NL8204425A - PROCESS FOR PREPARING VERY FINE CRYSTALLINE SYNTHETIC ANHYDRITE. - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING VERY FINE CRYSTALLINE SYNTHETIC ANHYDRITE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8204425A NL8204425A NL8204425A NL8204425A NL8204425A NL 8204425 A NL8204425 A NL 8204425A NL 8204425 A NL8204425 A NL 8204425A NL 8204425 A NL8204425 A NL 8204425A NL 8204425 A NL8204425 A NL 8204425A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- calcium
- anhydrite
- flue gas
- mixture
- thermal treatment
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/464—Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
- C04B11/262—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke waste gypsum other than phosphogypsum
- C04B11/264—Gypsum from the desulfurisation of flue gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
% V% V
i i ·; I VO 3871 ' j , I ; ) j Titel: Werkwijze voor het bereiden van zeer fijn kristallijn synthe- tisch anhydriet.i i ·; VO 3871 'j, I; ) j Title: Process for preparing very fine crystalline synthetic anhydrite.
Da uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het berelden van synthetisch anhydriet in zeer fijn kristallijne vorm uit een zeer fijn kristallijn aengsel van een calciumsulfiethemihydraat- en calcluasu 1 faatd 1 hydraathoudend tussenprodukt van een rookgasontzwave-i 5 : ling.The invention relates to a method for calculating synthetic anhydrite in a very fine crystalline form from a very fine crystalline mixture of a calcium sulfite hemihydrate and calcluasulfate 1 hydrate-containing intermediate of a flue gas desulphurization.
De heralding van anhydriet kan op verschillende wijzen plaats-vinden. Afhankelijk van de bereidingswijze onderScheldt men natuurlijk en synthetisch anhydriet. natuurlijk anhydriet kan worden bereid a) door afbraak en opwerking van in de natuur voorkomend anhydriet 10 of b) door thermische ontwatering van natuurlijk calciumsulfaatdlhydraat (gips).The rehydration of anhydrite can take place in various ways. Depending on the preparation method, natural and synthetic anhydrite is covered. natural anhydrite can be prepared a) by degradation and work-up of naturally occurring anhydrite or b) by thermal dewatering of natural calcium sulfate dihydrate (gypsum).
De op deze wijzen gewonnen anhydrieten zijn vanwege hun morfolo-gie in de bouwstoffenindustrie als gevolg van hun trage reaktievermogen 15 niet bruikbaar» maar moeten voor toepassing in de bouwstoffenindustrie verder worden verwerkt waarbij naast een zeer fijne vermaling verdere toevoegsels bijvoorbeeld in de vorm van reaktieversnellers noodzakelijk zijn.Due to their morphology in the building materials industry, due to their slow reactivity, the anhydrites obtained in these ways cannot be used, but must be further processed for use in the building materials industry, in which further additives, for example in the form of reaction accelerators, are necessary in addition to very fine grinding. to be.
Synthetisch anhydrietis tot dusver uit de bereiding van fluor-20 waterstof bekend. De toepassing ervan in de bouwstoffenindustrie is eveneens slechts. nogelijk als het fijn korrelig vermalen en van toe-slagen. voor verbetering van .het reaktievermogen wordt voorzien. ook kan synthetisch anhydriet door droog branden uit chemiegipsen worden bereid. Ook kan synthetisch anhydriet uit een rookgasontzwaveling worden 25 gewonnen als eerst door een natte oxydatie op bekende wijze de calcium-sulfiethoudende delen en de rest van het absorptiemiddel in calcium-sulfaatdihydraat worden omgezet en dit aansluitend tot anhydriet wordt ontwaterd.Synthetic anhydrite is heretofore known from the preparation of fluorine-hydrogen. Its application in the building materials industry is likewise only. still like fine grit and grinding. for improving the reaction capability is envisaged. synthetic anhydrite can also be prepared by dry burning from chemical plasters. Synthetic anhydrite can also be recovered from flue gas desulfurization when the calcium sulphite-containing parts and the remainder of the absorbent are first converted into calcium sulphate dihydrate in a known manner and this is subsequently dehydrated to anhydrite.
De toepassingsmogelijkheden van natuurlijk en synthetisch anhy-30 driet in de bouwstoffenindustrie strekken zich in hoofdzaak uit tot de toepassing in de cementindustrie, als anhydrietbindmiddelen volgens DIN 4208 of als bindmiddelcomponent voor bouwstoffen, die ondergronds 8204425 m μ Γ" ' .1 · - .......... ..........The application possibilities of natural and synthetic anhydrite in the building materials industry mainly extend to the application in the cement industry, as anhydrite binders according to DIN 4208 or as a binder component for building materials, which underground 8204425 m μ Γ ".1 · - .. ........ ..........
- 2 - voor verschillende doeleinden worden ingezet (bijvoorbeeld voor onder-steuning van daken, pijlerstrekdam).- 2 - can be used for various purposes (for example for supporting roofs, pillar extension dam).
Het is gebleken, dat bij verschillende processen, bijvoorbeeld van de rookgasontzwaveling, calciumsulfiethemihydraat- en calciumsulfaat-5 dihydraathoudende tussenprodukten wordea-gevormd, die e.en verder uitgangs- materiaal voor de bereiding van synthetisch anhydriet kunnen vormen.It has been found that various processes, for example from flue gas desulfurization, calcium sulfite hemihydrate and calcium sulfate dihydrate-containing intermediates are formed, which may form a further starting material for the preparation of synthetic anhydrite.
Doel van de onderhavige uitvinding is derhalve een werkwijze te ontwikkelen waarmede onder toepassing van calciumsulfiethemihydraat-en calciumsulfaatdihydraathoudende produkten uit een rookgasontzwave-10 ling door eeh gerichte behandeling * synthetisch anhydriet in een fysische vorm kan worden gewonnen die zijn toepassing in de bouw-stoffenindustrie op verregaande wijze zonder reaktieactiverende toeslagen mogelijk maakt.The object of the present invention is therefore to develop a process by means of which, using calcium sulphite hemihydrate and calcium sulphate dihydrate-containing products from a flue gas desulphurisation by means of a treatment * synthetic anhydrite in a physical form, which can be extensively used in the building materials industry. without reaction-activating charges.
Ter oplossing van dit probleem wordt volgens de uitvinding een 15 werkwijze voorgesteld die hierdoor is gekenmerkt dat in aanwezigheid van zuurstof door een thermische behandeling in het temperatuurgebied van 200 - 900°C het calciumsulfiethemihydraathoudende deel'van het produkt eerst tot calciumsulfiet wordt gedehydrateerd en aansluitend tot calciumsulfaat wordt geoxydeerd en het calciumsulfaatdihydraat-20 houdende deel van het produkt wordt gedehydrateerd,To solve this problem according to the invention a method is proposed which is characterized in that in the presence of oxygen by a heat treatment in the temperature range of 200 - 900 ° C the calcium sulphite hemihydrate-containing part of the product is first dehydrated to calcium sulphite and subsequently until calcium sulfate is oxidized and the calcium sulfate dihydrate-containing portion of the product is dehydrated,
Voorzover het tussenprodukt uit een natte rookgasontzwaveling is gewonnen wordt volgens een geprefereerde uitvoeringsvonn vein de uitvinding voorgesteld dat het mengsel vddr de thermische behandeling ten minste ten dele mechanisch en/of thermisch wordt ontwaterd.Insofar as the intermediate product has been recovered from a wet flue gas desulfurization, it is proposed according to a preferred embodiment of the invention that the mixture for the thermal treatment is dewatered at least partly mechanically and / or thermally.
25 De voordelen die met de werkwijze volgens de uitvinding worden bereikt bestaan hierin dat het uit de rookgasontzwaveling gewonnen produkt reeds een zeer fijne kristallijne struktuur vertoont, die bij het thermische behandelingsprocede en de daardoor veroorzaakte che-mische reakties behouden blijft.The advantages achieved with the process according to the invention consist in that the product recovered from the flue gas desulfurization already shows a very fine crystalline structure, which is retained in the heat treatment process and the chemical reactions caused thereby.
30 Het aldus gewonnen zeer fijn kristallijne anhydriet kan derhalve onmiddellijk verder worden toegepast en verlangt slechts voor bepaalde toepassingsdoelen bijkomende toeslagen. Voorts kan het zoals elk tot dusver bekend anhydriet met vulstoffen^ bijvoorbeeld zand/worden ver-sneden. Eventueel zijn mengsels met op bekende wijze gebrande gips-35 hemihydraten voor de bereiding van meerfasengipsen mogelijk.The very finely crystalline anhydrite thus obtained can therefore be used immediately further and requires additional additives only for certain applications. Furthermore, as any hitherto known anhydrite can be cut with fillers, for example sand. Mixtures with gypsum-hemihydrates burned in a known manner are possible for the preparation of multi-phase gypsum.
8204425 ·' · ·" '· ,-ia-Tr"T·· : Γ '=> : ' ^P’· -'·: ! i : v ' I ; . ! : ,-.3.-- ! i . ; . j · .· .8204425 · '· · "' ·, -ia-Tr" T ··: Γ '=>:' ^ P ’· - '·:! i: v 'I; . ! :, - 3 .--! i. ; . j ·. ·.
| Sen verdar groot toapassingsgabiad is zijn bruikbaarheid als verhardingragularend middel voor de cementbereiding. Daarbij kan het synthetiseh gewonnen anhydriet allaan voor de regaling van de verharding dienen, het kan echter ook met gipadihydraat tazamen. worden vermalen ... . i . _ ; 5 ! waarbij. hetjgipsdihydraatrweer natuurlijk of synthetiseh kan zijn ont-staan.| Sen verdar major gabiad is its usefulness as a hardening ragulant for cement preparation. The synthetic anhydrite allyl can serve to regulate the hardening, but it can also be combined with gipadihydrate. to be ground .... i. _; 5! at which. The gypsum dihydrate weather may be natural or synthetic.
j : Van voordeei is ook .. .: een varmenging van synthetiseh anhydriet l ' ’ mat gedroogd rookgasgips op^zodanige wijza' dat in het cementwerk een I ' .j: From the front part is also ... a premix of synthetic anhydrite l '' mat dried flue gas gypsum in such a way that in the cement work an I '.
! "gereedaengsel" kan worden toegepast.! "preparation mixture" can be used.
10 In vargelijking mat hat op hat ogenblik ontstane eindprodukt "rookgasgips" wordt een hogarwaardiger bouwstof verwekt die door zijn hogere marktwaarde da totala aconomia van de rookgasontzwaveling verba tart. '10 In comparison with the end product "flue gas gypsum" that is currently being produced, a higher-quality building material is produced which, due to its higher market value, banishes da totala economies of flue gas desulfurization. '
Bij da baraiding van anhydriet uit een rookgasontzwavelingspro- 15 dukt op gabruikelijke wijza, wordt hat calciumsulfiethemihydraat in waterige suspansia bij lage pH-waarde ondar toevoeging vain lucht tot calciumfulfaatdihydraat gaoxydaerd. Daar hat ontzwavelingsprodukt meestal nog niat gareageerd absorptiemiddel bevat moeten voor het ver-krijgan van de voor da oxydatie vereistt lage pH-waarde aanzienlijke 20 hoeveeihedan zwavelzuur wordan toegevoegd. In aansluiting op de oxydatie vindt dan eeb mecbanischa an thaxmische .ontwatering plaats.When anhydrite is prepared from a flue gas desulfurization product in a conventional manner, the calcium sulfite hemihydrate in aqueous suspansia is reduced at a low pH value under addition of air to calcium fulphate dihydrate. Since the desulfurization product usually still contains unreacted absorbent, considerable amounts of sulfuric acid have to be added to obtain the low pH required for oxidation. Following the oxidation, a mecbanic and thaxmic dewatering then takes place.
Tagenover daze methods voor de bereiding van anhydriet uit rook-gasontzwavelingsproduktan haaft de voorgestelde methode de voordelen dat geen toavoar van zwavelzuur vareist is en dat de bij de oxydatie 25 van calciumsulfiet tot ealciumsulfaat vrijkomende oxydatiewarmte voor da tharmischa ontwataring kan worden benut.In contrast to these methods for the preparation of anhydrite from flue gas desulfurization product, the proposed method maintains the advantages that no sulfuric acid requirement is required and that the heat of oxidation released during the oxidation of calcium sulphite to calcium sulphate can be used for dehydration.
Aan da hand van hat navolgende uitvoeringsvoorbeeld is het toe-pas singstechnisch gabiad van het met de werkwijze volgens de uitvinding gewonnen synthetische anhydriet beschreven.The application example of the synthetic gabiad of the synthetic anhydrite obtained by the process according to the invention has been described on the basis of the following exemplary embodiment.
30 Uitvoeringsvoorbeeld 130 Implementation example 1
In fig, 1 is als voorbeeld afgebeeld hoe een apparatieve uit-voering van de uitvinding er uit kan zien.Fig. 1 shows by way of example what an exemplary embodiment of the invention may look like.
Da rookgassen. van. aen.katel worden na het verlaten van de ketel, indien vareist van stof bevrijd en dan voor het afscheiden van de 8204425 ja . .. . j? ·.· ,.;ι.·'-·ι,. :.. .Da flue gases. from. aen.katel are freed from dust after leaving the boiler, if required and then before separating the 8204425 yes. ... j? ·. ·,.; Ι. · "- · ι ,. : ...
w « t - 4 - zwaveloxyden aan een wasprocddS toegevoerd. Daarbij worden de rookgas-sen in wasinstallaties met een kalkhoudende suspensie in aanraking ge-bracht. Deze wassuspensie wordt in kringloop bedreven. In een deel-stroom worden de reaktieprodukten afgevoerd en mechanisch ontwaterd.the sulfur oxides were fed to a washing process. The flue gases are contacted in washing installations with a lime-containing suspension. This washing suspension is operated in a cycle. In a partial flow, the reaction products are discharged and dewatered mechanically.
5 In het voorbeeld worden hiervoor hydrocyclonen en trommelfilters gebruikt. In de wasserpoel kan lucht worden ingeblazen on reeds hier een sterke oxydatie van het calciumsulfiethemihydraat tot calciumsul-fietdihydraat te verkrijgen. Deze oxydatie in de wasserpoel is voor-delig voor de navolgende mechanische ontwatering. Anderzijds komt 10 daardoor bij de thermische behandeling minder oxydatiewarmte vrij zodat het economische optimum niet bij een hoge oxydatiegraad van de wassertoren moet liggen.In the example, hydrocyclones and drum filters are used for this. Air can be blown into the washing pool to obtain a strong oxidation of the calcium sulfite hemihydrate to calcium sulfide dihydrate here already. This oxidation in the washing pool is advantageous for the subsequent mechanical dewatering. On the other hand, as a result of this, less oxidation heat is released during the thermal treatment, so that the economic optimum must not lie with a high degree of oxidation of the washing tower.
Het mechanisch voorontwaterde produkt wordt asm een thermische behandeling toegevoerd, waarin de verdere ontwatering van het produkt 15 en de oxydatie van het nog aanwezige calciumsulfiet plaatsvindt.The mechanically pre-dewatered product is fed as heat treatment, in which the further dewatering of the product and the oxidation of the calcium sulphite still present takes place.
Daarbij wordt de warmtebehoe£te geheel of ten dele uit de oxydatie-warmte gedekt. Bijkomende energiebehoefte kan geheel of ten dele door toevoer van hete rookgassen of door verbrandingslucht uit de centrale en/of door verbranden van brandstoffen worden gedekt.The heat requirement is thereby wholly or partly covered from the oxidation heat. Additional energy needs can be covered in whole or in part by supplying hot flue gases or by combustion air from the plant and / or by burning fuels.
20 In het afgebeelde voorbeeld wordt de suspensie met een vaste- stofgehalte van ongeveer 7-10 gew.% in het wasorgaan omgeroerd. De mechanische ontwatering vindt plaats tot een restvochtgehalte van 10 - 15 gew.%. In het wasorgaan worden door inblazen van lucht meer dan 95% van het calciumsulfiethemihydraat tot calciumsulfaatdihydraat 25 geoxydeerd. In een tweetraps thermische behandeling met een maximum temperatuur van 515°C werd tenslotte synthetisch anhydriet bereid. Calciumsulfiet kon niet meer worden aangetoond.In the illustrated example, the slurry with a solids content of about 7-10% by weight is stirred in the washer. The mechanical dewatering takes place to a residual moisture content of 10 - 15% by weight. More than 95% of the calcium sulfite hemihydrate is oxidized to calcium sulfate dihydrate in the washer by blowing in air. Synthetic anhydrite was finally prepared in a two-stage heat treatment with a maximum temperature of 515 ° C. Calcium sulfite could no longer be detected.
Hieronder zijn enkele eigenschappen van het op deze wijze gewonnen anhydriet vermeld.Below are listed some properties of the anhydrite thus obtained.
8204425 f -· 18204425 f - 1
! I! I
i ; • ! J ' * 5~ ί ί ; / j ; 1.1 Anhydriet ait de:werkwljze volgens de ultvindinq zonder toevoegsels Beproeving volgens DIN 4208 leverde de volgende resultaten:i; •! J '* 5 ~ ί ί; / j; 1.1 Anhydrite with: process according to the final test without additives Test according to DIN 4208 gave the following results:
Ooderzochte grootheden Resultaten j · pB-waarde /- 7,0Required quantities Results jPB value / - 7.0
Normaal-stijfheid / « E^O 37Normal stiffness / «E ^ O 37
Begin van vastworden / min Π0Start of solidification / min Π0
Binds van vastworden / min 330Binds from solidifying / minus 330
Rnimte-bestendigheid /- verwezenlijktSpace resistance / - achieved
Toepassings-voorstel: anhydrietbindmiddel DIN 4208 cementtoeslag.Application proposal: anhydrite binder DIN 4208 cement surcharge.
1.2 Anhydriet volgens de werkwijze volgens de uitvinding voor snelle verharding met toevoegsel.1.2 Anhydrite according to the method according to the invention for rapid curing with additive.
Beproeving volgens DIN 4208 leverde de volgende resultaten:Testing according to DIN 4208 produced the following results:
Onderzochte grootheden Resultaten pH-waarde 10Quantities examined Results pH value 10
Normaal-stijfheid / « h20 44Normal stiffness / «h20 44
Begin van vastworden / min 8Start of solidification / min 8
Einde van vastworden 13End of Fasting 13
Ruimte-bestendigheid goed 2Space resistance good 2
Druksterkte / ft . mm na 2 dagen . ' 17 na 7 dagen 25 na 14 dagen 27 - Besprenkelingsmassa voor de mijnbouw vanwege snelle verharding.Compressive strength / ft. mm after 2 days. 17 after 7 days 25 after 14 days 27 - Sprinkling mass for mining due to rapid hardening.
8204425 t-8204425 t-
ί : ' Vί: 'V
: *: *
! : - 6— I! : - 6— I
i ? £ I 1 . Ϋ ; Uitvoeringsvoorbeeld 2i? £ I 1. Ϋ; Implementation example 2
In fig. 2 is een verdere uitvoeringsvorm van de gedachte volgens de uitvinding als voorbeeld afgebeeld. De behandeling van de rookgassen is dezelfde als die bij voorbeeld 1. | : 5 De uit de wassuspensiekringloop onttrokken deelstroom wordt £ slechts onvolledig mechanisch voorontwaterd, waartoe bijvoorbeeld % hydrocyclonen of vacuumfliters kunnen worden toegepast. Een oxydatie in de wastoren vindt slechts inzoverre plaats als ze zonder verder toedoen door het zuurstofgehalte van het rookgas geschiedt. De mecha- \ 10 nische voorontwaterde suspensie/slik wordt in een droogtoestel thermisch gedroogd, waartoe zo mogelijk kostenloos afvalwarmte, bijvoorbeeld rookgas voor de intrede daarvan in de ontzwaveling moet worden toegepast.Fig. 2 shows a further embodiment of the idea according to the invention as an example. The treatment of the flue gases is the same as that for example 1. | The partial stream withdrawn from the washing slurry cycle is only incompletely mechanically dewatered, for which purpose, for example,% hydrocyclones or vacuum flashers can be used. Oxidation in the washing tower only takes place insofar as it takes place without further addition by the oxygen content of the flue gas. The mechanical pre-dewatered slurry / sludge is thermally dried in a drying device, for which purpose waste heat, for example flue gas for entering the desulfurization, must be used for free, if possible.
Het voorgedroogde mengsel wordt dan aan een verdere thermische behandeling toegevoerd waarbij het restwater wordt uitgedreven en het 15 calciumsulfiet tot calciumsulfaat wordt geoxydeerd. In vergelijking met het eerste uitvoeringsvoorbeeld wordt hier een belangrijk deel van de vereiste warmte van de tweede warmtebehandeling uit de oxydatie-warmte gedekt. Voorzover een droging met goedkope of kostenloze · afvalwarmte kan plaatsvinden, zal dit uitvoeringsvoorbeeld in energe-20 tisch opzicht gunstiger zijn dan het eerste uitvoeringsvoorbeeld.The pre-dried mixture is then fed to a further heat treatment in which the residual water is expelled and the calcium sulfite is oxidized to calcium sulfate. Compared to the first exemplary embodiment, an important part of the required heat of the second heat treatment is covered here from the oxidation heat. Insofar as drying with inexpensive or free waste heat can take place, this embodiment will be more advantageous in energy terms than the first embodiment.
Uitvoeringsvoorbeeld 3Implementation example 3
In fig. 3 is een verdere uitvoeringsvorm afgebeeld. Het rookgas uit de ketel wordt, indien vereist, door een stofafscheider geleid en -JA further embodiment is shown in Fig. 3. If necessary, the flue gas from the boiler is passed through a dust collector and -J
zo ver van stof bevrijd dat de aan het eindprodukt te stellen eisen 25 kunnen worden aangehouden.freed from dust to such an extent that the requirements to be imposed on the finished product can be met.
Dan wordt het rookgas aan een sproeiabsorptie toegevoerd, waar het absorptiemiddel in de vorm van een suspensie in het rookgas wordt verstoven. Daarbij wordt deze suspensie door de warmte van het rookgas gedroogd. Evenwijdig daarmee verloopt een afscheiding van zwaveloxyde.The flue gas is then fed to a spray absorption, where the absorbent is atomized in the flue gas in the form of a suspension. In addition, this suspension is dried by the heat of the flue gas. A sulfur oxide is separated off parallel to this.
30 In een achter het versproeiingsabsorptieorgaan geschakelde stof- afscheider worden de reaktieprodukten gemeenschappelijk met de hoofd-massa van de vliegas en de niet gereageerde vliegas afgescheiden.. Een deel van dit mengsel kan naar het sproeiabsorptieorgaan worden terug-geleid om het rendement van het absorptiemiddel te verbeteren, de rest 8204425 - ___ . .1 - f - I * - • - 7 - :·.In a dust separator downstream from the spray absorber, the reaction products are separated in common with the main mass of the fly ash and the unreacted fly ash. Part of this mixture can be recycled to the spray absorber to improve the efficiency of the absorbent. improve, the rest 8204425 - ___. .1 - f - I * - • - 7 -: ·.
ί * :.ί *:.
! : » t » :·..= i ’ ’·.·“ ! i:, wordt aan de verdere behandeling van de warmtebehandeling volgens de i j uitvinding toegevoerd.! : »T»: · .. = i ’’ ·. · “! The further treatment of the heat treatment according to the invention is added.
i ! let uit de zookgasontzwaveling komende tussenprodukt wordt voor * ' | · de warmtebehandeling in een draaibuisoven, bijvoorbeeld op 450 c bij ; 5 , een verblijfstijd van ongeveer een uur verhit. Bet produkt wordt na j deze behandeling in droge en fijnkorrelige toestand verkregen. De j samenstelling voor en na de thermische behandeling kan aan onderstaande tabel worden ontleend: ji! note that intermediate product from the sulfur desulphurisation is used for * '| · The heat treatment in a rotary tube oven, for example at 450 ° C; 5, a residence time of about an hour is heated. After this treatment, the product is obtained in a dry and fine-grained state. The composition before and after the heat treatment can be taken from the table below: j
Tussenprodukt vddr en anhydriet na thermische behandeling (geen vol-10 Xedige analyse).Intermediate product and anhydrite after heat treatment (no complete analysis).
Component Gehalte/gew.% Component Gehalte/gew.%Component Content / wt% Component Content / wt%
Tussenprodukt Tussenprodukt Anhydriet AnhydrietIntermediate Intermediate Anhydrite Anhydrite
CaS03 . 1/2 HjO 25 CaS03 0.35CaSO3. 1/2 HjO 25 CaS03 0.35
CaSO. . 2 1,0 35 CaSO. 62.16 4 2 4 15 Ca(01)2 0.3 CaO 0.31CaSO. . 2 1.0 35 CaSO. 62.16 4 2 4 15 Ca (01) 2 0.3 CaO 0.31
Vliegas 30.0 Vliegas 30.0Fly ash 30.0 Fly ash 30.0
Dit anhydrietmonster ward bij proeven voor de cementbere iding toegepast.This anhydrite sample was used in cement preparation tests.
Daarbij warden 2713 g cementklinker met 287 g anhydriet in een 20 laboratoriumkogelmolen tezamen op een specifiek oppervlak van 2 4000 cm /g volgens Blaine vexmalen.2713 g of cement clinker with 287 g of anhydrite were combined in a laboratory ball mill on a specific surface of 2 4000 cm / g according to Blaine vex.
De aan de cementklinker toegevoegde hoeveelheid anhydriet komt daarbij..overeen met een toeslag van 3,5 gew.% S03 zoals deze in DIN 1164, pag~ 1, punt 2.2.4 is vastgelegd.The amount of anhydrite added to the cement clinker corresponds to a surcharge of 3.5% by weight of SO3 as laid down in DIN 1164, page 1, item 2.2.4.
25 De op deze wijze bereide Portlandcement vertoonde de volgende eigenschappen: 8 2 0 4 4 2 5 ί ! j i i i · - a - i !The Portland cement prepared in this way exhibited the following properties: 8 2 0 4 4 2 5 ί! j i i i - - a - i!
Met anhydriet volgens de uitvinding bereide Portlandcement.Portland cement prepared with anhydrite according to the invention.
ίί
Onderzochte grootheden Resultaat Vereiste DIN 1164 SO,-toevoeging/gew.% 3.5 <3.5 j ^ 2 ; Spec.-oppervlak/cm .g 4000 5 Normaal-stijfheid » aanmaakwater/gew.% 25.8Quantities examined Result Requirement DIN 1164 SO, addition / wt% 3.5 <3.5 y ^ 2; Spec.surface / cm .g 4000 5 Normal stiffness »mixing water / wt% 25.8
Begin van vastworden/min 120 >60Start of solidification / min 120> 60
Einde van vastworden/min 230 <720End of setting / min 230 <720
Ruimte~bestendigheid 10 door kookproef goed goed ____ 8 2 0 4 4 2 5Space ~ resistance 10 through cooking test good good ____ 8 2 0 4 4 2 5
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3146143 | 1981-11-21 | ||
| DE19813146143 DE3146143C2 (en) | 1981-11-21 | 1981-11-21 | Process for the production of synthetic anhydrite in finely crystalline form |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8204425A true NL8204425A (en) | 1983-06-16 |
Family
ID=6146863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8204425A NL8204425A (en) | 1981-11-21 | 1982-11-15 | PROCESS FOR PREPARING VERY FINE CRYSTALLINE SYNTHETIC ANHYDRITE. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58104022A (en) |
| BE (1) | BE895068A (en) |
| DE (1) | DE3146143C2 (en) |
| DK (1) | DK497882A (en) |
| FR (1) | FR2516908B1 (en) |
| NL (1) | NL8204425A (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE438846B (en) * | 1982-11-12 | 1985-05-13 | Flaekt Ab | PROCEDURE AND DEVICE FOR CLEANING OF GAS GAS FROM SULFUR DIOXIDE |
| DE3539261A1 (en) * | 1985-11-06 | 1987-05-07 | Hoelter Heinz | Anhydrite for the production of dam construction materials in mining |
| AT391465B (en) * | 1986-08-26 | 1990-10-10 | Donau Chemie Ag | Method of processing chloride-rich flue gas desulphurization material (FGD material) to produce cement clinker |
| DE3719284A1 (en) * | 1986-10-08 | 1988-04-21 | Krc Umwelttechnik Gmbh | METHOD FOR THE DISPOSAL OF WET FLUE GAS DESULFURATION PLANTS |
| DE3827612A1 (en) * | 1988-08-13 | 1990-02-15 | Viktor Dr Ing Gobiet | Building material for use in underground operation |
| DE19708907C1 (en) * | 1997-03-05 | 1998-04-16 | Gfr Aufbereitung Reststoffe | Processing organic material-contaminated gypsum waste |
| US8962730B2 (en) * | 2012-11-27 | 2015-02-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Self-healing rubber composition and tire |
| CN109876759B (en) * | 2019-04-09 | 2021-07-20 | 昆山宇顺环保科技有限公司 | Method and device for accelerating oxidation of calcium sulfite in desulfurized fly ash by using low-temperature waste gas |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB454239A (en) * | 1935-03-25 | 1936-09-25 | Francis Robert Himsworth | Process for the production of anhydrous calcium sulphate and plasters made therefrom |
| DE2406054A1 (en) * | 1974-02-08 | 1975-08-21 | Fels Werke Peine Salzgitter | METHOD OF CATALYTIC OXYDATION OF CALCIUM SULFITE |
| GB1547424A (en) * | 1975-03-31 | 1979-06-20 | Japan Government | Method of producing needlelike 11-anhydrite gypsum |
| GB1504688A (en) * | 1975-04-11 | 1978-03-22 | Exxon Research Engineering Co | Mitigating or preventing environmental pollution by sulphur oxides in the treatment of sulphur-containing substance |
| DE2708984C2 (en) * | 1977-03-02 | 1984-12-06 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Process for the production of calcium sulfate hemihydrate |
| DE2833382B2 (en) * | 1978-07-29 | 1980-10-23 | Saarbergwerke Ag, 6600 Saarbruecken | Process for the utilization of the gypsum produced in flue gas desulphurization systems that are operated on a lime basis |
| DE2833757C2 (en) * | 1978-08-01 | 1986-10-16 | Richard E. Norristown Pa. Valiga | Process for hardening inorganic, aqueous waste sludge |
| US4595576A (en) * | 1981-09-04 | 1986-06-17 | A/S Niro Atomizer | Process for flue gas desulfurization |
| DE3135200A1 (en) * | 1981-09-05 | 1983-03-17 | L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach | METHOD FOR TREATING END PRODUCTS FROM THE FLUE GAS DESULFURATION |
-
1981
- 1981-11-21 DE DE19813146143 patent/DE3146143C2/en not_active Expired
-
1982
- 1982-11-09 DK DK497882A patent/DK497882A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-11-15 FR FR8219090A patent/FR2516908B1/en not_active Expired
- 1982-11-15 NL NL8204425A patent/NL8204425A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-11-19 BE BE0/209515A patent/BE895068A/en not_active IP Right Cessation
- 1982-11-19 JP JP20219782A patent/JPS58104022A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2516908B1 (en) | 1986-06-27 |
| FR2516908A1 (en) | 1983-05-27 |
| DE3146143A1 (en) | 1983-06-01 |
| DE3146143C2 (en) | 1986-06-19 |
| DK497882A (en) | 1983-05-22 |
| BE895068A (en) | 1983-03-16 |
| JPS58104022A (en) | 1983-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jozewicz et al. | Fly ash recycle in dry scrubbing | |
| US4931264A (en) | Process for removing sulfur from sulfur-containing gases | |
| Sheng et al. | Self-cementitious properties of fly ashes from CFBC boilers co-firing coal and high-sulphur petroleum coke | |
| JP2776895B2 (en) | Bonding agent manufacturing method, as well as underground building materials, building component raw materials, mortar and concrete bonding agent components or rapid setting components | |
| US4804521A (en) | Process for removing sulfur from sulfur-containing gases | |
| Jozewicz et al. | Reactivation of solids from furnace injection of limestone for sulfur dioxide control | |
| NL8204425A (en) | PROCESS FOR PREPARING VERY FINE CRYSTALLINE SYNTHETIC ANHYDRITE. | |
| NL8203022A (en) | METHOD FOR TREATING FINISHED PRODUCTS FROM THE FLUE-GAS DESULFURATION | |
| CN106866090A (en) | One kind is without cement desulfurated plaster motar and preparation method thereof | |
| Iribarne et al. | Reactivity of calcium sulfate from FBC systems | |
| CZ151997A3 (en) | Portland cement clinker and the use thereof | |
| Khatib et al. | Effect of desulphurised waste on long-term porosity and pore structure of blended cement pastes | |
| NL8202052A (en) | PROCESS FOR PREPARING CALCIUM SULPHATE SEMI-HYDRATE FROM FLUE GAS. | |
| GB2102406A (en) | Utilising waste products from coal fired power stations to form stopping materials for underground mining | |
| CA1153024A (en) | Portland cement clinker | |
| Bernardo et al. | Calcium sulphoaluminate cements made from fluidized bed cmmbustion wastes | |
| EP0181088A1 (en) | A process for the manufacture of a quick setting high strength hardening composition | |
| Dragomir et al. | STUDIU PRIVIND GIPSUL SINTETIC OBŢINUT PRIN DESULFURAREA UMEDĂ A GAZELOR DE ARDERE DIN TERMOCENTRALE | |
| CN106064172A (en) | CaSO in a kind of Desulphurization3stabilization method | |
| Tzouvalas et al. | Performance criteria for the use of FGD gypsum in cement and concrete production | |
| RU2064906C1 (en) | Binding agent | |
| RU2215703C1 (en) | Raw mixture for production of portland cement clinker | |
| SU639827A1 (en) | Raw mix for obtaining portland clinker | |
| Weiguo et al. | A new kind of eco-cement made of cement kiln dust and granular blast furnace slag | |
| KR20240054422A (en) | Method for manufacturing CO2 fixed fire and CO2 fixed cargo |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |