NL8004979A - Werkwijze ter bereiding van sterk-vacuum olien. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van sterk-vacuum olien. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004979A NL8004979A NL8004979A NL8004979A NL8004979A NL 8004979 A NL8004979 A NL 8004979A NL 8004979 A NL8004979 A NL 8004979A NL 8004979 A NL8004979 A NL 8004979A NL 8004979 A NL8004979 A NL 8004979A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- kpa
- fraction
- vacuum
- condensed
- alkyl chlorides
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/02—Well-defined hydrocarbons
- C10M105/06—Well-defined hydrocarbons aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/06—Well-defined aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/06—Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/32—Wires, ropes or cables lubricants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/34—Lubricating-sealants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/36—Release agents or mold release agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/38—Conveyors or chain belts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/40—Generators or electric motors in oil or gas winning field
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/42—Flashing oils or marking oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/44—Super vacuum or supercritical use
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/50—Medical uses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
{ * ïï.O. 29385
Aanvraagster noemt als uitvinders*
Izrail Lvovich KQTYAREVSKI,
Uinel Iosifovna MIAEINA,
Mikhail Alexandrovich ΚΑΜΚΞΑ,
Ivan Mikhailovich IKRYANOV en Svetlana Alexandrovna GLYADINSKAYA.
Werkwijze ter bereiding van sterk-vacuum oliën.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op vacuum technologie en meer in het bijzonder op werkwijzen ter bereiding van sterk-vacuum oliën, die toegepast worden als een bedrijfs milieu in diffizsie-pompen met zeer sterk vacuum.
5 Ben zeer sterk vacuum in de orde grootte van 0,13 x 10 _q 10 kPa wordt in de moderne industrie op ruime schaal toegepast, in het bijzonder in electronica en nucleare technologie. Voor het verkrijgen van een dergelijk zeer sterk vacuum worden diffusie-pompen gebruikt met anorganische en organische vloeistoffen, die 10 dienen als het bedrijfs milieu in dergelijke pompen.
Deze werk-vloeistoffen dienen aan vier basis eisen te volde en: een lage eigen dampspanning, een hoge thermo-oxydatie-stabili-teit, een relatief geringe viscositeit bij een temperatuur van 10 -20°C en een voortgebracht sterk-eindvacuum, namelijk 0,27 - 0,67 x 15 10” kPa in niet gemoffelde systemen zonder stikstofafschelders -9 en 0,27 - 0,67 x 10 kPa in gemoffelde systemen zonder stikstof-afschelders.
In de techniek bekend zijn een aantal dergelijke werkvloeistof-fen, die de hiervoor vermelde eigenschappen bezitten. De beste daar-20 onder zijn "allmeta-pentafenylether" (Convalex) en polysiloxan-oliën.
Deze oliën worden echter gekenmerkt door een reeks belangrijke nadelen. Zo kristalliseert "allmeta-pentafenylether" bij een temperatuur van zelfs 38°C, het is toxisch en vormt bij lang ge-25 bruik een vaste, nauwelijks te verwijderen afzetting op het inwendige oppervlak van pompen en leidingen, waardoor het gedrag van vacuum eenheden benadeeld wordt.
Een gemeenschappelijk nadeel van de bekende oliën ligt in de ingewikkelde werkwijze ter bereiding ervan en dienovereenkomstig 50 de hoge produktiekosten van dergelijke oliën.
Er is een werkwijze bekend ter bereiding van sterk-vacuum oliën door alkylering van naftaleen met afzonderlijke a-alkenen, 8004979 * * 2 die 20 tot 24 koolstofatomen in het molecuul bevatten. De werkwijze wordt uitgevoerd bij een verhoogde temperatuur bij aanwezigheid van een klei van het zure type als katalysator. Deze mono-alkylnaftaleen-derivaten zorgen voor een zeer sterk vacuum indien toegepast in dif- _q 5 fusie-pompen van ongeveer 0,37 - 0,64 x 10 kPa in verhitte systemen (zie Amerikaans octrooischrift 3*563.073)·
Echter stellen moeilijkheden, die samen^hangen met de pro-duktie van afzonderlijke hogere α-alkenen, niet in staat tot een commerciële uitvoering op grote schaal van deze werkwijze en dien-10 tengevolge is een super sterk-vacuum olie voortgebracht door alky-lering van naftaleen met afzonderlijke hogere α-alkenen, praktisch ontoegankelijk voor industriële toepassingen.
Voorts heeft na alkylering van naftaleen met alkenen oligo-merisatie van de laatstgenoemden in een aanzienlijke mate plaats, 15 waardoor verontreiniging van het gewenste produkt veroorzaakt wordt met dimeren en trimeren van alkenen en dientengevolge wordt het ge-bruiksgedrag van oliën sterk benadeeld.
Eveneens bekend is een werkwijze voor de bereiding van een sterk-vacuum olie door alkylering van naftaleen met alkenen gevormd 20 na dehydratering van hogere alcoholen verkregen door hydrogenering van spermaceti-olie. Vacuum olie wordt voortgebracht door alkylering van naftaleen met deze alkenen bij een temperatuur in het traject van 20 tot 100°C bij aanwezigheid van de complexe katalysator 2BE^.H^P0^. Het alkyleringsprodukt bestaat uit een mengsel van ho-25 gere mono-alkylnaftalenen, die na zuivering een vacuum van 0,27.10”^ kPa waarborgen in difussiepompen van verhitte systemen (zie USSR uitvinderscertificaat 544*644)· Desalniettemin is ten gevolge van een sche rpe daling de vangst van potvissen deze bron van uitgangs-produkt ontoegankelijk geworden en de hiervoor beschreven sterfe-50 vacuum olie is nu beroofd van de gelegenheid op technisch grote schaal te worden vervaardigd.
Eveneens dient te worden opgemerkt dat, hoewel oligomerisatie van alkenen met de katalysator 2BP,.H,P0. plaats heeft in een wezen- 3 3 4 lijk geringere mate dan met andere katalysatoren, het gewenste pro- . c':' 35 cLukt nog verontreinigd is oligomeren en de zuivering daarvan onder de technische productie-omstandigheden gaat met aanzienlijke moeilijkheden gepaard.
Het is een oogmerk van de onderhavige uitvinding een zodanig alkyleringsmiddel te verschaffen, dat het mogelijk zal maken het 40 traject van grondstoffen voor de bereiding van sterk-vacuum oliën 8004979 3 ï * te verruimen, de opbrengst te vergroten en de zuiverheid van het gewenste product te verbeteren, alsmede de toepassingseigenschap-pen te verbeteren.
Dit oogmerk wordt bewerkstelligd door een werkwijze ter be-5 reiding van sterk-vacuum oliën door alkylering van gecondenseerde en niet gecondenseerde aromatische koolwaterstoffen door middel van secundaire alkylchloriden, die 8 tot 12 koolstofatomen bevatten of mengsels daarvan; deze alkylchloriden en gecondenseerde en niet gecondenseerde aromatische koolwaterstoffen worden toegepast in 10 een mol-verhouding van 2,5 : 1 tot 5 : 1 · De alkyleringsreactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur binnen het traject van 20 tot 100°C bij aanwezigheid van 2 tot 15 mol?ó aluminiumchloride betrokken op de toegepaste hoeveelheid van de alkylchloriden tot waterstof chloride niet meer wordt vrij-gemaakt, waarna de katalysator van 15 het alkylaat, dat uit de reactie resulteert, wordt afgescheiden; het alkylaat wordt onderworpen aan een fractionering onder verminderde druk voor het verzamelen van de gewenste fractie met een kook-tempe-ratuur binnen het traject van 220 tot 250°C/0,026 - 0,04 kPa en de voorafgaande fractie wordt na de alkyléringstrap in kringloop ge-20 bracht.
Ten einde de opbrengst van het gewenste produkt te vergroten wordt de fractie met een kooktraject van 170 tot 220°C/0,027 - 0,04 kPa in kringloop gebracht naar de alkyleringsreactie. Voor het vergroten van de opbrengst en zuiverheid van het gewenste produkt is 25 het wenselijk naftaleen of bifenyl als uitgangsprodukt te gebruiken.
De sterk-vacuum oliën verkregen volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding omvatten een mengsel van di-, tri- en tetra-alkylnaftalenen met 8 tot 12 koolstof atomen in elke koolwaterstof-
O
keten en waarborgen een vacuum van 0,4.1CT kPa in niet gemoffelde 30 systemen zonder stikstof-afschelders en 0,27 - 0,67 x 10""^ kPa in gemoffelde systemen zonder stikstof-afschelders.
Sterk-vacuum oliën verkregen volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding worden gekenmerkt door bepaalde voordelen ten opzichte van de bekende oliën: één van de voordelen ligt in de 35 beschikbaarheid en de lage kosten van de uitgangsprodukten ten gevolge van het gebruik als uitgangsmengsels van alkylchloriden met verschillend molecuulgewicht (CQ tot C^). Alkylchloriden kunnen •op hun beurt volgens verschillende methoden bereid worden, zoals chlorering van petroleum of, wat het meest de voorkeur verdient, 40 door de additie van waterstofchloride aan α-alkenen met 8 tot 12 8004979 i ψ 4 koolstofatomen, die op grote technische schaal zijn geproduceerd, die tamelijk goedkoop en gemakkelijk verkrijgbaar zijn.
Voorts bezitten sterk-vacuum oliën verkregen volgens de werkwijze van de uitvinding een lage stollingstemperatuur en een .5 relatief grote stroombaarheid bij kamertemperatuur en een geringe -10 eigen dampspanning van 0,13*10 kPa·
De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt op de volgende wijze uitgevoerd.
Aan een gecondenseerde of niet gecondenseerde aromatische 10 koolwaterstof worden 2-15 mol?6 aluminiumchloride toegevoegd betrokken op de hoeveelheid alkylchloriden en vervolgens worden onder roeren bij een temperatuur van 20 tot 30°C alkylchloriden toegevoegd, die 8 tot 12 koolstofatomen bevatten of een mengsel van deze alkylchloriden gedurende een periode van 2 uren. De alkylchloriden en 15 koolwaterstoffen worden toegepast in een mol-verhouding van 2,5 : 1 tot 5 i 1 ·
Na de toevoeging van de totale hoeveelheid alkylchloriden wordt het mengsel 1 uur verwarmd tot een temperatuur binnen het traject van 60 tot 100°C. De voltooiing van de reactie wordt be-20 paald door het ophouden van de waterstofchloride ontwikkeling. Bij een temperatuur van 50 tot 60°C worden de alkyleringsprodukten gescheiden van het vloeibare complex van daarin onoplosbaar aluminiumchloride. Daarna worden de alkyleringsproducten onderworpen aan een destillatie onder een verminderde druk van 0,013 tot 0,067 kPa om 25 als het gewenste produkt de fractie met een kooktraject van 220 tot 250°C/0,027-0,04 kPa te winnen.
De opbrengst aan gewenst produkt bedraagt 25 tot 60 gew.%.
De beste opbrengst aan gewenst product van 50 tot 60 gew.% wordt verkregen bij toepassing van naftaleen en bifenyl bij de alkyle-30 ringsreactie. De verkregen sterk-vacuum oliën hebben een jood-getal binnen het traject van 0,6 tot 1. Deze lage jood-getalwaarde wijst op de gewenste produkt-zuiverheid en waarborgt een lange bedrijfstijd. De voorafgaande fractie bevat een mengsel van mono-en di-alkylnaftalenen. Dit mengsel kan gebruikt worden als vacuum 35 olie voor het voortbrengen van een vacuum in de orde grootte van —6 —7 10 tot 10~ kPa of additioneel gealkyleerd worden tot het gewenste produkt. Daardoor kan de opbrengst aan gewenst produkt verhoogd worden tot 75-80 gew.%.
De bodemproducten bevatten een viskeuze vloeistof met een 8004979 * 5 licht-bruine tot donker-bruine kleur bestaande uit een mengsel van polyalkylnaftalenen of polyalkylbifenylen met een kooktemperatuur van meer dan 250°C/0,027 - 0,04 kPa.
De bodemprodukten als zodanig kunnen in verschillende indus-5 trieën gebruikt worden. Daarom is de werkwijze voor de bereiding van vacuum oliën volgens de onderhavige uitvinding praktisch vrij van afvalprodukten.
Yoor de bereiding van sterk-vacuum oliën met de beste eigenschappen, is het raadzaam gebruik te maken van naftaleen als de 10 gecondenseerde aromatische koolwaterstof, terwijl als de niet gecondenseerde aromatische koolwaterstof gebruik kan worden gemaakt van difenyl·
De proeven hebben aangetoond, dat de hoeveelheid A1C1, nood- o zakelijk voor de bereiding van produkten met hoge kwaliteit afhangt 15 van het jood-getal van de toegepaste alkylchloriden. Bij een hoge kwaliteit van de alkylchloriden (gedefinieerd door een jood-getal beneden 1) kan de hoeveelheid aluminiumchloride met 2 tot 3 maal verminderd worden, waardoor de hoeveelheid afvalprodukten van de bereiding aanzienlijk verlaagd wordt.
20 Be beste resultaten worden verkregen wanneer alkylchloriden met een jood-getal van niet meer dan 1 worden toegepast. Experimenteel werd gevonden, dat de beste kwaliteit van de sterk-vacuum oliën volgens de onderhavige uitvinding verkregen wordt met de toepassing van alkylchloriden, verkregen door de additie van waterstof-25 chloride aan α-alkenen bereid volgens de Ziegler-Natta methode, bijvoorbeeld α-alkenen verkrijgbaar bij Mitsubishi Co. (Japan) of Gulf Oil (USA).
Het voordeel van het gebruik van alkylchloriden verkregen door de additie van waterstofchloride aan alkenen ligt daarin, dat 30 waterstofchloride, dat tijdens de alkylering ontwikkeld wordt, direct gebruikt kan worden zonder zuivering voor de synthese van al— kylchloriden door hydrochlorering van de volgende hoeveelheid alkenen. Derhalve wordt waterstofchloride toegepast in een gesloten produktie cyclus.
8004979 b
Voorbeeld I
In een glazen reactor van 100 liter (verkrijgbaar bij "Simax”, Tsjechoslowakije), voorzien van een roerder, spiraal en een leiding voor de verwijdering van het ontwikkelde waterstofchloride, 5 worden 12,8 kg naftaleen (1 ifO mol), 1,2 kg aluminiumchloride (9 mol) gebracht en alkylchloriden worden geleidelijk daaraan onder roeren toegevoegd. De reactietemperatuur bedraagt 25°C. Het ontwikkelde waterstofchloride wordt direkt gebruikt bij de hydro-chloreringsreactie van alkenen, De toevoeging van alkylchloriden TO wordt 1 uur en 40 minuten uitgevoerd. Alles tezamen worden 58 kg (2/+0 mol) alkylchloriden toegevoegd, die de volgende alkylchloriden aangegeven met het aantal koolstofatomen in het aangegeven ge-wichtspercentage bevatten:
Cg 3 Het gemiddelde molecuulgewicht aange- 15 CQ 6 nomen voor de berekeningen is 200 C10 15 C11 *° C12 23 (het chlooratoom is op de secundaire plaats van de molecuulketen).
20 Voorts bevatten de alkylchloriden 15 gew.# alkanen, die aan de reactie niet deelnemen. Het gehalte van de alkylchloriden tot naftaleen (molair) gelijk aan 2,68 wordt berekend rekening houdende met het gewicht van de alkanen (het gewicht van de alkanen wordt afgetrokken van het totale gewicht van de alkylchloriden, 25 die in de reactor zijn gebracht).
Na de toevoeging van de totale hoeveelheid alkylchloriden wordt het reactiemengsel 1 uur tot 100°C verhit. Daarbij wordt de waterstofchloride-ontwikkeling volledig gestopt.
Vervolgens wordt het reactiemengsel 40 minuten bewaard bij 50 ©en temperatuur binnen het traject van 80 tot 50°C (de temperatuur neemt langzaam af tengevolge van natuurlijke afkoeling).
Het mengsel van de verkregen alkylnaftalenen wordt van het complex van aluminiumchloride met alkylchloriden gescheiden. Om het complex van aluminiumchloride met de alkylchloriden volledig 55 te verwijderen wordt het mengsel van alkylnaftalenen geroerd met 3 kg silicagel bij een temperatuur van 50 tot 60°C en het silica-gel wordt vervolgens door centrifugeren afgescheiden.
Alkanen worden van het reactieprodukt gescheiden door destillatie onder een verminderde druk van 1,6 kPa.
^0 De aldus behandelde alkylnaftalenen worden onderworpen aan 8004979 7 fractionering onder een verminderde druk van 0,0i* tot 0,067 kPa tot drie fracties, die verzameld worden:
Fractie I met een kcoktemperatuur tot 170°C/Q,0l* - 0,067 kPa; Fractie II met het kooktraject van 170 tot 220°C/0,01* kPa; 3 Fractie III, het gewenste produkt met een kooktemperatuur in het traject van 220 tot 250°C/0,01* kPa.
De opbrengst van elke fractie is als volgt:
Fractie I - 1* kg;
Fractie II - 7 kg? 10 Fractie III - 29 kg;
Bodemprodukt - 8 kg.
De opbrengst wordt berekend 'onder het rekening houden met het eigen gewicht van de alkylchloriden (het gewicht van de alkanen opgenomen in de alkylchloriden wordt afgetrokken van het totale 15 gewicht van de alkylchloriden, die aan de reactie worden toegevoegd).
Fractie II, die mono- en di-alkylnaftalenen bevat, wordt verzameld uit verschillende proeven en additioneel gealkyleerd.
De proeven over het vacuumgedrag van het verkregen gewenste 20 produkt laten zien, dat bij toepassing in diffusiepompen de verkregen vacuumolie de volgende ordegrootte van vacuum waarborgt zonder het gebruik van stikstofafscheiders: a) in niet-gemoffelde systemen - 0,if x 10 kPa; -9 b) in gemoffelde systemen - 0,1* x 10 kPa.
25 Voorbeeld II
Aan een reactor, soortgelijk aan de hiervoor beschreven reactor, worden 1*1 kg van de gecombineerde fractie II na zes alkyle-ringsbewerkingen, toegevoegd. 0,7 kg aluminiumchloride wordt daaraan toegevoegd. Het mengsel wordt tot een temperatuur van 30°C ver-30 warmd en 27 kg alkylchloriden worden daaraan toegevoegd onder gelijkmatig roeren binnen een tijdsperiode van 1 uur.
Na de toevoeging van de totale hoeveelheid van de alkylchloriden, wordt het mengsel tot een temperatuur van 80°C verwarmd onder voortgezet roeren gedurende 1 uur. Vervolgens wordt het meng-33 sel behandeld zoals hiervoor beschreven.
De fractie met het kooktraject van 220 tot 250°C wordt verzameld tijdens een fractionering onder verminderde druk. De opbrengst aan gewenst produkt bedraagt 1*3 kg (70 gew.#). De opbrengst wordt berekend op een soortgelijke wijze zoals hiervoor beschreven.
40 De totale opbrengst aan gewenst produkt, rekening houdende 8004979
V U
met het na-gealkyleerde produkt bedraagt 65 gew.$. Het joodgetal is 0,6 tot 1.
Voorbeeld III
In een glazen driehalskolf, die van een roerinrichting, drup-5 peltrechter en gasafvoerbuis is voorzien, worden 56 g naftaleen, 40 ml decaan en 3 g aluminiumchloride gebracht.
2-Chloordecaan wordt gelijkmatig via de druppeltrechter bij een temperatuur van 20°C onder roeren toegevoegd. Er worden in totaal 20if g 2-chloordecaan toegevoegd.
10 Na de toevoeging van de totale hoeveelheid 2-chloordecaan wordt het mengsel 4>0 minuten tot een temperatuur van 60°C verwarmd.
Vervolgens wordt het reactiemengsel op een soortgelijke wijze behandeld als beschreven in voorbeeld I.
De volgende fracties worden verzameld bij fractionering onder 15 een verminderde druk van 0,04 tot 0,067 kPa;
Fractie I met een kookpunt tot l70°C/0,04 - 0,067 kPa;
Fractie II met het kooktraject van 170-230°C/0,04 kPa;
Fractie III met het kooktraject van 230-250°C/0,04 kPa; Bodemprodukten met een kookpunt boven 250°C/0,04 kPa.
20 De opbrengst van de fracties is als volgt:
Fractie I - 8 g; Fractie III - 169 g;
Fractie II - 26 g; Bodemprodukten - 18 g.
De opbrengst aan fractie III, het gewenste produkt, bedraagt 75 gew.#.
25 Volgens PMR-spectroscopie-gegevens is het aantal alkylgroepen per molecuul naftaleen in fractie III gelijk aan 2,4.
Vacuum-eigenschappen van het verkregen gewenste produkt zijn soortgelijk aan die van de vacuumolie verkregen bij voorbeeld I. Voorbeeld IV
30 In een driehalskolf, die van een roerinrichting, druppeltrech ter en gasafvoerleiding is voorzien, worden 123 g (0,8 mol) difenyl en 16 g (0,12 mol) aluminiumchloride gebracht.
Onder roeren gedurende 2 uren en bij een temperatuur van het reactiemengsel van 20°C worden 420 g (2,1 mol) alkylchloriden toe-35 gevoegd (met een samenstelling soortgelijk aan die van voorbeeld I). Na de toevoeging van de totale hoeveelheid van de chlooralkanen wordt het mengsel onder continu roeren 1 uur tot een temperatuur van 80°C verwarmd.
Vervolgens wordt het reactiemengsel onderworpen aan de behan-40 deling volgens de methoden van voorbeeld I, gevolgd door destilla- 8004979 9 tie.
Eerst worden onder een verminderde druk alkanen gedestilleerd; de verminderde druk van 1,6 kPa wordt opgewekt met behulp van een waterstraalpomp. Het residu wordt onder een verminderde druk van 5 0,04 - 0,067 kPa gedestilleerd. De volgende fracties worden aldus verkregen:
Fractie I met een kookpunt tot l80°C/0,04-0,06? kPa;
Fractie II met een kooktraject van l80-220°C/0,04 kPa;
Fractie III met een kookpunt van 220~250°C/0,04 kPa; 10 Bodemprodukten met een kookpunt boven 250°C/0,04 kPa.
De opbrengst van de aldus verkregen fracties is als volgt: Fractie I - 35 g; Fractie III - 215 g;
Fractie II - 90 g; Bodemprodukten.- 50 g·
De opbrengst aan fractie III, het gewenste produkt, is gelijk 15 aan 53 gew.$. Het joodgetal bedraagt 0,6 - 1.
Proeven over de vacuumeigenschappen van het gewenste produkt laten zien, dat bij het gebruik ervan in diffusiepompen het volgende vacuum verkregen wordt zonder toepassing van stikstofafschei-ders: _o 20 a) in niet-verhitte systemen - 0,27*10 kPa; b) in verhitte systemen - 0,67-10 ^ kPa; met het gebruik van stikstofafscheiders in een verhit systeem -10 bedraagt het bereikte vacuum 0,9·10 kPa.
Voorbeeld V
25 Alkylering van 0,6 mol naftaleen met 3 mol 2-chlooroctaan wordt uitgevoerd onder de in voorbeeld I gespecificeerde omstandigheden. Voor de alkylering wordt gebruik gemaakt van 75,5 g naftaleen, 438 g 2-chlooroctaan en 1,3 g aluminiumchloride. De reac--tie resulteert in een mengsel van octylnaftalenen met een gemiddeld 30 molecuulgewicht van 550. De opbrengst aan gewenst produkt met een kooktemperatuur van 220 tot 250°C/0,04 kPa bedraagt 250 g (65 gew./O. Het joodgetal is 0,6.
Dit condensatieprodukt bestaat uit een naftaleenkern met als substituenten 3,75 octylgroepen gemiddeld, dat wil zeggen het pro-35 dukt bestaat in hoofdzaak uit tetraoctylnaftaleen met verontreinigende hoeveelheden trioctylnaftaleen. Bij toepassing in diffusie-pompen waarborgt het produkt een verminderde druk van 0,13.10“ kPa in niet-gemoffelde systemen zonder stikstofafscheiders.
Voorbeeld VI
40 In een reactiereservoir, dat van een roerinrichting is voor- 800 4 9 79 j c- zien, worden 123 g (0,8 mol) bifenyl en 25 g (0,16 mol) aluminium-chloride gebracht.
Bij een temperatuur van 20 tot 25°C onder continu roeren worden gelijkmatig gedurende 45 minuten 420 g alkylchloriden met de 5 in voorbeeld I gespecificeerde samenstelling, toegevoegd. Om de reactie te voltooien wordt het mengsel 30 minuten tot 80°C verwarmd. Na koelen en afzetten gedurende 45 minuten wordt het reac-tiemengsel afgescheiden van de onderste laag van het complex van aluminiumchloride met alkylchloriden en door een dunne laag silica-10 gel geleid.
Onder een verminderde druk van 1,3 - 1,6 kPa worden alkanen uit het reactiemengsel gedestilleerd, terwijl de alkyleringsproduk-ten onder een verminderde druk van 0,027 - 0,04 kPa gefractioneerd worden.
15 De volgende fracties worden bij de fractionering verzameld:
Fractie I met een kookpunt tot 190°C/0,04 kPa;
Fractie II met het kooktraject van 190-220°C/0,04 kPa;
Fractie III met het kooktraject van 220-230°C/0,04 kPa;
Fractie IV met het kooktraject van 230-250°C/0,04 kPa.
20 De opbrengst van de fractionering is als volgt:
Fractie I - 35 g; Fractie III - 87 g;
Fractie II - 65 g; Fractie IV - 92 g;
Bodempródukten - 50 g.
De fracties III en IV bevatten het gewenste produkt met een 25 joodgetal van 0,5. Dit is een kleurloze viskeuze vloeistof, die bij toepassing in diffusiepompen een verminderde druk van -7 0,27*10 kPa in niet-gemoffelde systemen waarborgt; in gemoffelde systemen waarborgt het produkt een verminderde druk van -9 0,67*10 7 kPa zonder stikstoftrappen en met stikstoftrappen •10 o 30 0,9*10” kPa. Het stollingspunt is -41 C.
Voorbeeld VII
In een kolf, die van een roerder is voorzien, wordt de condensatie uitgevoerd van 134 g (0,8 mol) difenylmethaan met 400 g (1,8 mol) alkylchloriden met de samenstelling zoals in voorbeeld I, 35 bij aanwezigheid van 20 g (0,14 mol) aluminiumchloride onder de in voorbeeld I vermelde omstandigheden. Na behandeling van het reactiemengsel zoals beschreven in voorbeeld I wordt dit onder een verminderde druk van 0,027 - 0,04 kPa gefractioneerd.
Als resultaat van de fractionering worden de volgende frac-40 ties verzameld: 8004979 11 ...
Fractie I met een kookpunt tot 180oC/0,4 kPa;
Fractie II met het kooktraject van 180 tot 220°C/0,04 kPa;
Fractie III met het kooktraject van 220 - 250°C/0,04 kPa.
De opbrengst van de fracties is als volgt: 5 Fractie I - 86 g; Fractie III - 76 g;
Fractie II - 8o g; Bodemprodukten - 35 g·
Fractie III bevat een sterk-vacuumolie met het joodgetal van 1,3. Indien toegepast in diffusiepompen waarborgt deze olie een verminderde druk van 0,13.10 kPa in niet-gemoffelde systemen, ó
10 wat als regel overeenkomt met een verminderde druk van 0,13.10' kPa in gemoffelde systemen. De stollingstemperatuur bedraagt -46°C. Voorbeeld VIII
In een kolf, die van een roerinrichting is voorzien, wordt de condensatie uitgevoerd van ^6,8 g (0,6 mol) benzeen met 460 g 15 (2,2 mol) alkylchloriden bereid uit a-alkenen met een kooktempera- tuur binnen het traject van 210 tot 240°C bij aanwezigheid van 20 g aluminiumchloride. De reactie wordt uitgevoerd zoals beschreven in voorbeeld I.
De verkregen alkylbenzenen worden onder een verminderde druk 20 van 0,02? tot 0,067 kPa gefractioneerd. Als resultaat worden de volgende fracties verkregen:
Fractie I met een kookpunt van 140 tot 190°C/0,027 - 0,067 kPa; Fractie II met het kooktraject van 195 - 215°C/0,04 kPa;
Fractie III met het kooktraject van 220 - 250°C/0,04 kPa.
25 De fracties worden verkregen in de volgende opbrengst:
Fractie I - 65 g; Fractie III - 66 g.
Fractie II - 47 g;
Fractie III is het gewenste produkt. Indien toegepast in diffusiepompen als bedrijfsvloeistof waarborgt het een verminderde o 30 druk van 0,4»^0~ kPa in een verhit systeem zonder stikstofafschei-ders; met het gebruik van stikstofafschelders is de verminderde druk 0,9.10 7 kPa. Het stollingspunt van de sterk-vacuumolie bedraagt -52°C.
Voorbeeld IX
35 De synthese wordt uitgevoerd zoals beschreven in voorbeeld IV.
Voor de synthese worden 77 g bifenyl, 265 g 2-chloordecaan, 4 g aluminiumchloride en 75 ml decaan gebruikt.
Decaan wordt onder een verminderde druk opgewekt met een wa-terstraalpomp gedestilleerd, de restdruk bedraagt 1,6 kPa.
40 De volgende fracties worden bij het fractioneringsproces on- 8004979 _ ' K' L· der verminderde druk verzameld:
Fractie I met de kooktemperatuur tot l80°C/0,if kPa - 15 g»
Fractie II met het kookpunt in het traject van 180 tot 220°C/ 0,03 kPa - 29; 3 Fractie III met het kookpunt binnen het traject van 220 tot 250°C/ 0,03 kPa - 218 g;
Bodemprodukten met het kookpunt boven 250°C/0,027 kPa - 16 g' *
De opbrengst van Fractie III (het gewenste produkt) bedraagt 76 gew.$. Het joodgetal van het gewenste produkt bedraagt 0,6 tot '10 1,0.
Voorbeeld X
De synthese wordt uitgevoerd zoals in voorbeeld IV. Voor dit doel wordt gebruik gemaakt van 77 g (0*5 mol) bifenyl, 340 g (2,3 mol) 2-chlooroctaan, 10 g (0,075 mol) aluminiumchloride en 15 75 ml decaan.
Decaan wordt onder een verminderde druk gedestilleerd. De verminderde druk van 1,6 kPa wordt gewaarborgd door middel van een waterstraalpomp. De volgende fracties worden aldus verkregen: Fractie I met het kookpunt tot 170°C/0,03 kPa - 23 g> 20 Fractie II met het kookpunt van 170 - 220°C/0,03 kPa - 55 g»
Fractie III met, het kookpunt van 220 - 250°C/0,03 kPa - 220 g; Bodemprodukten met een kookpunt boven 250°C/0,027 kPa - 17 g·
De opbrengst aan fractie III bedraagt 66 %, De gemiddelde molecuulgewicht is 590·
25 Voorbeeld XI
De synthese wordt uitgevoerd zoals in voorbeeld IV beschreven. Tot dit doel wordt gebruik gemaakt van 77 g (0,5 mol) bifenyl, 255 g (1,25 mol) 2-chloordecaan, 4 g (0,03 mol) aluminiumchloride en 75 ml decaan.
30 Decaan wordt onder een verminderde druk gedestilleerd. De ver minderde druk van 1,6 kPa wordt gewaarborgd door middel van een waterstraalpomp. De volgende fracties worden aldus verkregen: Fractie I met het kookpunt van 180°C/(1027 kPa - 17 g;
Fractie II met het kookpunt van 180 - 220°C/0,027 kPa - 32 g; 35 Fractie III met het kookpunt van 220 - 250°C/0,027 kPa - 208 g.
De opbrengst van fractie III is gelijk aan 72 %· De eigenschappen van het gewenste produkt zijn soortgelijk aan die beschreven in voorbeeld IV.
8004979
Claims (2)
1. Werkwijze ter bereiding van sterk-vacuumoliën, die de alkylering omvat van aromatische koolwaterstoffen met een alkyle-ringsmiddel bij een temperatuur van 20 tot 100°C bij aanwezigheid 5 van een anorganische katalysator, met het kenmerk, dat men als alkyleringsmiddel secundaire alkylchloriden met 8 tot 12 koolstofatomen of een mengsel van dergelijke chloriden toepast, waarbij de alkylchloriden in een raolverhouding tot de gecondenseerde en niet-gecondenseerde aromatische koolwaterstoffen van 10 2,5 : 1 tot 5 ’· 1 worden toegepast, de alkyleringsreactie uitvoert tot het ophouden van de ontwikkeling van waterstofchloride, de katalysator'van het bij de reactie voortgebrachte alkylaat scheidt, het alkylaat onder een verminderde druk destilleert en de gewenste fractie met een kooktraject van 220 tot 250oC/0,027 - 0,0if kPa 15 wint.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken merk, dat men voor het vergroten van de opbrengst aan gewenst produkt de achterblijvende fractie met een kookteraperatuur in het traject van 170 tot 220°C/0,027 - 0,0^ kPa naar de alkylerings- 20 trap in kringloop'^S^igt. 5* Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men als aromatische koolwaterstoffen gecondenseerde en niet-gecondenseerde koolwaterstoffen toepast. k· Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken- 25 merk, dat men als gecondenseerde aromatische koolwaterstoffen naftaleen toepast. 5* Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken merk, dat men als niet-gecondenseerde koolwaterstoffen bifenyl, difenylmethaan en/of benzeen toepast. ******** 8004979
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE8004979,A NL183029C (nl) | 1980-09-02 | 1980-09-02 | Werkwijze ter bereiding van sterk-vacuuemolien. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE8004979,A NL183029C (nl) | 1980-09-02 | 1980-09-02 | Werkwijze ter bereiding van sterk-vacuuemolien. |
NL8004979 | 1980-09-02 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8004979A true NL8004979A (nl) | 1982-04-01 |
NL183029B NL183029B (nl) | 1988-02-01 |
NL183029C NL183029C (nl) | 1988-07-01 |
Family
ID=19835813
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE8004979,A NL183029C (nl) | 1980-09-02 | 1980-09-02 | Werkwijze ter bereiding van sterk-vacuuemolien. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NL (1) | NL183029C (nl) |
-
1980
- 1980-09-02 NL NLAANVRAGE8004979,A patent/NL183029C/nl not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL183029C (nl) | 1988-07-01 |
NL183029B (nl) | 1988-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3281088B2 (ja) | ブテン重合体の製造方法 | |
JP2019508227A (ja) | 防汚オリゴマー化触媒系 | |
WO2018092803A1 (ja) | α-オレフィン低重合体の製造方法 | |
JP2008525568A (ja) | ポリオレフィン系合成油の調製方法 | |
JPH05178766A (ja) | メチリデン基を有するα,ω−不飽和オリゴマーの製法及びこの種のオリゴマー | |
US10752569B2 (en) | Process for the manufacture of 2,6-dimethyl-5-hepten-1-al | |
CN101863774A (zh) | 离子液体催化制备液体烷基化二苯胺混合物的方法 | |
NL8004979A (nl) | Werkwijze ter bereiding van sterk-vacuum olien. | |
US2548982A (en) | Polyaryl polyparaffins | |
RU2427563C2 (ru) | Способ получения линейных альфа-олефинов с удалением ароматических побочных продуктов и реакторная система для его осуществления | |
JP2799342B2 (ja) | 線状α―オレフィンの製造方法 | |
FI88705B (fi) | Polyarylalkaners oligomersammansaettningar och foerfarande foer deras framstaellning | |
US4368343A (en) | Process for producing high-vacuum oils | |
FI97221B (fi) | Menetelmä bentsyylitolueenioligomeerien valmistamiseksi | |
US2439856A (en) | Dimethyl silicone polymers and methods of making them | |
US2615033A (en) | Siloxanes produced by hydrolysis of halogen substituted silacyclohydrocarbons | |
US2263448A (en) | Poly-cyclohexyl-diphenyls | |
KR930005531B1 (ko) | 유전성 유체의 합성방법 | |
US2288392A (en) | Condensation product of aryl amine and long chain aliphatic compound | |
JPS5921846B2 (ja) | 新規な1,1,3,3−置換されたヒドロキシインダンの製造方法 | |
GB2084177A (en) | Process for producing high- vacuum oils | |
AU611473B2 (en) | Method of obtaining butene-1 | |
US2533517A (en) | Manufacture of alkyl aryl hydrocarbons | |
US3206517A (en) | Production of chloroiodo compounds and chloroolefins | |
US20180318808A1 (en) | Metal hydroxide based ionic liquid composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1C | A request for examination has been filed | ||
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |