NL8006946A - Werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden, alsmede calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden verkregen volgens deze werkwijze. - Google Patents
Werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden, alsmede calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden verkregen volgens deze werkwijze. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006946A NL8006946A NL8006946A NL8006946A NL8006946A NL 8006946 A NL8006946 A NL 8006946A NL 8006946 A NL8006946 A NL 8006946A NL 8006946 A NL8006946 A NL 8006946A NL 8006946 A NL8006946 A NL 8006946A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- yttrium
- lanthanides
- phosphoric acid
- calcium sulfate
- phosphate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
- C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/218—Yttrium oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
- C01F17/229—Lanthanum oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
- C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/241—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion containing two or more rare earth metals, e.g. NdPrO3 or LaNdPrO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/276—Nitrates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
K‘ - -«i
A
Stamicarbon B.V. ,
Uitvinders: Comelis A.M. WETERINGS te Stein Louis H.M. RAMAKERS te Heel 1 3254
WERKWIJZE VOOR HET WINNEN VAN PRAKTISCH RADIUMVRIJ CALCIUMSULFAAT , YTTRIUM EN LANTHANIDEN, ALSMEDE CALCIUMSULFAAT, YTTRIUM EN LANTHANIDEN VERKREGEN VOLGENS DEZE WERKWIJZE
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden bij een fosforzuurbereiding door ontsluiten van fosfaaterts met een voor de vorming van monocalciumfosfaat overmaat fosforzuur in tegen-5 woordigheid van sulfaationen, afscheiden van het onoplosbare residu, neerslaan van calciumsulfaat uit de resterende oplossing met zwavelzuur, en scheiden van het calciumsulfaat van de gevormde fosforzuur-oplos sing.
Een dergelijke werkwijze voor het bereiden van fosforzuur en 10 calciumsulfaat is bekend uit het Amerikaanse octrooischrift 2.531.977.
Bij de daarin beschreven werkwijze wordt fosfaaterts ontsloten met gerecirculeerd produkt fos forzuur, dat 0,15-1 % vrij zwavelzuur bevat, vervolgens wordt het onoplosbare residu afgescheiden, de resterende oplossing behandeld met zwavelzuur, waarbij calciumsulfaat neerslaat, 15 en het calciumsulfaat gescheiden van de gevormde fos forzuur oplos sing.
Het afgescheiden residu wordt met water gewassen om oplosbare fosfaten te verwijderen, waarna het waswater aan de fosfaatertsont-sluitvloeistof wordt toegevoegd en het resterende vaste residu gespuid wordt. Weliswaar wordt bij deze bekende werkwijze een vrij zuiver 20 calciumsulfaat als nevenproduct verkregen, doch gaan de in het fosfaaterts aanwezige lanthaniden en yttrium verloren. Bovendien is het radiumgehalte van het verkregen calciumsulfaat nog relatief hoog, wat een belemmering kan vormen voor diverse industriële toepassingen, met name toepassing in de bouwindustrie.
25 Een werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat bij een natproces fos forzuur bereiding is bekend uit het Duitse Auslegeschrlft 2.218.382. Hiertoe wordt aan de vloeistof, verkregen door ontsluiten van fosfaaterts met een overmaat fosforzuur, 8006946 \ 2 een bariumverbinding in tegenwoordigheid van sulfaat ionen toegevoegd, en het radiumbevattend neerslag afgescheiden.
Een nadeel van deze werkwijze is, dat voor het neerslaan van het radium een bariumverbinding dient te worden toegepast, wat gezien de 5 marktprijs van de bariumverbindingen een ongunstige invloed heeft op de kosten van het proces. Bovendien gaan ook bij deze werkwijze de kostbare, in het fosfaaterts aanwezige lanthaniden en yttrium verloren.
De uitvinding voorziet nu in een werkwijze, met behulp waar-10 van het op eenvoudige wijze mogelijk is bij een natproces-fosforzuur-bereiding enerzijds een praktisch radiumvrij calciumsulfaat en anderzijds het grootste deel van de in het fosfaaterts aanwezige lanthaniden en yttrium te winnen.
Dit wordt volgens de uitvinding hierdoor bereikt, dat men het 15 fosfaaterts ontsluit met fosforzuur in tegenwoordigheid van meer dan 5 gew.-% sulfaationen, berekend ten opzichte van de hoeveelheid fosfaaterts, en men uit het afgescheiden, radium, yttrium en lanthaniden bevattend onoplosbaar residu yttrium en lanthaniden afscheidt.
Weliswaar is het ontsluiten van fosfaaterts met fosforzuur in 20 tegenwoordigheid van 4,5 tot 15 gew.-% sulfaationen beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.418.077. Echter bij deze bekende werkwijze wordt de gevormde ontsluitvloeistof direct behandeld met zwavelzuur zonder tussentijds afscheiden van residu, waardoor het als bijproduct verkregen calciumsulfaat een zeer hoog radiumgehalte (circa 25 24 pCi/g) heeft. Over het winnen van yttrium en lanthaniden wordt in deze octrooipublicatie niets gezegd.
Het vereiste sulfaatgehalte groter dan 5 gew.-% tijdens de fosfaatertsontsluiting kan bij de werkwijze volgens de uitvinding op diverse, op zich zelf bekende wijzen worden verkregen.
30 Zo kan men het neerslaan van het calciumsulfaat bewerkstelligen met een voor de vorming van fosforzuur grote overmaat zwavelzuur, en het na afscheiden van het calciumsulfaat resterende ruwe fosforzuur, dat een hoog sulfaatgehalte heeft, gedeeltelijk naar de fosfaatontsluiting terugvoeren.
35 Desgewenst kan men het ruwe fosforzuur na calciumsulfaatafscheiding laten bezinken, waarbij als bezinksel een blubber (de zogenaamde dunzuurblubber) verkregen wordt, en deze blubber tesamen met een deel 8006946 3 ft * van het ruwe fosforzuur naar de fosfaatertsontsluiting terugvoeren.
Bij voorkeur voegt men een deel van het voor het neerslaan van calciumsulfaat benodigde zwavelzuur toe bij de fosfaatertsontsluiting. Combinatie van de hiervoor beschreven methoden is natuurlijk ook 5 mogelijk.
Teneinde uitgaande van de meest voorkomende fosfaatertsen een calciumsulfaat te verkrijgen met een toelaatbaar radiumgehalte wordt de ontsluiting van het fosfaaterts bij voorkeur uitgevoexd in tegenwoordigheid van een zodanige hoeveelheid sulfaationen, dat tenminste 10 80 gew.-% of meer van het in het fosfaaterts aanwezige radium als radiumsulfaat en ten hoogste 20 gew.-% van het in het fosfaaterts aanwezige calcium als calciumsulfaat worden neergeslagen.
Voor de winning van yttrium en lanthaniden uit het afgescheiden onoplosbare residu wordt dit bij voorkeur eerst gewassen 15 met water om de aanklevende oplosbare fosfaatcomponenten te verwijderen en wordt met voordeel vervolgens het fosfaatbevattend waswater aan de monocalciumfosfaatoplossing toegevoegd.
Het, na de eventuele wassing resterende, residu wordt bij voorkeur behandeld met een zuur, waarbij enerzijds een zure, yttrium en lantha-20 niden bevattende vloeistof en anderzijds een onoplosbare vaste massa verkregen wordt, welke laatste van de zure vloeistof wordt afgescheiden en bijvoorbeeld gespuid wordt. Als zuur kunnen ondermeer minerale zuren, zoals salpeterzuur, zwavelzuur of zoutzuur, alsook organische zuren, zoals oxaalzuur of citroenzuur worden toegepast. Bij 25 voorkeur wordt salpeterzuur toegepast. Het kan van voordeel zijn, speciaal bij toepassing van geconcentreerde minerale zuren, het residu vooraf te calcineren. De hoeveelheid zuur is niet kritisch, doch dient slechts voldoende te zijn om alle in zuur oplosbare componenten uit het residu op te lossen. In het algemeen wordt een hoeveelheid zuur 30 van 100 tot 1000 gew.-%, berekend ten opzichte van de gewichtshoeveelheid residu toegepast.
Uit de resulterende zure vloeistof kan men yttrium en lanthaniden op diverse wijzen afscheiden, bijvoorbeeld door precipitatie, ionenwisseling, electrolyse of bij voorkeur, na neutralisatie, door extractie 35 met een organische verbinding. Als zodanig kunnen ondermeer alkyl- fosfaten, alkylpyrofosfaten, alkylfenylfosfaten of alifatische carbon-zuren met vertakte ketens, bij voorkeur opgelost in een organisch 8006946 4 oplosmiddel, zoals kerosine, worden toegepast. De hoeveelheid extractant kan variëren, bijvoorbeeld 10 tot 100 gew.-Z, berekend ten opzichte van de hoeveelheid geneutraliseerde vloeistof. Uit de gevormde extractiemiddelfase kan men tenslotte op eenvoudige wijze yttrium en 5 lanthaniden afscheiden, ondermeer door precipiteren, ionenwisseling of bij voorkeur door herextractie met verdund salpeterzuur, zoutzuur of oxaalzuur* Uit de resulterende zure vloeistof kan men yttrium en lanthaniden neerslaan, bijvoorbeeld door toevoegen van ammoniak, waarna men het gevormde neerèlag op zichzelf bekende wijze kan 10 opwerken.
Desgewenst kan men uit de bij de herextractie met verdund zuur resulterende zure vloeistof yttrium en de afzonderlijke lanthaniden winnen door extractie met een speciaal organisch extractant, gevolgd door selectief strippen in meerdere stappen.
15 Gebleken is, dat men een snellere en meer volledige precipi- tatie van het residu uit de fosfaatertsontsluitvloeistof verkrijgt, wanneer men aan deze vloeistof een kleine hoeveelheid van een floc-culatiemiddel toevoegt. Als zodanig kan men diverse op zichzelf bekende flocculatiemiddelen, zoals polyacrylamiden of acrylamide-acry-20 laat-copolymeren, bijvoorkeur in de vorm van een waterige oplossing toepassen. In het algemeen wordt een hoeveelheid flocculat iemid del van 0,003 tot 0,1 gew.-%, berekend ten opzichte van de gewichtshoeveelheid P2O5 in de ontsluitvloeistof toegepast.
De werkwijze volgens de uitvinding kan in principe bij ieder 25 type natproces fosforzuurbereiding worden toegepast, bijvoorbeeld zowel bij een proces, waarbij de fosfaatontsluitvloeistof met zwavelzuur direkt tot fosforzuur en de verlangde calciumsulfaat-modificatie wordt omgezet (de zogenaamde dirékte dihydraat-, hemihydraat- of anhydrietprocessen), alsook bij processen, waarbij het 30 als bijprodukt verkregen calciumsulfaat, na of vödr afscheiding van de fosforzuuroplos sing, in een andere hydratatietoestand wordt gebracht (bijvoorbeeld de zogenaamde hemi-dihydraat of di-hemihydraatproces-sen).
Het bij de onderhavige werkwijze gewonnen calciumsulfaat, dat 35 praktisch vrij is van radium, kan voor diverse doeleinden worden toegepast, al dan niet na omzetting in een andere hydratatietoestand, bijvoorbeeld voor produktie van bouwelementen, hulpstof in de cement- 8006946 t * 5 industrie, coating of vulstof in de papier-, verf- of kunststof fen-industrie, en als uitgangsstof voor de bereiding van technisch zuivere calciumverbindingen en zwaveldioxide*
Het na afscheiden van het calciumsulfaat resulterende fosfor-5 zuur, dat grotendeels vrij is van organische en inerte bestanddelen, kan voor diverse doeleinden worden toegepast, bijvoorbeeld als grondstof voor de bereiding van hoogwaardige kunstmeststoffen, technische fosfaten en veevoederfosfaat. Desgewenst kan men het fosforzuur onderwerpen aan een behandeling voor het winnen van uranium, bijvoor-10 beeld via een precipitatieprocëdé zoals is beschreven in de Europese octrooiaanvrage 15589. Uit het resulterende fosforzuur kan echter met voordeel via een extractieprocêdé uranium worden gewonnen, bijvoorbeeld zoals is beschreven in de nietvoorgepubüceerde Nederlandse octrooiaanvrage 8*000.832, omdat het merendeel van de in het fos-15 faaterts aanwezige verbindingen, die storend we rice n bij een dergelijke extractie, bij de werkwijze volgens de uitvinding met het residu verwijderd zijn. Dit geldt in het bijzonder, wanneer men aan de fos-f aatertsontsluitvloeistof een flocculatiemiddel heeft toegevoegd.
De uitvinding zal worden toegelicht in de voorbeelden en aan 20 de hand van de bijgevoegde figuren, waarin een schematische uitvoeringsvorm van de werkwijze is weergegeven.
In figuur I is schematisch een ontsluiting van fos faaterts weergegeven, waarbij naast fosforzuur, enerzijds een calciumsulfaat met laag radiumgehalte, en anderzijds een concentraat van yttrium en 25 lanthaniden wordt verkregen*
In figuur II is schematisch het opwerken van het concentraat van yttrium en lanthaniden onder winning van een mengsel van zuivere oxiden hiervan weergegeven.
In figuur III is schematisch weergegeven het opwerken van een 30 concentraat van yttrium en lanthaniden onder winning van yttrium en de afzonderlijke lanthaniden (in oxidevorm).
8006946
Figuur I
6
Aan ontsluitvat A wordt via leiding 1 fosfaaterts, via leiding 17 een ge gecirculeerde ruwe fosforzuur oplos sing en via leiding 21 een fosforzuurbevattende dunzuur blubber toegevoerd. Via leiding 3 5 wordt uit A een inert bevattende monocalciumfosfaat-uitsluitvloeistof toegevoerd aan indikker B, waaruit via leiding 4 een monocalciumfos-faatbevattende vloeistof wordt afgevoerd naar precipitatievat C, en via leiding 5 een inert** en monocalciumfosfaatbevattende brij wordt afgevoerd naar filter E. Aan E wordt via leiding 6 water gesuppleerd, 10 terwijl via leiding 7 een fosfaatbevattend waswater en via leiding 8 een monocalciumfosfaatbevattende oplossing worden afgevoerd en via leiding 9 worden toegevoerd aan leiding 4. Via leiding 10 wordt uit E een radium, yttrium en lanthanlden bevattend residu afgevoerd naar een niet weergegeven opwerkingssysteem (zie figuur II).
15 Aan precipitatievat C wordt, naast de via leiding 4 aangevoerde monocalciumfosfaatoplossing, via leiding 11 geconcentreerd zwavelzuur toegevoerd, terwijl via leiding 12 een calciumsulfaatbevattende fosforzuur oplos sing naar decanteur D gevoerd wordt. Boven uit D wordt een heldere fosforzuuroplossing via leiding 13 afgetapt en via leiding 17 20 teruggevoerd naar ontsluitvat A. Onder uit D wordt een dikke calciumsulfaat- en fosforzuurbevattende slurrle via leiding 14 geleid naar filter F, waaraan via leiding 15 water wordt gesuppleerd. Uit F wordt via leiding 16 een fosfaatbevattend waswater af gevoerd en via leiding 17 naar ontsluitvat A teruggevoerd.
25 Via leiding 18 wordt uit F nat calciumsulfaat afgevoerd, terwijl via leiding 19 een fosforzuuroplossing geleid wordt naar bezinkvat 6.
Boven uit G wordt via leiding 20 een fosforzuuroplossing als produkt afgevoerd, terwijl onder uit G via leiding 21 een fosforzuurbevattende blubber naar ontsluitvat A teruggevoerd wordt.
30 Bij voorkeur wordt aan ontsluitvat A tevens een kleine hoeveelheid geconcentreerd zwavelzuur toegevoerd via leiding 2.
Figuur II
Aan oplosvat A wordt via leiding 1 een nat, radium-, yttrium-en lanthanlden bevattend residu, verkregen uit een monocalciumfosfaat-35 bevattende ontsluitvloeistof van fosfaaterts (zie fig. I) toegevoerd, 8006946 7 terwijl via leiding 2 salpeterzuur wordt gesuppleerd. Uit A wordt via leiding 3 een onoplosbare rest afgevoerd, terwijl via leiding 4 een radium, yttrium en lanthaniden bevattende salpeterzuur oplos sing naar neutralisatievat B wordt geleid. Aan B wordt via leiding 5 ammoniak 5 toegevoerd in een dusdanige hoeveelheid, dat er nog net geen precipi-tatie in B optreedt. De resulterende, ammoniumnitraat, radium, yttrium en lanthaniden bevattende oplossing wordt via leiding 6 geleid naar extractievat C tezamen met via leiding 7 aangevoerd waswater, dat verkregen is verderop in het proces. Aan C wordt via leiding 8 tevens 10 een organisch extractiemiddel toegevoerd. Via leiding 9 wordt uit C een radiumbevattende ammoniumnitraatoplossing afgevoerd, en wordt via leiding 10 een yttrium en lanthaniden bevattende extractiemiddelfase geleid naar wasser D, waaraan via leiding 11 water wordt gesuppleerd. Uit D wordt via leiding 7 waswater teruggevoerd naar extractievat C 15 via leiding 6, terwijl via leiding 12 een gewassen extract iemid delf ase wordt geleid naar stripper E.
Aan E wordt via leiding 13a een grote hoeveelheid verdund salpeterzuur toegevoerd, dat verkregen is door aan het via leiding 13 aangevoerd water verdund salpeterzuur te suppleren via leiding 20. Uit E 20 wordtvia leiding 14 het organische oplosmiddel afgevoerd naar vat X, terwijl via leiding 15 een verdunde, yttrium en lanthaniden bevattende salpeterzuur oplos sing geleid wordt naar precipitatievat F, waaraan via leiding 16 een grote hoeveelheid ammoniak wordt toegevoerd. Uit F wordt via leiding 17 een ammoniumnitraatoplossing afgevoerd, terwijl 25 het in F gevormde neerslag via leiding 18 naar wasser G wordt geleid. Aan G wordt via leiding 19 water gesuppleerd, terwijl via leiding 20 uit G het gebruikte waswater afgevoerd wordt en via leiding 13a naar stripper E teruggevoerd wordt. Via leiding 21 wordt uit G een concentraat van nitraten van yttrium en lanthaniden geleid naar 30 calcineerinrichting H, waaruit via leiding 22 een concentraat van oxi den van yttrium en lanthaniden als produkt wordt afgevoerd.
Aan vat I wordt, naast het via leiding 14 aangevoerd extractiemiddel, via leiding 23 salpeterzuur toegevoerd. Via leiding 24 wordt uit I een salpeterzuur oplos sing geleid naar leiding 20 en via leiding 13 a 35 teruggevoerd naar stripper E. Via leiding 25 wordt uit I het extractiemiddel afgevoerd en via leiding 8 naar extractievat C teruggevoerd.
8006946 8
Indien men in plaats van of naast een mengsel van (oxiden van) yttrium en lanthaniden, yttrium en de afzonderlijke lanthaniden wenst te winnen, wordt bij voorkeur de uit stripper E verkregen, yttrium en lanthaniden bevattende, verdunde salpeterzuuroplossing 5 geheel, respectievelijk gedeeltelijk, via leiding 26 naar een niet in deze figuur weergegeven opwerkingssysteem gevoerd (zie figuur III).
Figuur III
Aan extract leva t A wordt via leiding 2 een oplossing van een di-2-ethylhexylfosforzuur in een organisch oplosmiddel toegevoerd, 10 terwijl via leiding 1 een verdunde, yttrium en lanthaniden bevattende salpeterzuuroplossing wordt toegevoerd, die verkregen is door strippen van een met yttrium en lanthaniden beladen extractiemiddelfase met verdund salpeterzuur (zie figuur II).
Via leiding 3 wordt een salpeterzuuroplossing, die lanthanium, cerium, 15 praseodymium en een kleine hoeveelheid neodymium in de vorm van nitraten bevat, afgevoerd. Na precipitatie met behulp van een overmaat ammoniak, gevolgd door wassen en calcineren kan hieruit een mengsel van de desbetreffende oxiden worden verkregen. Desgewenst kunnen uit deze salpeterzuuroplossing ook met behulp van op zichzelf bekende 20 extractiemiddelen de afzonderlijke zeldzame aardmetalen worden gewonnen.
Via leiding 4 wordt uit A een extractiemiddelfase, die de zware lanthaniden (Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu), yttrium en het grootste deel van het neodymium bevat, geleid naar stripper B, 25 waaraan via leiding 5 verdund salpeterzuur wordt gesuppleerd. Via leiding 6 wordt een salpeterzuuroplossing, die neodymium, samarium, gadolinium, terbium en europium in de vorm van nitraten bevat, afgevoerd. Uit deze oplossing kan via precipitatie, wassen en calcineren een mengsel van de desbetreffende oxiden worden verkregen. Des-30 gewenst kunnen ook uit deze oplossing met behulp van op zichzelf bekend extractiemiddelen de afzonderlijke bovenvermelde zeldzame aardmetalen worden gewonnen.
Via leiding 7 wordt uit B een extractiemiddelfase, die dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium en yttrium 35 bevat, afgevoerd naar stripper C, waaraan via leiding 8 salpeterzuur wordt toegevoegd. Uit C wordt via leiding 9 een extractiemiddelfase, die ytterbium en lutetium bevat, gevoerd naar stripper D, terwijl via 8006946 9 leiding 10 uit C een salpeterzuur oplos sing, die dysprosium, holmium, erbium, thulium en yttrium in de vorm van nitraten bevat, naar in-damper £ wordt geleid. Via extractie met op zichzelf bekende extractiemiddelen wordt deze oplossing gescheiden in een dysprosium, 5 holmium, erbium en thulium bevattende fase, die via leiding 16 wordt afgevoerd, en waaruit via precipitatie, wassen en calcineren deze zeldzame aardmetalen als oxiden worden gewonnen. Desgewenst kunnen uit. deze fase met behulp van op zichzelf bekende extractiemiddelen de afzonderlijke bovenvermelde zeldzame aardmetalen worden gewonnen.
10 Via leiding 17 wordt uit E een yttriumbevattende fase geleid naar stripper F, waarin de fase met salpeterzuur wordt gestript, waarna de yttriumnitraatbevattende salpeterzuur oplos sing via leiding 18 geleid wordt naar precipitatievat 6. Het hierin verkregen yttriumbevattende neerslag wordt, eventueel na wassing, via leiding 19 naar calcineer-15 inrichting H geleid, waaruit via leiding 20 yttriumoxide als produkt wordt afgevoerd.
Aan stripper D wordt via leiding 11 een natriumhydroxide oplos sing toegevoegd, en via leiding 12 een ytterbium- en lutetiumbevattende loog af gevoerd. Desgewenst kan men deze loog opwerken tot een mengsel 20 van ytterbium- en lutetiumoxide, ofwel hieruit met behulp van op zichzelf bekende extractiemiddelen ytterbium en lutetium afzonderlijk winnen.
Via leiding 13 wordt uit D een extractiemiddeloplossing geleid naar vat I, waaraan via leiding 14 zwavelzuur wordt toegevoerd, en waaruit 25 via leiding 15 een extract iemiddeloplos sing wordt afgevoerd, die via leiding 2 naar extractievat A wordt teruggevoerd.
Voorbeeld 1
In een opstelling als weergegeven in figuur I werd aan ontsluitvat A via 1 1000 kg Khouribgafos fa at met de in tabel 1 aangegeven 30 samenstelling, via 2 70 kg 96 gew.-%-ig zwavelzuur, via 17 12666 kg gerecirculeerd fosforzuur met de eveneens in tabel 1 aangegeven samenstelling, en via 21 35 kg fosforzuur bevattende blubber (vaste stofgehalte van circa 31,5 % met een radiumeq ui valent van 60 p Ci/g) toegevoerd.
8 0 069 4 6 10
Tabel 1
Fosfaaterts Gerecirculeerd Η3ΡΟ4 P2O5 32,5 gew.-% 30 gew.-%
CaO 50,6 gew.-% 0,74 gew.-%
5 SO4 1,9 gew.-% 1,5 gew.-Z
Y 210 ppm 3 ppm RE* 780 ppm -
La 200 ppm ^'0,1 PP®
Ce 334 ppm £ 0,1 ppm 10 Sm 20 ppm £ 0,1 ppm
Tl 320 ppm 1 ppm
Zr 90 ppm ^ 0,1 ppm
Ra 40 p Ci/g 1 p Ci/g * Onder RE worden hier en elders in de aanvrage verstaan de lanthani-15 den t es amen.
De temperatuur in ontsluitvat A werd op circa 90 °C gehouden. Via 3 werd 13770 kg ontsluitvloeistof gevoerd naar indikker B, waaruit via 5 871 kg inert- en fosfaatbevattende brij werd af gevoerd naar filter E. Hieraan werd via 6 194 kg water gesuppleerd en werden via 7 20 242 kg fosfaathoudend waswater en via 8 432 kg monocalciumfos- faatoplossing af gevoerd, en via 9 naar leiding 4 toegevoerd. Via 10 werd uit E 391 kg nat residu afgevoerd, waarvan de samenstelling, berekend op nat en droog gewicht in tabel 2 is weergegeven.
8 0 069 4 6 11
Tabel 2
Nat residu Droog residu P2O5 0,6 gew.-% -
CaO 24 gew.-Z - 5 H2O 31 gew.-%
Ra 95 pCi/g 138 pCi/g Y - 616 ppm
Ti - 947 ppm
Zr — 284 ppm 10 RE . - 274 2 ppm
La - 703 ppm
Ge - 1190 ppm
Sm - 67 ppm
Dit residu werd verder verwerkt in een opstelling zoals weergegeven in 15 figuur II (zie voorbeeld 2).
Uit indikker B werd via 4 12899 kg monocalciumfos-faatoplossing afgevoerd en tesamen met 674 kg via 9 aangevoerde verdunde fosfaatoplossing naar precipitatievat C geleld. Het radiume-quivalent van de aan C toegevoerde vloeistof was 1,2 pCi/g. Aan C werd 20 via 11 950 kg 96 gew.-%-ig zwavelzuur toegevoegd. De temperatuur in C werd op circa 80 eC gehouden. Uit C werd via 12 14523 kg van een calciumsulfaatbevattende fosforzuuroplossing geleld naar decanteur D, waaruit 11520 kg fos forzuuroplos sing werd afgetapt, die via 13 en 17 naar ontsluitvat A werd teruggeleid. Via 14 werd uit D 3003 kg brij 25 geleid naar filter F, waaraan tevens via 15 1020 kg water werd gesuppleerd.
Via 18 werd uit F 1720 kg nat calciumsulfaat, dat 420 kg aanhangend water bevatte, afgevoerd. Na drogen werd een produkt verkregen, waarvan de samenstelling in tabel 3 is weergegeven.
8006946 12
Tabel 3
Cal dumsulf aat-pr odukt CaS04 · 2 Η£θ 96 gew.-Z P2°5 0,5 gew.-Z
5 Y 32 ppm
La 8 ppm
Ce 10 ppm
Sm 2 ppm
Tl 42 ppm 10 Zr 10 ppm
Ra 2 pCi/g * * Ter vergelijking kan gesteld worden, dat bij een fosfaatontsluiting zonder voorontsluiting en inertverwijdering een calciumsulfaatprodukt met een radiumequivalent van circa 24 pCi/g verieregen wordt.
15 Via 16 werd uit F 1123 kg fosforzuur bevat tend waswater afgevoerd, dat via 17 naar ontslultvat A werd teruggeleid.
Via 19 wordt uit F 1080 kg fosforzuuroplossing (radiumequivalent 1 pCi/g) geleid naar bezinkvat G, van waaruit via 21 35 kg bezink-blubber (11 kg vaste stof met een radiumequivalent van 60 pCi/g) naar 20 ontslultvat A werd teruggeleid.
Via 20 werd uit G als produkt 1045 kg fosforzuur afgevoerd, waarvan de samenstelling is weergegeven in tabel 4.
Tabel 4
Produkt fosforzuur
25 P2O5 30,2 gew.-Z
SO4 1,2 gew.-Z
CaO 0,44 gew.-Z
Y 2 ppm
La <0,1 ppm 30 Ce 0,1 ppm
Sm < 0,1 ppm
Zr <^0,1 ppm
Ti 1 ppm
Ra 0,4 pCi/g 8006946 ____ 13
Voorbeeld 2
In een opstelling als weergegeven In figuur II wordt 391 kg nat residu met de samenstelling als weergegeven in tabel 2 aan oplosvat A toegevoerd en daar bij een temperatuur van 80 °C tweemaal geëxtraheerd met 900 kg 2 N salpeterzuur, aangevoeld via 2. Het , 5 achterblijvende inerte materiaal wordt via 3 afgevoerd. Uit A wordt 2100 kg van een salpeterzure vloeistof gevoerd naar neutral!satievat B, waaraan via 5 zoveel ammoniak wordt toegevoegd, dat in B nog net geen precipitatie optreedt. De geneutraliseerde oplossing wordt via 6 geleid naar extractievat C, waaraan via 8 650 kg van een 50 gew.-%-ige 10 oplossing van tributylfosfaat in kerosine wordt toegevoerd.
Uit C wordt via 9 een radium- en ammoniumnitraatoplossing afgevoerd, terwijl via 10 de extractiemiddeloplossing geleid wordt naar wasser D, waaraan via 11 70 kg water wordt gesuppleerd. Het hierbij verkregen, verontreinigde waswater wordt via 7 en 6 naar extractievat C 15 teruggevoerd.
Via 12 werd de gewassen extractiemiddeloplossing geleid naar stripper E en daar gestript met 700 kg van een verdunde salpeterzuuroplos sing, die aangevoerd is via 13a. Via 14 wordt uit E een extractiemiddeloplossing geleid naar vat I en daar aangezuurd met via 23 aange-20 voerd salpeterzuur. Via 24 wordt uit I een salpeterzuuroplossing afgevoerd en via 20 en 13a naar stripper E teruggeleid, terwijl via 25 en 8 een gezuiverde oplossing van tributylf os faat in kerosine naar extracctievat C wordt teruggeleid.
Uit E wordt een verdunde, yttrium en lanthaniden bevattende salpeter-25 zuuroplossing geleid naar precipitatievat F, waaraan via 16 zoveel ammoniak wordt toegevoegd, dat een yttrium en lanthaniden bevattend neerslag ontstaat. Uit F wordt via 17 een ammoniumnitraatoplossing afgevoerd, en wordt via 18 het gevormde neerslag geleid naar wasser 6, waaraan via 19 water wordt gesuppleerd. Het verkregen waswater wordt 30 via 20 afgevoerd en naar stripper E teruggeleid.
Uit G wordt via 21 het resterende concentraat van nitraten van yttrium en lanthaniden geleid naar calcineerinrichting H, waaruit via 22 1048 gram van een concentraat van oxiden van yttrium en lanthaniden wordt verkregen. Dit concentraat (zuiverheid 98,5 %) bevat o.a.
35 195 gram Y2O3, 203 gram La203, 330 gram Ce02 en 19 gram S1112O3.
8006946 14 ïndien gewenst kan men de In 15 verkregen verdunde, yttrium en lanthaniden bevattende salpeterzuur oplos sing ode vla leiding 26 afvoeren naar een opwerkingssysteem zoals weergegeven In figuur III cm hieruit yttrium en de afzonderlijke lanthaniden te winnen (zie voor-5 beeld 3).
Voorbeeld 3
In een opstelling zoals weergegeven in figuur III wordt via 1 een verdunde salpeterzuuroplossing, die yttrium en lanthaniden bevat, toegevoerd naar extractievat A, waaraan via 2 een 30 gew.-Z-ige 10 oplossing van di-2-ethyl-hexylfosforzuur in kerosine wordt toegevoegd. Via 3 wordt een salpeterzuuroplossing, die La, Ce, Pr en Nd bevat, afgevoerd. Na precipitatie met overmaat ammoniak, wassen van het neerslag met water en calcineren van het gewassen neerslag wordt 640 g van een mengsel van La203, Ce02» PrgOn en M2O3 verieregen. Uit A wordt 15 via 4 een extractiemlddeloplossing geleid naar stripper B, en daar gestript met 1,5 N salpeterzuur aangevoerd via 5. Via 6 wordt uit B een salpeterzuuroplossing, die Nd, Sm, Gd, Ib en Eu bevat, afgevoerd, waaruit via extractie en/of precipitatie, wassen en calcineren een mengsel van oxiden wordt verkregen, dat 98 gram Nd203, 17 gram S1112O3, 20 18 gram ^303 + Tb^) en 9 gram EU2O3 bevat.
Via 7 wordt uit B de resterende extractiemlddeloplossing geleid naar stripper C en daar gestript met 6 N salpeterzuur aangevoerd via 8. De salpeterzure stripoplossing wordt via 10 geleid naar indamper E. Uit de hierbij gevormde geconcentreerde yttriumnitraatbevattende oplossing 25 (1309 Y/liter) wordt door extraheren met een quatemaire ammoniumver- binding een yttriumbevattende fase afgevoerd naar stripper F en daar gestript met verdund salpeterzuur. Via 18 wordt een yttriumbevattende salpeterzuuroplossing geleid naar precipitatievat G en daar neergeslagen met behulp van oxaalzuur. Het gevormde neerslag wordt via 19 30 geleid naar calcineerinrichting H, waaruit via 20 als product 186 gram Y2O3 (99,99 % zuiver) wordt afgevoerd.
Uit E wordt via 16 een Dy, Ho, Er en Tm-bevattende fase afgevoerd, waaruit via bijvoorbeeld precipitatie, wassen en calcineren 12 gram van een mengsel van Dy203, H02O3, Er203 en ΤΠ12Ο3 wordt 35 gewonnen.
8006946 15
Uit C wordt via 9 de resterende extractiemiddeloplos sing geleid naar stripper D en daar gestript met 10 %-ig natronloog aangevoerd via 11. Via 12 wordt een Yb- en Lu-bevattende loogoplossing af gevoerd, waaruit 1 g (Yb2Ü3 + I.U2O3) kan worden gewonnen.
5 Via 13 wordt uit O de van zeldzame aarden bevrijde extractiemid- deloplossing afgevoerd en geleld naar vat I, daar aangezuurd met via 14 aangevoerd zwavelzuur, en vervolgens via 15 en 2 naar extractievat A teruggevoerd.
Voorbeeld 4 10 In een opstelling als weergegeven in figuur I werd aan ontsluitvat A via 1 1000 kg Khouribgaf os fa at met de samenstelling aangegeven in tabel 1, via 17 126 66 kg gerecirculeezd fosforzuur met de in tabel 5 aangegeven samenstelling, en via 21 35 kg fosforzuur bevattende blubber (11 kg vaste stof met een radiumeq ui valent van 15 60 pCi/g) toegevoerd.
Tabel 5 P2°5 30 gew.-%
CaO 0,74 gew.-% SO4 1,5 gew.-% 20 Y 4 ppm
La, Ce, Sm .5. 0,1 ppm
Ti 2 ppm
Zr _< 0,5 ppm
Ra_1 pCi/g
25 De temperatuur in vat A werd op circa 90 °C gehouden. Via 3 werd 13700 kg ontsluitvloeistof naar indikker B geleid, waaruit via 5 548 kg inert- en fosfaatbevattende brij werd afgevoerd naar filter E. Aan E werd via 6 122 kg water gesuppleerd en werden via 7 152 kg fos-faathoudend waswater en via 8 272 kg monocalciumfosfaatoplossing 30 afgevoerd, en via 9 naar leiding 4 toegevoerd. Via 10 werd uit E
246 kg nat residu af gevoerd, waarvan de samenstelling, berekend op nat en droog gewicht, in tabel 6 is weergegeven.
8 0 06 9 4 6
Tabel 6 16
Nat residu Droog residu
P2O5 0,62 gew«-Z
CaO 22 gew.-Z
5 H2O 31 gew.-Z
Ra 134 pCi/g 194 pCi/g Y - 910 ppm
Ti - 1374 ppm
Zr - 397 ppm 10 La - 1059 ppm
Ce - 1764 ppm
Sm - 94 ppm
Dit residu kan verder verwerkt worden in een opstelling als weergegeven in figuur II volgens de werkwijze beschreven in voorbeeld 2.
„ 15 Uit indikker B werd via 4 13152 kg monocaldumfosfaatoplos- sing af gevoerd en tesamen met 424 kg via 9 aangevoerde verdunde fos-faatoplossing naar precipitatievat C geleid. Het radiumequivalent van de aan C toegevoerde vloeistof was 1,5 pCi/g.
Aan C werd via 11 1020 kg 96 gew.-Z-ig zwavelzuur toegevoerd. De tem-20 peratuur in C werd op circa 80 °C gehouden.
Uit C werd via 12 14579 kg van een calciumsulfaatbevattende fosfor-zuuroplossing geleid naar decanteur D. Hieruit werd via 13 11455 kg fosforzuur oplos sing af gevoerd en via 17 naar ontsluitvat A teruggevoerd, terwijl via 14 3142 kg brij werd geleid naar filter F, 25 waaraan tevens via 15 1100 kg water werd gesuppleerd.
Via 18 werd uit F 1850 kg nat calciumsulfaat, dat 450 kg aanhangend water bevatte, afgevoerd. Na drogen werd een produkt verkregen, waarvan de samenstelling in tabel 7 is weergegeven.
8 0 069 4 6
Tabel 7 17
CaS(>4 . 2 H2O 96 gew·—%
?205 0,5 gew.-Z
Y 38 ppm 5 La 14 ppm
Ce 19 ppm
Sm 3 ppm
Ti 61 ppm
Zr 13 ppm 10 Ra_4,7 pCi/g_
Via 16 werd uit F 1211 kg fosforzuurbevattend waswater afgevoerd, dat via 17 naar A werd teruggeleid. Via 19 werd uit F 1080 kg fosforzuuroplossing (radiumequivalent 1 pCi/g) geleid naar bezinkvat G, van waaruit via 21 35 kg bezinkblubber naar A werd 15 teruggeleid.
Via 20 wordt uit G als produkt 1045 kg fosforzuur afgevóend, dat prac-tisch dezelfde samenstelling had als het produkt weergegeven in tabel 4. Alleen bedroeg het CaO-gehalte 0,41 gew.-% en het Zr-gehalte <_ 0,5 ppm.
20 Voorbeeld 5
In een opstelling als weergegeven in figuur I werd aan ontsluitvat A via 1 1000 kg fosfaaterts (samenstelling zie tabel 8), via 17 9000 kg retourfosforzuur (samenstelling zie tabel 8) en via 21 40 kg fosforzuur bevattende blubber (19 kg vaste stof met een radiume-25 quivalent van 70 pCi/g) toegevoerd.
Tabel 8
Fos faatert s Retour-fosfo rzuur P2O5 33,5 gew.-% 37,5 gew.-%
CaO 50,3 gew.-% 0,93 gew.-%
30 SO4 1,9 gew.-% 1,3 gew.-Z
Y 230 ppm 5 ppm
La 110 ppm 0,1 ppm
Ra 40 pCi/g 0,9 pCi/g 8006943 18
De temperatuur in A werd op circa 90 eC gehouden.
Via 3 werd uit A 10040 kg ontsluitvloeistof gevoerd naar indikker B, waaruit via 5 584 kg brij naar filter E werd afgevoerd. Aan E werd via 6 125 kg water gesuppleerd, en werden via 7 181 kg fosfaathoudend 5 waswater en via 8 284 kg monocalciumfosfaatoplossing afgevoerd en via 9 en 4 naar precipitatievat C geleid.
Via 10 werd uit E 254 kg nat residu afgevoerd, waarvan de samenstelling, berekend op nat en droog gewicht, in tabel 9 is weergegeven.
10 Tabel 9
Nat residu Droog residu P2O5 0,7 gew.-% -
CaO 17,3 gew.-% - H2O 35 gew.-% 15 Ra 141 pCi/g 218 pCi/g Y - 1146 ppm
La - 574 ppm
Dit residu kan verder verwerkt worden volgens de in voorbeeld 2 aangegeven methode.
20 Uit indikker B werd via 4 9456 kg monocalciumfosfaatoplossing afgevoerd en tesamen met 455 kg via 9 aangevoerde fosfaatoplossing naar precipitatievat C geleid, waaraan via 11 tevens 980 kg 98 gew.-Z-ig zwavelzuur werd toegevoerd. De temperatuur in C werd op circa 85 eC gehouden.
25 Uit C werd via 12 10891 kg van een ealciumsulfaatbevattende fosfor-zuuroplossing geleid naar decanteur D, waaruit 8150 kg fosfor-zuuroplossing via 13 en 17 naar A werd teruggevoerd. Onder uit D werd via 14 2740 kg brij naar filter F geleid, waaraan tevens via 15 700 kg water werd gesuppleerd.
30 Via 18 werd uit F 1280 kg nat calciumsulfaatproduct (430 kg aanhangend water) afgevoerd. Na drogen werd een calciumsulfaathemihydraat produkt verkregen, met de in tabel 10 weergegeven samenstelling.
8 0 069 4 6 19
Tabel 10
P2O5 0,6 gew.-Z
Y 30 ppm
La 12 ppm 5 Ra 3 pCl/g_
Via 16 werd uit F 850 kg fos forzuur bevat tend waswater (26,8 gew.-Z P2O5) afgevoerd, dat via 17 naar A werd teruggeleid.
Via 19 werd uit F 870 kg fosforzuuroplossing (38,6 gew.-Z P2O5) geleid naar bezinkvat G, van waaruit via 21 40 kg bezinkblubber naar Δ werd 10 teruggeleid.
Via 20 werd uit G als produkt 830 kg fos forzuur afgevoerd, waarvan de samenstelling is weergegeven in tabel 11.
Tabel 11
P2O5 40 gew.-Z
15 S04 0,9 gew.-Z
CaO 0,3 gew.-Z
Y 3 ppm
La < 0,1 ppm
Ra 0,3 pCi/g 8006946
Claims (10)
1. Werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden bij een fosforzuurbereiding door ontsluiten van fosfaaterts met een voor de vorming van monocalciumfosfaat overmaat fosforzuur in tegenwoordigheid van sulfaationen, 5 afscheiden van het onoplosbare residu, neerslaan van calcium sulfaat uit de resterende oplossing met zwavelzuur, en scheiden van het calciumsulfaat van de gevormde fosforzuuroplossing, met het kenmerk, dat men het fosfaaterts ontsluit met fos forzuur in tegenwoordigheid van meer dan 5 gew.-% sulfaationen, berekend ten 10 opzichte van de hoeveelheid fosfaaterts, en men uit het afgescheiden, radium, yttrium en lanthaniden bevattend onoplosbaar residu yttrium en lanthaniden afscheidt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men het fosfaaterts ontsluit met een deel van de sulfaatbevattende fosfor- 15 zuuroplossing verkregen als ruw produkt na de afscheiding van het c alciumsulfa at.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men de na de afscheiding van calciumsulfaat verkregen ruwe fos forzuur oplos sing laat bezinken, en de als bezinksel verkregen dunzuur blubber eve- 20 neens naar de ontsluiting terugvoert.
4. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat men bij de fosfaatertsontsluiting een kleine hoeveelheid zwavelzuur toevoegt.
5. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 4, met het 25 kenmerk, dat men aan de fosfaatertsontsluitvloeistof vóór het afscheiden van het residu een flocculatiemiddel toevoegt.
6. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat men het afgescheiden residu behandelt met een zuur en uit de gevormde zure vloeistof yttrium en lanthaniden afscheidt.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men yttrium en lanthaniden wint door de zure vloeistof te neutraliseren en de geneutraliseerde vloeistof te extraheren met een organisch oplosmiddel.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, in hoofdzaak zoals beschreven en in 35 de voorbeelden nader toegelicht. 8006946
9. Yttrium en lanthaniden verkregen ouder toepassing van de werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 8.
10. Calciumsulfaat verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 8. JJM/WR 8005946
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8006946A NL8006946A (nl) | 1980-12-20 | 1980-12-20 | Werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden, alsmede calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden verkregen volgens deze werkwijze. |
| DE8181201341T DE3176901D1 (en) | 1980-12-20 | 1981-12-10 | Process for the recovery of practically radium-free calcium sulphate, yttrium and lanthanides |
| AT81201341T ATE37855T1 (de) | 1980-12-20 | 1981-12-10 | Verfahren zur gewinnung von fast radium-freiem kalziumsulfat, yttrium und lanthaniden. |
| EP81201341A EP0054993B1 (en) | 1980-12-20 | 1981-12-10 | Process for the recovery of practically radium-free calcium sulphate, yttrium and lanthanides |
| US06/330,519 US4387077A (en) | 1980-12-20 | 1981-12-14 | Process for the recovery of substantially radium free calcium sulphate, yttrium and lanthanides, as well as calcium sulphate, yttrium and lanthanides obtained by this process |
| JP56206790A JPS57156328A (en) | 1980-12-20 | 1981-12-21 | Recovery of substantially radium-free calcium sulfate, yttrium and lanthanide and products thereby |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8006946 | 1980-12-20 | ||
| NL8006946A NL8006946A (nl) | 1980-12-20 | 1980-12-20 | Werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden, alsmede calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden verkregen volgens deze werkwijze. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006946A true NL8006946A (nl) | 1982-07-16 |
Family
ID=19836353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8006946A NL8006946A (nl) | 1980-12-20 | 1980-12-20 | Werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden, alsmede calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden verkregen volgens deze werkwijze. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4387077A (nl) |
| EP (1) | EP0054993B1 (nl) |
| JP (1) | JPS57156328A (nl) |
| AT (1) | ATE37855T1 (nl) |
| DE (1) | DE3176901D1 (nl) |
| NL (1) | NL8006946A (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5396052A (en) * | 1990-12-14 | 1995-03-07 | The Rubbright Group, Inc. | Ceramic utensil for microwave cooking |
| RU2031842C1 (ru) * | 1991-07-01 | 1995-03-27 | Юрий Георгиевич Горный | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфатной руды |
| US5368736A (en) * | 1993-07-26 | 1994-11-29 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Process for the separation and purification of yttrium-90 for medical applications |
| BE1013634A3 (fr) * | 2000-08-03 | 2002-05-07 | Ecophos | Procede de production d'acide phosphorique. |
| AU2002249752B2 (en) * | 2000-10-05 | 2007-05-17 | Pcs Nitrogen Fertilizer, L.P. | Gypsum decontamination process |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1944048A (en) * | 1932-08-08 | 1934-01-16 | Southern Mineral Products Corp | Process of purifying phosphates |
| US2425573A (en) * | 1940-11-28 | 1947-08-12 | Soddy Frederick | Separation of thorium and the rareearth group from minerals |
| US2531977A (en) * | 1948-01-22 | 1950-11-28 | Allied Chem & Dye Corp | Process for manufacture of phosphoric acid |
| DE1923630A1 (de) * | 1968-06-17 | 1969-12-18 | Multi Minerals Ltd | Verfahren zur Gewinnung von Verbindungen seltener Erden und anderen Metallverbindungen aus sauren Loesungen |
| US3647361A (en) * | 1969-12-03 | 1972-03-07 | Molybdenum Corp | Two-stage countercurrent leaching process for the recovery of phosphates, yttrium and rare earth values |
| IL40832A0 (en) * | 1971-11-18 | 1973-01-30 | Kemira Oy | The recovery of chemicals from a side product of phosphate fertilizer production |
| DE2218382C3 (de) * | 1972-04-15 | 1975-08-21 | Gebrueder Giulini Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von reinem Calciumsulfat beim Phosphorsäurenaßaufschluß |
| GB1394734A (en) * | 1972-04-26 | 1975-05-21 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Process for the purification of waste product calcium sulphate |
| US4041125A (en) * | 1973-06-15 | 1977-08-09 | Forskningsgruppe For Sjeldne Jordarter | Process for separation of the lanthanides |
| JPS51138063A (en) * | 1975-05-23 | 1976-11-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | Treating method of waste water for washing by-produced gypsum |
| US4282192A (en) * | 1980-02-27 | 1981-08-04 | Olin Corporation | Process for producing a calcium sulfate product containing low amounts of radium |
-
1980
- 1980-12-20 NL NL8006946A patent/NL8006946A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-12-10 DE DE8181201341T patent/DE3176901D1/de not_active Expired
- 1981-12-10 AT AT81201341T patent/ATE37855T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-10 EP EP81201341A patent/EP0054993B1/en not_active Expired
- 1981-12-14 US US06/330,519 patent/US4387077A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-12-21 JP JP56206790A patent/JPS57156328A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0054993B1 (en) | 1988-10-12 |
| ATE37855T1 (de) | 1988-10-15 |
| JPS57156328A (en) | 1982-09-27 |
| EP0054993A1 (en) | 1982-06-30 |
| DE3176901D1 (en) | 1988-11-17 |
| US4387077A (en) | 1983-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2014207355B2 (en) | Extraction of metals from metallic compounds | |
| AU2008286599B2 (en) | A metallurgical process for iron-rich monazite rare earth ore or concentrate | |
| US5011665A (en) | Nonpolluting recovery of rare earth values from rare earth minerals/ores | |
| RU2416654C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса | |
| CN106319247B (zh) | 从含稀土磷矿中回收磷和稀土的方法 | |
| CN103534367A (zh) | 从含铝材料中回收稀土元素的方法 | |
| US4101629A (en) | Purification of solutions circulating in the bayer cycle | |
| MXPA03005887A (es) | Produccion de compuestos de aluminio y silice a partir de minerales. | |
| CN105543502A (zh) | 用于分离铝离子与铁离子的方法 | |
| AU2019310188B2 (en) | Caustic conversion process | |
| EP2989222B1 (en) | A method for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum | |
| US3545920A (en) | Process for extracting aluminum from solutions | |
| NL8006946A (nl) | Werkwijze voor het winnen van praktisch radiumvrij calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden, alsmede calciumsulfaat, yttrium en lanthaniden verkregen volgens deze werkwijze. | |
| US4154799A (en) | Dicalcium phosphate manufacture | |
| CN114645137B (zh) | 一种铁钍废渣资源化利用的方法 | |
| US4758412A (en) | Production of rare earth hydroxides from phosphate ores | |
| RU2504593C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса | |
| RU2487185C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса | |
| RU2509726C2 (ru) | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса | |
| RU2147621C1 (ru) | Способ получения окислов тугоплавких металлов из лопаритового концентрата | |
| AU2016210678B2 (en) | A process for the production of thorium phosphate from thorium oxalate and recovery of oxalic acid | |
| KR800000642B1 (ko) | 바이어법에 있어서의 순환용액의 개량정제방법 | |
| Narajanan et al. | Processing of monazite at the rare earths Division, Udyogamandal | |
| CA2937621C (en) | A process for the production of thorium phosphate | |
| CA1075878A (en) | Phosphate purification process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |