NL8203274A - METHOD FOR PREPARING CATION EXCHANGE RESIN - Google Patents
METHOD FOR PREPARING CATION EXCHANGE RESIN Download PDFInfo
- Publication number
- NL8203274A NL8203274A NL8203274A NL8203274A NL8203274A NL 8203274 A NL8203274 A NL 8203274A NL 8203274 A NL8203274 A NL 8203274A NL 8203274 A NL8203274 A NL 8203274A NL 8203274 A NL8203274 A NL 8203274A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- styrene
- exchange resin
- cation exchange
- sulfonation
- divinylbenzene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
- B01J39/18—Macromolecular compounds
- B01J39/20—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
r ; 'r;":'r ......r; 'r; ":' r ......
*· A*· A
Werkvijze ter bereiding van kationuitvisselihgshars.Process for preparing cation exchange resin.
De uitvinding heeft betrekking op een voordelige werkvijze ter bereiding van een kationuitwisselingshars, die industrieel vaardevol is.The invention relates to an advantageous method of preparing a cation exchange resin which is industrially useful.
In het algemeen wordt kationuitwisselingshars 5 verkregen door deeltjes van copolymeer van styreen en divinyl- benzeen te sulfoneren. Daar men de voorkeur geeft aan kationuitwisselingshars met een grote ionuitwisselingscapaciteit per gevichtseenheid, moet de sulfonering uniform worden uitge-voerd door de gehele polymeerdeeltjes heen vanaf het oppervlak 10 tot binnenin. De styreen-divinylbenzeencopolymeerdeeltjes hebben echter het nadeel dat de binnenkant ervan niet gemakke-* lijk sulfonering ondergaat.Generally, cation exchange resin 5 is obtained by sulfonating copolymer particles of styrene and divinyl benzene. Since cation exchange resin having a large ion exchange capacity per unit of preference is preferred, the sulfonation must be carried out uniformly throughout the polymer particles from the surface 10 to the inside. However, the styrene-divinylbenzene copolymer particles have the drawback that their interior does not readily sulfonate.
Een methode bestaande uit het zwellen van de copolymeerdeeltjes met een zveilingsmiddel van een anorganisch 15 oplosmiddel zoals nitrobenzeen en daarna sulfoneren van de aldus behandelde deeltjes is bekend als een methode voor het doen toenemen van de ionuitwisselingscapaciteit. Deze werkwijze heeft echter de volgende problemen.A method consisting of swelling the copolymer particles with an inorganic solvent sizing agent such as nitrobenzene and then sulfonating the particles thus treated is known as a method of increasing the ion exchange capacity. However, this method has the following problems.
Het eerste probleem is, dat vanwege het gebruik - 20 van een zveilingsmiddel, het aantal behandelingstrappen toe- neemt en verder vanwege de aanwezigheid van het zvellings-* middel in een afvalzuur na de sulfonering, het afvalzuur niet kan worden gerecirculeerd voor hernieuwd gebruik, hetgeen leidt tot een ekonomisch nadeel. Om dit nadeel te verbeteren is het 25 bekend een copolymeer, vaaronder acrylonitril naast styreen en divinylbenzeen te gebruiken en de sulfonering uit te voeren . nagenoeg bij afwezigheid van een zveilingsmiddel, zoals be- schreven in bijvoorbeeld de Japanse octrooipublicaties 103^3/1963 en 12602/1966. Deze werkwijze verdient de voorkeur, 30 doordat de sulfonering vlot verloopt zonder het gebruik van een zveilingsmiddel, maar heeft een ander nadeel doordat een groot aantal scheuren wordt veroorzaakt op de copolymeerdeeltjes.The first problem is that because of the use of a fumigant, the number of treatment steps increases, and further because of the presence of the sulfurizing agent in a waste acid after the sulfonation, the waste acid cannot be recycled for reuse, which leads to an economic disadvantage. To improve this drawback, it is known to use a copolymer, including acrylonitrile, in addition to styrene and divinylbenzene, and to carry out the sulfonation. substantially in the absence of a safener, such as described in, for example, Japanese Patent Publications 103-3 / 1963 and 12602/1966. This method is preferred in that the sulfonation proceeds smoothly without the use of a surfactant, but it has another drawback in that a large number of cracks are caused on the copolymer particles.
8203274 Λ - 2 -8203274 Λ - 2 -
Een methode waarbij de sulfonering vlot verloopt zelfs bij af-wezigheid van een zwellingsmiddel is tot nog toe niet gevonden.A method in which the sulfonation runs smoothly even in the absence of a swelling agent has not yet been found.
Het tweede probleem is, dat de kationuitwisselings-hars die men verkrijgt door de sulfonering bruin gekleurd is 5 en dat een gedeelte van de kleuringscomponenten in de bars - wordt opgelost in de behandelingsoplossing gedurende het gebruik van de hars. Dit verschijnsel neemt in het bijzonder toe wanneer de hars gebruikt wordt na bewaring gedurende een lange tijd.The second problem is that the cation exchange resin obtained by the sulfonation is colored brown and some of the coloring components in the bars are dissolved in the treatment solution during the use of the resin. This phenomenon particularly increases when the resin is used after long-term storage.
Men meent dat de reden hiervoor is dat een gedeelte van de 10 kleuringscomponenten, die gevormd worden bij cb sulfonerings- trap, veranderen in een water oplosbare component gedurende de bewaring van de hars. Een met hade om effektief het tweede probleem te overwinnen is tot nog toe niet voorgesteld.The reason for this is believed to be that some of the 10 coloring components formed at the sulfonation stage change to a water-soluble component during storage of the resin. One with hade to effectively overcome the second problem has not yet been proposed.
Met het oog op het boven staande, als gevolg van 15 verschillende studies om een werkwijze te verkrijgen, die de twee boven beschreven problemen kan overwinnen, werd gevonden dat het gebruik vaneen copolymeer bestaande uit styreen, divinylbenzeen en een bepaalde gespecificeerde verbinding deze problemen kan overwinnen.In view of the above, due to 15 different studies to obtain a method that can overcome the two problems described above, it has been found that the use of a copolymer consisting of styrene, divinylbenzene and a certain specified compound can overcome these problems .
20 Bij gevolg is een doel van de uitvinding het voorzien in een werkwijze ter bereiding van een kationuit-wisselingshars, bestaande uit suspensiepolymerisatie van een monomeer mengsel, bestaande uit 1) styreen, 2) divinylbenzeen en 3) tenminste een verbinding gekozen uit de groep bestaande 25 uit acrylzuur, methacrylzuur en lagere alkylesters van acryl- of methacrylzuur.Accordingly, an object of the invention is to provide a process for preparing a cation exchange resin, consisting of suspension polymerization of a monomer mixture, consisting of 1) styrene, 2) divinylbenzene and 3) at least one compound selected from the group consisting of From acrylic acid, methacrylic acid and lower alkyl esters of acrylic or methacrylic acid.
De copolymeerdeeltjes, die een matrix zijn van de kationuitwisselingshars volgens de uitvinding zijn een ‘ copolymeer verkregen door suspensiepolymerisatie van een mono- 30 meermengsel bestaande uit 1) styreen, 2) divinylbenzeen en 3) acrylzuur, methacrylzuur of een lagere alkylester van acryl- of methacrylzuur.The copolymer particles, which are a matrix of the cation exchange resin according to the invention, are a copolymer obtained by suspension polymerization of a monomer mixture consisting of 1) styrene, 2) divinylbenzene and 3) acrylic acid, methacrylic acid or a lower alkyl ester of acrylic or methacrylic acid .
De lagere alkylester volgens de uitvinding heeft 1-6 koolstofatomen in de alkylkern.The lower alkyl ester of the invention has 1-6 carbon atoms in the alkyl core.
35 Geschikte voorbeelden van acrylzuur, methacrylzuur 8203274 -fc - 3 - en lagere alkylester ervan zijn methacrylzuur, methylmethacry-laat, et fcylmet hacrylaat, butylmet hacrylaat, acrylzuur, methyl-acrylaat, ethylaerylaat en dergelijke.Suitable examples of acrylic acid, methacrylic acid 8203274 -fc-3 - and its lower alkyl ester are methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate and the like.
De hoeveelheid acrylzuur, methacrylzuur en 5 lagere alkylester ervan die werd gehruikt, is 2-2 0 mol % bij voorkeur 4-10 mol % per mol styreen. Wanneer de hoeveelheid te . klein is, verloopt de sulfonering van de verkregen polymeer- deeltjes niet vlot en wanneer daarentegen de hoeveelheid te groot is, worden geen uitvisselingsgroepen ingevoerd vanwege 10 de afname in de hoeveelheid styreen.The amount of acrylic acid, methacrylic acid, and lower alkyl ester thereof used was 2-20 mol%, preferably 4-10 mol%, per mol of styrene. When the quantity too. is small, the sulfonation of the obtained polymer particles does not go smoothly and when the amount is too large, no exchange groups are introduced because of the decrease in the amount of styrene.
De gebruikte hoeveelheid divinylbenzeen hangt af van de gewenste graad van verknoping van het copolymeer en is in het algemeen 0,8-55 mol.?, bij voorkeur 1,5-45 mol % per mol styreen.The amount of divinylbenzene used depends on the degree of cross-linking of the copolymer desired and is generally 0.8-55 mole%, preferably 1.5-45 mole%, per mole of styrene.
15 Het is nieuw bij de bereiding van kationuit- wisselingshars om een copolymeer te gebruiken, dat acrylzuur, methacrylzuur of lagere alkylester ervan als copolymeerdeeltjes bevat. Het is bekend bij de produktie van anionuitwisselings-hars om een copolymeer te gebruiken, dat methacrylzuur, 20 trimethylpropaantrimethacrylaat, acrylonitril, isodecylmetha- crylaat enz. bevat als copolymeerdeeltjes zoals beschreven in bijvoorbeeld Amerikaans octrooischrift 4 20J 398.It is new in the preparation of cation exchange resin to use a copolymer containing acrylic acid, methacrylic acid or lower alkyl ester thereof as copolymer particles. It is known in the production of anion exchange resin to use a copolymer containing methacrylic acid, trimethylpropane trimethacrylate, acrylonitrile, isodecyl methacrylate, etc. as copolymer particles as described in, for example, U.S. Patent 4,20J,398.
Kationuitwisselingdiars en anionuitwisselings-hsirs zijn echter verschillend in de produktiemethodes, 25 behandelingscondities en dergelijke en hebben ook verschillende eigenschappen. Zo gebruikt men bijvoorbeeld bij de produktie van anionuitwisselingshars acrylonitril als gelijkwaardig aan metlylmethacrylaat zoals geopenbaard in Amerikaans octrooischrift « 4 207 398. Anderzijds verdient bij de produktie van kation- 30 uitwisselingshars het gebruik van acrylonitril niet de voorkeur, zoals blijkt.uit.de hierna beschreven gegevens. Dit verschil is toe te schrijven aan de technische inhoud tussen anionuitwisselingshars en kationuitwisselingshars.However, cation exchange diars and anion exchange hirs are different in the production methods, treatment conditions and the like and also have different properties. For example, in the production of anion exchange resin, acrylonitrile is used as equivalent to metlyl methacrylate as disclosed in U.S. Patent No. 4,207,398. On the other hand, in the production of cation exchange resin, use of acrylonitrile is not preferred, as shown in the following. data. This difference is due to the technical content between anion exchange resin and cation exchange resin.
Volgensde uitvinding warden de bovengenoemde 35 monomeren 1)-3) suspensie gepolymeriseerd. Water wordt in 8203274 - u - het algemeen gebruikt als een di spergering saedium. De gebruikte hoeveelheid water is 1-10 malen het totale gewicht van de monomeren.According to the invention, the above monomers 1) -3) suspension were polymerized. In 8203274 - u - water is generally used as a di-sparing saedium. The amount of water used is 1-10 times the total weight of the monomers.
Polyvinylalkohol, carboxymethylcellulose en derge-5 lijke worden gebruikt als dispergeermiddel. De hoeveelheid dispergeermiddel is in het algemeen 0,1-5,0 gew,£ op basis van het totale gewicht van de monomeren.Polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, and the like are used as a dispersant. The amount of dispersant is generally 0.1-5.0 wt.% Based on the total weight of the monomers.
Polymerisatie initiatoren, die gebruikt kunnen worden, zijn conventionele materialen, zoals benzoylperoxyde 10 of azotype katalysator en de hoeve.elheid ervan is 0,01-15 gev.% op basis van het totale gewicht van de monomeren.Polymerization initiators which can be used are conventional materials such as benzoyl peroxide or azotype catalyst and their amount is 0.01-15% by weight based on the total weight of the monomers.
De polymerisatie wordt in het algemeen uitgevoerd bij 50-90°C gedurende 3-30 uur in bijvoorbeeld de volgende procedures: te voren bepaalde hoeveelheden water en dispergeer-15 middel worden gebracht in een polymerisatiereaktor, en daarna worden er monomeren, waarin een polymerisatieinitiator is opgelost, aan toegevoegd onder roeren, en de verkregen olie-in-water suspensie wordt onderworpen aan een polymerisatie bij een te voren bepaalde temperatuur, waarna men stikstofgas 20 door laat borrelen.The polymerization is generally carried out at 50-90 ° C for 3-30 hours in, for example, the following procedures: predetermined amounts of water and dispersant are placed in a polymerization reactor, and then monomers in which a polymerization initiator is dissolved, added with stirring, and the resulting oil-in-water suspension is subjected to a polymerization at a predetermined temperature and nitrogen gas is bubbled through.
De door de suspensiepolymerisatie verkregen copolymeerdeeltjes zijn scheurvrije korrels met een deeltjes-diameter van ongeveer 0,1 - 1,0 mm. De deeltjes worden dan gesulfoneerd tot de gewenste kationuitwisselingshars.The copolymer particles obtained by the suspension polymerization are tear-free granules with a particle diameter of about 0.1-1.0 mm. The particles are then sulfonated to the desired cation exchange resin.
25 Sulfonering wordt gewoonlijk uitgevoerd door - roeren van de copolymeerdeeltjes in 95-100 % zwavelzuur.Sulfonation is usually carried out by stirring the copolymer particles in 95-100% sulfuric acid.
De gebruikte hoeveelheid zwavelzuur is inhet algemeen 3-30 maal het gewicht van het gebruikte copolymeer.The amount of sulfuric acid used is generally 3-30 times the weight of the copolymer used.
De uitvinding omvat een werkwijze, waarbij men 30 sulfonering uitvoert nagenoeg bij afwezigheid\an een zwellingsmiddel en ook een werkwijze, waarbij men sulfonering uitvoert in aanwezigheid van een zwelmiddel. In het geval dat het zwelmiddel niet wordt gebruikt, is er een verdienste doordat het afvalzuur na de sulfonering geen organisch oplos-35 middel erin bevat en in het geval dat het zwelmiddel wordt 8203274 - 5 - gebruikt, is er een andere verdienste, doordat bet gehalte aan de kleurings component in de verkregen kationuitwisselingshars minder is.The invention includes a method in which sulfonation is carried out substantially in the absence of a swelling agent and also a method in which sulfonation is performed in the presence of a swelling agent. In the case where the swelling agent is not used, there is a merit in that the waste acid after the sulfonation does not contain any organic solvent in it, and in the case when the swelling agent is used, there is another merit in that content of the coloring component in the resulting cation exchange resin is less.
* De sulfoneringstemperatuur is gewoonlijk 5 50-15(Pc, bij voorkeur 90-^ 10°C, wanneer men®en zwelmiddel gebruikt en gewoonlijk 50-100°C, bij voorkeur 6O-90°C, wanneer men sen zwelmiddel gebruikt. Wanneer de temperatuur te boog i s in het geval dat het zvel-middel wordt gebruikt, i s het niet mogelijk het gehalte aan de kleuringscomponent in de hars .10 voldoende laag te maken. De tijd vereist voor sulfonering is in het algemeen 3-30 uur.* The sulfonation temperature is usually 50-15 (Pc, preferably 90-10 ° C when using a swelling agent and usually 50-100 ° C, preferably 60-10 ° C when using a swelling agent. the temperature is too arc in the case where the zvel agent is used, it is not possible to make the content of the coloring component in the resin sufficiently low 10. The time required for sulfonation is generally 3-30 hours.
Het gebruikte zwellingsniddel is een organisch oplosmiddel en de voorbeelden ervan zijn een aromatische koolwaterstof, zoals nitrobenzeen, tolueen of xyleen; een 15 aromatische gehalogeneerde koolwaterstof zoals chloorbenzeen of dichloorbenzeen; een alifatische gehalogeneerde koolwaterstof zoals tetrachloorkoolstof of ettyleendichloride enz.The swelling agent used is an organic solvent and its examples are an aromatic hydrocarbon such as nitrobenzene, toluene or xylene; an aromatic halogenated hydrocarbon such as chlorobenzene or dichlorobenzene; an aliphatic halogenated hydrocarbon such as carbon tetrachloride or ethylene dichloride etc.
De zwellingsbehandeling van de copolymeerdeeltjes wordt in het algemeen uitgevoerd door de copolymeerdeeltjes 20 voor de sulfonering te suspenderen in een grote overmaat van een organisch oplosmiddel, gevolgd door roeren bij 50-100°C gedurende 1-5 uur.The swelling treatment of the copolymer particles is generally carried out by suspending the copolymer particles for a sulfonation in a large excess of an organic solvent, followed by stirring at 50-100 ° C for 1-5 hours.
De copolymeerdeeltjes worden na de sulfonerings-reaktie gefiltreerd en gewassen op gebruikelijke wijze en 25 daarna gewonnen desgewensfc na omzetting van de water stofvorm in de natriumvorm.The copolymer particles are filtered after the sulfonation reaction and washed in the usual manner and then recovered if desired after conversion of the hydrogen form to the sodium form.
Zoals boven beschreven kan de produktie van de kationuitwisselingshars onder toepassing van copolymeerdeeltjes, in hoofdzaak bestaande uit gespecificeerde componenten volgens 30 de uitvinding, de volgende voordelen verschaffen: 1) Zelfs wanneer de sulfonering wordt uitgevoerd zonder een zwellingsmiddel, is de verkregen/hars niet gescheurd, en er verloopt vlot een uniforme sulfonering, en er bevindt zich geen organisch oplosmiddel in het verkregen afvalzuur, en 3203274 - 6 - 2) wanneer de sulfonering wordt uitgevoerd onder toepassing van een zwellingsmiddel, neemt de kleuring sconqponent in de verkregen hars af.As described above, production of the cation exchange resin using copolymer particles consisting essentially of specified components of the invention can provide the following advantages: 1) Even when the sulfonation is performed without a swelling agent, the resulting resin is not cracked, and uniform sulfonation proceeds smoothly, and there is no organic solvent in the resulting waste acid, and 3203274-6-2) when the sulfonation is performed using a swelling agent, the coloring component in the resulting resin decreases.
De uitvinding kan dus voordelig een kation-5 uitwisseling diars produceren, die industrieel waardevol is.Thus, the invention can advantageously produce a cation-5 exchange diars which is industrially valuable.
De uitvinding zal nu op niet beperkende wijze worden geillustreerd met de volgende voorbeelden en vergelijking s-voorbeelden.The invention will now be illustrated in a non-limiting manner with the following examples and comparative examples.
Voorbeelden I - V en vergeli.jkingsvoorbeelden I - II 10 Men vult een 3 liter kolf, voorzien van een roerder, een thermostaat en een stikstoftoevoerbuis met 2000 g water en 3,0 g polyvinylalkohol. Dan voegt men een mengsel van 550 g styreen, 80 g divinylbenzeen, een verbinding getoond in tabel A en 0,5 g benzoylperoxyde toe aan de kolf.EXAMPLES I-V AND COMPARATIVE EXAMPLES I-II A 3 liter flask equipped with a stirrer, a thermostat and a nitrogen supply tube is charged with 2000 g of water and 3.0 g of polyvinyl alcohol. Then a mixture of 550 g styrene, 80 g divinyl benzene, a compound shown in Table A and 0.5 g benzoyl peroxide is added to the flask.
15 Men voert de polymerisatie uit bij 80°C gedurende 8 uur onder roeren, terwijl men stiksfcofgas doorblaasb.Polymerization is carried out at 80 ° C for 8 hours with stirring while blowing nitrogen gas.
Men wint copolymeerdeeltjes uit het mengsel verkregen na polymerisatie. Men suspendeert 1 (D g copolymeer-deeltjes in 650 g 100 %' s zwavelzuur en sulfoneert bij 1CD°C 20 gedurende 5 uur.Copolymer particles are obtained from the mixture obtained after polymerization. 1 (D g copolymer particles are suspended in 650 g 100% sulfuric acid and sulfonated at 1 ° C for 5 hours.
Men meet de ionuitwi sselingscapaciteit en de ver-houding van gebroken deeltjes gedurende de sulfonering van de verkregen kationuitwisselingsharsen en de verkregen resul-taten worden getoond in de volgende tabel A: 25 8203274 - 7 -The ion exchange capacity and the ratio of broken particles during the sulfonation of the obtained cation exchange resins are measured and the results obtained are shown in the following table A: 25 8203274 - 7 -
Tabel ATable A
. 2) 3) toege- ion hoeveelheid . Voor- verbinding voegde uitwisse- gebroken beeld hoeveel- lingscapa- deeltjes 5 ______________ heid^' citeit_ ~ (molfl (meq/g) JJ) . I ethylacrylaat 6 ^,5 5 II ethylacrylaat 15 ^,5 5 III met lylmet hacrylaat 6 U,5 5 ‘10 IV et hylmet hacrylaat 5 ^,5 5 1.1 , V ' methacrylzuur 7 U,5 10 vergelij-kings-voor-15 beeld I — — 2,0 80 ” II acrylonitril 6 ^,5 80 ί mol% per mol styreen 2) : per 1 g bars 20 de hoeveelheid deeltjes met scheurtjes aan- wezig in 1 CO harsdeeltjes k). 2) 3) allowable amount. Pre-compound added interchangeable image number of capa particles 5 ______________ ity 'ity _ (molfl (meq / g) YY). Ethyl acrylate 6 ^ 5 5 II ethyl acrylate 15 ^ 5 5 III with lylmet hacrylate 6 U, 5 5, 10 IV et hylmet hacrylate 5 ^, 5 5 1.1, V 'methacrylic acid 7 U, 5 10 15 image I - - 2.0 80 ”II acrylonitrile 6 ^ 5 80 ί mol% per mol styrene 2): per 1 g bars 20 the amount of particles with cracks present in 1 CO resin particles k)
: de hoeveelheid benzoylperoxyde was 1,0 g Voorbeelden VI - IXthe amount of benzoyl peroxide was 1.0 g. Examples VI - IX
Men vult een kolf van 3 1, voorzien van een roer-25 der, een thsrmostaat en een sbikstoftoevoerbui s, met 2000 g water en 3,0 g polyvinylalkohol. Men voegt een mengsel van 550 g styreen, 80g divinylbenzeen, een derde monomeer zoals getoond in tabel B en 0,5 g benzoylperoxyde toe aan de kolf.A 3-liter flask, equipped with a stirrer, thermostat and nitrogen supply tube, is filled with 2000 g of water and 3.0 g of polyvinyl alcohol. A mixture of 550 g styrene, 80 g divinyl benzene, a third monomer as shown in Table B and 0.5 g benzoyl peroxide is added to the flask.
Men polymeriseert het mengsel bij 80°C gedurende 8 uur 30 onder roeren, terwijl men stikstofga εdoorblaasfc.The mixture is polymerized at 80 ° C for 8 hours with stirring, while blowing nitrogen.
Men wint copolymeerdeeltjes uit het mengsel na polymerisatie, Men roert 100 g van de deeltjes in een mengsel van 50 g van een zwelmiddel, getoond in tabel B en 200 ml water bij 80°C gedurende 1 uur. De copolymeerdeeltjesworden 35 eruit gewonnen en daarna gesulfoneerd in 500 ml van een 100 %'s zwavelzuur bij 8cPc gedurende 15 uur.Copolymer particles are recovered from the mixture after polymerization. 100 g of the particles are stirred in a mixture of 50 g of a swelling agent, shown in Table B and 200 ml of water at 80 ° C for 1 hour. The copolymer particles were recovered and then sulfonated in 500 ml of a 100% sulfuric acid at 8cPc for 15 hours.
8203274 - 8 -8203274 - 8 -
Men filtreert de gesulfoneerde copolymeerdeeltjes af en vast hen tienmaal met 500 ml water.The sulfonated copolymer particles are filtered off and solidified ten times with 500 ml of water.
Men voert metingen uit van de ionuitwi sselings-eapaciteit en de elutieproef van kleuringscomponent van de 5 verkregen kationuitwisselingshars en de verkregen re saltaten zijn weergegeven in de volgende tabel B.Measurements of the ion exchange capacity and the elution test of staining component of the resulting cation exchange resin are carried out and the resulting saltates are shown in the following Table B.
Vergeliikingsroorbeeld IIIComparative example III
Men herhaalt de werkwijze van voorbeeld VI, - maar nu voert men de polymerisatie uit zonder toevoeging van het 10 derde monomeer. De verkregen resultaten worden getoond in tabel B.The procedure of Example 6 is repeated, but the polymerization is now carried out without addition of the third monomer. The results obtained are shown in Table B.
Vergeli.iking svoorbeelden IV en VComparative Examples IV and V
·. Men herhaalt de werkwijze van voorbeeld VI, maar nu behandelt men de copolymeerdeeltjes niet met een zwellings-15 middel en men voert de sulfonering uit bij de temperatuur getoond in tabel B. De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel B.·. The procedure of Example VI is repeated, but now the copolymer particles are not treated with a swelling agent and the sulfonation is carried out at the temperature shown in Table B. The results obtained are shown in Table B.
20 8203274 - 9 - s I 2 l •HV* I ' « « A 8 -¾ <\J <N c\j c\j cvjcvjj· S g 4) ft gi S bo , o c “ & *cl β J ^ •S -P ^,¾ rH ·Η r* yi 0) 0) § ·* ffl^vw oj n w c>§20 8203274 - 9 - s I 2 l • HV * I '«« A 8 -¾ <\ J <N c \ jc \ j cvjcvjjS g 4) ft gi S bo, oc “& * cl β J ^ • S -P ^, ¾ rH Η r * yi 0) 0) § * ffl ^ vw oj nwc> §
,H Ο Ο1 IA 4 IA in WOOIA, H Ο Ο1 IA 4 IA in WOOIA
»> trt flj * Λ * * ΛΛ* W»> Trt flj * Λ * * ΛΛ * W
a-pgs-=j*^^r-=t Ιω Ο ·Η ώ — ω •Η β o cn 1 0) β <β aj ά § fj β£ S | i 11 „ fe a " ooo -p aj 0 S o co to ® * cocor- “ -g Ϊ& ^ Η ϋ δ i$ 8 a |a-pgs- = j * ^^ r- = t Ιω Ο · Η ώ - ω • Η β o cn 1 0) β <β aj ά § fj β £ S | i 11 „fe a” ooo -p aj 0 S o co to ® * cocor- “-g Ϊ & ^ Η ϋ δ i $ 8 a |
U β V 4) έ3 bOU β V 4) έ3 bO
w ® s ^ i °o Η -P T3 4) , 05 v§ » * 3 'δ o bo's 3 3- | s « :;? B ,¾¾ 'ο B S S "!i A £ ^ ¢0 !* fH 1 1 .¾ 8 u «>«·£ « S δ « 5 -° 18 , ji S S * b° ω « ^w ® s ^ i ° o Η -P T3 4), 05 v§ »* 3 'δ o bo's 3 3- | s «:;? B, ¾¾ 'ο B S S "! I A £ ^ ¢ 0! * FH 1 1 .¾ 8 h«> «· £« S δ «5 - ° 18, ji S S * b ° ω« ^
« S p ·· E«S p ·· E
Ο > «Μ OΟ> «Μ O
% ΟίΚ 1Λ ° ΙΑ 1Λ if\ ^ fl. Jj ° / s’* a «"«.*«« ° c* * sic! 6 588 ' ! ! I "8 -P P 2 it +» O 8 w So « I ^ β Η ώ , bO 4) Λ Λ o S Η b * $ g to μ u λ a * B ύ 3 υ u 3 ® ·η β Jj 3 J5 tj t) N Λ β η Π ‘ rH *P ιβ .% ΟίΚ 1Λ ° ΙΑ 1Λ if \ ^ fl. Yy ° / s '* a «" «. *« «° c * * sic! 6 588'!! I" 8 -PP 2 it + »O 8 w So« I ^ β Η ώ, bO 4) Λ Λ o S Η b * $ g to μ u λ a * B ύ 3 υ u 3 ® η β Jj 3 J5 tj t) N Λ β η Π 'rH * P ιβ .
4) ·Η h-Sii o- 10 « § - | 1 ' 1 ' ;. a & t .5 t ΐ $ I e B B ” Λ o4) Η h-Sii o- 10 «§ - | 1 '1';. a & t .5 t ΐ $ I e B B ”Λ o
•Η O• Η O
H fef 1 na dj » ndHefef 1 after DJ »nd
u % H bO bOHu% H bO bOH
04) H H h S t> H04) H H h S t> H
04) Μ Μ Μ X 4) ·Η 0) J-J > .04) Μ Μ Μ X 4) Η 0) Y-J>.
^,0 £>>»!> W r* .Μ Η H ^ 8203274^, 0 £ >> »!> W r * .Μ Η H ^ 8203274
Claims (8)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56131356A JPS6050361B2 (en) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | Manufacturing method of cation exchange resin |
JP13135681 | 1981-08-21 | ||
JP57070652A JPS58187405A (en) | 1982-04-27 | 1982-04-27 | Production of strongly acidic cation-exchanging resin |
JP7065282 | 1982-04-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8203274A true NL8203274A (en) | 1983-03-16 |
Family
ID=26411786
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8203274A NL8203274A (en) | 1981-08-21 | 1982-08-20 | METHOD FOR PREPARING CATION EXCHANGE RESIN |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR890001758B1 (en) |
DE (1) | DE3230559A1 (en) |
FR (1) | FR2511614B1 (en) |
GB (1) | GB2105346B (en) |
NL (1) | NL8203274A (en) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2587708B1 (en) * | 1985-09-20 | 1988-03-18 | Ceca Sa | COPOLYMERS OF STYRENE SULFONIC ACIDS WITH IMPROVED THERMAL STABILITY. APPLICATION, PARTICULARLY TO DRILLING FLUIDS |
CA2061250A1 (en) * | 1991-02-20 | 1992-08-21 | Nobuyuki Higosaki | Process of removing suspended metal corrosion products insoluble or sparingly soluble in water and condensate treating equipment |
US6784213B2 (en) * | 2001-06-22 | 2004-08-31 | Rohm And Haas Company | Method for preparation of strong acid cation exchange resins |
DE10353534A1 (en) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Chemicals Ag | chelate |
DE102007060790A1 (en) | 2007-12-18 | 2009-06-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Process for the preparation of cation exchangers |
KR101294631B1 (en) * | 2011-04-28 | 2013-08-09 | 충남대학교산학협력단 | Ion exchange resin for recovering Indium with good swelling and adsorption and Method for preparing the same |
KR101294632B1 (en) * | 2011-04-28 | 2013-08-09 | 충남대학교산학협력단 | Ion exchange resin for recovery cobalt ion with good swelling and adsorption and Method for preparing the same |
CN108623733A (en) * | 2017-03-24 | 2018-10-09 | 鹤壁市山城区牟山大道大唐离子交换树脂应用研究所 | Resin intermediate containing Third monomer |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1068153A (en) * | 1951-11-28 | 1954-06-23 | Rohm & Haas | Improvements relating to an insoluble cation exchange resin and its preparation process |
DE1155603B (en) * | 1961-10-26 | 1963-10-10 | Wolfen Filmfab Veb | Process for the production of cation exchange resins containing sulfonic acid groups |
-
1982
- 1982-08-17 GB GB08223643A patent/GB2105346B/en not_active Expired
- 1982-08-17 DE DE19823230559 patent/DE3230559A1/en not_active Withdrawn
- 1982-08-20 FR FR8214418A patent/FR2511614B1/en not_active Expired
- 1982-08-20 NL NL8203274A patent/NL8203274A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-08-21 KR KR8203757A patent/KR890001758B1/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2105346B (en) | 1985-01-03 |
FR2511614A1 (en) | 1983-02-25 |
GB2105346A (en) | 1983-03-23 |
DE3230559A1 (en) | 1983-03-03 |
KR890001758B1 (en) | 1989-05-19 |
KR840001185A (en) | 1984-03-28 |
FR2511614B1 (en) | 1987-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5726252A (en) | Brominated polystyrene having improved thermal stability and color and process for the preparation thereof | |
US4283499A (en) | Resins | |
NL8203274A (en) | METHOD FOR PREPARING CATION EXCHANGE RESIN | |
KR20000022117A (en) | Polyolefin microspheres | |
US4269943A (en) | Thermally stable resins prepared by bromination or chlorination of aromatic polymer beads followed by sulphonation | |
TW210345B (en) | ||
US4500652A (en) | Process for producing cation exchange resins without swelling during sulphonation process | |
EP2055722B1 (en) | Production method of porous resin particle having hydroxyl group | |
US4327191A (en) | Preparation of anion exchange resins by bromination of vinyl aromatic polymers | |
US6518368B2 (en) | Brominated polystyrene having improved thermal stability and color and process for the preparation thereof | |
US4207398A (en) | Process for preparing physically stable quaternary ammonium anion exchange resins by chloromethylation and amination in the absence of additional organic solvent | |
JP2002540231A (en) | Amino group-containing carrier matrix, its use and production | |
EP0287668B1 (en) | Process for producing a heat resistant resin composition | |
TW400337B (en) | Process to make low-molecular weight sma | |
EP0502619B1 (en) | Oxidation-resistant cation-exchange resins | |
US3342755A (en) | Oxidation stable halogen containing cation exchange resins | |
KR970061921A (en) | Method for producing beads of polymer based on acrylic | |
CA1165947A (en) | Uv light resistant para-methylstyrene copolymer | |
JPH09188706A (en) | Polymerization of acrylic monomer in aqueous suspension | |
Chen et al. | Circular dichroism spectral properties of covalent complexes of deoxyribonucleic acid and butylamine | |
JP2000239226A (en) | Production of hydroxyalkyl (meth)acrylate | |
JPH07116525A (en) | Cation exchange resin | |
US6251314B1 (en) | Process for the preparation of microencapsulated polymers | |
JP2743072B2 (en) | Packing material for liquid chromatography | |
KR100501731B1 (en) | Process for producing monodiserse polymer particles using iniferter |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |