerpen met variabele dikte, die bestand zijn tegen bros worden bij blootstellen aan hoge of lage temperaturen in gekerfde of gekraste toestand.It is therefore desirable to modify a polycarbonate resin material such that the impact strength and ductility of polycarbonate resins also extend to variable thickness parts or articles that resist brittleness when exposed to high or low temperatures in the notched or scratched condition.

Er zijn materialen bekend waarin de goede slagvastheids- en ductiliteits-eigenschappen van polycarbonaatharsen ook aanwezig zijn bij een grotere dikte 20 dan de kritische dikte en onder verouderingsomstandigheden van lage en hoge temperatuur, maar vele van deze materialen vertonen het nadeel dat de poly-mere componenten niet verenigbaar zijn, hetgeen leidt tot een geringe sterkte van de las- of verbindingsnaad in vervaardigde delen, zoals blijkt uit de geringe slagvastheid van monsters die verkregen zijn in een vorm met twee 25 openingen, bepaald volgens ASTM D256.Materials are known in which the good impact and ductility properties of polycarbonate resins are also present at a thickness greater than the critical thickness and under low and high temperature aging conditions, but many of these materials have the disadvantage that the polymeric components incompatible, resulting in low strength of the weld or joining seam in fabricated parts, as evidenced by the low impact strength of samples obtained in a two-hole mold determined by ASTM D256.

Gevonden werd nu dat de toepassing van een geringe hoeveelheid van een AIA-blokcopolymeer, waarin het centrale blok is afgeleid van isopreen, in combinatie met een polycarbonaathars, de slagvastheid van de polycarbonaathars verbetert. De componenten van deze samenstellingen zijn verenigbaar en 30 verder bezitten deze samenstellingen goede oppervlakeigenschappen. Ze..kunnen ook een geringe hoeveelheid van een uit een aantal fasen bestaand, samengesteld copolymeer op basis van een C^-C^-acrylaat en een C^-C^-methacrylaat bevatten.It has now been found that the use of a small amount of an AIA block copolymer, in which the central block is derived from isoprene, in combination with a polycarbonate resin improves the impact resistance of the polycarbonate resin. The components of these compositions are compatible, and furthermore these compositions have good surface properties. They may also contain a minor amount of a multi-phase composite copolymer based on a C 1 -C 2 acrylate and a C 1 -C 2 methacrylate.

De samenstellingen van de uitvinding bevatten: 35 (a) een polycarbonaathars met hoog molecuulgewicht; (b) een gehydrogeneerd AIA-blokcopolymeer, waarin A is afgeleid van een aromatische alkenylverbinding en I is afgeleid van isopreen.The compositions of the invention contain: 35 (a) a high molecular weight polycarbonate resin; (b) a hydrogenated AIA block copolymer, wherein A is derived from an aromatic alkenyl compound and I is derived from isoprene.

De samenstellingen van de uitvinding kunnen eventueel een uit een 8300278 - 2 - \ aantal fasen bestaand, samengesteld copolymeer op basis van een C^-C^-acry-laat en een C^-C^-methacrylaat bevatten.The compositions of the invention may optionally contain a 8300278-2-phases composite copolymer based on a C 1 -C 2 acrylate and a C 1 -C 2 methacrylate.

De polycarbonaathars kan een materiaal volgens formule (1) van het formuleblad zijn, waarin A een tweèwaardige aromatische groep is. De voor- 5 keur verdienende polycarbonaatharsen kunnen worden voorgesteld door de 1 2 formule (2) van het formuleblad, waarin elk der symbolen R en R waterstof, een lage alkylgroep of een fenylgroep is en n ten minste 30 en bij voorkeur 40 - 400 bedraagt. De uitdrukking "lage alkylgroep" omvat alkyl-groepen met 1-6 koolstofatomen.The polycarbonate resin may be a material of the formula (1) of the formula sheet wherein A is a bivalent aromatic group. Preferred polycarbonate resins can be represented by the formula (2) of the formula sheet wherein each of the symbols R and R is hydrogen, a lower alkyl group or a phenyl group and n is at least 30 and preferably 40-400 . The term "lower alkyl group" includes alkyl groups of 1-6 carbon atoms.

10 De volgens de uitvinding toegepaste thermoplastische aromatische poly carbonaten met hoog molecuulgewicht zijn homopolycarbonaten en copolycarbo-naten en mengsels hiervan met een "aantal"-gemiddeld molecuulgewicht van circa 8000 tot meer dan 200.000, bij voorkeur circa 10.000 - 80.000, en een I.V. van 0,30 - 1,0 dl/g, bepaald in dichloormethaan bij 25°C. Deze 15 polycarbonaten zijn afgeleid van tweewaardige fenolen, zoals bijvoorbeeld 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, bis(4-hydroxyfenyl)methaan, 2,2-(bis(4-hydroxy-3-methylfenyl)propaan, 4,4-bis(4-hydroxyfenylJheptaan, 2,2-; (3,5,3',5'-tetrachloor-4,41-dihydroxyfenyl)propaan, 2,2-(3,5,3',5'-tetra-broom-4,4'-dihydroxydifenyl)propaan en (3,3’-dichloor-4,4'-dihydroxyfenyl)-; 20 methaan. Andere tweewaardige fenolen die eveneens geschikt zijn om te worden toegepast bij het bereiden van de bovengenoemde polycarbonaten, worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.999.835, 3.028.365, 3.334.154 en 4.131.575.The high molecular weight thermoplastic aromatic polycarbonates used in accordance with the invention are homopolycarbonates and copoly carbonates and mixtures thereof having a "number" average molecular weight of from about 8000 to more than 200,000, preferably from about 10,000 to 80,000, and an I.V. from 0.30 - 1.0 dl / g, determined in dichloromethane at 25 ° C. These polycarbonates are derived from divalent phenols, such as, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2- (bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4, 4-bis (4-hydroxyphenylheptane, 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrachloro-4,41-dihydroxyphenyl) propane, 2,2- (3,5,3', 5'-tetra -bromo-4,4'-dihydroxydiphenyl) propane and (3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxyphenyl) - methane Other divalent phenols which are also suitable for use in preparing the above polycarbonates , are described in U.S. Patents 2,999,835, 3,028,365, 3,334,154 and 4,131,575.

Deze aromatische polycarbonaten kunnen bereid worden volgens bekende 25 werkwijzen, zoals bijvoorbeeld door omzetting van een tweewaardig fenol met een carbonaat-voorprodukt, zoals fosgeen, volgens methoden die zijn beschreven in de bovengenoemde literatuurplaatsen en in de Amerikaanse octrooischriften 4.018.750 en 4.123.436, of volgens overesteringsmethoden zoals die welke beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 3.153.008, 30 of volgens andere bekende werkwijzen.These aromatic polycarbonates can be prepared by known methods, such as, for example, by reacting a divalent phenol with a carbonate precursor, such as phosgene, by methods described in the above references and in U.S. Patents 4,018,750 and 4,123,436. or by transesterification methods such as those described in U.S. Pat. No. 3,153,008.30 or by other known methods.

De volgens de uitvinding toegepaste aromatische polycarbonaten omvatten tevens de polymere derivaten van een tweewaardig fenol, een dicarbon-zuur en koolzuur, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.169.121.The aromatic polycarbonates used in accordance with the invention also include the polymeric derivatives of a divalent phenol, a dicarboxylic acid and carbonic acid, as described in U.S. Patent 3,169,121.

35 Het" is ook mogelijk twee of meer verschillende tweewaardige fenolen toe te passen of een copolymeer van een tweewaardig fenol met een glycol of een polyester met eindstandige zuurgroepen, of met een tweebasisch zuur, in het geval een carbonaatcopolymeer in plaats van een homopolymeer als aromatisch polycarbonaat gewenst is. Ook kan men ter verschaffing van het 8300278 * - 3 - \ aromatische polycarbonaat mengsels van de bovengenoemde materialen gebruiken.It is also possible to use two or more different bivalent phenols or a copolymer of a bivalent phenol with a glycol or a polyester with terminal acid groups, or with a dibasic acid, in the case of a carbonate copolymer instead of a homopolymer as aromatic polycarbonate is desired, and it is also possible to use mixtures of the above materials to provide the 8300278-3-3 aromatic polycarbonate.

Verder kan men volgens de uitvinding vertakte polycarbonaten gebruiken, zoals die welke beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 5 4.001.184, alsmede mengsels van een lineair polycarbonaat en een vertakt polycarbonaat.Furthermore, branched polycarbonates, such as those described in U.S. Patent No. 4,001,184, may be used in accordance with the invention, as well as blends of a linear polycarbonate and a branched polycarbonate.

De gehydrogeneerde AIA-blokcopolymeren, waarin A is afgeleid van een aromatische alkenylverbinding, zoals styreen of a-methylstyreen, en I is afgeleid van isopreen, zijn bekende thermoplastische materialen die be-10 schreven worden in de Amerikaanse octrooischriften 4.090.966, 3.595.942 en 3.333.024. Deze materialen zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende methoden.The hydrogenated AIA block copolymers, wherein A is derived from an aromatic alkenyl compound, such as styrene or α-methylstyrene, and I is derived from isoprene, are known thermoplastic materials disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,090,966, 3,595,942 and 3,333,024. These materials are commercially available or can be prepared by known methods.

De uit een aantal fasen bestaande, samengestelde copolymeren op basis van een C ^-C,_ -acrylaat en een C ^-C^-methacrylaat, worden beschreven in de 15 Amerikaanse octrooischriften 4.260.693 en 4.096.202. Deze copolymeren bestaan uit circa 25-95 gew.% van een eerste elastomere fase, die verkregen is door polymerisatie van een monomeersysteem, bevattende circa 75 - 99,8 gew.% vein een C^-Cj--alkylacrylaat, 0,1-5 gew.% verknopend monomeer en 0,1-5 gew.% ent-verknopend monomeer? en circa 75-5 gew.% van een laatste 20 stijve thermoplastische fase die gevormd is door polymerisatie in aanwezigheid van de elastomere fase.The multi-phase composite copolymers based on a C 1 -C 1 -acrylate and a C 1 -C 2 -methacrylate are described in U.S. Pat. Nos. 4,260,693 and 4,096,202. These copolymers consist of about 25-95% by weight of a first elastomeric phase obtained by polymerization of a monomer system containing about 75-99.8% by weight of a C 1 -C 8 alkyl acrylate, 0.1- 5 wt% crosslinking monomer and 0.1-5 wt% graft crosslinking monomer? and about 75-5 wt% of a final rigid thermoplastic phase formed by polymerization in the presence of the elastomeric phase.

Het verknopende monomeer is een poly-alkenisch onverzadigd monomeer met een aantal door additie polymeriseerbare reactieve groepen die alle met praktisch dezelfde reactiesnelheid polymeriseren. Voorbeelden van ge-25 schikte verknopende monomeren zijn poly-acryIzmir- en poly-methacrylzuur-esters van polyolen, zoals butyleendiacrylaat en -dimethacrylaat, trimethy-lolpropaantrimethacrylaat en dergelijke? di- en trivinylbenzeen, vinyl-acrylaat en -methacrylaat, en dergelijke. Het bij voorkeur toegepaste verknopende monomeer is butyleendiacrylaat.The crosslinking monomer is a polyolefinically unsaturated monomer having a number of addition polymerizable reactive groups all polymerizing at substantially the same reaction rate. Examples of suitable cross-linking monomers are polyacrylic and poly-methacrylic acid esters of polyols, such as butylene diacrylate and dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like. di- and trivinylbenzene, vinyl acrylate and methacrylate, and the like. The preferred cross-linking monomer is butylene diacrylate.

30 Het ent-verknopende monomeer is een poly-alkenisch onverzadigd mono meer met een aantal door additie polymeriseerbare reactieve groepen, waarvan er ten minste één polymeriseert met een polymerisatiesnelheid die aanzienlijk verschilt van ten minste één van de andere reactieve groepen. De functie van het ent-verknopende monomeer is het verschaffen van een reste-35 rend gehalte aan onverzadiging in de elastomere fase, in het bijzonder in de laatste stadia van de polymerisatie en derhalve op of nabij het oppervlak van de elastomeerdeeltjes.The graft crosslinking monomer is a polyolefinically unsaturated monomer having a number of addition polymerizable reactive groups, at least one of which polymerizes at a polymerization rate significantly different from at least one of the other reactive groups. The function of the graft-crosslinking monomer is to provide a residual content of unsaturation in the elastomeric phase, especially in the final stages of the polymerization and therefore on or near the surface of the elastomer particles.

Wanneer de stijve thermoplastische fase vervolgens door polymerisatie bij het oppervlak van het elastomeer gevormd wordt, neemt de resterende 8300278 - 4 - onverzadigde, door additie polymeriseerbare reactieve groep, die door het ent-verknopende monomeer wordt verschaft, deel aan de reactie zodat ten minste een deel van de stijve fase chemisch .aan het oppervlak van het elastomeer wordt gebonden. Voorbeelden van werkzame ent-verknopende mono-5 meren zijn alkyl bevattende monomere allylesters van alkenisch onverzadigde zuren, zoals allylacrylaat', allylmethacrylaat, diallylmaleienaat, diallyl-fumaraat, diallylitaconaat, zuur'allylmaleiènaat, zuur: allylfumaraat en zuur· aUylitaconaat. Aan de diallylesters van polycarbonzuren die geen polymeriseerbare onverzadiging bevatten, wordt enigszins minder‘de voorkeur 10 gegeven. De voorkeur verdienende ent-verknopende monomeren zijn allylmethacrylaat en diallylmaleienaat.When the rigid thermoplastic phase is subsequently formed by polymerization at the surface of the elastomer, the remaining 8300278-4 - unsaturated addition polymerizable reactive group provided by the graft-crosslinking monomer participates in the reaction so that at least one part of the rigid phase is chemically bonded to the surface of the elastomer. Examples of active graft crosslinking monomers are alkyl-containing monomeric allyl esters of ethylenically unsaturated acids, such as allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl aconate, acid allyl maleate, acid: allyl fumaritate, and acid. Slightly less preferred is the diallyl esters of polycarboxylic acids which do not contain polymerizable unsaturation. Preferred graft crosslinking monomers are allyl methacrylate and diallyl maleate.

Een sterk de voorkeur verdienend copolymeer bezit slechts twee stadia, waarbij het eerste stadium circa 60 - 95 gew. % van het copolymeer vormt en verkregen is door polymerisatie van een monomeersysteem, bevattende 15 95 - 99,8 gew.% butylacrylaat, 0,1 - 2,5 gew.% butyleendiacrylaat als ver- knopingsmiddel, 0,1 - 2,5 gew.% allylmethacrylaat of diallylmaleienaat als ent-verknopend middel, en het laatste stadium verkregen is door polymerisatie van circa 60 - 100 gew.% methylmethacrylaat.A highly preferred copolymer has only two stages, the first stage being about 60-95 wt. % of the copolymer and obtained by polymerization of a monomer system containing 95-99.8 wt% butyl acrylate, 0.1-2.5 wt% butylene diacrylate as cross-linking agent, 0.1-2.5 wt % allyl methacrylate or diallyl maleate as graft crosslinking agent, and the final stage is obtained by polymerization of about 60-100% by weight methyl methacrylate.

De samenstellingen van de uitvinding kunnen circa 80,0 -.99,0 gew.dln 20 polycarbonaathars en circa 20,0 - 1,0 gew.dln gehydrogeneerd AIA-blokcopoly-meer bevatten. De genoemde gewichtsdelen zijn betrokken op het totale gewicht van polycarbonaat en AIA-blokcopolymeer. Bij voorkeur bevatten, de samenstellingen circa 90,0 - 98,0 gew.dln polycarbonaat en circa 10,0 - 2,0 gew.dln gehydrogeneerd AIA-blokcopolymeer. In het bijzonder de voorkeur 25 verdienende samenstellingen bevatten circa 92,0 - 97,0 gew.dln polycarbonaat en circa 3,0 - 8,0 gew.dln AIA-blokcopolymeer. Een uit een aantal fasen bestaand, samengesteld, copolymeer op basis van een C^-c^-acrylaat en een G^-C^-methacrylaat kan in een hoeveelheid van circa 1-12 gew.% of meer, bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 2-8 gew.%, betrokken op 30 het gewicht van polycarbonaat plus AIA-blokcopolymeer, worden toegevoegd.The compositions of the invention may contain from about 80.0 to 99.0 parts by weight of polycarbonate resin and from about 20.0 to 1.0 parts by weight of hydrogenated AIA block copolymer. The weight parts mentioned are based on the total weight of polycarbonate and AIA block copolymer. Preferably, the compositions contain about 90.0 - 98.0 parts by weight of polycarbonate and about 10.0 - 2.0 parts by weight of hydrogenated AIA block copolymer. Particularly preferred compositions contain about 92.0 - 97.0 parts by weight of polycarbonate and about 3.0 - 8.0 parts by weight of AIA block copolymer. A multi-phase composite copolymer based on a C 1 -C 2 acrylate and a G 1 -C 2 methacrylate may be in an amount of about 1-12% by weight or more, preferably in an amount of about 2-8 wt%, based on the weight of polycarbonate plus AIA block copolymer, are added.

De samenstellingen van de uitvinding kunnen wapenende vulstoffen, zoals aluminium, ijzer of nikkel en dergelijke, en niet-metalen, zoals koolstof filamenten, silicaten, zoals aciculair calciumsilicaat, aciculair calciumsulfaat, wollastoniet, asbest, titaandioxide, kaliumtitanaat, bentoniet, 35 kaoliniet en titanaat-"whiskers", glasschilfers en -vezels en mengsels hiervan bevatten. Tenzij de vulstof bijdraagt aan de sterkte en stijfheid van de samenstelling, is slechts sprake van een vulstof en niet van een wapenende vulstof. In het bijzonder verhogen de wapenende vulstoffen de buig-vastheid, de buigmodulus, de trekvastheid en: de vervormingstemperatuur.The compositions of the invention may include reinforcing fillers, such as aluminum, iron or nickel and the like, and non-metals, such as carbon filaments, silicates, such as acicular calcium silicate, acicular calcium sulfate, wollastonite, asbestos, titanium dioxide, potassium titanate, bentonite, kaolinite and titanate - contain "whiskers", glass flakes and fibers and mixtures thereof. Unless the filler contributes to the strength and stiffness of the composition, it is only a filler and not a reinforcing filler. In particular, the reinforcing fillers increase the flexural strength, the flexural modulus, the tensile strength and the deformation temperature.

8300278 - 5 -8300278 - 5 -

Ofschoon het slechts nodig is dat ten minste een wapenende hoeveelheid van de wapening aanwezig is, kan de hoeveelheid van de wapenende vulstof in het algemeen circa 1-60 gew.dln van de totale samenstelling vormen.Although it is only necessary that at least one reinforcing amount of the reinforcement be present, the amount of the reinforcing filler can generally form about 1-60 parts by weight of the total composition.

In het bijzonder zijn de voorkeur verdienende wapenende vulstoffen van 5 glas, en het verdient de voorkeur vezelvormige glasdraden te gebruiken, samengesteld uit calcium-aluminium-boorsilicaatglas dat betrekkelijk vrij is van natrium. Dit materiaal is bekend als "E"-glas. Andere glassoorten zijn echter geschikt wanneer de elektrische eigenschappen van minder belang zijn, bijvoorbeeld de glassoort met laag natriumgehalte die bekend is als 10 "C"-glas. De draden worden volgens standaardmethoden vervaardigd, bijvoorbeeld door blazen met stoom of lucht, blazen in een vlam en mechanisch trekken. De bij voorkeur voor versterking toegepaste draden worden vervaardigd door mechanisch trekken. De diameters van de draden lopen uiteen van circa 0,008 tot circa 0,022 cm, maar dit is niet kritisch voor de uitvin-15 ding.In particular, preferred glass reinforcing fillers are preferred, and it is preferred to use fibrous glass threads composed of calcium aluminum borosilicate glass which is relatively free of sodium. This material is known as "E" glass. However, other glasses are suitable when the electrical properties are of less importance, for example the low sodium glass known as 10 "C" glass. The wires are manufactured according to standard methods, for example by blowing with steam or air, blowing in a flame and mechanical pulling. The wires preferably used for reinforcement are made by mechanical drawing. The diameters of the wires range from about 0.008 to about 0.022 cm, but this is not critical to the invention.

De uitdrukking "glasvezels" omvat glaszijde, alsmede alle hieruit verkregen glasvezelmaterialen, waaronder weefsels vein glasvezels, lonten, stapelvezels en matten van glasvezels. De lengte van de glasfilamenten is niet kritisch, en evenmin is het kritisch of zij al dan niet tot vezels 20 gebonden zijn en de vezels op hun beurt gebundeld zijn tot garens, koorden of lonten of tot matten of dergelijke geweven zijn. Bij toepassing van vezelvormige glasfilamenten kunnen ze echter eerst gevormd en tot een bundel (die streng genoemd wordt) verenigd worden. Ten einde de filamenten tot een streng te binden zodat de streng gehanteerd kan worden, wordt een 25 bindmiddel op de glasfilamenten aangebracht. Vervolgens kan de streng naar wens tot verschillende lengten worden gehakt. Het is geschikt de strengen toe te passen in lengten van circa 3,2 - 25,4 mm, bij voorkeur een lengte van minder dan circa 6,4 mm. Deze worden gehakte strengen genoemd. Sommige van deze bindmiddelen zijn polymeren, zoals polyvinylacetaat, bepaalde 30 polyesterharsen, polycarbonaten, zetmeel, acrylharsen, melamineharsen of polyvinylalcohol. Bij voorkeur bevat de samenstelling circa 1-50 gew.% glasvezels.The term "glass fibers" includes glass silk, as well as all glass fiber materials obtained therefrom, including fabrics of glass fibers, slivers, staple fibers, and glass fiber mats. The length of the glass filaments is not critical, nor is it critical whether or not they are bonded into fibers and the fibers, in turn, are bundled into yarns, cords or slivers, or woven into mats or the like. When using fibrous glass filaments, however, they can first be formed and combined into a bundle (which is called a strand). In order to tie the filaments into a strand so that the strand can be handled, a binder is applied to the glass filaments. The strand can then be chopped to different lengths as desired. It is suitable to use the strands in lengths of about 3.2-25.4 mm, preferably less than about 6.4 mm. These are called chopped strands. Some of these binders are polymers, such as polyvinyl acetate, certain polyester resins, polycarbonates, starch, acrylic resins, melamine resins or polyvinyl alcohol. Preferably, the composition contains about 1-50% by weight of glass fibers.

In de samenstelling van de uitvinding kan men ook vlamvertragende hoeveelheden van vlamvertragende middelen toepassen, en wel hoeveelheden 35 van 0,5-5 gew.dln, betrokken op de harsachtige componenten. Voorbeelden van geschikte vlamvertragende middelen worden genoemd in de Amerikaanse octrooischriften 3.936.400 en 3.940.366. Andere gebruikelijke niet-wapenende vulstoffen, anti-oxidatiemiddelen, extrusiehulpmiddelen, middelen voor het stabiliseren tegen licht, opschuimmiddelen zoals die welke beschreven worden 8300278 > - 6 - in het Amerikaanse octrooischrift 4.263.409 en het Duitse Offenlegungs-schrift 2.400.086, en dergelijke, kunnen desgewenst aan de samenstelling van de uitvinding worden toegevoegd.In the composition of the invention, it is also possible to use flame retardant amounts of flame retardants, namely amounts of 0.5-5 parts by weight, based on the resinous components. Examples of suitable flame retardants are cited in U.S. Pat. Nos. 3,936,400 and 3,940,366. Other conventional non-reinforcing fillers, antioxidants, extruders, light stabilizers, foaming agents such as those described 8300278-6 in U.S. Patent 4,263,409 and German Offenlegungs 2,400,086, and the like , may be added to the composition of the invention if desired.

De onderhavige samenstelling wordt op gebruikelijke wijze bereid. Bij 5 voorkeur wordt elk bestanddeel toegevoegd als deel van een "voormengsel" dat gemengd wordt, bijvoorbeeld door het door een extrudeerinrichting te voeren of door het tot vloeien te brengen op een wals bij een temperatuur die afhangt van de betreffende samenstelling. Men kan het mengsel laten afkoelen en fijnmaken tot vormkorrels en in de gewenste vorm brengen.The present composition is prepared in the usual manner. Preferably, each ingredient is added as part of a "premix" which is mixed, for example, by passing it through an extruder or by fluxing it on a roller at a temperature depending on the particular composition. The mixture can be allowed to cool and comminute into granules and shape it into the desired shape.

10 De bij voorkeur toegepaste vormtemperaturen liggen boven 280°C, daar gebleken is dat de slageigenschappen van de bij temperaturen boven 280°C gevormde samenstellingen verbeterd worden. Men kan temperaturen tot het ontledingspunt van de polymeren toepassen.The preferred molding temperatures are above 280 ° C since it has been found that the impact properties of the compositions formed at temperatures above 280 ° C have been improved. Temperatures up to the decomposition point of the polymers can be used.

De hier gebruikte uitdrukking "vorm met twee openingen" heeft betrek-15 king op het vervaardigen van een gevormd monster in een vorm met twee inlaatpoorten die leidt tot een lasnaad bij het samenkomen van de vloeibare hars in de vorm tijdens de vormbewerking. De vorm en de vervaardiging van het gevormde deel en de beproeving van de onderstaande voorbeelden zijn dié '.volgens ASTM D256.The term "two-aperture mold" as used herein refers to the production of a molded sample in a mold with two inlet ports which results in a weld seam when the liquid resin meets in the mold during the molding operation. The shape and manufacture of the molded part and the test of the examples below are those of ASTM D256.

20 Voorkeursuitvoeringsvormen20 Preferred Embodiments

De onderstaande voorbeelden lichten de uitvinding toe. Alle delen zijn gewichtsdelen. De Izod-slagvastheden zijn opgegeven in Joule/cm kerf. De waarden voor de monsters, die verkregen zijn in een vorm met twee openingen, (DG) zijn opgegeven in Joule.The examples below illustrate the invention. All parts are parts by weight. The Izod impact strengths are given in Joule / cm notch. The values for the samples obtained in a two-aperture form (DG) are given in Joules.

25 •VOORBEELD I25 • EXAMPLE I

Men bereidde 1500,0 g vormsamenstelling uit 96,0 gew.dln van een poly-carbonaat van bis-2,2-(4:-hydraxyfenyl) propaan (ï.V. 0,40 dl/g in CH2C12 bij 25°C); en 4,0 gew.dln van een gehydrogeneerd AIA-blokcopolymeer, en wel polystyreen-polyisopreen-polystyreen-blokcopolymeer (Kraton GX1702, Shell 30 Chemical Co.) door de polymeren in poedervorm droog te mengen, gevolgd door extruderen bij 265°C. De samenstelling werd bij 288eC gevormd tot standaard-proefstaven die op de slagvastheid werden onderzocht. De gegevens van de proef zijn in Tabel A vermeld, en de getallen rechtsboven deze waarden hebben betrekking op het percentage ductiliteit.1500.0 g of the molding composition was prepared from 96.0 parts of a polycarbonate of bis-2,2- (4: hydroxyphenyl) propane (i.v. 0.40 dl / g in CH 2 Cl 2 at 25 ° C). ); and 4.0 parts of a hydrogenated AIA block copolymer, polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (Kraton GX1702, Shell 30 Chemical Co.) by dry blending the polymers, followed by extrusion at 265 ° C. The composition was formed into standard test bars at 288eC for impact resistance testing. The data from the test are listed in Table A, and the numbers at the top right of these values refer to the percent ductility.

35 TABEL A35 TABLE A

Monster izod-kerfslagwaarde (0,32 cm) Izod-kerfslaqwaarde (0,64 cm DG A 7,90100 7,21100 36,2100 B*“ 7,90100 0,85° 54,2100 100 % polycarbonaat van bisfenol-A; I.V. 0,40 dl/g in CH2C12 bij 25°C.Sample Izod Notched Impact Value (0.32 cm) Izod Notched Impact Value (0.64 cm DG A 7.90100 7.21100 36.2100 B * 7.90100 0.85 ° 54.2100 100% Polycarbonate of Bisphenol-A; IV 0.40 dl / g in CH 2 Cl 2 at 25 ° C.

8300278 * ·*· - 7 -8300278 * · * · - 7 -

De toevoeging van het AIA-blokcopolymeer verschaft samenstellingen met een aanzienlijk grotere slagvastheid in delen.met een dikte van circa 0,64 cm, die 10 % rek (ductilitèit) bij breuk vertonen. De waarde voor de slagvastheid van monsters die verkregen zijn in een vorm met twee openingen, 5 is eveneens zeer hoog, evenals de rek bij breuk.The addition of the AIA block copolymer provides compositions with significantly greater impact strength in parts about 0.64 cm thick, which exhibit 10% elongation (ductility) at break. The impact strength value of samples obtained in a two-hole mold is also very high, as is the elongation at break.

VOORBEELD IIEXAMPLE II

Men bereidde 1500,0 g vormsamenstelling uit dezelfde materialen en volgens dezelfde werkwijze als toegepast in Voorbeeld I, echter met dit verschil dat men 90,0 gew.dln van de polycarbonaathars en 10,0 gew.dln van 10 het AIA-blokcopolymeer gebruikte en de delen bij 260°C vormde (monster C in Tabel B). Men vervaardigde een tweede monster D, dat dezelfde samenstelling bezat maar bij 288°C was gevormd. Deze monsters bezaten de volgende fysische eigenschappen:1500.0 g of the molding composition were prepared from the same materials and by the same procedure as used in Example I, except that 90.0 parts of the polycarbonate resin and 10.0 parts of the AIA block copolymer were used and parts at 260 ° C (Sample C in Table B). A second sample D was produced, which had the same composition but was formed at 288 ° C. These samples had the following physical properties:

TABEL BTABLE B

15 Monster Izod-kerfslagwaarde (0,32 cm) Izod-kerfslagwaarde (0,64 cm) DG15 Sample Izod Notched Impact Value (0.32 cm) Izod Notched Impact Value (0.64 cm) DG

- c0 Q ____ 3/5 D 7,10100 5,9810° 13,380- c0 Q ____ 3/5 D 7.10100 5.9810 ° 13.380

De toepassing van een hogere vormtemperatuur blijkt een effect op de slagvastheid van de samenstelling te hebben.The use of a higher molding temperature has been found to have an effect on the impact resistance of the composition.

20 VOORBEELD IIIEXAMPLE III

Volgens de werkwijze van Voorbeeld I bereidde men 1500,0 g vormsamenstelling uit 90,0 gew.dln van het polycarbonaat van Voorbeeld I, 10,0 gew.dln van het AIA-blokcopolymeer en 4,0 gew.dln van een uit een aantal fasen bestaand, samengesteld copolymeer van n.butylacrylaat en methylmethacrylaat 25 (Acryloid KM 330 van Rohm and Haas Company). Proefstaven van deze samenstelling, die bij 288 °C waren gevormd, bezaten de in Tabel B vermelde waarden voor de slagvastheid.According to the method of Example I, 1500.0 g of the molding composition were prepared from 90.0 parts of the polycarbonate of Example I, 10.0 parts of the AIA block copolymer and 4.0 parts of a number of phases, composite copolymer of n-butyl acrylate and methyl methacrylate 25 (Acryloid KM 330 from Rohm and Haas Company). Test bars of this composition, which were formed at 288 ° C, had the impact resistance values shown in Table B.

TABEL CTABLE C

Monster Izod-kerfslagwaarde (0,32 cm) Izod-kerfslagwaarde (0,64 cm) DG 30 E 7,10ï0° 5,71100 12,91°°Sample notched Izod impact strength (0.32 cm) Notched Izod impact strength (0.64 cm) DG 30 E 7.10 ° 5.71100 12.91 ° °

De toevoeging van het copolymeer aan de samenstelling geeft een belangrijke verhoging van de slagvastheid en verschaft een ductiele breuk in plaats van een brosse breuk.The addition of the copolymer to the composition significantly increases the impact strength and provides a ductile fracture rather than a brittle fracture.

VOORBEELD IVEXAMPLE IV

35 Volgens de werkwijze van Voorbeeld I bereidde men 1500,0 g van een vormsamenstelling die 94,0 gew.dln van het polycarbonaat van Voorbeeld I en 6,0 gew.dln van het AIA-blokcopolymeer bevatte. Proefstaven van deze samenstelling, die bij 288°C waren gevormd, bezaten de in Tabel D vermelde slagvastheid.According to the method of Example I, 1500.0 g of a molding composition containing 94.0 parts of the polycarbonate of Example I and 6.0 parts of the AIA block copolymer were prepared. Test bars of this composition, which were formed at 288 ° C, had the impact strengths listed in Table D.

8300278 «- *»8300278 «- *»

- 8 -TABEL· D- 8 TABLE · D

Monster Izod-kerfslagwaarde (0,32 cm) Izod-kerfslagwaarde (0,64 cm) -DG F 7,42 6,46 20,1Sample Izod Notched Impact Value (0.32 cm) Izod Notched Impact Value (0.64 cm) -DG F 7.42 6.46 20.1

De slagvastheden van deze samenstelling waren soortgelijk aan die 5 welke in Voorbeeld I vermeld zijn; de twee materialen verschilden in samenstelling, dat wil zeggen in het onderhavige voorbeeld was de hoeveelheid AIA-blokcopolymeer enigszins groter.The impact strengths of this composition were similar to those listed in Example I; the two materials differed in composition, i.e., in the present example, the amount of AIA block copolymer was slightly greater.

De uitvinding is niet beperkt tot de bovenbeschreven uitvoeringsvormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen 10 mogelijk zijn.The invention is not limited to the above-described embodiments, since numerous modifications are of course possible within the scope of the invention.

83002788300278

Claims

A thermoplastic molding composition containing: (a) a high molecular weight polycarbonate resin; and (b) a hydrogenated AlA block copolymer, wherein A is derived from an aromatic alkenyl compound and B is derived from isoprene.

A thermoplastic molding composition according to claim 1, wherein the high molecular weight polycarbonate resin is a material of formula (1) wherein A is a divalent aromatic radical of bivalent phenol.

A thermoplastic molding composition according to claim 2, wherein the 1 2 polycarbonate resin is a material of formula (2), wherein R and R represent hydrogen, a lower alkyl group or a phenyl group and n is at least 30.

Thermoplastic molding composition according to claims 1-3, wherein the AlA block copolymer is a hydrogenated polystyrene-isoprene-polystyrene block copolymer.

Thermoplastic molding composition according to claims 1-4, wherein the polycarbonate is derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.

6. Thermoplastic molding composition according to claims 1-5, containing about 80.0 - 99.0 parts by weight of polycarbonate and about 20.0 - 1.0 parts by weight of AlA block copolymer per 100 parts by weight of polycarbonate plus AIA- block copolymer.

A thermoplastic molding composition according to claims 1-6 containing 1-12% by weight of a multi-phase composite copolymer based on a C 1 -C 2 acrylate and a C 1 -C 2 methacrylate.

The thermoplastic molding composition of claim 7, wherein the multi-phase composite copolymer contains polymethyl methacrylate and poly-n-butyl acrylate.

Thermoplastic molding composition according to claims 1-8, containing a reinforcing amount of a reinforcing filler.

Thermoplastic molding composition according to claim 9, wherein the reinforcing filler is formed by glass fibers.

A thermoplastic molding composition according to claims 1-10 containing a flame retardant amount of a flame retardant. 8300278 General Electric Company of Schenectady / New York, United States of America "." ·.: Ï: ·, ./ / "/" (1). - + - a-o-c-o- - »4’ * - * - -. j: ": -1 - s_l_. ; \ = / is x = / yn. ... 8300278