NL8201978A - METHOD AND PREPARATIONS FOR ACID CLEANING OF ALUMINUM SURFACES. - Google Patents

METHOD AND PREPARATIONS FOR ACID CLEANING OF ALUMINUM SURFACES. Download PDF

Info

Publication number
NL8201978A
NL8201978A NL8201978A NL8201978A NL8201978A NL 8201978 A NL8201978 A NL 8201978A NL 8201978 A NL8201978 A NL 8201978A NL 8201978 A NL8201978 A NL 8201978A NL 8201978 A NL8201978 A NL 8201978A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
solution
aluminum
per liter
cleaning
sulfuric acid
Prior art date
Application number
NL8201978A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Amchem Prod
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Amchem Prod filed Critical Amchem Prod
Publication of NL8201978A publication Critical patent/NL8201978A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/12Light metals
    • C23G1/125Light metals aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Weting (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

...... ' * t ( - 1 -...... '* t (- 1 -

Werkwijze en preparaten voor het reinigen met zuur van aluminiumoppervlakken .Method and preparations for cleaning with acid from aluminum surfaces.

De uitvinding heeft betrekking op het reinigen 5 van aluminiumoppervlakken.The invention relates to cleaning aluminum surfaces.

Bij de vervaardiging van houders bestaande uit aluminium (onder welke term mede aluminiumalliages worden verstaan in deze beschrijving) wordt een trek- en vormbewer-king toegepast (gewoonlijk aangeduid als trekken en strijken).In the manufacture of containers consisting of aluminum (which term is also meant to include aluminum alloys in this specification) a drawing and forming operation (commonly referred to as drawing and ironing) is employed.

10 Deze bewerking leidt tot de ontleding van smeermiddelen en het vormen van oliën op de oppervlakken van de aluminium houders. Bovendien zetten zich fijne aluminiumresten, dat wil zeggen kleine deeltjes van aluminium, af op zowel het binnen- als buitenoppervlak. Gewoonlijk zal het buitenopper-15 vlak van de houder kleinere hoeveelheden fijne aluminium-deeltjes dragen dan het binnenoppervlak, daar gedurende de trek- en strijktrap het buitenoppervlak niet aan zodanige afschuring door de treksteen wordt onderworpen als het binnenoppervlak.This operation leads to the decomposition of lubricants and the formation of oils on the surfaces of the aluminum containers. In addition, fine aluminum residues, i.e. small particles of aluminum, deposit on both the inner and outer surfaces. Usually, the outer surface of the container will carry smaller amounts of fine aluminum particles than the inner surface, since during the drawing and ironing step the outer surface is not subject to such abrasion by the drawing stone as the inner surface.

20 Alvorens enige verdere bewerking toe te passen zoals omzettingsbekleding en hygiënische lakafzetting, moeten de oppervlakken van de aluminium houders schoon en waterbreuk vrij zijn, dat wil zeggen vrij van verontreinigingen die de verdere verwerking in de weg staan en de houders onaanvaard-25 baar maken voor gebruik.Before applying any further processing such as conversion coating and hygienic coating, the surfaces of the aluminum containers must be clean and free of water breakage, ie free from impurities which impede further processing and make the containers unacceptable for use.

Preparaten en werkwijzen voor de lage tempera-tuurreiniging van aluminiumoppervlakken worden geopenbaard in de Amerikaanse octrooischriften 4.009.115» 4.116.853, 4.124.407 en 3.969*135· Deze octrooischriften openbaren rei-30 nigingspreparaten, die zwavelzuur, fluorwaterstofzuur of een fluoridezout, en een oppervlakteaktieve stof bevatten.Compositions and methods for the low temperature cleaning of aluminum surfaces are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,009,115, 4,116,853, 4,124,407, and 3,969 * 135. These patents disclose cleaning compositions comprising sulfuric acid, hydrofluoric acid, or a fluoride salt, and contain a surfactant.

Preparaten die binnen de draagwijdte van deze octrooien vallen zijn technisch met sukses bekroond en worden in feite uitvoerig gebruikt voor het reinigen van 8201978 * % \ - 2 - aluminium (waaronder aluminiumalliage) houders. Dergelijke technische preparaten maken typisch gebruik van een kombinatie van twee niet-ionische oppervlakteaktieve stoffen om het reinigingsgedrag te verhogen en schuimvorming te miniseren.Preparations that fall within the scope of these patents have been technically successful and are in fact extensively used for cleaning 8201978 *% - 2 - aluminum (including aluminum alloy) containers. Such technical formulations typically use a combination of two nonionic surfactants to enhance cleaning performance and minimize foaming.

5 Een van de problemen bij het gebruik van de tot nog toe bekende zure reinigingspreparaten wordt veroorzaakt door de opbouw van smeermiddelen en het vormen van oliën gebruikt bij het trekken en vormen van de aluminium houders, als deze behandeld worden met de reinigings- 10 oplossingen. De reinigingsoplossingen moeten van tijd tot tijd vervangen worden door verse oplossingen om het olieniveau laag te houden. Wanneer de olieniveaus buitengewoon hoog worden in het reinigingsbad vertonen houders, die gereinigd worden in het bad, aanzienlijke waterbreuken nadat de rei-15 nigings oplos sing eraf is gespoeld. Waterbreuken zijn een aanwij zing, dat het oppervlak van het aluminium niet zuiver is en dat oliën of andere vreemde afzettingen aanwezig zijn. Dergelijke houders moeten worden weggeworpen of opnieuw gereinigd, daar zij niet geschikt zijn voor verdere verwerking 20 als houders voor dranken en andere etenwaren.One of the problems in using the hitherto known acidic cleaning compositions is caused by the build-up of lubricants and the formation of oils used in drawing and shaping the aluminum containers when treated with the cleaning solutions. The cleaning solutions must be replaced from time to time by fresh solutions to keep the oil level low. When the oil levels become excessively high in the cleaning bath, containers being cleaned in the bath show significant water fractures after the cleaning solution has been rinsed off. Water breaks are an indication that the surface of the aluminum is not clean and that oils or other foreign deposits are present. Such containers must be discarded or cleaned again, as they are not suitable for further processing as containers for drinks and other foodstuffs.

Gevonden werd nu, dat een waterige zwavelzuur/ fluorwaterstofzuurreinigingssamenstelling, die een bepaalde anionische oppervlakteaktieve stof bevat, namelijk een alkali 2-butoxyethoxyacetaat, verrassenderwijze voordelig is.It has now been found that an aqueous sulfuric acid / hydrofluoric acid cleaning composition containing a certain anionic surfactant, namely an alkali 2-butoxyethoxyacetate, is surprisingly advantageous.

25 Bijgevolg voorziet de uitvinding in een waterige reinigingsoplossing voor het verwijderen en oplossen van kleine aluminiumdeeltjes en het reinigen van aluminiumopper-vlakken van smeeroliën, welke oplossing 1-10 g per liter zwavelzuur, 0,05-0,1 g per liter fluorwaterstofzuur en 0,1-30 10 g per liter alkali 2-butoxyethoxyacetaat bevat.Accordingly, the invention provides an aqueous cleaning solution for removing and dissolving small aluminum particles and cleaning aluminum surfaces of lubricating oils, which solution is 1-10 g per liter of sulfuric acid, 0.05-0.1 g per liter of hydrofluoric acid and 1-30 contains 10 g per liter of alkali 2-butoxyethoxyacetate.

De uitvinding voorziet ook in een waterig oplos sings concentraat voor het vormen van de waterige reinigingsoplossing, welk concentraat 200-600 g per liter zwavelzuur en 0,01-10 gew.delen alkali 2-butoxyethoxyacetaat per gew.-35 deel zwavelzuur bevat.The invention also provides an aqueous solution concentrate for forming the aqueous cleaning solution, which concentrate contains 200-600 g per liter of sulfuric acid and 0.01-10 parts by weight of alkali 2-butoxyethoxyacetate per part by weight of sulfuric acid.

8201978 * * \ - 3 -8201978 * * \ - 3 -

De uitvinding voorziet ook in een 'werkwijze voor het reinigen van een aluminiumoppervlak, waarbij men a) genoemd oppervlak in kontakt brengt met de waterige rei-nigings oplos sing, en b) het aluminiumoppervlak spoelt om de 5 reinigingsoplossing te verwijderen.The invention also provides a method for cleaning an aluminum surface, in which a) said surface is contacted with the aqueous cleaning solution, and b) the aluminum surface is rinsed to remove the cleaning solution.

Gevonden werd, dat de reinigingsoplossingen van de uitvinding betrekkelijk hoge concentraties aan smeermiddelen en vormolien kunnen verdragen zonder dat enige waterbreuk optreedt op de houders, die gereinigd zijn door 10 dergelijke oplossingen. Er worden dus aanzienlijke besparingen verwezenlijkt, daar er grote aantallen houders kunnen worden verwerkt voordat men de bewerking moet stopzetten om alle of een deel van de reinigingsoplossing te vervangen.It has been found that the cleaning solutions of the invention can tolerate relatively high concentrations of lubricants and molding oils without any water breakage on the containers cleaned by such solutions. Substantial savings are thus made, as large numbers of containers can be processed before the operation must be stopped to replace all or part of the cleaning solution.

Een ander belangrijk voordeel van de onderhavige 15 reinigingsoplossingen is de bijna volledige afwezigheid van schuim in het reinigingsbad en bij de spoelcyclus, die op de reinigingstrap volgt. Vele van de zure reinigingspreparaten die op het ogenblik op de markt zijn, vertonen in meer of mindere mate schuimproblemen. Dergelijke preparaten zijn 20 mengsels van een sterk schuimende niet-ionische oppervlakte-aktieve stof om goede reinigingswerking te verkrijgen met een laagschuimende anionische oppervlakteaktieve stof om te trachten de hoeveelheid schuim, die anders zou ontstaan, te beperken. Schuimen leidt vaak tot overstromen of neer-25 vallen van het schuim op de grond van de plaats, waar de bewerking geschiedt, hetgeen leidt tot halsbrekende en onveilige toestanden. Het verschijnen van schuim kan ook maken dat een bedieningspersoon tot de conclusie komt, dat de reinigingsoplossing niet voldoende is vanwege het gevaar van 30 overschuimen. Bijgevolg wordt de reinigingsbewerking van de houders-stilgezet, terwijl wordt afgeschuimd of de reinigingsoplossing wordt vervangen, hetgeen leidt tot tijdverlies en afgenomen doorstroming van de houders.Another important advantage of the present cleaning solutions is the almost complete absence of foam in the cleaning bath and in the rinsing cycle following the cleaning step. Many of the acidic cleaning compositions currently on the market exhibit foam problems to a greater or lesser extent. Such formulations are mixtures of a high-foaming non-ionic surfactant to obtain good cleaning performance with a low-foaming anionic surfactant to try to limit the amount of foam that would otherwise occur. Foaming often leads to the foam overflowing or falling on the ground of the site where the operation takes place, leading to breakneck and unsafe conditions. The appearance of foam can also cause an operator to conclude that the cleaning solution is not sufficient due to the danger of foaming. As a result, the cleaning operation of the containers is stopped while skimming or the cleaning solution is replaced, resulting in loss of time and reduced flow of the containers.

Een verder voordeel van de onderhavige reini-35 gingspreparaten is, dat het alkali 2-butoxyethoxyacetaat effek- 8201978A further advantage of the present cleaning compositions is that the alkali 2-butoxyethoxyacetate has effect 8201978

« V«V

Λ - k - tief kan worden gebruikt in betrekkelijk kleine hoeveelheden, en deze faktor, in kombinatie met de goedkoopte van deze oppervlakteaktieve stof (als het natriumzout) in vergelijking met de niet-ionische oppervlakteaktieve stoffen, die op 5 het ogenblik in gebruik zijn, leidt tot grote ekonomische besparingen boven de tegenwoordige technische preparaten. Aanzienlijke kostenbesparingen worden ook verwezenlijkt, zelfs wanneer een laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stof of een kombinatie van dergelijke oppervlakte-10 aktieve stoffen ook aanwezig is in het reinigingspreparaat volgens de uitvinding, daar de niet-ionische oppervlakteaktieve stof (fen) ook aanwezig kunnen zijn in betrekkelijk kleine hoeveelheden*K - k - tive can be used in relatively small amounts, and this factor, in combination with the cheapness of this surfactant (as the sodium salt) compared to the nonionic surfactants currently in use, leads to major economic savings over current technical preparations. Significant cost savings are also achieved even when a low foaming non-ionic surfactant or a combination of such surfactants is also present in the cleaning composition of the invention, since the non-ionic surfactant (s) may also be present in relatively small quantities *

Typisch worden concentraten, die het zwavelzuur 15 en de oppervlakteaktieve stof bevatten, bereid door de fa brikant en verkocht aan houderverwerkingsmaatschappijen, die reinigingsoplossingen maken door dergelijke concentraten te verdunnen met water en fluorwaterstofzuur toe te voegen aan de oplossingen. De concentratie die tegenwoordig op de 20 markt zijn hebben de neiging nogal sterk gekleurd te worden vanwege ontledingsprodukten gevormd door de werking van geconcentreerd zwavelzuur op de oppervlakteaktieve stoffen en/of door wisselwerkingen tussen de oppervlakteaktieve stoffen en onzuiverheden in het technische zwavelzuur, dat gewoonlijk 25 gebruikt wordt voor het recepteren van de concentraten. Ver- rassenderwijze zijn concentraten gevormd met een alkali 2-butoxyethoxyacetaat als enige oppervlakteaktieve stof kleurloos of slechts lichtgeel van kleur. Dergelijke concentraten zijn stabiel bij zeer lage temperaturen, en er treedt bij-30 voorbeeld geen neerslag op zelfs bij de temperatuur van het droge ijs-acetonbad. Ook zijn de concentraten stabiel en verkleuren niet, zelfs bij onderwerping aan temperaturen van 50° C gedurende periodes van drie weken of meer. De meeste . concentraten die tegenwoordig gebruikt worden verkleuren 35 zelfs bij kamertemperatuur, en sommige vormen neerslagen, 8201978 *’ ; - 5 - wanneer liouders van de concentraten worden geplaatst in droog ijs-acetonbaden. De grote stabiliteit van de onderhavige preparaten maakt hun verscheping en opslag mogelijk onder ongunstige temperatuuromstandigheden zonder problemen, het-5 geen een verder aanzienlijk ekonomisch voordeel biedt.Typically, concentrates containing the sulfuric acid and surfactant are prepared by the manufacturer and sold to container processing companies that make cleaning solutions by diluting such concentrates with water and adding hydrofluoric acid to the solutions. The concentrations currently on the market tend to be quite strongly colored due to decomposition products formed by the action of concentrated sulfuric acid on the surfactants and / or by interactions between the surfactants and impurities in the technical sulfuric acid commonly used. used for formulating the concentrates. Surprisingly, concentrates formed with an alkali 2-butoxyethoxyacetate as the sole surfactant are colorless or only slightly yellow in color. Such concentrates are stable at very low temperatures, and, for example, no precipitation occurs even at the temperature of the dry ice-acetone bath. Also, the concentrates are stable and do not discolour even when subjected to temperatures of 50 ° C for periods of three weeks or more. Most . concentrates used today discolor even at room temperature, and some form precipitates, 8201978 * "; - 5 - when concentrates of concentrates are placed in dry ice-acetone baths. The great stability of the present compositions permits their shipping and storage under unfavorable temperature conditions without problems, which offers a further substantial economic advantage.

Een ander voordeel van de onderhavige uitvinding is de hoge graad van schoonheid geproduceerd in de houders, in het bijzonder wanneer laagschuimende niet-ionische opper-vlakteaktieve stof ook aanwezig is, waardoor voorzien wordt 10 in buitengewoon uniforme omzettingsbekleding en lakafzetting op de houders gedurende hun verdere bewerking.Another advantage of the present invention is the high degree of beauty produced in the containers, especially when low foaming non-ionic surfactant is also present, thereby providing extremely uniform conversion coating and paint deposition on the containers during their further operation.

Wanneer de enige anionische oppervlakteaktieve stof geopenbaard in de Amerikaanse octrooischriften U.009.115, 116.853 en 1)·. 12U.^0TS namelijk Tergitol Anionic 08 (natrium 15 2-ethylhexylsulfaat) wordt beproefd in de zure reinigings- preparaten van deze octrooischriften, treden interessant genoeg waterbreuken op op de aluminiumhouders, die gereinigd zijn met dergelijke preparaten, na de toevoeging van slechts kléine hoeveelheden vormolien. De verrassende voor-20 delen verschaft door de bepaalde anionische oppervlakte aktieve stof volgens de uitvinding blijken dus uniek te zijn en zijn duidelijk geen voordelen, die eigen zijn aan anionische oppervlakteaktieve stoffen in het algemeen.When the only anionic surfactant disclosed in U.S. Pat. Nos. U,009,115,116,853 and 1). 12U. ^ 0TS namely Tergitol Anionic 08 (sodium 15 2-ethylhexyl sulfate) is tested in the acidic cleaning compositions of these patents, interestingly water fractures occur on the aluminum containers cleaned with such compositions after the addition of only small amounts molding oils. Thus, the surprising advantages afforded by the particular anionic surfactant of the invention appear to be unique and are clearly not advantages inherent in anionic surfactants in general.

De preparaten en werkwijzen volgens de uitvin-25 ding voorzien in verbeteringen boven de preparaten en werk wijzen geopenbaard in de Amerikaanse octrooischriften ^.009.115j U.II6.853 en ^.12^Λ0Τ» die hier als ingelast moeten worden beschouwd. De procedures en methodes die erin gebruikt worden voor het uitvoeren van reinigingsbewerkingen 30 en het vormen van concentraten en reinigingsoplossingen zijn toepasbaar op de onderhavige uitvinding, tenzij anders vermeld.The compositions and methods of the invention provide for improvements over the compositions and methods disclosed in U.S. Pat. Nos. 009,115, U, 661, 53, and .122, 10, which are to be considered incorporated herein. The procedures and methods used therein to perform cleaning operations and forming concentrates and cleaning solutions are applicable to the present invention unless otherwise stated.

De waterige reinigingsoplossing volgens de uitvinding bevat 1-10 g per liter, bij voorkeur 3-5 g per 35 liter zwavelzuur, 0,05-0,1 g per liter bij voorkeur 0,01-0,03 8201978 - 6 - g per liter fluorwaterstofzuur, en 0,1-10 g per liter bij voorkeur 0,2-0,8 g per liter alkali 2-butoxyethoxyacetaat.The aqueous cleaning solution according to the invention contains 1-10 g per liter, preferably 3-5 g per 35 liters of sulfuric acid, 0.05-0.1 g per liter, preferably 0.01-0.03 8201978 - 6 - g per liters of hydrofluoric acid, and 0.1-10 g per liter, preferably 0.2-0.8 g per liter of alkali 2-butoxyethoxyacetate.

Het alkali 2-butoxy et hoxy acetaat is bij voorkeur natrium 2-butoxyethoxyacetaat 0 5 /CH3(CH2)30CH2CH20CH2C-0®Na®/, dat in de handel verkrijgbaar is onder het merk "Miravet B" bij. Miranol Chemical Company, Inc. als een waterige oplossing, die k-9,0 % natrium 2-butoxyethoxyacetaat bevat. Men kan andere alkalizouten gebruiken, bijvoorbeeld kalium- of 10 lithium 2-butoxyethylacetaat.The alkali 2-butoxy ethoxy acetate is preferably sodium 2-butoxyethoxyacetate 0.5 / CH3 (CH2) 30CH2CH2OCH2C-O®Na® /, which is commercially available under the trade name "Miravet B" at. Miranol Chemical Company, Inc. as an aqueous solution containing k-9.0% sodium 2-butoxyethoxyacetate. Other alkali salts can be used, for example, potassium or lithium 2-butoxyethyl acetate.

Een voorkeursoplossing bevat 3-5 g per liter zwavelzuur, 0,01-0,03 g per liter fluorwaterstofzuur en 0,2-0,8 g per liter natrium 2-butoxyethoxyacetaat.A preferred solution contains 3-5 g per liter of sulfuric acid, 0.01-0.03 g per liter of hydrofluoric acid and 0.2-0.8 g per liter of sodium 2-butoxyethoxyacetate.

De onderhavige oplossing bevat bij voorkeur 0,1-15 10 g per liter liefst 0,2-0,8 g per liter laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stof. De oppervlakteaktieve stof kan een of een kombinatie van twee of meer laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stoffen zijn. Bij voorkeur past men een gewichtsverhouding van alkali 2-butoxyethoxy-20 acetaat tot niet-ionische oppervlakteaktieve stof toe van ongeveer 1:1.The present solution preferably contains 0.1-15 g per liter, most preferably 0.2-0.8 g per liter, of low-foaming nonionic surfactant. The surfactant can be one or a combination of two or more low foaming nonionic surfactants. Preferably, a weight ratio of alkali 2-butoxyethoxy-20 acetate to nonionic surfactant of about 1: 1 is used.

De term "laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stof" betekent dat de niet-ionische oppervlakteaktieve stof of kombinatie van niet-ionische oppervlakte-25 aktieve stoffen minder dan 20 mm schuim geeft na 5 minuten staan in de welbekende schuimproef van Ross-Miles bij 50° C. Voorbeelden van dergelijke laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stoffen, die alleen of in kombinatie bij het uitvoeren van de uitvinding kunnen worden gebruikt, 30 zijn als volgt: TRITON DF-16 (Rohm & Haas Co.), waarvan men meent dat het een gemodificeerde gepolyethoxyleerde rechte keten alkohol is.The term "low foaming nonionic surfactant" means that the nonionic surfactant or combination of nonionic surfactants gives less than 20mm of foam after standing for 5 minutes in the well-known Ross-Miles foam test at 50 ° C. Examples of such low foaming nonionic surfactants which can be used alone or in combination in the practice of the invention are as follows: TRITON DF-16 (Rohm & Haas Co.), which is believed to be a modified polyethoxylated straight chain alcohol.

POLYTERGENT S-505 LF (Olin Corp.), waarvan 35 men meent dat het een gemodificeerde gepolyethoxyleerde 8201978 ¢- 5 - 7 - rechte keten alkohol is.POLYTERGENT S-505 LF (Olin Corp.), 35 of which is believed to be a modified polyethoxylated 8201978 5 -5-7 straight chain alcohol.

SURFONIC LF-17 (Jefferson Chemical Co.), waarvan men meent dat het een alkyl polygeethoxyleerde ether is.SURFONIC LF-17 (Jefferson Chemical Co.), which is believed to be an alkyl polyethoxylated ether.

ANTAROX BL 330 (GAF Corp.), waarvan men meent 5 dat het een alkylpoly(ethyleenoxy)ethanol is.ANTAROX BL 330 (GAF Corp.), which is believed to be an alkyl poly (ethyleneoxy) ethanol.

TRITON CF-10 (Rohm & Haas Co.), waarvan men meent dat het een alkylarylpolyester is met een koolstofketen van ongeveer 1^ koolstofatomen en ongeveer 16 molen ethoxylering.TRITON CF-10 (Rohm & Haas Co.), which is believed to be an alkylaryl polyester with a carbon chain of about 1 carbon atoms and about 16 moles of ethoxylation.

10 PLURONIC L061 (BASF Wyandotte, Inc.), waarvan men meent dat het een kondensaat is, dat slechts ethyleen-oxyde en propyleenoxydeketens "bevat.PLURONIC L061 (BASF Wyandotte, Inc.) believed to be a condensate containing only ethylene oxide and propylene oxide chains.

ANTAROX LF-330 (GAF Corp.) waarvan men meent dat het een alkylpoly(ethyleenoxy)ethanol is, en 15 MINIFOAM IX (Union Carbide Corp.), waarvan men meent dat het een alkyloxy(polyethyleenoxypropyleenoxyiso-propanol) is met een molekuulgewieht van ongeveer 706.ANTAROX LF-330 (GAF Corp.) believed to be an alkyl poly (ethyleneoxy) ethanol, and 15 MINIFOAM IX (Union Carbide Corp.) believed to be an alkyloxy (polyethyleneoxypropyleneoxyisopropanol) having a molecular weight of about 706.

De pH van de reinigingsoplossing volgens de uitvinding is gewoonlijk 0,6-2,0, bij voorkeur 1,0-1,8 en 20 liefst 1,2-1,5.The pH of the cleaning solution according to the invention is usually 0.6-2.0, preferably 1.0-1.8 and most preferably 1.2-1.5.

De concentraten volgens de uitvinding bevatten 2OO-60O g per liter zwavelzuur en 0,01-10 bij voorkeur 0,0^-0,27 gew.delen alkali 2-butoxyethoxyacetaat per gew.deel zwavelzuur. Een geschikte hoeveelheid alkali 2-butoxyethoxy-25 acetaat in een bepaald concentraat kan worden bepaald door deze verhoudingen te gebruiken en de hoeveelheid zwavelzuur die gewenst is in de reinigingsoplossing, zodat de gewenste hoeveelheid alkali 2-butoxyethoxyacetaat aanwezig is in de reinigingsoplossing, wanneer het concentraat wordt verdund 30 met een geschikte hoeveelheid water. Wanneer bijvoorbeeld 1 g per liter zwavelzuur gewenst is in de reinigingsoplossing, is 0,1-10 g alkali 2-butoxyethoxyacetaat aanwezig in het concentraat per g zwavelzuur en indien TO g per liter zwavelzuur gewenst is in de reinigingsoplossing, is 0,1-1 g alkali 35 2-butoxyethoxyacetaat aanwezig in het concentraat per g zwa- 8201978 - 8 - velzuur.The concentrates according to the invention contain 200-600 g per liter sulfuric acid and 0.01-10, preferably 0.02-0.27 parts by weight of alkali 2-butoxyethoxyacetate per part by weight of sulfuric acid. An appropriate amount of alkali 2-butoxyethoxy-25 acetate in a given concentrate can be determined by using these ratios and the amount of sulfuric acid desired in the cleaning solution so that the desired amount of alkali 2-butoxyethoxyacetate is present in the cleaning solution when the concentrate is diluted with an appropriate amount of water. For example, if 1 g per liter of sulfuric acid is desired in the cleaning solution, 0.1-10 g of alkali 2-butoxyethoxyacetate is present in the concentrate per g of sulfuric acid, and if TO g per liter of sulfuric acid is desired in the cleaning solution, 0.1-1 g of alkali 35 2-butoxyethoxyacetate present in the concentrate per g of sulfuric acid.

Eventueel zijn ook. 0,01-10 "bij voorkeur 0,0!+-0,27 delen laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stof aanwezig in het concentraat.Possibly also. 0.01-10 ", preferably 0.08 ± 0.27 parts of low-foaming nonionic surfactant present in the concentrate.

5 Het onderhavige concentraat kan worden toege voegd aan water in geregelde hoeveelheden voldoende om een reinigingsoplossing te verkrijgen met de gewenste concentraties aan zwavelzuur en alkali 2-butoxyethoxyacetaat. Fluorwaterstofzuur wordt gewoonlijk afzonderlijk toegevoegd 10 in hoeveelheden voldoende om de gewenste concentratie ervan te geven. Hoewel het fluorwaterstofzuur kan worden toegevoegd aan het concentraat in hoeveelheden voldoende om de vereiste hoeveelheden te geven in de reinigingsoplossing, wanneer het concentraat wordt toegevoegd aan water, verdient het 15 veel meer de voorkeur het fluorwaterstofzuur afzonderlijk toe te voegen aan de reinigingsoplossing in nauwkeurig afgemeten hoeveelheden op een voortdurend geregelde tasis. Afzonderlijke geregelde toevoeging van fluorwaterstofzuur verdient de voorkeur, omdat de reinigingsoplossing kontinu 20 fluorwaterstof verliest daar er etsing optreedt van de alu- miniumoppervlakken gedurende de reinigingstrap.The present concentrate can be added to water in controlled amounts sufficient to obtain a cleaning solution with the desired concentrations of sulfuric acid and alkali 2-butoxyethoxyacetate. Hydrofluoric acid is usually added individually in amounts sufficient to give its desired concentration. Although the hydrofluoric acid can be added to the concentrate in amounts sufficient to give the required amounts in the cleaning solution, when the concentrate is added to water, it is much more preferable to add the hydrofluoric acid separately to the cleaning solution in accurately measured amounts. on a constantly arranged tasis. Separately controlled addition of hydrofluoric acid is preferred because the cleaning solution continuously loses hydrofluoric acid as etching of the aluminum surfaces occurs during the cleaning step.

Het aluminium (waaronder aluminiumalliage) oppervlak dat moet worden gereinigd met de waterige reinigings-samenstelling volgens de uitvinding kan in kontakt worden 25 gebracht met de oplossing op elk van in de techniek bekende kontaktmethodes, zoals konventionele sproei- of onderdompe-lingsmethodes. De temperatuur van de reinigingssamenstelling is gewoonlijk 32° C. Bij voorkeur houdt men de temperatuur op b6-63° C voor maximaal reinigingseffekt. Behandelings-30 duren met de reinigingsoplossingen vallen gewoonlijk in het trajekt van 15 sekonden tot 2 minuten. Gewenst stelt men het fluorwaterstofzuurgehalte van de reinigingsoplossing en de kontaktduur met het aluminiumoppervlak zodanig in dat er 90-280 mg, bij voorkeur 100-220 mg aluminium oplost per 35 vierkante meter behandeld aluminiumoppervlak. De hoeveelheid 8201978 - 9 - fluorwaterstofzuur in de reinigingsoplossing is dus bij voorkeur zodanig, dat er 90-280 mg aluminium per vierkante meter behandeld aluminiumoppervlak oplost bij een temperatuur van 5^-° C en een kontaktduur van 1 minuut. Bij voorkeur be-5 handelt men aluminiumblikken volgens de onderhavige werk wijze.The aluminum (including aluminum alloy) surface to be cleaned with the aqueous cleaning composition of the invention can be contacted with the solution by any of the art-known contact methods, such as conventional spraying or dipping methods. The temperature of the cleaning composition is usually 32 ° C. Preferably, the temperature is kept at b6-63 ° C for maximum cleaning effect. Treatment times with the cleaning solutions usually fall in the range of 15 seconds to 2 minutes. Desirably, the hydrofluoric acid content of the cleaning solution and the contact time with the aluminum surface are adjusted to dissolve 90-280 mg, preferably 100-220 mg, of aluminum per 35 square meters of treated aluminum surface. The amount of 8201978-9-hydrofluoric acid in the cleaning solution is thus preferably such that 90-280 mg of aluminum per square meter of treated aluminum surface dissolves at a temperature of 5 ° C and a contact time of 1 minute. Aluminum cans are preferably treated according to the present method.

De uitvinding zal nu worden geïllustreerd met de volgende voorbeelden, waarin 3004 alliage slaat op een konventioneel aluminiumalliage, dat bekend is onder deze 10 naam en dat ongeveer 1,2 gew.$ mangaan en 1,0 gev.% magne sium bevat met als rest aluminium en normale verontreinigingen.The invention will now be illustrated by the following examples, in which 3004 alloy refers to a conventional aluminum alloy known by this name and containing about 1.2 wt.% Manganese and 1.0 wt.% Magnesium with the remainder aluminum and normal contaminants.

Voorbeeld IExample I

Men bereidt een liter concentraat, die de 15 volgende hoeveelheden ingrediënten bevat: _per liter_ H^SO^ (66° Baumê) - 467,2 g (256 ml) H20 - 709,6 g (711 ml) 20 MIRAWET B - 88,6 g ( 80 ml)One liter of concentrate containing the following amounts of ingredients is prepared: per liter of H 2 SO 4 (66 ° Baume) - 467.2 g (256 ml) of H 2 O - 709.6 g (711 ml) of MIRAWET B - 88, 6 g (80 ml)

Het concentraat is helder en nagenoeg kleurloos. Men voegt 60,0 ml van het concentraat toe aan 5,9^0 1 water om 6 1 oplossing te vormen, die 4,67 g per liter H^SO^ (66° 25 Baume) en 0,4-34 g per liter natrium 2-butoxyethoxyacetaat (0,886 g per liter MIRAWET B) bevat. Men voegt 20 delen per miljoen fluorwaterstofzuur toe om een reinigingsoplossing te vormen, en men roert deze om haar uniform van samenstelling te maken.The concentrate is clear and almost colorless. 60.0 ml of the concentrate is added to 5.9 ^ 0 l of water to form 6 l of solution, which is 4.67 g per liter of H ^ SO ^ (66 ° 25 Baume) and 0.4-34 g per liters of sodium 2-butoxyethoxyacetate (0.886 g per liter of MIRAWET B). 20 parts per million hydrofluoric acid is added to form a cleaning solution, and it is stirred to make it uniform in composition.

30 Men gebruikt aluminiumblikken van 3004 alliage getrokken tot houders uit êên stuk, bij deze procedure. De blikken waren overdekt met fijne alumxniumdeeltj.es en trek-olie.30 Aluminum cans of 3004 alloy drawn into one-piece containers are used in this procedure. The cans were covered with fine aluminum particles and pulling oil.

Men behandelt proefmonsters als volgt: 35 a) sproeien met de bovengenoemde reinigingsoplos- 8201978 -10- sing, die op 5^° C wordt gehouden, gedurende 1 minuut, h) spoelen met water door onderdompeling in koud water gedurende 30 sekonden, c) laten staan gedurende 30 sekonden, waarna 5 men onderzoekt op waterbreuken aan zowel de binnen- als buitenkant, en d) schoonvegen van de binnenkant met een schone witte doek en onderzoeken van de doek op fijne aluminium-deeltjes.Test samples are treated as follows: a) spraying with the above cleaning solution, which is kept at 5 ° C, for 1 minute, h) rinsing with water by immersion in cold water for 30 seconds, c) leave for 30 seconds, then examine for water breaks on both the inside and outside, and d) wipe the inside with a clean white cloth and examine the cloth for fine aluminum particles.

10 Men beproeft een blik als bovenbeschreven en tekent de gegevens op. Dan voegt men 5 ml van een koelolie-emulsie toe zoals gebruikt door Reynolds Aluminium Company bij het trekken en vormen van aluminiumblikken, aan de reinigingsoplossing en beproeft een ander blik en tekent de 15 resultaten op. Dan voegt men nog 5 ml koelolie toe aan het bad en beproeft weer een ander blik en tekent de resultaten op. Men voegt nog meer 5 ml porties koelolie toe en beproeft een blik na elke toevoeging, totdat waterbreuken verschijnen. Na iedere toevoeging van koelolie tekent men de hoeveelheid 20 schuim in het bad op.10 A look is tested as described above and the data is recorded. Then 5 ml of a cooling oil emulsion as used by the Reynolds Aluminum Company in drawing and forming aluminum cans, is added to the cleaning solution and another can is tested and the results are recorded. Then 5 ml of cooling oil is added to the bath and another can is tested and the results are recorded. Additional 5 ml portions of cooling oil are added and a can is tested after each addition until water breaks appear. After each addition of cooling oil, the amount of foam in the bath is recorded.

De resultaten van deze proeven worden weergege-van in de volgende tabel A:The results of these tests are shown in the following Table A:

Tabel ATable A

25 toevoeging van mate van fijn alumi- schuim in koelolieemulsie waterbreuk nium on doek bad_ 0 geen geen geen 5 ml geen geen miniem 10 ml geen geen miniem 30 15 ml geen geen miniem 20 ml geen geen miniem 25 ml geen geen miniem 30 ml enigszins geen miniem *"Mïniem" betekent niet meer dan 0,6 cm schuim.25 add degree of fine aluminum foam in cooling oil emulsion water fracture nium on cloth bath_ 0 none none 5 ml none none minute 10 ml none none minute 30 15 ml none none minute 20 ml none none minute 25 ml none none minute 30 ml slightly none minimal * "Mimin" means no more than 0.6 cm of foam.

8201918 -11-8201918 -11-

Voorbeeld IIExample II

Men bereidt 6 liter reinigingsoplossing door toevoeging aan water van 28,02 g ÏÏ^SO^ (66° Baumê), 1,30 g natrium 2~butoxyethoxyacetaat en 20 delen per miljoen fluor-5 waterstofzuur. Deze reinigingsoplossing bevat g per liter H2S0U en g per liter natrium 2-butoxyetboxy- acetaat (dat wil zeggen de helft van de aanwezige hoeveelheid in de reinigingsoplossing van voorbeeld I).6 liters of cleaning solution are prepared by adding to water 28.02 g of SO 2 SO (66 ° Baum), 1.30 g of sodium 2-butoxyethoxyacetate and 20 parts per million of fluoro-5 hydrochloric acid. This cleaning solution contains g per liter of H2SOU and g per liter of sodium 2-butoxyetboxyacetate (i.e. half of the amount present in the cleaning solution of Example I).

Men beproeft aluminiumblikken uit dezelfde 10 charge als gebruikt werden in voorbeeld I, onder de omstan digheden en procedures als uiteengezet in voorbeeld I met de volgende resultaten:Aluminum cans from the same batch as used in Example I are tested under the conditions and procedures set forth in Example I with the following results:

Tabel BTable B

15 toevoeging van mate van fijn aluminium schuim koelolieemulsie waterbreuk op doek in bad 0 geen geen geen 5 ml geen geen miniem 10 ml geen geen miniem 20 15 ml geen geen miniem 20 ml geen geen miniem 25 ml geen geen miniem 30 ml enigszins geen miniem 5 "Miniem" betekent niet meer dan 0,6 cm schuim.15 adding degree of fine aluminum foam cooling oil emulsion water break on cloth in bath 0 none none none 5 ml none none minute 10 ml none none minute 20 15 ml none none minute 20 ml none none minute 25 ml none none minute 30 ml slightly none minute 5 "Minor" means no more than 0.6 cm of foam.

Vergeli.i kings voorbeeld IIIComparative Example III

Men bereidt 6 liter van een waterige reini-30 gingsoplossing, die de volgende hoeveelheden ingrediënten per liter bevat:6 liters of an aqueous cleaning solution containing the following amounts of ingredients per liter are prepared:

HgSO^ (66° Baumê) - b,67 gHgSO4 (66 ° Baume) - b, 67 g

Natrium 2-ethylhexyl- sulfaat - 0,½¼ g (0,98 ml TERGIT0L MIONIC 08) 35 HF 20 ppm 8201978 -12-Sodium 2-ethylhexyl sulfate - 0.5½g (0.98ml TERGIT0L MIONIC 08) 35 HF 20ppm 8201978 -12-

Men beproeft aluminiumblikken uit dezelfde charge als die gebruikt in voorbeeld I, onder de omstandigheden en procedures weergegeven in voorbeeld I, met de volgende resultaten: 5Aluminum cans from the same batch as those used in Example I are tested under the conditions and procedures shown in Example I with the following results:

Tabel CTable C

toevoeging van mate van fijn aluminium schuim koelolieemulsie waterbreuk op doek in bad 0 enigszins geen geen . * 10 5 ml uitgebreid geen geen 10 ml uitgebreid geen geen *"Uitgebreid" betekent onaanvaardbaar voor de handel.addition of degree of fine aluminum foam cooling oil emulsion water breakage on cloth in bath 0 slightly none none. * 10 5 ml extended none none 10 ml extended none none * "Extended" means unacceptable to the trade.

^ Vergeli.ikingsvoorbeeld ry^ Comparative example ry

Men bereidt 6 liter van een waterige reinigings-oplossing, die de hoeveelheden ingrediënten bevat weergegeven in voorbeeld III, maar nu gebruikt men 0,928 g per liter natrium 2-ethylhexylsulfaat. Men voert proefprocedures uit ^ als in voorbeeld III met de volgende resultaten:6 liters of an aqueous cleaning solution containing the amounts of ingredients shown in Example 3 are prepared, but now 0.928 g per liter of sodium 2-ethylhexyl sulfate are used. Test procedures are carried out as in Example III with the following results:

Tabel DTable D

toevoeging van mate van fijn aluminium schuim koelolieemulsie waterbreuk op doek in bad ^ 0 enigszins geen geen 5 ml uitgebreid geen geen 10 ml uitgebreid geen geen ^ *"Uitgebreid" betekent onaanvaardbaar voor de handel.addition of degree of fine aluminum foam cooling oil emulsion water breakage on cloth in bath ^ 0 slightly none none 5 ml extended none none 10 ml extended none none ^ * "Extended" means unacceptable to the trade.

Vergelijkingsvoorbeeld VComparative example V

Men bereidt 6 liter van een waterige reini-gingssamenstelling, die de volgende hoeveelheden ingrediënten 35 per liter bevat: 8201978 -13- H^SO^ (66° Baumê) - 4,70 g6 liters of an aqueous cleaning composition containing the following amounts of ingredients per liter are prepared: 8201978 -13-H 2 SO 4 (66 ° Baumê) - 4.70 g

Geethoxyleerd abie-tinezuur (Hercules.Ethoxylated Abetic Acid (Hercules.

Surfactant AR 150) - 1 ,053 gSurfactant AR 150) - 1,053 g

Alkylpoly(ethy-5 leenoxy)ethanol (ANTAROX LF-330) - 0,673 g HF 20 ppm · · ·Alkylpoly (ethyl-5-leenoxy) ethanol (ANTAROX LF-330) - 0.673 g HF 20 ppm

Beide niet-ionische oppervlakteaktie ve stoffen.Both non-ionic surfactants.

1010

Men behandelt aluminiumblikken uit dezelfde charge als die gebruikt in voorbeeld I volgens de procedures en omstandigheden weergegeven in voorbeeld I met de volgende resultaten: 15Aluminum cans from the same batch as those used in Example I are treated according to the procedures and conditions shown in Example I with the following results:

Tabel ETable E

toevoeging van mate van fijn aluminium schuim koelolieemulsie waterbreuk op doek in bad . . a.adding degree of fine aluminum foam cooling oil emulsion water breakage on cloth in bath. . a.

0 geen spoor enigszins 20 5 nil enigszins spoor enigszins 10 ml uitgebreid* spoor enigszins £ "Uitgebreid" betekent onaanvaardbaar voor de handel. "Enigszins" betekent tussen 0,6-2,5 cm.0 no trace slightly 20 5 nil slightly trace slightly 10 ml extended * trace slightly £ "Extended" means unacceptable to trade. "Somewhat" means between 0.6-2.5 cm.

Vergeli.jkingsvoorbeeld VIComparative example VI

Men bereidt 6 liter van een waterige reinigings-oplossing, die de volgende hoeveelheden ingrediënten per liter bevat: 30 o H^SO^ (66 Baumê) - 4,67 g6 liters of an aqueous cleaning solution containing the following amounts of ingredients per liter are prepared: 30 o H ^ SO ^ (66 Baumê) - 4.67 g

Gewijzigde polyge-ethoxyleerde rechte keten alkohol (TRITON DF-16) - 0,464 g (niet-ionische op- 35 pervlakteaktieve stof) 8201978 -111·- HF - 20 dpmModified polyethoxylated straight chain alcohol (TRITON DF-16) - 0.464 g (non-ionic surfactant) 8201978 -111 · HF - 20 ppm

Men behandelt aluminiumblikken uit dezelfde charge als die gebruikt in voorbeeld X volgens de procedures 5 en omstandigheden weergegeven in voorbeeld I met de volgende resultaten:Aluminum cans from the same batch as those used in Example X are treated according to procedures 5 and conditions shown in Example I with the following results:

Tabel FTable F

toevoeging van mate van fijn aluminium schuim 10 koelolieemulsie waterbreuk op doek in bad * 0 geen spoor enigszins 5 ml geen spoor enigszins 10 ml geen spoor enigszins 15 ml geen spoor enigszins 15 20 ml geen spoor enigszins • 25 ml enigszins spoor enigszins "Enigszins" betekent tussen 0,6-2,5 cm.addition of fine aluminum foam 10 cooling oil emulsion water break on cloth in bath * 0 no trace slightly 5 ml no trace slightly 10 ml no trace slightly 15 ml no trace slightly 15 20 ml no trace slightly • 25 ml slightly trace slightly "Somewhat" means between 0.6-2.5 cm.

^ Voorbeeld VIIA en Vergelijkingsvoorbeelden VIIE, VIIC en VIIC.^ Example VIIA and Comparative Examples VIIE, VIIC and VIIC.

Men bereidt de volgende concentraten: A per liter H2SO^(66° Baumê) - 1+67,2 g HO - 709,6 g 25 ^The following concentrates are prepared: A per liter H2SO ^ (66 ° Baumê) - 1 + 67.2 g HO - 709.6 g 25 ^

Natrium 2-butoxy- ethoxy acetaat - 1+3,1+ gSodium 2-butoxyethoxy acetate - 1 + 3.1 + g

BB

HgSO^ (66° Baumê) - 709,6 gHgSO4 (66 ° Baume) - 709.6 g

Natrium 2-ehtylhexyl- sulfaat - 1+6,1+ gSodium 2-ethyl-hexyl sulfate - 1 + 6.1 + g

CC

HgSO^ (66° Baumê) - 1+69,6 g H20 - 627,0 gHgSO 3 (66 ° Baumê) - 1 + 69.6 g H 2 O - 627.0 g

Geethoxyleerd abietine-zuur (Hercules Surfac- 35 tant AR 150) - 105,3 g 8201978 Λ -15-Ethoxylated Abietinic Acid (Hercules Surfacant AR 150) - 105.3 g 8201978 Λ -15-

Alkylpoly (.ethyleenoxy) - ethanol (ANTAROX LF-330) - 6? ,3 gAlkylpoly (.ethyleneoxy) ethanol (ANTAROX LF-330) - 6? , 3 g

DD

H2S0^ (66° Baumê) - U67,2 g 5 H20 - 709,6 gH 2 SO 4 (66 ° Baume) - U67.2 g, 5 H 2 O - 709.6 g

Gewijzigde gepolyethoxy-leerde rechte heten alko- hol (TRITON DF-16) - k6,k gModified polyethoxylated straight are called alcohol (TRITON DF-16) - k6, k g

Monsters van de bovengenoemde concentraten 10 werden behandeld volgens de omstandigheden getoond in en met de resultaten weergegeven in tabel G hieronder:Samples of the above concentrates 10 were treated according to the conditions shown in and with the results shown in Table G below:

Tabel GTable G

Concen- Droog ijs/ace- 0° C geduren- 55° C gedurende 15 traat tonbad de 2h uur 2k uur A enigszins vis- heldere, nage- heldere, nagenoeg keuze, heldere noeg kleur- kleurloze oplosnagenoeg kleur- loze oplos- sing loze oplossing sing B* - 20 C aanzienlijke aanzienlijke zeer donkerbruine neerslag neerslag verkleuring, enige scheiding in lagen D enigszins vis- lichtbruin matig bruin keuze licht- gekleurde gekleurde opbruin gekleurde oplossing lossing 25 oplossing * Homogene oplossing kon niet worden verkregen. TERGITOL 08 vormde een laag bovenop de zwavelzuuroplossing. 1 2 3 4 5 6 8201978 2Concen- Dry ice / ace- 0 ° C during- 55 ° C for 15 trate ton bath the 2h hour 2k hour A slightly fish-clear, after-clear, almost choice, clear enough color-colorless solution virtually colorless solution solution sing B * - 20 C considerable considerable very dark brown precipitate precipitation discolouration, some separation in layers D slightly fish-light brown medium brown choice light-colored colored brown-colored solution solution 25 solution * Homogeneous solution could not be obtained. TERGITOL 08 formed a layer on top of the sulfuric acid solution. 1 2 3 4 5 6 8201 978 2

Men brengt concentraat A dan xn een oven, die op 50° C wordt gehouden gedurende drie weken. Wanneer de op 3 lossing er weer uit wordt gehaald, is deze helder en nagenoeg 4 kleurloos, dat wil zeggen er heeft geen kleurverandering 5 plaatsgehad in deze periode.Concentrate A is then introduced into an oven which is kept at 50 ° C for three weeks. When the solution 3 is taken out again, it is clear and almost 4 colorless, i.e. no color change has taken place in this period.

6 * -16-6 * -16-

Voorbeeld VIIIExample VIII

Men bereidt 6 liter van een waterige reinigings-oplossing, die de volgende hoeveelheden aan ingrediënten per liter bevat: 5 H^SO^ ^6° Baum®) - *1,7 g MIRAWET B 0,9 g HF 20 dpm6 liters of an aqueous cleaning solution containing the following amounts of ingredients per liter are prepared: 5 H ^ SO ^ ^ 6 ° Baum®) - * 1.7 g MIRAWET B 0.9 g HF 20 ppm

Men gebruikt aluminiumblikken van 300*1 alliage 10 getrokken uit een stuk bij deze procedure. De blikken waren overdekt met fijne aluminiumdeeltjes en trekolie.Aluminum cans of 300 * 1 alloy 10 drawn in one piece are used in this procedure. The cans were covered with fine aluminum particles and pulling oil.

Men behandelt proefmonsters als volgt: a) besproeien met de bovengenoemde reinigings-oplossing, die op 53° C wordt gehouden, 15 b) spoelen met water door onderdompeling in koud water gedurende 30 sekonden en c) laten staan gedurende 30 sekonden, waarna men onderzoekt op waterbreuken aan zowel de binnen- als buitenkant.Test samples are treated as follows: a) spraying with the above cleaning solution, which is kept at 53 ° C, b) rinsing with water by immersion in cold water for 30 seconds and c) standing for 30 seconds, after which it is examined for water breaks on both the inside and outside.

20 Men beproeft een blik als boven met een sproei- tijd bij trap a) van 30 sekonden en tekent de resultaten op. Men beproeft een tweede blik als boven met een sproeitijd bij trap a) van sekonden en tekent de resultaten op.20 Look as above with a spray time at step a) of 30 seconds and record the results. A second look as above is tested with a spray time at step a) of seconds and the results are recorded.

Dan voegt men200onderdelen per miljoen MLC0 DL 17*1 (een 25 minerale olie op basis van koelmiddel en smeermiddel voor trekken en strijken van aluminiumblikken) toe aan de reini-gingsoplossing, en beproeft een derde blik als boven met een sproeiduur bij trap a) van 30 sekonden, en een vierde blik met een sproeiduur bij trap a) van *15 sekonden.Then 200 parts per million MLC0 DL 17 * 1 (a 25 mineral oil based on coolant and lubricant for drawing and ironing aluminum cans) is added to the cleaning solution, and tested a third can as above with a spraying time at step a) of 30 seconds, and a fourth can with a spraying time in step a) of * 15 seconds.

30 De resultaten van deze proeven zijn weergegeven in de volgende tabel H:The results of these tests are shown in the following Table H:

Tabel KTable K.

toevoeging van sproeiduur in mate van 35 NALCO XL 17*1·. dpm sekonden waterbreuk 8201978 -17- 0 30 geen 0 1+5 geen 200 30 geen 200 1+5 geen 5addition of spraying time in the amount of 35 NALCO XL 17 * 1 ·. ppm seconds water breakage 8201978 -17- 0 30 none 0 1 + 5 none 200 30 none 200 1 + 5 none 5

Vergeli.jkingsvoorbeeld IXComparative example IX

Men bereidt 6 liter reinigingsoplossing door toevoegen aan water van k,J g per liter H^SO^ (66° Baumé), 1,053 g per liter Hercules Surfactant AR-150, 0,673 g per 10 liter SUEF0HIC LF 17 en 20 delen per miljoen fluorwaterstof- zuur.6 liters of cleaning solution are prepared by adding to water, jg per liter H ^ SO ^ (66 ° Baumé), 1.053g per liter Hercules Surfactant AR-150, 0.673g per 10 liters SUEF0HIC LF 17 and 20 parts per million hydrogen fluoride - sour.

Men beproeft aluminiumblikken uit dezelfde ' charge als werden gebruikt bij voorbeeld VIII, onder de omstandigheden en procedures weergegeven in voorbeeld VIII 15 met de volgende resultaten:Aluminum cans from the same batch as used in Example VIII are tested under the conditions and procedures set forth in Example VIII with the following results:

Tabel JTable J

toevoeging van sproeiduur in mate van MLCO XI 17l+« dpm sekonden waterbreuk 20 0 30 geen 0 1+5 geen 200 30 uitgebreid 200 1+5 enigszinsaddition of spraying time in terms of MLCO XI 17l + «ppm second water break 20 0 30 none 0 1 + 5 none 200 30 extended 200 1 + 5 slightly

25 Voorbeeld XExample X

Men bereidt 6 liter van een waterige reinigings-oplossing, die zwaar verontreinigd is met NALC0 XL 17I+ en die de volgende hoeveelheden aan ingrediënten per liter bevat: H^SO^ Baum®) “ l+,7 g 30 MIRAWET B 0,9 g HF 20 dpm IALC0 XL 17^ - 500 dpm6 liters of an aqueous cleaning solution, which is heavily contaminated with NALC0 XL 17I +, is prepared and contains the following amounts of ingredients per liter: H ^ SO ^ Baum®) “l +, 7 g 30 MIRAWET B 0.9 g HF 20 ppm IALC0 XL 17 ^ - 500 ppm

Men gebruikte aluminiumblikken van 3001+ alliage, 35 getrokken uit een stuk, bij deze procedure. De blikken waren 8201978 -18- overdekt met fijne aluminiumdeeltjes en trekolie.Aluminum cans of 3001+ alloy, 35 drawn in one piece, were used in this procedure. The cans were covered with fine aluminum particles and pulling oil.

Men behandelt proefmonsters als volgt: a) wassen met leidingwater van 53° C gedurende 30 sekonden, 5 b) sproeien met de bovengenoemde reinigings- oplossing, die op 53° C wordt gehouden, gedurende ^0 sekonden, c) spoelen door besproeien met leidingwater gedurende 20 sekonden, 10 d) spoelen door besproeien met gedeioniseerd water en e) laten staan gedurende 30 sekonden, waarna men onderzoekt op waterbreuken aan zowel de binnen- als buitenkant.Test samples are treated as follows: a) washing with tap water at 53 ° C for 30 seconds, b) spraying with the above cleaning solution, which is kept at 53 ° C, for 0 seconds, c) rinsing by spraying with tap water for 20 seconds, 10 d) rinsing by spraying with deionized water and e) standing for 30 seconds, after which water fractures on the inside and outside are examined.

15 Men beproeft een blik als bovenbeschreven en tekent de resultaten op. Dan voegt men aan een gedeelte van de reinigingsoplossing, die verontreinigd is als boven vermeld, 0,9 g per liter van de laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stof Plurafac BA 30 toe en beproeft een 20 ander blik als bovenbeschreven. Men herhaalt deze procedure met toevoeging van 0,9 g per liter van de verschillende laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stoffen, die gespecificeerd zijn in de onderstaande tabel, aan verse porties van de reinigingsoplossing, verontreinigd als boven 25 vermeld. De verkregen resultaten zijn weergegeven in de volgende tabel K:15 A look is tested as described above and the results are recorded. Then 0.9 g per liter of the low foaming non-ionic surfactant Plurafac BA 30 is added to a portion of the cleaning solution which is contaminated as mentioned above and a different can as described above is tested. This procedure is repeated adding 0.9 g per liter of the various low foaming nonionic surfactants specified in the table below to fresh portions of the cleaning solution contaminated as above. The results obtained are shown in the following table K:

Tabel KTable K.

toevoeging van 0,9 g/1 mate van waterbreuken 30 niet-ionische oppervlakte- aktieve stof _ geen uitgebreid PLURAFAC RA 30 enigszins TRITOR DF 16 geen 35 SURF0RIC LF 7 geen 8201978addition of 0.9 g / 1 degree of water fracture 30 non-ionic surfactant _ no extended PLURAFAC RA 30 slightly TRITOR DF 16 no 35 SURF0RIC LF 7 no 8201978

"W"W

-19- SUEPONIC IF 17 geen ANTAROX LF 330 matig-19- SUEPONIC IF 17 no ANTAROX LF 330 moderate

Zoals uit dit voorbeeld blijkt, doet, zelfs 5 -wanneer een zeer zware verontreiniging van een technisch gebruikt koelmiddel aanwezig is in de samenstelling volgens de uitvinding, de aanwezigheid van een kleine hoeveelheid van een laagschuimende niet-ionische oppervlakteaktieve stof naast het alkali 2-butoxyethoxyacetaat, het reinigingsver-10 mogen van de samenstelling aanzienlijk toenemen.As can be seen from this example, even when a very heavy contamination of a technically used coolant is present in the composition of the invention, the presence of a small amount of a low foaming nonionic surfactant in addition to the alkali 2-butoxyethoxyacetate does The cleaning power of the composition can increase significantly.

82019788201978

Claims (9)

1. Waterige reinigingsoplossing vóór het verwijderen en oplossen van fijne aluminiumdeelt j es en het reinigen van aluminiumoppervlakken van smeeroliën, welke oplossing zwavelzuur, fluorwaterstofzuur en een oppervlakte- 5 aktieve stof hevat, met het kenmerk, dat de oplossing 1-10 g per liter zwavelzuur, 0,005-0,1 g per liter fluorwaterstofzuur en 0,1-10 g per liter alkali 2-butoxy ethoxy acetaat "bevat.1. Aqueous cleaning solution before removing and dissolving fine aluminum particles and cleaning aluminum surfaces of lubricating oils, which solution contains sulfuric acid, hydrofluoric acid and a surfactant, characterized in that the solution contains 1-10 g per liter of sulfuric acid 0.005-0.1 g per liter of hydrofluoric acid and 0.1-10 g per liter of alkali 2-butoxy ethoxy acetate ". 2. Oplossing volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het alkali 2-butoxyethoxyacetaat natrium 2-butoxyethoxy- 10 acetaat is en aanwezig is in een hoeveelheid van 0,2-0,8 g per liter.Solution according to claim 1, characterized in that the alkali 2-butoxyethoxyacetate is sodium 2-butoxyethoxyacetate and is present in an amount of 0.2-0.8 g per liter. 3. Oplossing volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de pH ervan 1,0-1,8 is. k. Oplossing volgens een der conclusies 1-3, 15 met het kenmerk, dat het zwavelzuur aanwezig is in een hoeveelheid van 3-5 g per liter en het fluorwaterstofzuur in een hoeveelheid van 0,01-0,03 g per liter.Solution according to claim 1 or 2, characterized in that its pH is 1.0-1.8. k. Solution according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the sulfuric acid is present in an amount of 3-5 g per liter and the hydrofluoric acid in an amount of 0.01-0.03 g per liter. 5. Oplossing volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het fluorwaterstofzuur aanwezig 20 is in een zodanige hoeveelheid, dat de oplossing een alu- 2 miniumoplossingssnelheid heeft van 90“280 mg per m alumi-niumoppervlak behandeld bij een temperatuur van 5¾° C en een kontaktduur van 1 minuut.Solution according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrofluoric acid is present in an amount such that the solution has an aluminum dissolution rate of 90-280 mg per m aluminum surface treated at a temperature of 5 °. C and a contact time of 1 minute. 6. Waterig oplossingsconcentraat voor het 25 vormen van de waterige reinigingsoplossing volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het concentraat 2OO-60O g per liter zwavelzuur en 0,01-10 gew.delen alkali 2-butoxyethoxyacetaat per gewichtsdeel zwavelzuur bevat.6. An aqueous solution concentrate for forming the aqueous cleaning solution according to any one of the preceding claims, characterized in that the concentrate contains 200-600 g per liter of sulfuric acid and 0.01-10 parts by weight of alkali 2-butoxyethoxyacetate per part by weight of sulfuric acid. 7. Concentraat volgens conclusie 6, 30 met het kenmerk, dat het alkali 2-butoxyethoxyacetaat natrium 2-butoxyethoxyacetaat is en dit aanwezig is in een hoeveelheid van 0,0^-0,27 gew.delen per gewichtsdeel zwavelzuur.Concentrate according to claim 6, characterized in that the alkali is 2-butoxyethoxyacetate sodium 2-butoxyethoxyacetate and it is present in an amount of 0.0 ^ -0.27 parts by weight per sulfuric acid part. 8. Werkwijze voor het reinigen van een aluminium- 8201978 -21- oppervlak door a) het oppervlak in kontakt te "brengen met een waterige reinigingsoplossing, die zwavelzuur, fluor-waterstofzuur en een oppervlakteaktieve stof "bevat, en "b) het aluminiumoppervlak te spoelen om de reinigingsop-5 lossing te verwijderen, met het kenmerk, dat men als reinigingsoplossing de oplossing volgens een der voorgaande conclusies 1-5 gebruikt.8. A method of cleaning an aluminum surface 8201978-21 by a) contacting the surface with an aqueous cleaning solution containing sulfuric acid, hydrofluoric acid and a surfactant, and b) applying the aluminum surface. rinses to remove the cleaning solution, characterized in that the solution according to any one of the preceding claims 1 to 5 is used as the cleaning solution. 9· Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men de oplossing op 46-63° C houdt.9. Process according to claim 8, characterized in that the solution is kept at 46-63 ° C. 10. Werkwijze volgens conclusie 8 of 9, 2 met het kenmerk, dat 90-280 mg aluminium oplossen per m oppervlak. 15 8201978Method according to claim 8 or 9, 2, characterized in that 90-280 mg of aluminum dissolve per m area. 15 8201978
NL8201978A 1981-05-15 1982-05-13 METHOD AND PREPARATIONS FOR ACID CLEANING OF ALUMINUM SURFACES. NL8201978A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26383881A 1981-05-15 1981-05-15
US26383881 1981-05-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8201978A true NL8201978A (en) 1982-12-01

Family

ID=23003441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8201978A NL8201978A (en) 1981-05-15 1982-05-13 METHOD AND PREPARATIONS FOR ACID CLEANING OF ALUMINUM SURFACES.

Country Status (20)

Country Link
JP (1) JPS57194264A (en)
KR (1) KR900004880B1 (en)
AT (1) AT377789B (en)
AU (1) AU551181B2 (en)
BE (1) BE893183A (en)
BR (1) BR8202766A (en)
CA (1) CA1180644A (en)
CH (1) CH650276A5 (en)
DE (1) DE3218054A1 (en)
DK (1) DK219882A (en)
ES (1) ES8400499A1 (en)
FR (1) FR2505862B1 (en)
GB (1) GB2098630B (en)
GR (1) GR76423B (en)
IT (1) IT1157010B (en)
MX (1) MX156540A (en)
NL (1) NL8201978A (en)
NO (1) NO161574C (en)
SE (1) SE448746B (en)
ZA (1) ZA823166B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61106783A (en) * 1984-10-30 1986-05-24 Nippon Paint Co Ltd Cleaner for surface of aluminum
US5538561A (en) * 1992-05-14 1996-07-23 Henkel Corporation Method for cleaning aluminum at low temperatures
ATE151120T1 (en) * 1992-05-14 1997-04-15 Henkel Corp METHOD FOR CLEANING ALUMINUM AT LOW TEMPERATURES
AU675648B2 (en) * 1992-05-14 1997-02-13 Henkel Corporation Method for cleaning aluminum at low temperatures
US8246346B2 (en) 2008-08-29 2012-08-21 Kim Jeffrey Walters Blooming candle
CN105838507B (en) * 2016-05-16 2019-02-01 深圳市路维光电股份有限公司 Optical enclosure cleaning agent and cleaning method

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH228415A (en) * 1938-01-07 1943-08-31 Ag Sandoz Process for increasing the wetting ability of mercerising liquors.
ZA7547B (en) * 1974-02-14 1976-01-28 Amchem Prod Composition and method for cleaning aluminium at low temperatures
US4009115A (en) * 1974-02-14 1977-02-22 Amchem Products, Inc. Composition and method for cleaning aluminum at low temperatures
US4116853A (en) * 1974-02-14 1978-09-26 Amchem Products, Inc. Composition for cleaning aluminum at low temperatures
US4124407A (en) * 1975-08-25 1978-11-07 Amchem Products, Inc. Method for cleaning aluminum at low temperatures

Also Published As

Publication number Publication date
AU551181B2 (en) 1986-04-17
JPH0352550B2 (en) 1991-08-12
ZA823166B (en) 1983-03-30
GR76423B (en) 1984-08-10
JPS57194264A (en) 1982-11-29
SE8203042L (en) 1982-11-16
ES512213A0 (en) 1983-11-16
NO161574B (en) 1989-05-22
NO161574C (en) 1989-08-30
GB2098630A (en) 1982-11-24
KR830010188A (en) 1983-12-26
AT377789B (en) 1985-04-25
GB2098630B (en) 1984-08-15
DK219882A (en) 1982-11-16
BE893183A (en) 1982-08-30
ATA190882A (en) 1984-09-15
SE448746B (en) 1987-03-16
NO821623L (en) 1982-11-16
MX156540A (en) 1988-09-08
CH650276A5 (en) 1985-07-15
IT8267636A0 (en) 1982-05-14
KR900004880B1 (en) 1990-07-09
BR8202766A (en) 1983-04-19
AU8372482A (en) 1982-11-18
IT1157010B (en) 1987-02-11
FR2505862A1 (en) 1982-11-19
CA1180644A (en) 1985-01-08
DE3218054A1 (en) 1982-12-02
DE3218054C2 (en) 1989-08-10
ES8400499A1 (en) 1983-11-16
FR2505862B1 (en) 1987-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4370173A (en) Composition and method for acid cleaning of aluminum surfaces
US4762638A (en) Alkaline cleaner for aluminum
EP0180908B1 (en) Aluminum surface cleaning agent
JP2587916B2 (en) How to clean aluminum containers
US4959105A (en) Aluminium cleaning composition and process
GB2100757A (en) Fluoride-free, low-temperature aluminium-cleaning concentrates and solutions
US4124407A (en) Method for cleaning aluminum at low temperatures
US4540444A (en) Aluminum cleaner and system
US4668421A (en) Non-fluoride acid compositions for cleaning aluminum surfaces
US4116853A (en) Composition for cleaning aluminum at low temperatures
US3140203A (en) Method of and composition for treating aluminum and aluminum alloys
NL8201978A (en) METHOD AND PREPARATIONS FOR ACID CLEANING OF ALUMINUM SURFACES.
CA1291014C (en) Alkaline cleaner for aluminum
US2474526A (en) Picking of stainless steels
GB2102838A (en) Alkaline solutions and processes for cleaning aluminium
CA1046387A (en) Method and composition for cleaning the surface of ferrous metal
US4778533A (en) Aluminum-magnesium alloy sheet product and method for inhibiting formation of a film thereon
CH499630A (en) Al surface treating composns
GB1247980A (en) Copper alloy cleaning process
US4940493A (en) Aluminum cleaning composition and process
US3070464A (en) Cleaning magnesium articles
US2628925A (en) Bright corrosion resistant coating of metals
US5221358A (en) Descaling/deglassing salt composition and method
KR930004559B1 (en) Method for removal of patina
US3410803A (en) Novel process and composition for brightening aluminum

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed