NL8203911A

NL8203911A - METHOD FOR ACTIVATING HYDROXYETHYLCELLULOSIS AND ITS USE IN HEAVY SALT SOLUTIONS.

Info

Publication number: NL8203911A
Application number: NL8203911A
Authority: NL
Original assignee: Nl Industries Inc
Priority date: 1981-12-14
Filing date: 1982-10-08
Publication date: 1983-07-01
Also published as: CA1189302A; AU550829B2; NO823510L; FR2518109A1; GB2112410B; GB2112410A; FR2518109B1; AU8882282A; DE3246279A1; BR8207177A

Description

, f --. « - 1 - N.0. 51 388, f -. «- 1 - N.0. 51 388

Werkwijze voor het activeren van hydroxyethylcellulose, alsmede de toepassing ervan in zware zoutoplossingen.A method of activating hydroxyethyl cellulose and its use in heavy saline solutions.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op viskeus gemaakte zoutoplossingen, meer in het bijzonder op de zogenaamde zware zoutoplossingen met een dichtheid groter dan ongeveer 1,62 kg/dm^ en op werkwijzen voor het activeren van hydroxyethylcellulose voor toe-5 passing als viskeus makend middel in dergelijke zoutoplossingen.The present invention relates to viscous saline solutions, more particularly to the so-called heavy saline solutions having a density greater than about 1.62 kg / dm 2 and to methods of activating hydroxyethyl cellulose for use as a viscous agent in such saline solutions.

Terdikte waterige media, in het bijzonder die, die zoutoplossingen voor olievelden bevatten, worden gewoonlijk gebruikt als put-behandelingsvloeistoffen, zoals boorvloeistoffen, herstelvloeistof-fen, vitooiingsvloeistoffen, vulvloeistoffen, behandelingsvloeistof-10 fen voor ondergrondse formaties, afstandsvloeistoffen, putverlatings-vloeistoffen en andere waterige vloeistoffen, waarin een toename in viscositeit gewenst-.is. Het is bekend hydrofiele polymere materialen, zoals hydroxyethylcellulose (HEC) te gebruiken als verdikkingsmiddelen voor waterige media, die gebruikt worden in dergelijke putbe-15 handelingsvloeistoffen. Echter wordt HEG niet gemakkelijk gehydra-teerd, gesolvateerd of gedispergeerd in waterige systemen met een dichtheid groter dan 1,62 kg/dm^ zonder verhoogde temperaturen en/of mengen onder een sterke mate van afschuiving gedurende uitgebreide tijdsperioden. Bijvoorbeeld worden hydroxyethylcellulose polymeren 20 slechts gehydrateerd, gesolvateerd of gedispergeerd in dergelijke waterige oplossingen, die één of meer veelwaardige in water oplosbare kationogene zouten bevatten, zoals zware zoutoplossingen, die gegewoonlijk gebruikt worden in putbehandelingsvloeistoffen. In vele gevallen, zoals bijvoorbeeld bij herstelwerkzaamheden, leent de be-25 schikbare apparatuur voor de bereiding van de putbehandelingsvloeistoffen zich niet gemakkelijk voor mengen bij hoge temperatuur en een grote mate van afschuiving. Dientengevolge is het gewoonlijk noodzakelijk, wanneer het gewenst is dergelijke verdikte zoutoplossingen te gebruiken, deze buiten de putplaats te bereiden.Thick thickness aqueous media, especially those containing oilfield brine, are commonly used as well treatment fluids, such as drilling fluids, recovery fluids, quenching fluids, fill fluids, subsurface treatment fluids, spacer fluids, well drain fluids and other aqueous liquids in which an increase in viscosity is desired. It is known to use hydrophilic polymeric materials, such as hydroxyethyl cellulose (HEC) as thickeners for aqueous media, which are used in such well treatment fluids. However, HEG is not easily hydrated, solvated or dispersed in aqueous systems with a density greater than 1.62 kg / dm 2 without elevated temperatures and / or high shear mixing for extended periods of time. For example, hydroxyethyl cellulose polymers are only hydrated, solvated or dispersed in such aqueous solutions containing one or more polyvalent water-soluble cationic salts, such as heavy salt solutions, which are commonly used in well treatment fluids. In many instances, such as, for example, in repair work, the available equipment for preparing the well treatment fluids does not readily lend itself to high temperature mixing and a high shear rate. Consequently, when it is desired to use such thickened saline solutions, it is usually necessary to prepare them outside the well site.

50 De stand der techniek geeft aan, dat het oud is EEG te suspen deren in een organisch milieu, zoals ethyleenglycol of alkoholen, voordat het HEC wordt toegevoegd aan een waterige vloeistof ten einde een goede dispergering van het HEC te verkrijgen. De stand der techniek geeft eveneens aan, dat HEC in bepaalde organische 8203911 - 2 - ** ·“ media, met inbegrip van ethyleenglycol, wordt opgezwollen. Wanneer BEC in ethyleenglycol of een organisch milieu, dat het EEC doet opzwellen, wordt gesuspendeerd, geeft de stand der techniek aan, dat de suspensie moet worden toegevoegd aan de waterige vloeistof vanaf 5 het eerste begin of het EEC zal opzwellen, hetgeen resulteert in een slechte dispersie in de waterige vloeistof. Derhalve wordt het gebruik van ethyleenglycol of andere organische vloeistoffen, die het EEC doen opzwellen, niet aanbevolen voor het suspenderen van EEC.The prior art indicates that it is old to suspend EEG in an organic medium, such as ethylene glycol or alcohols, before the HEC is added to an aqueous liquid to obtain good dispersion of the HEC. The prior art also indicates that HEC is swollen in certain organic media, including ethylene glycol. When BEC is suspended in ethylene glycol or an organic medium causing the EEC to swell, the prior art indicates that the suspension must be added to the aqueous liquid from the very beginning or the EEC will swell resulting in a poor dispersion in the aqueous liquid. Therefore, the use of ethylene glycol or other organic liquids that swell the EEC is not recommended for suspending EEC.

10 In de Amerikaanse octrooiaanvrage 119·805 ? ingediend 8 februari 1980, wordt beschreven dat HEC gesuspendeerd kan worden met een polaire organische vloeistof, die het EEC doet opzwellen en een organische vloeistof, die het EEC niet doet opzwellen, waarna het mengsel gedurende een tijdsperiode wordt verouderd, zodat het EEC 15 in zware zoutoplossingen zal dispergeren en hydrateren.10 In U.S. Patent Application 119,805? filed February 8, 1980, it is described that HEC can be suspended with a polar organic liquid which causes the EEC to swell and an organic liquid which does not cause the EEC to swell, after which the mixture is aged for a period of time, so that the EEC 15 is in heavy saline solutions will disperse and hydrate.

Gevonden werd nu dat EEC zodanig geactiveerd kan worden, dat het EEC gemakkelijk in zware zoutoplossingen bij omgevingstemperaturen zal hydrateren door het EEC in een organische vloeistof, die het EEC doet opzwellen, te suspenderen en de suspensie gedurende 20 een vidoende tijdsperiode te verouderen om het EEC te activeren.It has now been found that EEC can be activated such that the EEC will readily hydrate in heavy saline at ambient temperatures by suspending the EEC in an organic liquid that swells the EEC and aging the suspension for 20 minutes to allow the EEC to to activate.

Eet is derhalve een oogmerk van de onderhavige uitvinding nieuwe hydroxyethylcellulose bevattende samenstellingen te verschaffen voor toepassing in het viskeus maken van zware zoutoplossingen met een dichtheid groter dan ongeveer 1,62 kg/dm^, die onge-25 veer 10 tot ongeveer 25 gew.% EEC gesuspendeerd in een organische vloeistof, die het EEC doet opzwellen, bevatten, waarbij de samenstelling gedurende ten minste 2 uren bij omgevingstemperaturen verouderd is.It is therefore an object of the present invention to provide new hydroxyethyl cellulose-containing compositions for use in viscous heavy salt solutions having a density greater than about 1.62 kg / dm 2, which is about 10 to about 25 wt% EEC suspended in an organic liquid causing the EEC to swell, the composition aged for at least 2 hours at ambient temperatures.

Een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding is het ver-50 schaffen van een werkwijze voor het activeren van EEC, zodanig dat het EEC bij omgevingstemperatuur in zware zoutoplossingen zal hydrateren, door het EEC met een organische vloeistof, die .het EEC doet opzwellen, te suspenderen en de suspensie gedurende ten minste 2 uren bij omgevingstemperatuur te verouderen.Another object of the present invention is to provide a method of activating EEC such that the EEC will hydrate in ambient saline at ambient temperature by dissolving the EEC with an organic liquid which swells the EEC. suspend and age the suspension for at least 2 hours at ambient temperature.

35 Eog een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor het vergroten van de viscositeit van een waterige oplossing met een dichtheid groter dan ongeveerAnother object of the present invention is to provide a method of increasing the viscosity of an aqueous solution with a density greater than about

1,62 kg/dm^, gekenmerkt door toevoeging aan de oplossing van een viskeus makende samenstelling, die ongeveer 10 tot ongeveer 20 gew.% 40 HEC bevat, gesuspendeerd in een organische vloeistof, die het EEC1.62 kg / dm 2, characterized by addition to the solution of a viscous composition containing from about 10 to about 20 wt% 40 HEC suspended in an organic liquid containing the EEC

8203911 c -s - 5 - doet opzwellen, welke samenstelling gedurende ten minste 2 uren bij omgevingstemperatuur verouderd is.8203911 c -s - 5 - swells, which composition has been aged for at least 2 hours at ambient temperature.

Activering van EEC op een zodanige wijze, dat het EEC in zware zoutoplossingen bij omgevingstemperaturen zal hydrateren, wordt door 5 de onderhavige uitvinding als volgt bewerkstelligd: het deeltjesvormige EEC wordt eerst gemengd met een polaire organische vloeistof (POL), die het EEC doet opzwellen en daarna wordt het mengsel gedurende ten minste 2 uren bij omgevingstemperatuur verouderd.Activation of EEC in such a way that the EEC will hydrate in heavy salt solutions at ambient temperatures is accomplished by the present invention as follows: the particulate EEC is first mixed with a polar organic liquid (POL) which causes the EEC to swell and then the mixture is aged at ambient temperature for at least 2 hours.

Yele verbindingen kunnen als het POL gebruikt worden afhanke-10 1-ijk van het eindgebruik van het verdikkingsmiddel. Bij het vaststellen of een bijzondere verbinding of bijzonder produkt zal functioneren als een POL volgens de onderhavige uitvinding, kan een eenvoudige proef als volgt gebruikt worden: één gewichtsdeel van het EEC polymeer wordt homogeen gemengd, bijvoorbeeld door spatelen, met 15 twee gewichtsdelen van het kandidaat POL· Eet mengsel krijgt vervolgens de gelegenheid zich in een rustige toestand gedurende 1 week bij omgevingstemperatuur in een bij voorkeur afgedichte houder in te stellen. Vloeistoffen, die als POL geschikt zijn, na onderwerping aan de proefmethode, geven vaste, ten dele vaste of viskeuze meng-20 seis met nagenoeg geen vrije vloeistof in het mengsel aanwezig na de ene week solvateringsperiode. In het algemeen gesproken werd gevonden, dat praktisch elke organische verbinding, die deze hiervoor beschreven solvateringsproef doorstaat, tot een bruikbare graad als een POL zal functioneren. Tot niet beperkende, evenwel de voorkeur 25 verdienende POL behoren: alifatische glycolen die 2 tot 5 koolstof-atomen bevatten, zoals ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, 1,4-butaan-diol, 1,5-pentaandiol en dergelijke; alkyleentriolen die 2 tot 6 koolstofatomen bevatten, zoals glycerol, 1,2,5-butaantriol, 1,2,5-pentaantriol en dergelijke; amiden die 1 tot 4 koolstofatomen bevat-50 ten zoals formamide, aeeetamide, dimethylformamide en dergelijke en mengsels van de verschillende hiervoor genoemde verbindingen.Yele compounds can be used as the POL depending on the end use of the thickener. In determining whether a particular compound or specialty will function as a POL of the present invention, a simple test can be used as follows: one part by weight of the EEC polymer is homogeneously mixed, for example, by spatula, with two parts by weight of the candidate POL · The mixture is then allowed to settle in a quiescent condition for 1 week at ambient temperature in a preferably sealed container. Liquids suitable as POL, after being subjected to the test method, give solid, partially solid or viscous mixing demand with virtually no free liquid in the mixture after the one week solvent period. Generally speaking, it has been found that virtually any organic compound that passes this above-described solvation test will function to a useful degree as a POL. Non-limiting, but preferred, POL include: aliphatic glycols containing 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and the like; alkylene triols containing 2 to 6 carbon atoms, such as glycerol, 1,2,5-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol and the like; amides containing 1 to 4 carbon atoms, such as formamide, acetamide, dimethylformamide and the like, and mixtures of the various aforementioned compounds.

Bij het formuleren van de viskeus makende middelen van de onderhavige uitvinding verdient het de voorkeur voor het gemak van hantering, dat het POL in een zodanige hoeveelheid aanwezig is, dat het 55 viskeus makende middel, d.w.z. de geactiveerde EEG samenstelling, een gietbare vloeistof blijft na veroudering gedurende een voldoende tijdsperiode om het EEC te activeren. Derhalve geven ethyleenglycol en glycerol, die voor toepassing bij de onderhavige uitvinding de polaire organische vloeistoffen zijn die de voorkeur verdienen, giet-40 bare, vloeibare viskeus makende middelen bij concentraties groter dan 8203911 - 4 - ongeveer 80 gew.%. Andere minder efficiënte POL kunnen gietbare vloeibare viskeus makende middelen voortbrengen bij concentraties groter dan ongeveer 75%· Een concentratie van POL groter dan ongeveer 90% zou overdadig en niet noodzakelijk zijn. Derhalve dient de 5 concentratie van HEG in de samenstelling van het viskeus makende middel in het traject te zijn van ongeveer 10 tot ongeveer 25 gew.%, bij voorkeur ongeveer 10 tot ongeveer 20 gew.%.When formulating the viscous agents of the present invention, it is preferred for ease of handling that the POL is present in an amount such that the 55 viscous agent, ie the activated EEG composition, remains a pourable liquid aging for a sufficient period of time to activate the EEC. Therefore, ethylene glycol and glycerol, which are preferred polar organic liquids for use in the present invention, provide pourable liquid viscous agents at concentrations greater than 8203911-4 - about 80% by weight. Other less efficient POL can produce pourable viscous liquids at concentrations greater than about 75%. A concentration of POL greater than about 90% would be excessive and unnecessary. Therefore, the concentration of HEG in the viscous agent composition should be in the range of about 10 to about 25 wt%, preferably about 10 to about 20 wt%.

Het mengsel van HEC en POL wordt geactiveerd voor toepassing bij het viskeus maken van zware zoutoplossingen door het mengsel ge-10 durende ten minste 2 uren bij omgevingstemperatuur, bij voorkeur ten minste 3 uren, te verouderen. De activering kan in een kortere tijdsperiode bij verhoogde temperaturen tot stand gebracht worden. Gevonden werd, dat wanneer de concentratie van HEC in het POL zodanig is, dat een gegeleerde samenstelling na activering verkregen wordt, de 15 samenstelling van het viskeus makende middel in geleringsdoelmatig-heid vermindert en volledig onwerkzaam kan worden na verdere veroudering van de samenstelling. Derhalve dienen de geactiveerde HEC samenstelling gebruikt te worden voordat de samenstelling geleerd.The mixture of HEC and POL is activated for use in viscous heavy saline solutions by aging the mixture for at least 2 hours at ambient temperature, preferably at least 3 hours. Activation can be accomplished at elevated temperatures in a shorter period of time. It has been found that when the concentration of HEC in the POL is such that a gelled composition is obtained upon activation, the viscous agent composition decreases in gelling effectiveness and can become completely ineffective after further aging of the composition. Therefore, the activated HEC composition should be used before the composition is learned.

De geactiveerde HEC samenstelling kan gebruikt worden overal 20 waar HEC vereist is. Echter is activering van het HEC alleen noodzakelijk, wanneer het HEC gebruikt wordt in zware zoutoplossingen met een dichtheid groter dan ongeveer 1,62 kg/dm5. In de laatste jaren is het praktische toepassingstraject van heldere zoutoplossingen voor gebruik in de olie- en gasindustrie aanzienlijk uitge-25 breid door toepassing van oplosbare zinkzouten, in het bijzonder zinkbromide, zodat de voordelen van heldere zoutoplossingen nu verkregen kunnen worden met fluida met dichtheden tot 2,30 kg/dm^ bij omgevingstemperaturen en drukken.The activated HEC composition can be used wherever HEC is required. However, activation of the HEC is only necessary when the HEC is used in heavy saline solutions with a density greater than about 1.62 kg / dm5. In recent years, the practical application range of clear salt solutions for use in the oil and gas industry has expanded considerably by using soluble zinc salts, especially zinc bromide, so that the benefits of clear salt solutions can now be obtained with fluids with densities up to 2.30 kg / dm ^ at ambient temperatures and pressures.

De heldere zoutoplossingen met grote dichtheid worden uitge-30 breid toegepast: als voltooiingsvloeistoffen, om verstopping van perforatietunnels te minimaliseren, om de permeabiliteit van de formatie te beschamen en om mechanische problemen te minimaliseren; als herstelvloeistoffen om dezelfde redenen; als opvulvloeistoffen om de gemakkelijke beweging en het herstel van de dichting mogelijk 35 te maken; voor onderruiming, gintvulling en zandconsolidatie toepassingen; als doodpompvloeistof of ballastvloeistof; voor draad-lijnwerk en als boorvloeistoffen.The high density clear saline solutions are widely used: as completion fluids, to minimize clogging of perforation tunnels, to shame the permeability of the formation, and to minimize mechanical problems; as recovery fluids for the same reasons; as fillers to allow easy movement and repair of the seal; for clearing, gint filling and sand consolidation applications; as a dead pump fluid or ballast fluid; for wire line work and as drilling fluids.

Heldere zoutoplossingen met een dichtheid van 1,70 kg/dm^ of minder bevatten in geformuleerde toestand natriumchlride, natrium-40 bromide, kaliumchloride, calciumchlrode, calciumbromide of mengsels 8203911 - 5 - van deze zouten. Heldere zoutoplossingen met een dichtheid tot onge- . veer 1,81 kg/dm^ kunnen met caleiumchloride en calciumbromide geformuleerd worden; wanneer echter de zoutoplossing een lage kristallisatie temperatuur moet hebben, dan worden heldere zoutoplos-5 singen in dit dichtheidstraject in het algemeen geformuleerd met een oploshaar zinkzout. Zinkhromide verdient de voorkeur, omdat zoutoplossingen, die dit bevatten, minder corrosief zijn dan zoutoplossingen, die zinkchloride bevatten. Heldere zoutoplossingen met een dichtheid groter dan ongeveer 1,81 kg/dm^ worden met zinkhromide 10 geformuleerd.Clear saline solutions with a density of 1.70 kg / dm 2 or less in the formulated state contain sodium chloride, sodium 40 bromide, potassium chloride, calcium chloride, calcium bromide or mixtures 8203911-5 - of these salts. Clear saline solutions with a density up to approx. spring 1.81 kg / dm 2 can be formulated with calcium chloride and calcium bromide; however, if the saline solution is to have a low crystallization temperature, clear saline solutions in this density range are generally formulated with a soluble zinc salt. Zinc chromide is preferred because saline solutions containing it are less corrosive than saline solutions containing zinc chloride. Clear saline solutions with a density greater than about 1.81 kg / dm 2 are formulated with zinc chromide.

Het HEC zal in het algemeen in de zware zoutoplossing aanwezig zijn bij een concentratie van ongeveer 2,85 kg/m^ tot ongeveer 14>25 kg/m^.The HEC will generally be present in the heavy saline at a concentration of about 2.85 kg / m 2 to about 14> 25 kg / m 2.

Ten einde de uitvinding vollediger toe te lichten wordt het 15 volgende niet beperkende voorbeeld gegeven.In order to more fully illustrate the invention, the following non-limiting example is given.

VoorbeeldExample

Drie monsters, die 10%, 15% en 20% HATR0S0L 250 HER in ethyleen-glycol bevatten, werden bereid door het HEC en ethyleenglycol tezamen 30 seconden te mengen. Elk monster werd onmiddellijk gewaar-20 deerd bij 2,85 kg/m^ in een CaBrg/ZnBrg oplossing van 1,92 kg/dm^ door het monster en de oplossing tezamen 30 seconden met de hand te schudden en het mengsel op een Farm V-G meter bij 300 omwentelingen per minuut te roeren. De schaalaflezing bij 300 omwentelingen per minuut werd na 30 en 60 minuten uitgevoerd zoals aangegeven in taM 25 1 en na het walsen van de zoutoplossingen gedurende een nacht bij 66°C. Daarna werd elk monster gewaardeerd na veroudering gedurende bepaalde tijdsperioden zoals aangegeven in tabel 1·Three samples, containing 10%, 15% and 20% HATR0S0L 250 HER in ethylene glycol, were prepared by mixing the HEC and ethylene glycol together for 30 seconds. Each sample was immediately evaluated at 2.85 kg / m 2 in a 1.92 kg / dm 2 CaBrg / ZnBrg solution by hand shaking the sample and solution together for 30 seconds and the mixture on a Farm Stir VG meter at 300 revolutions per minute. The scale reading at 300 rpm was taken after 30 and 60 minutes as indicated in taM 25 1 and after rolling the brines overnight at 66 ° C. Thereafter, each sample was rated after aging for certain time periods as indicated in Table 1

De gegevens geven aan, dat de monsters verouderd moeten worden om het HEC in deze oplossing te doen hydrateren. Het monster, dat 30 10% HEC bevatte, bleef gedurende 4Ö uren gietbaar. Het monster, dat 15% HEC bevatte, was zeer viskeus, maar kon gebruikt worden. Het monster dan 20% HEC bevatte, werd overmatig gegeleerd na veroudering gedurende een voldoende tijdsperiode om het HEC te activeren, zodat de gegeleerde deeltjes klonters vormden en niet wilden dispergeren, 35 zelfs na warm walsen.The data indicate that the samples must be aged to hydrate the HEC in this solution. The sample, containing 10% HEC, remained pourable for 40 hours. The sample, containing 15% HEC, was very viscous, but could be used. The sample then containing 20% HEC was excessively gelled after aging for a sufficient period of time to activate the HEC so that the gelled particles formed clumps and would not disperse even after hot rolling.

Een minimum verouderingstijd van ongeveer 2 uren is wenselijk, bij voorkeur ten minste 3 uren.A minimum aging time of about 2 hours is desirable, preferably at least 3 hours.

8203911 T ^ -6-.8203911 T ^ -6-.

EïCl fl •Η ra 6£ . ra ö O iH H n ρ ΦEïCl fl • Η ra 6 £. ra ö O iH H n ρ Φ

0 H0 H

«HH

CO, Cö 1 s \ ta & ·η Λ·Η 1- & w CM · OS O 02 CO O KMA rf-SO SO VO f- ITS ^ CCS ^ (M ITS SO CM -d* KMA CVJ CO t“ t- » I · SO C— [— c-— C— C— Π— IHSQ I I r— tT— C~- C— C~-SO I t~ C— t— C—SO. τ- T- T- T- |> i3 fl fl ri fl Φ m CÖ +s üft d OlOSCTSOSCM KMTS^SO τ- CT\'>t‘i-CMKStrSNMrsCM OSO l>r- CM CJ o co co EI pSO| r-T—CMCMCMCSJCMIO r-CMCMCMCMCMCMKS τ- τ- CM CM τ- Τ Η Ö H •H S fr\ a a 'v » \ · ο|σ\ rcsirsco co o σ\ o •'Φ os cm c— co co o c— o n"s osos^c-C'-t-ogoco S( ^ t: Ksl τ-τ-τ—ί— OJv-OJCM t-t-t-t-CMt-CMCM t- t- t- t- t- m a ήCO, Cö 1 s \ ta & · η Λ · Η 1- & w CM · OS O 02 CO O KMA rf-SO SO VO f- ITS ^ CCS ^ (M ITS SO CM -d * KMA CVJ CO t “t - »I · SO C— [- c-— C— C— Π— IHSQ II r— tT— C ~ - C— C ~ -SO I t ~ C— t— C — SO. Τ- T- T- T- |> i3 fl fl ri fl Φ m CÖ + s üft d OlOSCTSOSCM KMTS ^ SO τ- CT \ '> t'i-CMKStrSNMrsCM OSO l> r- CM CJ o co co EI pSO | rT — CMCMCMCSJCMIO r-CMCMCMCMCMCMKS τ- τ- CM CM τ- Τ Η Ö H • HS fr \ aa 'v »\ · ο | σ \ rcsirsco co o σ \ o •' Φ os cm c— co co oc— on" s osos ^ c- C'-t-ogoco S (^ t: Ksl τ-τ-τ — ί— OJv-OJCM tttt-CMt-CMCM t- t- t- t- t- ma ή

0 -P irs & oo o S0 -P irs & oo o S

• o (1) olco OSOST- o O T- T-(M OSOSO NSOSr o O O OSCOOOSOOSCOOOOO• o (1) olco OSOST- o O T- T- (M OSOSO NSOSr o O O OSCOOOSOOSCOOOOO

CM frj a I τ— τ- τ— τ— τ- τ- T- 1— τ— τ- τ- τ— 1— r-CM frj a I τ— τ- τ— τ— τ- τ- T- 1— τ— τ- τ- τ— 1— r-

UYOU

ra +3 ra ra f» +> d RMMPhHH Fhra +3 ra ra f »+> d RMMPhHH Fh

φ·ηο cö cö cö cö cö co fö CD'd'dfdTj'dOφ · ηο cö cö cö cö cö co fö CD'd'dfdTj'dO

•Hrai ppcöcdcöcöcdcöp ΡΜΦΡιΡΡίΡΐΡΐΡΐ -p-p cöcececeröcececece iflröppppppra cece^rararararara cö-h-p cecöcöcöcecöcöcöcö cecöaaaaaa<i> cecögrararararara -prara ,ο,οοοοοοοη ,ο,οοηηηηηη •h o ,d -p-p-p-p-p-p-p-p-p +=+=0000000) -p+=orararararara ho rarararararararara rarapppppptio 0)0)14¾)¾)¾)¾)¾)¾) cómd ·Η ·Η ·Η H rl rl ·Η *rl ·Η ·ΗΗ+3-Ρ+3-Ρ+=+:'Φ Η·Η+»ΦΦΦΦΦΦ ;s h ra 00¾)¾)¾)¾)¾)¾)¾)¾) E&itomrararamm&o 00^002¾)¾)¾)¾)¾)¾) Μ !> !> τ- Η ω £ ö θ3 Η ^ \ /—S. · KS |3 w += a •ο Ή Ο Η Φ Φ+>νθ LPiO Ο Ο Ο Ο ΐίΜΑΐη Ο 1ΑΟ ο ο ο ο οο •η ·η Lfsso inirurs ο c— c*- cm of-ooooo oo• Hrai ppcöcdcöcöcdcöp ΡΜΦΡιΡΡίΡΐΡΐΡΐ -pp cöcececeröcececece iflröppppppra cece ^ rara rara rara co-hp cecöcöcöcecöcöcöcö cecöaaaaaa <i> cecögrararararara -prara, ο, οοοοοοοη, ο, οοηηηηηη • ho, d -ppppppppp = + + = 0000000) -p + = orararararara ho rarararararararara rarapppppptio 0 ) 0) 14¾) ¾) ¾) ¾) ¾) ¾) cómd · Η · Η · Η H rl rl · Η * rl · Η · ΗΗ + 3-Ρ + 3-Ρ + = +: 'Φ Η · Η + »ΦΦΦΦΦΦ; sh ra 00¾) ¾) ¾) ¾) ¾) ¾) ¾) ¾) E & itomrararamm & o 00 ^ 002¾) ¾) ¾) ¾) ¾) ¾) Μ!>!> Τ- Η ω £ ö θ3 Η ^ \ / S. KS | 3 w + = a • ο Ή Ο Η Φ Φ +> νθ LPiO Ο Ο Ο Ο ΐίΜΑΐη Ο 1ΑΟ ο ο ο ο οο • η · η Lfsso inirurs ο c— c * - cm of-ooooo oo

«Η ra ·ο v-COCSlCSl^t-Os-rcs T-SOOUAOLfSLrsCQra CTSOOCQCQCQCQCQCQCQ«Η ra · ο v-COCSlCSl ^ t-Os-rcs T-SOOUAOLfSLrsCQra CTSOOCQCQCQCQCQCQCQ

,¾ O H ·-····· *·····00 ·· O O O O O O O, ¾ O H · - ····· * ····· 00 ·· O O O O O O O

00,0 CM ΙΌ f<S Tj" -¾- T— LfS τ— O C—SO CM K\00.0 CM ΙΌ f <S Tj "-¾- T— LfS τ— O C — SO CM K \

ora CM LfS f— t— COora CM LfS f— t— CO

h £ to pq !> o m a bo ra a u •Η p .h £ to pq!> o m a bo ra a u • Η p.

p Ο T- CM ΚΛ CCS IT— Ti" CD CO Ot-CMtOvLat-^COCO o r- CM KMnc-^co COp Ο T- CM ΚΛ CCS IT— Ti "CD CO Ot-CMtOvLat- ^ COCO o r- CM KMnc- ^ co CO

rag CM ^ 00 CM ^ CO CM+t-COrag CM ^ 00 CM ^ CO CM + t-CO

Ό ·Η CM CM CMCM CM CM

si O rtf Pi ·ο Φ ·Η ί> +> ,-ssi O rtf Pi · ο Φ · Η ί> +>, -s

CMCM

PP

F3 <j pq o 8203911 < - 7 -F3 <j pq o 8203911 <- 7 -

£-. A£ -. a

· - - - ♦ ^ Zoutoplossing een nacht hij 66°C gewalst monster A =10% BAOSOSOL 250 HER, 90% ethyleenglycol monster B = 15% NATROSOL 250 HER, 85% ethyleenglycol monster C = 20% NATROSOL 250 HER, 80% ethyleenglycol 5 ^ OS = >100.000- - - - ♦ ^ Saline overnight he 66 ° C rolled sample A = 10% BAOSOSOL 250 HER, 90% ethylene glycol sample B = 15% NATROSOL 250 HER, 85% ethylene glycol sample C = 20% NATROSOL 250 HER, 80% ethylene glycol 5 ^ OS => 100,000

Be uitvinding kan "belichaamd worden in andere specifieke vormen zonder af te wijken van de geest of wezenlijke kenmerken ervan. Be onderhavige uitvoeringsvormen worden derhalve in alle opzichten als illustratief en niet beperkend beschouwd, waarbij 10 de omvang van de uitvinding wordt aangegeven door de bijgevoegde conclusies in plaats van door de voorafgaande beschrijving en alle veranderingen, die binnen de betekenis en het gebied van equivalentie van de conclusies komen worden derhalve beoogd daardoor te worden omvat.The invention may be "embodied in other specific forms without departing from the spirit or essential features thereof. The present embodiments are therefore, in all respects, considered to be illustrative and not restrictive, the scope of the invention being indicated by the appended claims. therefore, rather than the foregoing description and any changes that come within the meaning and range of equivalence of the claims, are intended to be embraced thereby.

82039118203911

Claims

1. A viscous composition containing about 10 to about 25% by weight of hydroxyethyl cellulose in a polar organic liquid, which polar organic liquid when mixed uniformly with the hydroxyethyl cellulose in a 1: 2 weight ratio of hydroxyethyl cellulose to polar organic liquid. , produces a mixture with virtually no free liquid present after being stored calmly at ambient temperature for 1 week in a sealed container, which composition has been aged for a sufficient period of time to activate the hydroxyethyl cellulose such that the hydroxyethyl cellulose in heavy brine at a density greater than about 1.62 kg / dm @ 2 will hydrate at ambient temperatures.

2. A composition according to claim 1, characterized in that the concentration of hydroxyethyl cellulose is from about 10 to about 20% by weight.

Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the polar organic liquid is selected from the group consisting of ethylene glycol, glycerol and mixtures thereof.

Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the polar organic liquid is selected from the group consisting of aliphatic glycols containing 2 to 5 carbon atoms, alkylene triols containing 3 "to 5 carbon atoms, amides containing 1 up to 4 carbon atoms and mixtures thereof.

Composition according to claims 1 to 4, characterized in that the composition is aged for at least 2 hours at ambient temperature.

Composition according to claims 1 to 5, characterized in that the composition is aged for at least 3 hours at ambient temperature.

A composition according to claims 1 to 4, characterized in that the composition is aged for at least 2 hours at ambient temperature, the concentration of hydroxyethyl cellulose being such that after activation the composition is a pourable liquid.

8. A method of activating hydroxyethyl cellulose such that it will hydrate hydroxyethyl cellulose in heavy salt solutions having a density greater than about 1.62 kg / dm @ 2 at ambient temperatures, characterized in that suspending the hydroxyethyl cellulose at a concentration of about 10 to about 25% by weight in a polar organic liquid and aging the suspension for a sufficient period of time to activate the hydro-xyethyl cellulose, which polar organic liquid, when uniformly mixed with the hydroxyethyl cellulose in a weight ratio of hydroxyethyl cellulose to polar organic liquid of 1: 2, produces a mixture: with substantially no free liquid present after a quiet stay for 1 week at ambient temperature in a sealed container.

9. Process according to claim 8, characterized in that a concentration of hydroxyethyl cellulose from about 10 to about 20% by weight is used.

10. Process according to claim 8 or 9i, characterized in that a polar organic liquid is used selected from the group consisting of ethylene glycol, glycerol and mixtures thereof.

11. Process according to claim 8 or 9, characterized in that a polar organic liquid is used selected from the group consisting of aliphatic glycols with 2 to 5 carbon atoms, alkylene triols with 3 to 5 carbon atoms, amides with 1 to 4 carbon atoms and mixtures of it.

12. Process according to claims 8 to 11, characterized in that a time period of at least 2 hours at ambient temperature is used.

Method according to claims 8 to 11, characterized in that a time period of at least 2 hours at ambient temperature is used, wherein the concentration of hydroxyethyl cellulose is such that the composition after activation is a pourable liquid.

14. Process according to claims 8 to 11, characterized in that a time period of at least 5 hours at ambient temperature is used, wherein the concentration of hydroxyethyl cellulose is such that the composition after activation is a pourable liquid.

Method for increasing the viscosity of an aqueous solution with a density greater than about 1.62 kg / dm 2, characterized in that the solution makes the viscous composition according to one or more of claims 1 to 40 4 mixes in an amount sufficient to increase the viscosity of the 8203911 - 10 - Λ solution.

16. A method of increasing the viscosity of an aqueous solution having a density greater than about 1.62 kg / dm 2, with. characterized in that the solution-making composition according to one or more of claims 1 to 4 is mixed with the solution, which composition is aged for at least 2 hours at ambient temperature, in an amount sufficient to increase the viscosity of the solution.

Method for increasing the viscosity of an aqueous solution with a density greater than about 1.62 kg / dm 2, characterized in that the solution makes the viscous composition according to one or more of claims 1 to 4, which composition has been aged for at least 3 hours at ambient temperature, in an amount sufficient to increase the viscosity of the solution.

18. Method for increasing the viscosity of an aqueous solution with a density greater than about-1.62 kg / dm 2, characterized in that the solution makes the viscous composition according to one or more of the con-20 mixes Claims 1 to 4, which composition is aged for at least 2 hours at ambient temperature, the concentration of hydroxyethyl cellulose being such that, after activation, the composition is a pourable liquid, in an amount sufficient to increase the viscosity of the solution. 8203911