NL8300279A - POLYCARBONATE CONTAINING THERMOPLASTIC FORM COMPOSITION. - Google Patents
POLYCARBONATE CONTAINING THERMOPLASTIC FORM COMPOSITION. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8300279A NL8300279A NL8300279A NL8300279A NL8300279A NL 8300279 A NL8300279 A NL 8300279A NL 8300279 A NL8300279 A NL 8300279A NL 8300279 A NL8300279 A NL 8300279A NL 8300279 A NL8300279 A NL 8300279A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- copolymer
- molding composition
- thermoplastic molding
- acrylate
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Description
S 2348-1214 t tS 2348-1214 t t
P & CP&C
Korte aanduiding: Polycarbonaat bevattende, thermoplastische vormsamen-stelüng.Short designation: Polycarbonate-containing, thermoplastic molding composition.
Polycarbonaten vormen een groep van thermoplastische materialen die voor constructiedoeleinden worden toegepast en kunnen voor diverse toepassingen worden gebruikt. Wanneer uit polycarbonaten complexe vormen worden vervaardigd, is het gewoonlijk noodzakelijk hoge temperaturen toe te pas-5 sen ten einde de juiste smeltvloei te verkrijgen ter waarborging van een volledige vulling van de vorm. De toepassing van hoge temperaturen, dat wil zeggen boven circa 350°C, is ongewenst omdat bepaalde materialen, die samen met polycarbonaten worden toegepast, niet stabiel zijn bij hoge temperaturen.Polycarbonates are a group of thermoplastic materials that are used for construction purposes and can be used for various applications. When complex shapes are made from polycarbonates, it is usually necessary to use high temperatures in order to obtain the correct melt flow to ensure complete filling of the mold. The use of high temperatures, i.e. above about 350 ° C, is undesirable because certain materials used together with polycarbonates are not stable at high temperatures.
10 Gevonden werd nu dat de toepassing van een uit een aantal fasen bestaand, samengesteld copolymeer van een acrylaat en een methacrylaat; een copolymeer van acrylonitrile, butadieen en een aromatische alkenylverbin-ding? en een copolymeer van een alkeen en een acrylaat; met een overwegende hoeveelheid van een polycarbonaat tot een vormsamenstelling met een goede 15 verwerkbaarheid leidt, zoals blijkt uit de hoge smeltvloeiindex. Door het kiezen van voorkeurssamenstellingen van de uitvinding is het mogelijk polycarbonaat bevattende vormsamenstellingen te verkrijgen die hun slagvastheid in belangrijke mate behouden maar een verlaagde smeltviscositeit bezitten en gemakkelijk bij lage temperaturen verwerkbaar zijn. Deze samenstellingen 20 zijn in het bijzonder voordelig om te worden toegepast voor het vervaardigen van complexe vormen of constructies met veel details.It has now been found that the use of a multi-phase composite copolymer of an acrylate and a methacrylate; a copolymer of acrylonitrile, butadiene and an aromatic alkenyl compound? and a copolymer of an olefin and an acrylate; with a predominant amount of a polycarbonate results in a molding composition with good processability, as evidenced by the high melt flow index. By choosing preferred compositions of the invention, it is possible to obtain polycarbonate-containing molding compositions which retain their impact strength to a significant degree but which have a reduced melt viscosity and are easy to process at low temperatures. These compositions 20 are particularly advantageous for use in manufacturing complex shapes or structures with many details.
Men kan de verlaagde smeltvloei verwezenlijken en tegelijkertijd een vormsamenstelling verschaffen met een goede slagvastheid in dikke delen en een goede lasnaadsterkte.The reduced melt flow can be realized and at the same time provide a molding composition with good impact strength in thick parts and good weld seam strength.
25 Het Amerikaanse octrooischrift 3.130.177 beschrijft samenstellingen die bestaan uit een polycarbonaat en een ABS-copolymeer. Het Westduitse octrooischrift 1.109.884 beschrijft samenstellingen van een polycarbonaat met styreen-acrylonitrile-styreeriharsen. Het Amerikaanse octrooischrift 3.880.783 beschrijft transparante samenstellingen op basis van een bepaalde 30 groep van polycarbonaten, die tevens ABS-polymeren kunnen bevatten. Verder is een samenstelling van een overwegende hoeveelheid van een polycarbonaat, een uit een aantal fasen bestaand, samengesteld copolymeer van een acrylaat en een methacrylaat, en een copolymeer van een alkeen en een acrylaat, reeds meer dan een jaar in de handel verkrijgbaar.US Patent 3,130,177 describes compositions consisting of a polycarbonate and an ABS copolymer. West German Patent 1,109,884 describes compositions of a polycarbonate with styrene-acrylonitrile-styrene resins. US Pat. No. 3,880,783 describes transparent compositions based on a particular group of polycarbonates, which may also contain ABS polymers. Furthermore, a composition of a major amount of a polycarbonate, a multi-phase composite copolymer of an acrylate and a methacrylate, and a copolymer of an olefin and an acrylate has been commercially available for more than a year.
35 De samenstellingen van de uitvinding zijn thermoplastische vormmaterialen, bevattende: (a) een aromatische polycarbonaathars met hoog molecuulgewicht; 8300279 - 2 - ί (b) een uit een aantal fasen bestaand, samengesteld copolymeer op basis van een C^-C^-acrylaat en een C^-Cj-methacrylaat; (c) een copolymeer van acrylonitrile, butadieen en een aromatische alke-nylverbinding; en 5 (d) een copolymeer van een C2~G^-alkeen en een C^-C^-acrylaat.The compositions of the invention are thermoplastic molding materials containing: (a) a high molecular weight aromatic polycarbonate resin; 8300279-2 - (b) a multi-phase composite copolymer based on a C 1 -C 2 acrylate and a C 1 -C 11 methacrylate; (c) a copolymer of acrylonitrile, butadiene and an aromatic alkenyl compound; and 5 (d) a copolymer of a C 2 -G 2 -olefin and a C 1 -C 2 -acrylate.
De polycarbonaathars kan een materiaal volgens formule (1) van het formuleblad zijn, waarin A een tweewaardige aromatische rest van een tweewaardig fenol is. De voorkeur verdienende polycarbonaatharsen kunnen worden voorgesteld door formule (2) van het formuleblad, waarin elk der symbolen 1 2 10 R en R waterstof, een lage alkylgroep of een fenylgroep is en n ten minste 30 en bij voorkeur 40 - 400 bedraagt. De uitdrukking "lage alkylgroep" omvat alkylgroepen met 1-6 koolstofatomen.The polycarbonate resin may be a material of the formula (1) of the formula sheet wherein A is a divalent aromatic moiety of a divalent phenol. Preferred polycarbonate resins can be represented by formula (2) of the formula sheet, wherein each of the symbols 1 2 10 R and R is hydrogen, a lower alkyl group or a phenyl group and n is at least 30 and preferably 40-400. The term "lower alkyl group" includes alkyl groups of 1-6 carbon atoms.
Volgens de uitvinding toegepaste thermoplastische aromatische poly-carbonaten met hoog molecuulgewicht zijn homopolycarbonaten en copolycarbo-15 naten en mengsels hiervan, met een "aantal"-gemiddeld molecuulgewicht van circa 8000 tot meer dan 200.000, bij voorkeur circ-a 10.000 - 80.000, en een I.V. van 0,30 - 1,0 dl/g, bepaald in dichloormethaan bij 25°C. Deze polycarbonaten zijn afgeleid van tweewaardige fenolen, zoals bijvoorbeeld 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan, bis(4-hydroxyfenyl)methaan, 2,2-bis(4-hy-20 droxy-3-methylfenyl)propaan, 4,4-bis(4-hydroxyfenyl)heptaan, 2,2-(3,5,3^5^ tetrachloor-4,4'-dihydroxyfenyl)propaan, 2,2-(3,5,3',5'-tetrabroom-4,4'-dihydroxydifenyl) propaan en (3,3' -dichloor-4,4' -dihydroxyfenyl) methaan. Andere tweewaardige fenolen die eveneens geschikt zijn om te worden toegepast bij het bereiden van de bovengenoemde polycarbonaten, worden beschreven 25 in de'Amerikaanse octrooischriften 2.999.835, 3.028.365, 3.334.154 en 4.131.575.High molecular weight thermoplastic aromatic polycarbonates used according to the invention are homopolycarbonates and copoly carbonates and mixtures thereof, having a "number" average molecular weight of from about 8000 to more than 200,000, preferably about 10,000 to 80,000, and a IV from 0.30 - 1.0 dl / g, determined in dichloromethane at 25 ° C. These polycarbonates are derived from bivalent phenols, such as, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4 , 4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2- (3,5,3 ^ 5 ^ tetrachloro-4,4'-dihydroxyphenyl) propane, 2,2- (3,5,3 ', 5'- tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl) propane and (3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxyphenyl) methane. Other divalent phenols which are also suitable for use in preparing the above polycarbonates are described in U.S. Patents 2,999,835, 3,028,365, 3,334,154, and 4,131,575.
Deze aromatische polycarbonaten kunnen bereid worden volgens bekende werkwijzen, zoals bijvoorbeeld door omzetting van een tweewaardig fenol met een carbonaat-voorprodukt, zoals fosgeen, volgens methoden die zijn beschre-30 ven in de bovengenoemde literatuurplaatsen en in de Amerikaanse octrooi schriften 4.018.750 en 4.123.436, of volgens overesteringsmethoden, zoals die welke beschreven zijn in het Amerikaanse octrooischrift 3.153.008, of volgens andere bekende werkwijzen.These aromatic polycarbonates can be prepared by known methods, such as, for example, by reacting a divalent phenol with a carbonate precursor, such as phosgene, by methods described in the above references and in U.S. Pat. Nos. 4,018,750 and 4,123 .436, or by transesterification methods, such as those described in U.S. Patent 3,153,008, or by other known methods.
De volgens de uitvinding toegepaste aromatische polycarbonaten omvat-35 ten tevens de polymere derivaten van een tweewaardig fenol, een dicarbon-zuur en koolzuur, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.169.121.The aromatic polycarbonates used in accordance with the invention also include the polymeric derivatives of a divalent phenol, a dicarboxylic acid and carbonic acid, as described in U.S. Patent 3,169,121.
Het is ook mogelijk twee of meer verschillende tweewaardige fenolen toe te passen of een copolymeer van een tweewaardig fenol met een glycol 8300279 / 4 - 3 - of een polyester met eindstandige zuurgroepen, of met een tweebasisch zuur, in het geval een cafbonaat-copolymeer in plaats van een homopolymeer als aromatisch polycarbonaat gewenst is. Ook kan men ter verschaffing van het aromatische polycarbonaat mengsels van de bovengenoemde materialen gebruiken.It is also possible to use two or more different bivalent phenols or a copolymer of a bivalent phenol with a glycol 8300279/4 - 3 - or a polyester with terminal acid groups, or with a dibasic acid, in the case of a cafbonate copolymer in instead of a homopolymer if aromatic polycarbonate is desired. It is also possible to use mixtures of the above materials to provide the aromatic polycarbonate.
'5 Ook kan men volgens de uitvinding vertakte polycarbonaten gebruiken, zoals die welke beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 4.001.184, alsmede mengsels van een lineair polycarbonaat en een vertakt polycarbonaat.Branched polycarbonates, such as those described in U.S. Pat. No. 4,001,184, may also be used in accordance with the invention, as well as blends of a linear polycarbonate and a branched polycarbonate.
De uit een aantal fasen bestaande, samengestelde copolymeren op basis 10 van een C^-C^-acrylaat en een C^-Cg-methacrylaat worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4,260.693 en 4.096.202. Deze copolymeren bestaan uit circa 25-95 gew.% van een eerste elastomere fase, die verkregen is door polymerisatie van een monomeer systeem, bevattende circa 75 - 99,8 gew.% van een Cj-Cg-alkylacrylaat, 0,1-5 gew.% verknopend monomeer en 15 0,1 - 5 gew.% ent-verknopend monomeer? en circa 75-5 gew.% vaal een laatste stijve thermoplastische fase die gevormd is door polymerisatie in aanwezigheid van de elastomere fase.The multi-phase composite copolymers based on a C 1 -C 2 acrylate and a C 1 -C 2 methacrylate are described in U.S. Patents 4,260,693 and 4,096,202. These copolymers consist of about 25-95% by weight of a first elastomeric phase obtained by polymerization of a monomer system containing about 75-99.8% by weight of a C 1 -C 6 alkyl acrylate, 0.1-5 wt% crosslinking monomer and 0.1 - 5 wt% graft crosslinking monomer? and about 75-5% by weight of a final rigid thermoplastic phase formed by polymerization in the presence of the elastomeric phase.
Het verknopende monomeer is een poly-alkenisch onverzadigd monomeer met een aantal door additie polymeriseerbare reactieve groepen die alle 20 met praktisch dezelfde reactiesnelheid polymeriseren. Voorbeelden van geschikte verknopende monomeren zijn polyacrylzuur- en polymethacrylzuuresters van polyolen, zoals butyleendiacrylaat en -dimethacrylaat, trimethylolpro-paantrimethacrylaat en dergelijke? di- en trivinylbenzeen, vinylacrylaat en -methacrylaat, en dergelijke. Het bij voorkeur toegepaste verknopende 25 monomeer is butyleendiacrylaat.The crosslinking monomer is a polyolefinically unsaturated monomer having a number of addition polymerizable reactive groups which all polymerize at substantially the same reaction rate. Examples of suitable cross-linking monomers are polyacrylic acid and polymethacrylic acid esters of polyols, such as butylene diacrylate and dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like. di- and trivinylbenzene, vinyl acrylate and methacrylate, and the like. The preferred cross-linking monomer is butylene diacrylate.
Het ent-verknopende monomeer is een poly-alkenisch onverzadigd monomeer met een aantal door additie polymeriseerbare reactieve groepen, waarvan er ten minste één polymeriseert met een polymerisatiesnelheid die aanzienlijk verschilt van die van ten minste één van de andere reactieve groe-30 pen. De functie van het ent-verknopende monomeer is het verschaffen van een resterend gehalte aan onverzadiging in de elastomere fase, in het bijzonder in de laatste stadia van de polymerisatie en derhalve op of nabij het oppervlak van de elastomeerdeeltjes.The graft crosslinking monomer is a polyolefinically unsaturated monomer having a number of addition polymerizable reactive groups, at least one of which polymerizes at a polymerization rate significantly different from that of at least one of the other reactive groups. The function of the graft-crosslinking monomer is to provide a residual unsaturation content in the elastomeric phase, especially in the final stages of the polymerization and therefore on or near the surface of the elastomer particles.
Wanneer de stijve thermoplastische fase vervolgens door polymerisatie 35 bij het oppervlak van het elastomeer wordt gevormd, neemt de resterende onverzadigde, door additie polymeriseerbare reactieve groep, die door het ent-verknopende monomeer verschaft wordt, deel aan de reactie zodat ten minste een deel van de stijve fase chemisch aan het oppervlak van het elastomeer wordt gebonden. Voorbeelden van werkzame ent-verknopende monomeren 8300279 ff· · - 4 - zijn alkyl bevattende monomere allylesters van alkenisch onverzadigde zuren, zoals allylacrylaat, allylmethacrylaat, diallylmalëienaat, diallylfumaraat, diallylitaconaat, zuur~allylmaleienaat, zuur aHylfumaraat en zuur aLlylitaco-naat. Aan de diallylesters van polycarbonzuren die geen polymeriseerbare 5 onverzadiging bevatten, wordt enigszins minder de voorkeur gegeven. De voorkeur verdienende ent-verknopende monomeren zijn allylmethacrylaat en diallylmalëienaat.When the rigid thermoplastic phase is subsequently formed by polymerization at the surface of the elastomer, the remaining unsaturated addition polymerizable reactive group provided by the graft-crosslinking monomer participates in the reaction so that at least part of the rigid phase is chemically bonded to the surface of the elastomer. Examples of active graft-crosslinking monomers 8300279 [alpha] - 4 - are alkyl-containing monomeric allyl esters of ethylenically unsaturated acids, such as allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallylitaconate, acid-allyl maleic acid, and hydroxyethyl fate. Slightly less preferred are the diallyl esters of polycarboxylic acids which do not contain polymerizable unsaturation. Preferred graft crosslinking monomers are allyl methacrylate and diallyl maleate.
Een sterk de voorkeur verdienend copolymeer bezit slechts twee stadia, waarbij het eerste stadium circa 60 - 95 gew.% van het copolymeer vormt en 10 verkregen is door polymerisatie van een monomeersysteem, bevattende 95 - 99,8 gew.% butylacrylaat, 0,1 - 2,5 gew.% butyleendiacrylaat als ver-knopingsmiddel, 0,1 - 2,5 gew.% allylmethacrylaat of diallylmalëienaat als ent-verknopend middel, en het laatste stadium verkregen is door polymerisatie van circa 60 - 100 gew.% methylmethacrylaat.A highly preferred copolymer has only two stages, the first stage constituting about 60-95% by weight of the copolymer and obtained by polymerization of a monomer system containing 95-99.8% by weight of butyl acrylate, 0.1 2.5 wt% butylene diacrylate as cross-linking agent, 0.1-2.5 wt% allyl methacrylate or diallyl maleate as graft cross-linking agent, and the final stage is obtained by polymerization of about 60-100 wt% methyl methacrylate.
15 De copolymeren van acrylonitrile, butadieen en aromatische alkenyl- verbinding zijn bekend. De copolymeren die de voorkeur verdienen, worden bereid uit acrylonitrile-butadieen-styreen en acrylonitrile-butadieen-a-methylstyreen. Algemene methoden voor het bereiden van deze polymeren worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.660.531.The copolymers of acrylonitrile, butadiene and aromatic alkenyl compound are known. The preferred copolymers are prepared from acrylonitrile-butadiene-styrene and acrylonitrile-butadiene-α-methylstyrene. General methods of preparing these polymers are described in U.S. Patent 3,660,531.
20 De gewichtspercentages in de copolymeren van acrylonitrile, butadieen en aromatische alkenylverbinding die de voorkeur verdienen, bedragen 20-40': 15-30 : 65-30 en bij voorkeur 25-35 : 20-25 : 55-40.The preferred weight percentages in the copolymers of acrylonitrile, butadiene and aromatic alkenyl compound are 20-40: 15-30: 65-30 and preferably 25-35: 20-25: 55-40.
Het volgens de uitvinding toe te passen copolymeer van een alkeen en een acrylaat is een copolymeer van een C2-Cg-alkeen en een C^-C^-acrylaat, 25 bijvoorbeeld een alkeen zoals etheen, propeen, isobuteen, penteen en dergelijke, en een C^-C^-acrylaat zoals ethylacrylaat, n.butylacrylaat, 1,3-butyleendiacrylaat, methylacrylaat, 1,4-butaandioldiacrylaat of isobutyl-acrylaat.The copolymer of an olefin and an acrylate to be used according to the invention is a copolymer of a C 2 -C 8 olefin and a C 1 -C 8 acrylate, for example an olefin such as ethylene, propylene, isobutylene, pentene and the like, and a C 1 -C 2 acrylate such as ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 1,3-butylene diacrylate, methyl acrylate, 1,4-butanediol diacrylate or isobutyl acrylate.
De hoeveelheid van het acrylaatgedeelte van het alkeen-acrylaatcopoly-30 meer kan circa 10-30 gew.% van het totale gewicht van het copolymeer bedragen. Het alkeengedeelte kan circa 70 - 90 gew.% bedragen. Het bij voorkeur toegepast alkeen-acrylaatcopolymeer is een etheen-ethylacrylaatcopoly-meér waarin de verhouding tussen het etheengedeelte en het ethylacrylaat-gedeelte circa 4,5-1 bedraagt. Deze alkeen-acrylaatcopolymeren zijn in 35 de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende methoden.The amount of the acrylate portion of the olefin-acrylate copolymer may be about 10-30% by weight of the total weight of the copolymer. The olefin portion can be about 70-90% by weight. The preferred olefin-acrylate copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer in which the ratio between the ethylene portion and the ethyl acrylate portion is about 4.5-1. These olefin-acrylate copolymers are commercially available or can be prepared by known methods.
In het algemeen bevatten de samenstellingen van de uitvinding 45 - 95 gew.dln en bij voorkeur 85-95 gew.dln van een polycarbonaat, 20-35 gew.dln en bij voorkeur 5-10 gew.dln van een copolymeer van acrylonitrile, butadieen en een aromatische alkenyl verbinding,, 0,5 - 15 gew.dln en bij voorkeur 8300279 - 5 - 1-12 gew.dln van het uit een aantal fasen bestaande, samengestelde copolymeer op basis van een C^-C^-acrylaat en een C^-C-methacrylaat, en 0,5 - 10 gew.dln en bij voorkeur 1-5 gew.dln van een copolymeer van een C^-C^-alkeen en een C^-C^-acrylaat. Alle vermelde gewichtsdelen gelden per 5 100 gew.dln van het totaal van polycarbonaat, copolymeer van acrylonitrile, butadieen en aromatische alkenylverbinding, uit een aantal fasen bestaand, samengesteld copolymeer en alkeen-acrylaatcopolymeer in de samenstelling.Generally, the compositions of the invention contain from 45 to 95 parts by weight and preferably from 85 to 95 parts by weight of a polycarbonate, from 20 to 35 parts by weight and preferably from 5 to 10 parts by weight of a copolymer of acrylonitrile, butadiene. and an aromatic alkenyl compound, 0.5 - 15 parts by weight and preferably 8300279 - 5 - 1 - 12 parts by weight of the multi-phase composite copolymer based on a C 1 -C 2 acrylate and a C 1 -C 2 methacrylate, and 0.5-10 parts by weight and preferably 1-5 parts by weight of a copolymer of a C 1 -C 2 olefin and a C 1 -C 2 acrylate. All parts by weight stated are per 100 parts by weight of the total of polycarbonate, copolymer of acrylonitrile, butadiene and aromatic alkenyl compound, multi-phase, composite copolymer and olefin-acrylate copolymer in the composition.
De samenstellingen van de uitvinding kunnen wapenende vulstoffen, zoals aluminium, ijzer of nikkel en dergelijke, en niet-metalen, zoals kool-10 stoffilamenten, silicaten, bijvoorbeeld aciculair calciumsilicaat, aciculair calciumsulfaat, wollastoniet, asbest, titaandioxide, bentoniet, kaoliniet, kaliumtitanaat en titanaat-"whiskers", glasschilfers en -vezels en mengsels hiervan bevatten. Tenzij de vulstof bijdraagt aan de sterkte en stijfheid van de samenstelling, is slechts sprake van een vulstof en niet van een 15 wapenende vulstof. In het bijzonder verhogen de wapenende vulstoffen de buigvastheid, de buigmódulus, de trékvastheid en de vervormingstemperatuur.The compositions of the invention may include reinforcing fillers, such as aluminum, iron or nickel and the like, and non-metals, such as carbon filaments, silicates, for example, acicular calcium silicate, acicular calcium sulfate, wollastonite, asbestos, titanium dioxide, bentonite, kaolinite, potassium titanate and contain titanate "whiskers", glass flakes and fibers and mixtures thereof. Unless the filler contributes to the strength and stiffness of the composition, it is only a filler and not a reinforcing filler. In particular, the reinforcing fillers increase the flexural strength, the flexural modulus, the tensile strength and the deformation temperature.
Ofschoon het slechts nodig is dat ten minste een wapenende hoeveelheid van de wapening aanwezig is, kan de hoeveelheid van de wapenende vulstof in het algemeen circa 1-60 gew.dln, betrokken op de totale samenstelling, 20 bedragen.Although it is only necessary that at least one reinforcing amount of the reinforcement be present, the amount of the reinforcing filler can generally be about 1-60 parts by weight, based on the total composition.
In het bijzonder zijn de voorkeur verdienende wapenende vulstoffen van glas, en het verdient de voorkeur vezelvormige glasdraden te gebruiken, samengesteld uit calcium-aluminium-boorsilicaatglas dat betrekkelijk vrij is van natrium. Dit materiaal is bekend als "E"-glas. Andere glassoorten 25 zijn echter ook geschikt wanneer de elektrische eigenschappen van minder belang zijn, bijvoorbeeld de glassoort met laag natriumgehalte die bekend is als "C"-glas. De draden worden volgens standaardmethoden vervaardigd, bijvoorbeeld door blazen met stoom of lucht, blazen in een vlam en mechanisch trékken. De bij voorkeur voor verscherking toegepaste draden worden 30 vervaardigd door mechanisch trekken. De diameters van de draden lopen uiteen van circa 0,008 tot circa 0,022 cm, maar dit is niet kritisch voor de uitvinding.In particular, preferred glass reinforcing fillers are preferred, and it is preferred to use fiber glass filaments composed of calcium aluminum borosilicate glass which is relatively free of sodium. This material is known as "E" glass. However, other glasses are also suitable when the electrical properties are of less importance, for example the low sodium glass known as "C" glass. The threads are manufactured according to standard methods, for example by blowing with steam or air, blowing in a flame and mechanical drawing. The wires preferably used for scraping are made by mechanical drawing. The diameters of the wires range from about 0.008 to about 0.022 cm, but this is not critical to the invention.
De uitdrukking "glasvezels" omvat glaszijde, alsmede alle hieruit verkregen glasvezelmaterialen, waaronder weefsels van glasvezels, lonten, 35 stapelvezels en matten van glasvezels. De lengte van de glasfilamenten is niet kritisch, en evenmin is het kritisch of deze al dan niet tot vezels gebundeld zijn en de vezels op hun beurt gebundeld zijn tot garens, koorden of lonten of tot matten en dergelijke geweven zijn. Bij toepassing van vezelvormige glasfilamenten kunnen ze echter eerst gevormd en tot een bundel 8300279 * . — - 6 - (die streng genoemd wordt) verenigd worden. Ten einde de filamenten tot een streng te binden zodat de streng gehanteerd kan worden, wordt een bindmiddel op de glasfilamenten aangebracht. Vervolgens kan de streng naar wens tot verschillende lengten gehakt worden. Het is geschikt om de strengen 5 tóe te passen in lengten van circa 3,2 - 25,4 mm, bij voorkeur een lengte van minder dan circa 6,4 min. Deze worden gehakte strengen genoemd. Sommige van deze bindmiddelen zijn polymeren, zoals polyvinylacetaat, bepaalde polyesterharsen, polycarbonaten, zetmeel, acrylharsen, melamineharsen of polyvinylalcohol. Bij voorkeur bevat de samenstelling circa 1- — 50 gew.% 10 glasvezels.The term "glass fibers" includes glass silk, as well as all glass fiber materials derived therefrom, including glass fiber fabrics, slivers, staple fibers, and glass fiber mats. The length of the glass filaments is not critical, nor is it critical whether or not they are bundled into fibers and the fibers in turn bundled into yarns, cords or slivers or woven into mats and the like. However, when using fibrous glass filaments, they can be formed first and into a bundle of 8300279 *. - - 6 - (which is called strict). In order to tie the filaments into a strand so that the strand can be handled, a binder is applied to the glass filaments. The strand can then be chopped to different lengths as desired. It is suitable to fit the strands 5 in lengths of about 3.2 - 25.4 mm, preferably a length of less than about 6.4 min. These are called chopped strands. Some of these binders are polymers, such as polyvinyl acetate, certain polyester resins, polycarbonates, starch, acrylic resins, melamine resins or polyvinyl alcohol. Preferably, the composition contains about 1-50% by weight of 10 glass fibers.
In de samenstelling van de uitvinding kan men ook vlamvertragende hoeveelheden van vlamvertragende middelen toepassen, en wel hoeveelheden van 0,5 - 50 gew.dln, betrokken op de harsachtige componenten. Voorbeelden van geschikte vlamvertragende middelen worden genoemd in de Amerikaanse octrooi-15 schriften 3.936.400 en 3.940.366. Andere gebruikelijke niet-wapenende vulstoffen, anti-oxidatiemiddelen, extrusiehulpmiddelen, middelen voor het stabiliseren tegen licht, opschuimmiddelen zoals die welke beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 4.263.409 en het Duitse Offenlegungs-schrift 2.400.086, kunnen desgewenst in de samenstelling van de uitvinding 20 worden: opgenomen.In the composition of the invention, it is also possible to use flame retardant amounts of flame retardants, namely amounts of 0.5 to 50 parts by weight, based on the resinous components. Examples of suitable flame retardants are cited in U.S. Pat. Nos. 3,936,400 and 3,940,366. Other conventional non-reinforcing fillers, antioxidants, extruders, light stabilizers, foaming agents such as those described in U.S. Patent 4,263,409 and German Offenlegungs 2,400,086 may optionally be included in the composition of the invention 20 are incorporated.
De onderhavige samenstelling wordt op gebruikelijke wijze bereid. Bij voorkeur wordt elk bestanddeel toegevuegd als deel van een "voormengsel" dat gemengd wordt, bijvoorbeeld door het door een extrudeerinrichting te voeren of door het tot vloeien te brengen op een wals bij een temperatuur 25 die afhangt van de betreffende samenstelling. Men kan de gemengde samenstelling afkoe.len en fijnmaken tot vormkorrels en in de gewenste vorm brengen.The present composition is prepared in the usual manner. Preferably, each ingredient is added as part of a "premix" that is mixed, for example, by passing it through an extruder or by fluxing it on a roller at a temperature depending on the particular composition. The mixed composition can be cooled and ground into granules and shaped into the desired shape.
VoorkeursuitvoeringsvormenPreferred Embodiments
De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande voorbeelden.The invention is further illustrated in the examples below.
Alle vermelde delen zijn gewichtsdelen.All parts listed are parts by weight.
30 De in de voorbeelden gebruikte afkorting "DG" (double gate) geeft de volgens ASTM D256 bepaalde lasnaadsterkte aan van monsters die vervaardigd zijn in een vorm met twee openingen. De getallen rechtsboven de in de voorbeelden vermelde waarden voor de slagvastheid, hebben betrekking op het percentage ductiliteit van de monsters. De afkorting "MFI" betekent smelt-35 vloeiindex, bepaald volgens ASTM D1238, "condition 0" bij 300°C, en is uitgedrukt in gram per 10 minuten. De Izod-kerfslagwaarde is uitgedrukt in Joule/cm kerf; de DG-waarden zijn uitgedrukt in Joule.The abbreviation "DG" (double gate) used in the examples indicates the weld seam strength determined according to ASTM D256 of samples prepared in a two-hole mold. The numbers at the top right of the impact resistance values given in the examples refer to the percent ductility of the samples. The abbreviation "MFI" means melt-35 flow index, determined according to ASTM D1238, "condition 0" at 300 ° C, and is expressed in grams per 10 minutes. The notched Izod impact value is expressed in Joules / cm notch; the DG values are expressed in Joules.
VOORBEELD IEXAMPLE I
Men bereidde 1500,0 g vormsamenstelling uit 91 gew.dln van een poly- 83002791500.0 g of the molding composition were prepared from 91 parts of a poly-8300279
VV
- 7 - carbonaat van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan met een intrinsieke viscositeit van 0/46 dl/g, bepaald in dichloormethaan bij 25°C; 3 gew.dln vein een uit een aantal fasen bestaand copolymeer van n.butylacrylaat en methylmetha-crylaat in een gewichtsverhouding van circa 4:1 (Acryloid KM 330, Rohm and 5 waag rompany); 5 gew.dln van een copolymeer van acrylonitrile, butadieen en styreen (Kralastic, U.S.S. Chemicals; acrylonitrile/butadieen/styreen 30/24/46); en 1,0 gew.dl van een etheen-ethylacrylaatcopolymeer (Bakelite DPD 6169, Union Carbide) door de bestanddelen mechanisch te mengen in een tuimelinrichting en hierna de samenstelling te extruderen en tot korrels 10 te verwerken. De korrels werden door spuitgieten gevormd tot proefmonsters van circa 0,32 cm x circa 12,7 cm x circa 1,3 cm en van circa 0,64 cm x circa 12,7 cm x circa 1,3 cm. De waarden voor de Izod-slagvastheid zijn in Tabel A gegeven.- 7 - carbonate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with an intrinsic viscosity of 0/46 dl / g, determined in dichloromethane at 25 ° C; 3 parts by weight of a multi-phase copolymer of n-butyl acrylate and methyl methacrylate in a weight ratio of about 4: 1 (Acryloid KM 330, Rohm and 5 rompany); 5 parts of a copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene (Kralastic, U.S.S. Chemicals; acrylonitrile / butadiene / styrene 30/24/46); and 1.0 part by weight of an ethylene-ethyl acrylate copolymer (Bakelite DPD 6169, Union Carbide) by mechanically mixing the ingredients in a tumbler and then extruding the composition and granulating it. The granules were injection molded into test specimens of about 0.32 cm x about 12.7 cm x about 1.3 cm and about 0.64 cm x about 12.7 cm x about 1.3 cm. The values for the Izod impact strength are given in Table A.
TABEL ATABLE A
15 Izod-kerfslagwaarde Izod-kerfslagwaarde15 Notched Izod impact value Notched Izod impact value
MFI _(0,32 cm)_ _(0,64 cm)_ DGMFI _ (0.32 cm) _ _ (0.64 cm) _ DG
1 , „100 , ,0 ,100 A 26 6,8 - 1,6 54,6 B1 2 10 7,93° 0,85° 54,2100 C4 5 6 7 8 9 10 11 7,93° 7,3100 54,2100 4 , ,100 . „100 „„ „100 20 D 25 6,7 4,8 41,9 83002791, „100, .0, 100 A 26 6.8 - 1.6 54.6 B1 2 10 7.93 ° 0.85 ° 54.2100 C4 5 6 7 8 9 10 11 7.93 ° 7.3100 54.2100 4.100. 100 100 20 D 25 6.7 4.8 41.9 8300279
Controle: polycarbonaat 95; ABS-copolymeer 5,0 (Kralastic SLS) 2Control: 95 polycarbonate; ABS copolymer 5.0 (Kralastic SLS) 2
Controle: polycarbonaat 3 het polycarbonaat van Voorbeeld I; 20 gew.dln van het copolymeer van acrylo-nitrile-butadieen-styreen van Voorbeeld I; 3,0 gew.dln van het uit een aantal fasen bestaande copolymeer van Voorbeeld I; en 1,0 gew.dl van het etheen-ethylacrylaatcopolymeer van Voorbeeld I, onder toepassing van dezelfde werk-35 wijze als in Voorbeeld I. De beproevingsresultaten zijn in Tabel B vermeld.Control: Polycarbonate 3 The polycarbonate of Example I; 20 parts of the copolymer of acrylo-nitrile-butadiene-styrene of Example I; 3.0 parts of the multi-phase copolymer of Example I; and 1.0 part by weight of the ethylene-ethyl acrylate copolymer of Example I, using the same procedure as in Example I. The test results are shown in Table B.
44
Controle: polycarbonaat 95,0, KM330 - 4,0, etheenethyl-acrylaat 1,0 5Control: polycarbonate 95.0, KM330 - 4.0, ethylene ethyl acrylate 1.0 5
Zoals uit de bovenstaande gegevens blijkt, geeft alleen het juiste 25 mengsel van alle componenten van de uitvinding een materiaalprofiel dat 6 blijkens de hoge MFI-waarde een zeer goede verwerkbaarhèid bezit, terwijl 7 de slagvastheid van de controlematerialen gehandhaafd of zelfs verbeterd 8 wordt.As can be seen from the above data, only the correct mixture of all the components of the invention gives a material profile which, due to the high MFI value, has a very good processability, while 7 maintains or even improves the impact strength of the control materials.
99
VOORBEELD IIEXAMPLE II
10 30 Men bereidde 1500,0 g vormsamenstelling, bevattende 76 gew.dln van1500.0 g of the molding composition were prepared, containing 76 parts of
- 8 -' TABEL· B- 8 - 'TABLEB
Izod-kerfslagwaarde Izod-kerfslagwaardeNotched Izod impact value Notched Izod impact value
MFI (0,32 cm) (0,64 cm) DGMFI (0.32 cm) (0.64 cm) DG
Ξ 47,2 5,6100 4,4100 4,5° 5 F 14,3 7,8100 6,8100 4,3° 1 Controle: zelfde als E met dit verschil dat geen etheen-ethylacrylaat-copolymeer en 4,0 din KM330 toegepast werden.Ξ 47.2 5.6100 4.4100 4.5 ° 5 F 14.3 7.8100 6.8100 4.3 ° 1 Control: same as E except that no ethylene-ethyl acrylate copolymer and 4.0 din KM330 were used.
Zoals uit de gegevens blijkt, kan een hoge sraeltvloeiindex verkregen worden in het niet de voorkeur verdienende gebied van de samenstellings-10 parameters. Aan de slagvastheid is echter in belangrijke mate afbreuk gedaan. Uit deze gegevens blijkt het effect dat het als component aanwezige alkeen-acrylaatcopolymeer op de smeltvloei heeft.As can be seen from the data, a high frael flow index can be obtained in the non-preferred range of the composition parameters. However, impact resistance has been significantly impaired. These data demonstrate the effect that the olefin-acrylate copolymer present as a component has on the melt flow.
De uitvinding is niet beperkt tot de bovenbeschreven uitvoeringsvormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen 15 mogelijk zijn. - - 8300279The invention is not limited to the above-described embodiments, since numerous modifications are of course possible within the scope of the invention. - - 8300279
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34394182A | 1982-01-29 | 1982-01-29 | |
| US34394182 | 1982-01-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8300279A true NL8300279A (en) | 1983-08-16 |
| NL188654B NL188654B (en) | 1992-03-16 |
| NL188654C NL188654C (en) | 1992-08-17 |
Family
ID=23348330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8300279,A NL188654C (en) | 1982-01-29 | 1983-01-26 | POLYCARBONATE CONTAINING THERMOPLASTIC FORM COMPOSITION. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58145756A (en) |
| AU (1) | AU564593B2 (en) |
| DE (1) | DE3248709A1 (en) |
| MX (1) | MX162125A (en) |
| NL (1) | NL188654C (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4503183A (en) * | 1982-01-29 | 1985-03-05 | Martin B. Barancik | Polycarbonate resin molding composition |
| US4520164A (en) * | 1982-12-22 | 1985-05-28 | General Electric Company | Blends of aromatic polycarbonate resins, polyolefins and olefin copolymers, and acrylate interpolymer resins |
| JPS59119882U (en) * | 1983-02-02 | 1984-08-13 | ダイコク電機株式会社 | Pachinko hall prize exchange system |
| US4778853A (en) * | 1983-10-03 | 1988-10-18 | General Electric Company | Polycarbonate resin mixtures |
| AU3340584A (en) * | 1983-10-03 | 1985-04-18 | General Electric Company | Polycarbonate resin blends |
| JPS61261348A (en) * | 1985-05-15 | 1986-11-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Thermoplastic resin composition |
| JPS61261350A (en) * | 1985-05-15 | 1986-11-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Thermoplastic resin composition |
| DE102006006167A1 (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Lanxess Deutschland Gmbh | Molding compounds based on a thermoplastic polycarbonate |
| US8048957B2 (en) | 2008-05-21 | 2011-11-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Modifier for polycarbonate/acrylonitrile-butadiene-styrene blends |
| CN104448758A (en) * | 2014-11-27 | 2015-03-25 | 五行材料科技（江苏）有限公司 | Flame-retardant polycarbonate enhanced high-modulus molding combination and preparation method thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3130177A (en) * | 1961-03-24 | 1964-04-21 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers |
| DE2329646A1 (en) * | 1973-06-09 | 1975-01-09 | Bayer Ag | TRANSPARENT MOLDINGS |
| US4226950A (en) * | 1978-07-06 | 1980-10-07 | General Electric Company | Plasticized, impact modified polycarbonates |
| US4299928A (en) * | 1980-03-14 | 1981-11-10 | Mobay Chemical Corporation | Impact modified polycarbonates |
-
1982
- 1982-12-31 DE DE19823248709 patent/DE3248709A1/en active Granted
-
1983
- 1983-01-26 NL NLAANVRAGE8300279,A patent/NL188654C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-28 JP JP58011589A patent/JPS58145756A/en active Granted
- 1983-01-28 AU AU10840/83A patent/AU564593B2/en not_active Expired
- 1983-01-28 MX MX196072A patent/MX162125A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL188654B (en) | 1992-03-16 |
| JPS58145756A (en) | 1983-08-30 |
| DE3248709C2 (en) | 1993-07-08 |
| JPH0328463B2 (en) | 1991-04-19 |
| DE3248709A1 (en) | 1983-08-04 |
| AU564593B2 (en) | 1987-08-20 |
| AU1084083A (en) | 1983-08-04 |
| MX162125A (en) | 1991-04-01 |
| NL188654C (en) | 1992-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4390657A (en) | Composition of polycarbonate, an ABS resin and an acrylate-methacrylate interpolymer | |
| US4503183A (en) | Polycarbonate resin molding composition | |
| EP0899306B1 (en) | Modified weatherable thermoplastic resin molding compositions and articles molded therefrom | |
| NL8300281A (en) | POLYCARBONATE RESIN CONTAINING THERMOPLASTIC FORM COMPOSITIONS. | |
| EP0082923B1 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| NL8300279A (en) | POLYCARBONATE CONTAINING THERMOPLASTIC FORM COMPOSITION. | |
| JP3058557B2 (en) | Glass-reinforced PC / ABS composition with toughness | |
| US5021495A (en) | Polyester molding composition having improved flame resistant | |
| US4438231A (en) | High impact strength, flame retardant polycarbonate composition | |
| EP0133993B1 (en) | Modified polyester composition | |
| US4584338A (en) | High impact strength polycarbonate resin composition | |
| EP0109449B1 (en) | Polycarbonate compositions | |
| JPS59133237A (en) | Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition | |
| US4469852A (en) | Composition comprising graft polycarbonates | |
| NL8300278A (en) | POLYCARBONATE RESIN CONTAINING THERMOPLASTIC FORM COMPOSITIONS. | |
| US5296527A (en) | Polymethylpentene compositions | |
| US4463132A (en) | Composition comprising a polyolefin and a block copolymer of a dihydric phenol monomer, a carbonate precursor and a polyphenylene oxide resin | |
| US6214910B1 (en) | Flexible thermoplastic polyester compositions | |
| EP0576573A4 (en) | Polymethylpentene compositions. | |
| JPH01203457A (en) | Thermoplastic resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| R2V | Lapsed after publication | ||
| V2 | Lapsed due to non-payment of the last due maintenance fee for the patent application | ||
| BK | Erratum |
Free format text: IN PAT.BUL.18/92, PAGE 2710 7700682, 7800409, 8300279 AND 8600107 SHOULD BE DELETED |