DE3300855A1

DE3300855A1 - Thermoplastic moulding composition

Info

Publication number: DE3300855A1
Application number: DE19833300855
Authority: DE
Inventors: Ping Yuan Naperville Illinois 60565 Liu
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1982-01-29
Filing date: 1983-01-13
Publication date: 1983-08-11
Also published as: NL8300278A; JPS58145757A; AU1083983A

Abstract

The invention relates to a thermoplastic moulding composition which contains a polycarbonate resin of high molecular weight and a hydrogenated AIA block copolymer, in which A is derived from an alkenylaromatic compound and I is derived from isoprene.

Description

Thermoplastische Formmasse Thermoplastic molding compound

Polycarbonat-Harze besitzen eine hohe Schlagfestigkeit mit Duktilität gegenüber Kerb- oder Rißausbildung bei einer durchschnittlichen Dicke von bis zu etwa 5,08 mm (0,2 inch), wenn die zugehörige Kerbe 0,254 mm (10 mil) im Radius ist.Polycarbonate resins have high impact resistance with ductility versus notch or crack formation at an average thickness of up to about 5.08 mm (0.2 inches) when the associated notch is 0.254 mm (10 mils) in radius.

Oberhalb dieser Durchschnittsdicke nimmt die Schlagfestigkeit und Duktilität von Polycarbonat-Harzen ab. Dieses Phänomen wird gewöhnlich in glasartigen Kunststoffen gefunden und wird als die kritische Dicke für die Kerbschlagfestigkeit eines glasartigen Kunststoffs bezeichnet.Above this average thickness, the impact strength and decreases Ductility of polycarbonate resins. This phenomenon is commonly found in vitreous Plastics and is considered to be the critical thickness for impact strength a glass-like plastic.

Außerdem nimmt die Schlagzähigkeit von gekerbten Polycarbonat-Harzen ab, wenn die Temperaturen auf Werte von unterhalb etwa -5 0C absinken und ebenso auch nach Alterung der Polymeren bei erhöhten Temperaturen oberhalb etwa 1000C. Diese Temperaturen werden im allgemeinen bei Anwendungen vorgefunden, wo extreme Wärme und Kälte zu erwarten sind.In addition, the impact resistance of notched polycarbonate resins decreases from when the temperatures drop to values below about -5 0C and the same even after aging of the polymers at elevated temperatures above about 1000C. These temperatures are generally found in applications where extreme Heat and cold are to be expected.

Demzufolge ist es erwünscht, eine Polycarbonat-Harz-Zubereitung zu modifizieren, um die Schlagzähigkeit und Duktilität von Polycarbonat-Harzen auf Teile oder Gebrauchsgegenstände variabler Dicke auszudehnen, welche der Versprödung unter dem Einfluß von hohen oder tiefen Temperaturen in einem gekerbten oder geritzten Zustand widerstehen.Accordingly, it is desired to be a polycarbonate resin composition modify the impact strength and ductility of polycarbonate resins Parts or utensils variable thickness to expand which the embrittlement under the influence of high or low temperatures in a notched or withstand scratched condition.

Es sind Zubereitungen bekannt, welche die Eigenschaften der hohen Schlagfestigkeit und Duktilität von Polycarbonat-Harzen auf Teile jenseits der kritischen Dicke und unter Alterungsbedingungen von tiefen und hohen Temperaturen ausdehnen, jedoch leiden viele dieser Zubereitungen an den Unverträglichkeiten der polymeren Komponenten, was zu einer schlechten Schweißlinien- oder Verbindungslinienfestigkeit bei hergestellten Teilen führt, wie dies durch die niedrigen "double-gate"-Schlagzähigkeiten angezeigt wird, wenn diese gemäß ASTM-D256 gemessen werden.Preparations are known which have the properties of high Impact resistance and ductility of polycarbonate resins on parts beyond the critical Expand thickness and under aging conditions of low and high temperatures, however, many of these preparations suffer from the incompatibilities of the polymers Components, resulting in poor weld line or joint line strength in manufactured parts, as this results from the low "double-gate" impact strengths is displayed when measured according to ASTM-D256.

Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung einer kleineren Menge eines AIA-Block-Copolymeren, worin sich der Mittelblock von Isopren ableitet, in Kombination mit einem Polycarbonat-Harz, die Schlagzähigkeit des Polycarbonat-Harzes verbessern wird. Diese Formmassen sind verträglich und haben gute Oberflächeneigenschaften. Sie können ebenso auch eine kleinere Menge eines mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren einschließen, welches ein C1 5-Acrylat und ein C1 -Methacrylat enthält.It has now been found that the use of a smaller amount of one AIA block copolymers in which the middle block is derived from isoprene, in combination with a polycarbonate resin, improve the impact resistance of the polycarbonate resin will. These molding compounds are compatible and have good surface properties. You can also use a smaller amount of a multiphase composite interpolymer include, which contains a C1 5 acrylate and a C1 methacrylate.

Die Formmassen der vorliegenden Erfindung umfassen (a) ein Polycarbonat-Harz mit hohem Molekulargewicht, (b) ein hydriertes AIA-Block-Copolymeres, worin sich A von einer alkenylaromatischen Verbindung und I von Isopren ableitet.The molding compositions of the present invention comprise (a) a polycarbonate resin high molecular weight, (b) a hydrogenated AIA block copolymer wherein A is derived from an alkenyl aromatic compound and I from isoprene.

Die Formmassen der Erfindung können gegebenenfalls ein mehrphasig zusammengesetztes Interpolymeres enthalten, welches ein C1 5-Acrylat und ein C1 5-Methacrylat enthält.The molding compositions of the invention can optionally be multiphase compound Contain interpolymer, which contains a C1 5 acrylate and a C1 5 methacrylate.

Das Polycarbonat-Harz kann ein solches der nachfolgenden allgemeinen Formel sein, in welcher A ein zweiwertiger aromatischer Rest ist.The polycarbonate resin may be represented by the following general formula in which A is a divalent aromatic radical.

Bevorzugte Polycarbonat-Harze haben die nachfolgende allgemeine Formel in welcher R1 und R2 Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Phenyl sind und der Index n einen Wert von zumindest 30, oder vorzugsweise einen Wert zwischen 40 und 400 aufweist. Der Ausdruck "Niedrigalkyl" umfaßt Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.Preferred polycarbonate resins have the following general formula in which R1 and R2 are hydrogen, lower alkyl or phenyl and the index n has a value of at least 30, or preferably a value between 40 and 400. The term "lower alkyl" embraces alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.

Unter thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten mit hohem Molekulargewicht im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homopoiycarbonate und Copolycarbonate und Mischungen derselben zu verstehen, die ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von etwa 8000 bis mehr als 200 000, vorzugsweise von etwa 10 000 bis 80 000, und eine intrinsic viscosity von 0,30 bis 1,0 dl/g, wie sie in Methylenchlorid bei 25 0C gemessen wird, aufweisen. Diese Polycarbonate leiten sich von zweiwertigen Phenolen ab, wie beispielsweise von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan, Bis(4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) -propan, 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)-heptan, 2,2-(3,5,3',5'-Tetrachlor-4,4'-dihydroxyphenyl)-propan, 2,2-(3,5,3',5'-Tetrabrom-4,4'-dihydroxydiphenyl)-propan und (3,3' -Dichlor-4, 4' -dihydroxyphenyl) -methan.Among thermoplastic, aromatic polycarbonates of high molecular weight for the purposes of the present invention are homopolycarbonates and copolycarbonates and To understand mixtures of the same, which have an average molecular weight (number average) from about 8,000 to more than 200,000, preferably from about 10,000 to 80,000, and an intrinsic viscosity of 0.30 to 1.0 dl / g, as found in methylene chloride at 25 0C is measured. These polycarbonates are derived from dihydric phenols from, such as from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrachloro-4,4 '-dihydroxyphenyl) propane, 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl) -propane and (3,3'-dichloro-4, 4' -dihydroxyphenyl) methane.

Andere zweiwertige Phenole, die ebenfalls für eine Verwendung zur Herstellung der obigen Polycarbonate geeignet sind, werden in den US-PSen 2 999 835, 3 028 365, 3 334 154 und 4 131 575 beschrieben.Other dihydric phenols that are also eligible for use Making the above polycarbonates suitable are disclosed in U.S. Patents 2,999 835, 3,028,365, 3,334,154 and 4,131,575.

Diese aromatischen Polycarbonate können mittels bekannter Verfahren hergestellt werden, wie beispielsweise durch Umsetzen eines zweiwertigen Phenols mit einer Carbonat-Vorstufe, wie Phosgen, gemäß den in der vorstehend genannten Literatur und den US-PSen 4 018 750 und 4 123 436 angegebenen Methoden, oder durch Umesterungsverfahren, wie sie in der US-PS 3 153 008 offenbart werden, als auch mittels anderer dem Fachmann bekannter Verfahren.These aromatic polycarbonates can be prepared by known methods such as by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor, such as phosgene, according to those mentioned in the above Literature and U.S. Patents 4,018,750 and 4,123,436, or by Transesterification processes as disclosed in U.S. Patent 3,153,008 as well by means of other methods known to the person skilled in the art.

Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten aromatischen Polycarbonate schließen auch die polymeren Derivate eines zweiwertigen Phenols, einer Dicarbonsäure und Kohlensäure ein, wie dies in der US-PS 3 169 121 beschrieben ist.The aromatic polycarbonates used in the present invention also include the polymeric derivatives of a dihydric phenol, a dicarboxylic acid and carbonic acid as described in U.S. Patent 3,169,121.

Es ist auch möglich, zwei oder mehrere verschiedene zweiwertige Phenole oder ein Copolymeres eines zweiwertigen Phenols mit einem Glykol oder einen Polyester mit Säureendgruppen, oder mit einer zweibasischen Säure in dem prall zu verwenden, daß eher ein Carbonat-Copolymeres oder -Interpolymeres als ein Homopolymeres für die Verwendung bei der Herstellung des aromatischen Polycarbonats, das bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung eingesetzt wird, erwünscht ist.It is also possible to use two or more different dihydric phenols or a copolymer of a dihydric phenol with a glycol or a polyester to use with acid end groups, or with a dibasic acid in the plump, that a carbonate copolymer or interpolymer rather than a homopolymer for the use in the manufacture of the aromatic polycarbonate, employed in the practice of this invention are desirable is.

Auch Mischungen aus beliebigen der obigen Materialien können bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung verwendet werden, um das aromatische Polycarbonat bereitzustellen.Mixtures of any of the above materials can also be used in the To practice this invention used the aromatic polycarbonate provide.

Verzweigte Polycarbonate, wie solche, die in der US-PS 4 001 184 beschrieben wurden, können bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wie auch Mischungen aus einem linearen Polycarbonat und einem verzweigten Polycarbonat.Branched polycarbonates such as those described in U.S. Patent 4,001,184 can be used in the practice of the present invention as well as mixtures of a linear polycarbonate and a branched one Polycarbonate.

Die hydrierten AIA-Block-Copolymeren, worin A sich von einer alkenylaromatischen Verbindung, wie Styrol oder a-Methylstyrol und I von Isopren ableitet, sind wohlbekannte Thermoplasten, die in den US-PSen 3 333 024, 3 595 942 und 4 090 996 beschrieben wurden. Diese Materialien sind kommerziell verfügbar oder können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind.The hydrogenated AIA block copolymers, wherein A is from an alkenyl aromatic Compounds such as styrene or α-methylstyrene and I derived from isoprene are well known Thermoplastics described in U.S. Patents 3,333,024, 3,595,942, and 4,090,996 became. These materials are commercially available or can be obtained from processes which are known to those skilled in the art.

Die mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren, welche ein C1 5-Acrylat und ein r C1 -Methacrylat enthalten, werden in den US-PSen 4 096 202 und 4 260 693 beschrieben.The multiphase interpolymers, which are a C1 5 acrylate and a r C1 methacrylate are disclosed in U.S. Patents 4,096,202 and 4,260,693 described.

Diese Interpolymeren bestehen aus etwa 25 bis 95 Gewichtsprozent einer, aus einem Monomeren-System, enthaltend etwa 75 bis 99,8 Gewichtsprozent eines C1,5-Alkylacrylats, 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines vernetzenden Monomeren und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines durch Pfropfen vernetzenden Monomeren polymerisierten ersten elastomeren Phase und etwa 75 bis 5 Gewichtsprozent einer in Gegenwart der elastomeren Phase polymerisierten steifen, thermoplastischen Endphase.These interpolymers consist of about 25 to 95 percent by weight of a from a monomer system containing about 75 to 99.8 percent by weight of a C1,5-alkyl acrylate, 0.1 to 5 percent by weight of a crosslinking monomer and 0.1 to 5 percent by weight a first elastomeric phase polymerized by grafting crosslinking monomer and about 75 to 5 weight percent of one polymerized in the presence of the elastomeric phase rigid, thermoplastic final phase.

Das vernetzende Monomere ist ein polyäthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einer Vielzahl von additionspolymerisierbaren reaktiven Gruppen, von denen im wesentlichen alle bei im wesentlichen der gleichen Reaktionsgeschwindigkeit polymerisieren. Geeignete vernetzende Monomere schliessen Polyacryl- und Polymethacrylester von Polyolen, wie Butylendiacrylat und -dimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, und dergleichen, Di- und Trivinylbenzol, Vinylacrylat und -methacrylat, und dergleichen, ein. Das bevorzugte vernetzende Monomere ist Butylendiacrylat.The crosslinking monomer is a polyethylenically unsaturated monomer with a variety of addition polymerizable reactive groups, of which im polymerize essentially all at essentially the same rate of reaction. Suitable crosslinking monomers include polyacrylic and polymethacrylic esters of Polyols, such as butylene diacrylate and dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like, di- and trivinylbenzene, vinyl acrylate and methacrylate, and the like, a. The preferred crosslinking monomer is butylene diacrylate.

Das durch Pfropfen vernetzende Monomere ist ein polyäthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einer Vielzahl von additionspolymerisierbaren reaktiven Gruppen, wobei zumindest eine davon bei im wesentlichen verschiedener Polymerisationsgeschwindigkeit gegenüber zumindest einer anderen der reaktiven Gruppen polymerisiert. Die Funktion des durch Pfropfen vernetzenden Monomeren besteht darin, einen restlichen Gehalt an Ungesättigtheit in der elastomeren Phase zu ermöglichen, insbesondere in den Schlußstufen der Polymerisation, und demzufolge bei oder nahe der Oberfläche der elastomeren Teilchen.The monomer crosslinking by grafting is a polyethylenically unsaturated one Monomer having a plurality of addition polymerizable reactive groups, where at least one of them at a substantially different rate of polymerization polymerized with respect to at least one other of the reactive groups. The function of the crosslinking monomer by grafting consists in a residual content to allow unsaturation in the elastomeric phase, especially in the Final stages of the polymerization, and consequently at or near the surface of the elastomeric particles.

Wenn die steife thermoplastische Phase anschließend an der Oberfläche des Elastomeren polymerisiert ist, nehmen die restlichen, ungesättigten, additionspolymerisierbaren reaktiven Gruppen, beigesteuert durch das durch Pfropfen vernetzende Monomere, in der nachfolgenden Reaktion derart teil, daß zumindest ein Teil der steifen Phase chemisch mit der Oberfläche des Elastomeren verknüpft ist. Unter den wirksamen, durch Pfropfen vernetzenden Monomeren sind Alkylgruppen enthaltende Monomere von Alkylestern von äthylenisch ungesättigten Säuren, wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaconat, saures Allylmaleat, saures Allylfumarat und saures Allylitaconat.When the stiff thermoplastic phase is then on the surface of the elastomer is polymerized, take the remaining, unsaturated, addition-polymerizable reactive groups contributed by the graft crosslinking monomer in part of the subsequent reaction in such a way that at least part of the stiff phase is chemically linked to the surface of the elastomer. Among the effective Graft crosslinking monomers are alkyl group-containing monomers of Alkyl esters of ethylenically unsaturated acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, Diallyl maleate, Diallyl fumarate, diallyl itaconate, acidic allyl maleate, acidic allyl fumarate and acidic Allyl itaconate.

Etwas weniger bevorzugt sind die Diallylester von Polycarbonsäuren, die keine polymerisierbare Ungesättigtheit enthalten. Die bevorzugten durch Pfropfen vernetzenden Monomeren sind Allylmethacrylat und Diallylmaleat.The diallyl esters of polycarboxylic acids are somewhat less preferred, that do not contain polymerizable unsaturation. The preferred by grafting crosslinking monomers are allyl methacrylate and diallyl maleate.

Ein besonders bevorzugtes Interpolymeres hat nur zwei Stufen, wobei die erste Stufe etwa 60 bis 95 Gewichtsprozent des Interpolymeren enthält und aus einem Monomer-System, enthaltend 95 bis 99,8 Gewichtsprozent Butylacrylat, 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent Butylendiacrylat als Vernetzungsmittel, 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent Allylmethacrylat oder Diallylmaleat als durch Pfropfen vernetzendes Mittel polymerisiert ist, mit einer aus etwa 60 bis 100 Gewichtsprozent Methylmethacrylat polymerisierten Endstufe.A particularly preferred interpolymer has only two stages, where the first stage contains about 60 to 95 percent by weight of the interpolymer and consists of a monomer system containing 95 to 99.8 percent by weight of butyl acrylate, 0.1 to 2.5 percent by weight of butylene diacrylate as a crosslinking agent, 0.1 to 2.5 percent by weight Allyl methacrylate or diallyl maleate polymerized as a crosslinking agent by grafting is polymerized with one of about 60 to 100 percent by weight methyl methacrylate Power amplifier.

Die Formmassen der vorliegenden Erfindung können von etwa 80,0 bis 99,0 Gewichtsteile Polycarbonat-Harz und von etwa 20,0 bis 1,0 Gewichtsteile des hydrierten AIA-Block-Copolymeren enthalten. Die Gewichtsteile beziehen sich auf das Gesamtgewicht von Polycarbonat und AIA-Block-Copolymerem.The molding compositions of the present invention can range from about 80.0 to 99.0 parts by weight of polycarbonate resin and from about 20.0 to 1.0 parts by weight of the contain hydrogenated AIA block copolymers. The parts by weight relate to the total weight of the polycarbonate and AIA block copolymer.

Bevorzugte Bereiche umfassen von etwa 90,0 bis 98,0 Gewichtsteile Polycarbonat und von etwa 10,0 bis 2,0 Gewichtsteile hydriertes AIA-Block-Copolymeres. Besonders bevorzugte Formmassen enthalten von etwa 92,0 bis 97,0 Gewichtsteile Polycarbonat und von etwa 3,0 bis 8,0 Gewichtsteile AIA-Block-Copolymeres. Ein mehrphasig zusammengesetztes Interpolymeres, enthaltend ein C1 5-Acrylat und ein C1 5-Methacrylat, kann bis zu einem Gehalt von etwa 1 bis 12 Gewichtsprozent oder darüber, vorzugsweise bis zu einem Gehalt von etwa 2 bis 8 Gewichtsprozent des Gewichts des Polycarbonats plus des AIA- Block-Copolymeren, zugegeben werden.Preferred ranges include from about 90.0 to 98.0 parts by weight Polycarbonate and from about 10.0 to 2.0 parts by weight hydrogenated AIA block copolymer. Particularly preferred molding compositions contain from about 92.0 to 97.0 parts by weight of polycarbonate and from about 3.0 to 8.0 parts by weight AIA block copolymer. A multi-phase compound Interpolymer containing a C1 5 acrylate and a C1 5 methacrylate can contain up to a content of about 1 to 12 percent by weight or above, preferably up to a content of about 2 to 8 percent by weight of the weight of the polycarbonate plus of the AEI Block copolymers.

Die Formmassen der Erfindung können verstärkende Füllstoffe, wie Aluminium, Eisen oder Nickel, und dergleichen, und Nichtmetalle, wie Kohlenstoffasern, Silicate, wie nadelförmiges Calciumsilicat, nadelförmiges Calciumsulfat, Wollastonit, Asbest, Titandioxid, Kaliumtitanat, Bentonit, Kaolinit und Titanat-Whiskers, Glasflocken und Fasern, und Mischungen derselben, enthalten. Selbstverständlich ist der Füllstoff, ausgenommen wenn er zu der Festigkeit und Steifheit der Zubereitung beiträgt, lediglich ein Füllstoff und nicht-ein verstärkender Füllstoff, wie dies hier ins Auge gefaßt wird.The molding compositions of the invention can reinforce fillers, such as aluminum, Iron or nickel, and the like, and non-metals, such as carbon fibers, silicates, like acicular calcium silicate, acicular calcium sulfate, wollastonite, asbestos, Titanium dioxide, potassium titanate, bentonite, kaolinite and titanate whiskers, glass flakes and fibers, and mixtures thereof. Of course, the filler is except when it adds to the strength and rigidity of the preparation, only a filler and not a reinforcing filler as contemplated here will.

Insbesondere erhöhen die verstärkenden Füllstoffe die Biegefestigkeit, den Biegemodul, die Zugfestigkeit und die Hitzeverforrnungsteinperatur.In particular, the reinforcing fillers increase the flexural strength, the flexural modulus, the tensile strength and the heat distortion temperature.

Obwohl es lediglich erforderlich ist, zumindest eine verstärkende Menge des Verstärkungsmittels vorliegen zu haben, kann der verstärkende Füllstoff im allgemeinen von etwa 1 bis etwa 60 Gewichtsteile der Gesamtzubereitung ausmachen.Although all that is required is at least a reinforcing one Amount of reinforcing agent may be present in the reinforcing filler generally make up from about 1 to about 60 parts by weight of the total formulation.

Insbesondere sind die bevorzugten verstärkenden Füllstoffe aus Glas, und es wird bevorzugt, faserige Endlosfäden aus Glas, bestehend aus Kalk-Tonerde-Borsilicatglas, das relativ natronfrei ist, zu verwenden. Ein derartiges Glas ist als "E"-Glas bekannt. Jedoch können andere Gläser brauchbar sein, wo elektrische Eigenschaften nicht so wichtig sind, zum Beispiel das als "C"-Glas bekannte Glas mit niedrigem Natrongehalt. Die Endlosfäden werden nach üblichen Verfahren, z.B. durch Dampf- oder Luftblasen, Flammenblasen und mechanisches Ziehen, hergestellt. Die bevorzugten Endlosfäden für Verstärkungszwecke werden durch mechanisches Ziehen erhalten. Die Durchmesser der Endlosfäden liegen im Bereich von etwa 76,2 bis 228,6 pm (0,003 bis 0,009 inch), jedoch ist dies für die vorliegende Erfindung nicht entscheidend.In particular, the preferred reinforcing fillers made of glass, and it is preferred to use filamentary filaments of glass, consisting of lime-alumina-borosilicate glass, that is relatively soda-free. Such a glass is known as an "E" glass. However, other glasses may be useful where electrical properties are not so important are, for example, the low sodium glass known as "C" glass. The continuous filaments are made using conventional methods, e.g. by steam or air bubbles, Flame blowing and mechanical pulling, manufactured. The preferred filaments for reinforcement purposes are obtained by mechanical drawing. The diameter of the filaments are in the range from about 76.2 to 228.6 pm (0.003 to 0.009 inch), but this is not critical to the present invention.

Es sei darauf hingewiesen, daß unter Glasfasern Glasseide, als auch alle anderen Glasfaser-Materialien zu verstehen sind, die sich davon ableiten, einschließlich Glasfasergeweben, Rovings, Stapelfasern und Glasseidenmatten. Die Länge der Glas-Endlosfäden, und ob sie, oder ob sie nicht zu Fasern gebündelt und die Fasern ihrerseits zu Garnen, Seilen oder Rovings gebündelt, oder zu Matten und dergleichen verwebt sind, ist ebenfalls für die vorliegende Erfindung nicht entscheidend. Wenn man jedoch faserige Glas-Endlos fäden einsetzt, können sie zuerst geformt und zu einem als Glasseidenspinnfaden bekannten Bündel vereinigt werden. Um die Endlosfäden zu einem Glasseidenspinnfaden zu verbinden, so daß der Glasseidenspinnfaden gehandhabt werden kann, wird ein Binder oder ein Bindemittel auf die Glas-Endlos fäden aufgebracht. Anschließend kann der Glasseidenspinnfaden in verschiedene Längen nach Wunsch zerhackt werden. Geeigneterweise werden die Glasseidenspinnfäden in Längen im Bereich von etwa 3,175 mm (1/8 inch) bis etwa 25,4 mm (1 inch) Länge, vorzugsweise in Längen von weniger als 6,35 mm (1/4 inch), eingesetzt. Diese werden Stapelglasseide genannt. Manche dieser Bindemittel sind Polymere, wie Polyvinylacetat, insbesondere Polyester-Harze, Polycarbonate, Stärke, Acrylharz, Melamin oder Polyvinylalkohol. Vorzugsweise enthält die Zubereitung von etwa 1 bis etwa 50 Gewichtsprozent der Glasfasern.It should be noted that under glass fibers glass silk, as well to be understood as including all other fiberglass materials derived therefrom, including Glass fiber fabrics, rovings, staple fibers and glass silk mats. The length of the continuous glass filaments, and whether or not they are bundled into fibers and the fibers in turn into yarns, Ropes or rovings are bundled or woven into mats and the like also not critical to the present invention. However, if you have fibrous If continuous glass filaments are used, they can first be shaped and turned into a fiberglass spun thread known bundles are united. To make the filaments into a fiberglass spun thread to connect so that the fiberglass filament can be handled becomes a binder or a binding agent is applied to the continuous glass filaments. Then the Glass silk filament can be chopped into different lengths as desired. Appropriately the fiberglass filaments in lengths in the range of about 3.175 mm (1/8 inch) up to about 25.4 mm (1 inch) in length, preferably in lengths of less than 6.35 mm (1/4 inch) inserted. These are called staple glass silk. Some of these binders are polymers such as polyvinyl acetate, especially polyester resins, polycarbonates, Starch, acrylic resin, melamine or polyvinyl alcohol. The preparation preferably contains from about 1 to about 50 percent by weight of the glass fibers.

Feuerhemmende Mengen an feuerhemmenden Mitteln können ebenfalls in der Formmasse der vorliegenden Erfindung in Mengen im Bereich von 0,5 bis 50 Gewichtsteilen der Harzkomponenten verwendet werden. Beispiele von geeigneten feuerhemmenden Mitteln können in den US-PSen 3 936 400 und 3 940 366 gefunden werden. Andere herkömmliche, nichtverstärkende Füllstoffe, Antioxidantien, Extrusionshilfsmittel, Lichtstabilisatoren, Schäummittel, wie solche, die in der US-PS 4 263 409 und der DE-OS 2 400 086 beschrieben sind, und dergleichen, können nach Wunsch zu der Formmasse der vorliegenden Erfindung zugegeben werden.Fire retardant amounts of fire retardants can also be used in of the molding composition of the present invention in amounts ranging from 0.5 to 50 parts by weight of the resin components can be used. Examples of suitable fire retardants can in U.S. Patents 3,936,400 and 3,940,366. Other conventional, non-reinforcing Fillers, antioxidants, extrusion aids, light stabilizers, foaming agents, such as those described in US Pat. No. 4,263,409 and DE-OS 2,400,086, and the like can be added to the molding composition of the present invention as desired be admitted.

Auf alle in der vorliegenden Beschreibung angeführten Patentschriften und Veröffentlichungen wird ausdrücklich Bezug genommen und der Offenbarungsgehalt aller dieser Veröffentlichungen durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung integriert.To all patent specifications cited in the present description and publications are expressly incorporated by reference and the disclosure content all of these publications are incorporated herein by reference in their entirety Registration integrated.

Die Art der Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen ist herkömmlich. Vorzugsweise wird jeder Bestandteil als Teil einer Mischung vorgemischt zugegeben und die Vormischung gemischt, z.B. indem man sie durch einen Extruder hindurchführt, oder durch Schmelzen in einer Mühle bei einer Temperatur, die von der besonderen Zubereitung abhängt. Die gemischte Zubereitung kann abgekühlt, zu geformtem Granulat geschnitten und in die gewünschte Form verpreßt werden.The type of production of the molding compositions according to the invention is conventional. Preferably each ingredient is added premixed as part of a mixture and mixing the premix, e.g. by passing it through an extruder, or by melting in a mill at a temperature which is of the particular Preparation depends. The mixed preparation can be cooled into shaped granules cut and pressed into the desired shape.

Die bevorzugten Formtemperaturen liegen über 2800C, da festgestellt wurde, daß die Schlageigenschaften der bei Temperaturen über 280°C verpreßten Formmassen verbessert sind. Es kann eine Temperatur bis zum Zersetzungspunkt der Polymeren angewandt werden.The preferred mold temperatures are above 2800C as noted was that the impact properties of the molding compounds compressed at temperatures above 280 ° C are improved. It can be a temperature up to the decomposition point of the polymers can be applied.

Der Ausdruck "double-gate" bezieht sich auf die Herstellung einer unter Druck verformten Probe in einer Form mit zwei Eingangsöffnungen, was eine Schweißlinie an der Verbindungsstelle des flüssigen Harzes in der Form währens des Preßzyklus liefert. Die Konstruktion, die Herstellung des Formteils und die Prüfungsverfahren der nachfolgenden Beispiele entsprechen den Bedingungen der ASTM-D256.The term "double-gate" refers to the manufacture of a under pressure deformed sample in a mold with two entrance openings, what a Weld line at the junction of the liquid resin in the mold during the Pressing cycle supplies. The construction, the manufacture of the molded part and the test methods of the following examples meet the conditions the ASTM-D256.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile sind auf das Gewicht bezogen. Die Werte für die Izod-Schlagzähigkeit sind in ft.lb/inch of notch angegeben. Die "double-gate"- (DG)-Werte sind in ft.lb angegeben.The following examples illustrate the invention. All parts are based on weight. The Izod impact strength values are in ft.lb/inch of notch specified. The double-gate (DG) values are given in ft.lb.

Beispiel 1 Eine Formmasse in einer Menge von 1500,0 g wurde aus 96,0 Gewichtsteilen eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan (I.V. 0,40 dl/g in CH2Cl2 bei 250C) und 4,0 Gewichtsteilen eines hydrierten AIA-Block-Copolymeren, spezifisch Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol-Block-Copolymeres (Kraton GX1702, Firma Shell Chemical Co.) durch trockenes Mischen der Polymeren in Pulverform und nachfolgender Extrusion der Polymeren bei 2650C hergestellt. Die Zubereitung wurde bei 288 0C zu Standard-Teststäben verpreßt, die auf ihre Schlagzähigkeit untersucht wurden. Die Versuchsergebnisse werden in der nachfolgenden Tabelle I angegeben, und die hochgestellten Zahlen beziehen sich auf die Prozente Duktilität. Example 1 A molding compound in an amount of 1500.0 g became 96.0 Parts by weight of a polycarbonate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (I.V. 0.40 dl / g in CH2Cl2 at 250C) and 4.0 parts by weight of a hydrogenated AIA block copolymer, specifically polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (Kraton GX1702, company Shell Chemical Co.) by dry blending the polymers in powder form and thereafter Extrusion of the polymers made at 2650C. The preparation was at 288 0C pressed into standard test bars, which were examined for their impact strength. The test results are given in Table I below, and the Superscript numbers refer to the percent ductility.

Tabelle I Probe 3,175 mm (1/8") 6,35 mm (1/4") DG Izod Kerbe Izod Kerbe A 14,8100 13,5100 19,3100 B 14,8100 1,60 40,0100 * 100 % Polycarbonat von Bisphenol-A; I.V. 0,40 dl/g in CH2Cl2 bei 250C.Table I. Sample 1/8 "(3.175 mm) 1/4" DG Izod notch Izod notch A 14.8100 13.5100 19.3100 B 14.8100 1.60 40.0100 * 100% polycarbonate from bisphenol-A; IV 0.40 dl / g in CH2Cl2 at 250C.

Der Zusatz des AIA-Block-Copolymeren liefert eine Formmasse, die eine signifikant höhere 6,35 mm (1/4 inch)-Schnitt-Schlagfestigkeit besitzt, wie beim Bruch 10 % duktil ist.The addition of the AIA block copolymer provides a molding compound that is a has significantly higher 6.35 mm (1/4 inch) cut impact strength than the Fracture is 10% ductile.

Der "double-gate"-Wert ist ebenso ziemlich hoch und ebenfalls bei Bruch duktil.The "double-gate" value is also quite high and also at Fracture ductile.

Beispiel 2 Es wurde eine Formmasse in einer Menge von 1500,0 g aus den gleichen Materialien und nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß 90,0 Gewichtsteile des Polycarbonat-Harzes und 10,0 Gewichtsteile des AIA-Block-Copolymeren eingesetzt und die Teile bei 2600C verpreßt wurden. Sie wurden in der Tabelle II als -Probe "C" bezeichnet. Es wurde eine zweite Probe HD" hergestellt, welche die gleiche Zusammensetzung hatte, jedoch bei 2880C verpreßt wurde. Diese Zubereitungen hatten die folgenden physikalischen Eigenschaften. Example 2 A molding composition was obtained in an amount of 1500.0 g made from the same materials and using the same process as in example 1, except that 90.0 parts by weight of the polycarbonate resin and 10.0 parts by weight of the AIA block copolymer and the parts were pressed at 2600C. she were designated as Sample "C" in Table II. There was a second sample HD " produced, which had the same composition, but pressed at 2880C became. These preparations had the following physical properties.

T a b e 1 1 e II Probe | 3,175 mm (1/8") | 6,35 mm (1/4") DG Izod Kerbe Izod Kerbe C - - 2,60 D 13,3100 11,2100 9,880 Es hat den Anschein, daß die Verwendung einer höheren Preßtemperatur eine Wirkung auf die Schlagzähigkeit der Formmasse ausübt.T abe 1 1 e II Sample | 3.175 mm (1/8 ") | 6.35 mm (1/4") DG Izod notch Izod notch C - - 2.60 D 13.3100 11.2100 9.880 It appears that the use of a higher molding temperature has an effect on the impact strength of the molding compound.

Beispiel 3 Es wurde eine Formmasse in einer Menge von 1500,0 g nach dem Verfahren von Beispiel 1 aus 90,0 Gewichtsteilen des Polycarbonats von Beispiel 1, 10,0 Gewichtsteilen des AIA-Block-Copolymeren und 4,0 Gewichtsteilen eines mehrphasig zusammengesetzten Interpolymeren, enthaltend n-Butylacrylat und Methylmethacrylat (Acryloid KM 330, erhalten von der Firma Rohm & Haas, Phila. Pa) hergestellt. Prüfstäbe dieser Formmasse, die bei 2880C verpreßt wurden, hatten die in der Tabelle III angegebene Schlagzähigkeit T a b e l l e III Probe 3,175 mm (1/8") 6,35 mm (1/4") DG Izod Kerbe Izod Kerbe E 13,3100 10,7100 9,5100 Der Zusatz des Interpolymeren zu der Formmasse erhöht die Stoßbeständigkeit und liefert einen duktilen Bruch anstelle eines spröden Bruches.Example 3 A molding compound in an amount of 1500.0 g was prepared by following the procedure of Example 1 from 90.0 parts by weight of the polycarbonate of Example 1, 10.0 parts by weight of the AIA block copolymer and 4.0 parts by weight of a multiphase composite interpolymer containing n-butyl acrylate and methyl methacrylate (Acryloid KM 330, obtained from Rohm & Haas, Phila. Pa). Test bars of this molding compound, which were pressed at 2880C, had the impact strength Table III given in Table III Sample 1/8 "(3.175 mm) 1/4" DG Izod notch Izod notch E 13.3100 10.7100 9.5100 The addition of the interpolymer to the molding compound increases the impact resistance and provides a ductile fracture instead of a brittle fracture.

Beispiel 4 Es wurde eine Formmasse in einer Menge von 1500,0 g nach dem Verfahren von Beispiel 1 aus 94,0 Gewichtsteilen des Polycarbonats von Beispiel 1 und 6,0 Gewichtsteilen des AIA-Block-Copolymeren hergestellt. Prüfstäbe dieser Formmasse, die bei 2880C verpreßt worden waren, hatten die in der Tabelle IV angegebene Schlagzähigkeit. Example 4 A molding compound was obtained in an amount of 1500.0 g the procedure of Example 1 from 94.0 parts by weight of the polycarbonate of Example 1 and 6.0 parts by weight of the AIA block copolymer. Test rods this Molding compositions which had been pressed at 2880 ° C. had those given in Table IV Impact strength.

T a b e l l e IV Probe 3,175 mm (1/8") 6,35 mm (1/4") DG Izod Kerbe Izod Kerbe F 13,9100 12,1100 14,8100 Die Schlagzähigkeiten dieser Formmasse waren ähnlich den in Beispiel 1 gezeigten Schlagzähigkeiten, wobei der Unterschied in der Zusammensetzung darin bestand, daß etwas mehr AIA-Block-Copolymeres enthalten war.T able IV Sample 1/8 "(3.175 mm) 1/4" DG Izod notch Izod notch F 13.9100 12.1100 14.8100 The impact strengths of this molding composition were similar to the impact strengths shown in Example 1, the difference in the composition being that it contained somewhat more AIA block copolymer.

Es ist ersichtlich, daß andere Variationen der vorliegenden Erfindung im Lichte der vorstehenden Lehren möglich sind.It will be seen that other variations of the present invention are possible in light of the above teachings.

Es ist daher selbstverständlich, daß Anderungen der besonderen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, so wie sie beschrieben wurde, durchgeführt werden können, die jedoch noch im Rahmen der offenbarten Erfindung, wie sie durch die vorstehenden Ansprüche definiert sind, liegen.It is therefore understood that changes in the particular embodiments the present invention as described can be carried out, However, which are still within the scope of the disclosed invention as defined by the foregoing Claims are defined, lie.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Thermoplastic molding compound, d a it is noted that it is (a) a polycarbonate resin with high Molecular weight and (b) a hydrogenated AIA block copolymer wherein A is from an alkenyl aromatic compound and I is derived from isoprene.

2. Thermoplastic molding composition according to claim 1, characterized in that the high molecular weight polycarbonate resin has the following general formula in which A is a divalent aromatic radical of a dihydric phenol.

3. Thermoplastic molding composition according to claim 2, characterized in that the polycarbonate resin has the following general formula in which R1 and R2 are hydrogen, lower alkyl or phenyl and the index n has a value of at least 30.

4. Thermoplastic molding compound according to claim 3, d a -du r c h g e k It is noted that the AIA block copolymer is a hydrogenated polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer is.

5. Thermoplastic molding composition according to claim 4, d a -d u r c h g e it is not noted that the polycarbonate is derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane derives.

6. Thermoplastic molding composition according to claim 1, d a -d u r c h g e it is not noted that they are from about 80.0 to 99.0 parts by weight of polycarbonate and from about 20.0 to 1.0 parts by weight of AIA block copolymer per 100 parts of the Contains polycarbonate plus the AIA block copolymer.

7. Thermoplastic molding composition according to claim 1, d a -d u r c h g e it does not indicate that they are from 1 to 12 percent by weight of a polyphase compound Interpolymers comprising a C1-5 acrylate and a C1-5 methacrylate.

8. Thermoplastic molding composition according to claim 7, d a -d u notify that the multiphase composite interpolymers Contains methyl methacrylate and n-butyl acrylate.

9. Thermoplastic molding composition according to claim 1, d a -d u r c h g e it is not noted that it contains a reinforcing amount of a reinforcing filler contains.

10. Thermoplastic molding composition according to claim 9, d a -d u r c h g e It is not noted that the reinforcing filler is glass fiber.

11. Thermoplastic molding composition according to claim 1, d a -d u r c h g e does not indicate that they contain a fire retardant amount of a fire retardant contains.

12. Thermoplastic molding composition according to claim 9, d a -d u r c h g e does not indicate that they contain a fire retardant amount of a fire retardant contains.