NL8002833A - Phenol prodn. by oxidn. of benzoic acid derivs. - over catalyst contg. copper plus at least one of vanadium silver lithium, sodium and magnesium - Google Patents

Phenol prodn. by oxidn. of benzoic acid derivs. - over catalyst contg. copper plus at least one of vanadium silver lithium, sodium and magnesium Download PDF

Info

Publication number
NL8002833A
NL8002833A NL8002833A NL8002833A NL8002833A NL 8002833 A NL8002833 A NL 8002833A NL 8002833 A NL8002833 A NL 8002833A NL 8002833 A NL8002833 A NL 8002833A NL 8002833 A NL8002833 A NL 8002833A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
catalyst
process according
benzoic acid
gas phase
phase oxidation
Prior art date
Application number
NL8002833A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8002833A priority Critical patent/NL8002833A/en
Priority to EP81200516A priority patent/EP0040452B1/en
Priority to DE8181200516T priority patent/DE3165748D1/en
Priority to ES502219A priority patent/ES8300078A1/en
Priority to CA000377716A priority patent/CA1171060A/en
Priority to BR8103039A priority patent/BR8103039A/en
Publication of NL8002833A publication Critical patent/NL8002833A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
    • C07C37/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by replacing a carboxyl or aldehyde group by a hydroxy group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Opt. substd. phenols (I) are prepd. by gas-phase oxidn. of the corresp. benzoic acid (II) over a catalyst consisting of Cu and/or at least one Cu cpd. and additionally at least one of V, Ag, Li, Mg or Na (or their cpds.). The atom ratio V or Ag:Cu is at most 1:2 and of Li, Na or Mg:Cu at most 5:1. Pref. the ratios are V:Cu 1:250-10; Ag:Cu 1:500-4; and Na, Li or Mg:Cu 1:200-2:1. Pref. a fluidised bed reactor is used with (II) introduced separately from the oxygen-contg. gas, esp. at 0.25-0.75 of the total height of the bed. The catalysts themselves are also claimed. The method is esp. useful for prodn. of unsubstd. phenol. These catalysts have good activity and selectivity and a long economic life.

Description

— ; « v* , ^ Uitvinders: Paul C. VAN GEEM te Geleen-; Inventors: Paul C. VAN GEEM in Geleen

Antonius J. TEÜNISSBN te Geleen 3191 -tAntonius J. TEÜNISSBN in Geleen 3191 -t

WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN GESUBSTITUEERD OF ONGESUBSTITUEERD FENOLMETHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL

EN KATALYSATOREN DAARVOORAND CATALYSTS FOR THAT

De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol door oxidatie van het overeenkomstige gesubstitueerde of ongesubstitueerde benzoëzuur in de gasfase in aanwezigheid van een koperoxidekatalysator en katalysatoren 5 daarvoor. Met name betreft de uitvinding de gasfase-oxidatie van ongesubstitueerd benzoëzuur tot ongesubstitueerd fenol.The invention relates to a process for the preparation of a substituted or unsubstituted phenol by oxidation of the corresponding substituted or unsubstituted benzoic acid in the gas phase in the presence of a copper oxide catalyst and catalysts therefor. In particular, the invention relates to the gas phase oxidation of unsubstituted benzoic acid to unsubstituted phenol.

Een dergelijke werkwijze en katalysator zijn bekend uit het Nederlandse octrooi schrift 107.561. Dit octrooi schrift beschrijft een dergelijke werkwijze en katalysator waarbij de katalysator bestaat uit 10 koperoxide op een magnesiumoxidedrager. Het nadeel van een dergelijke katalysator is dat de activiteit en/of selectiviteit ervan na verloop van zeer korte tijd, bijvoorbeeld reeds na enkele uren, sterk afneemt, zodat de toepassing van een dergelijke werkwijze voor de bereiding van fenolen economisch onhaalbaar was.Such a method and catalyst are known from Dutch patent specification 107,561. This patent describes such a process and catalyst wherein the catalyst consists of copper oxide on a magnesium oxide support. The drawback of such a catalyst is that its activity and / or selectivity decreases sharply over a very short time, for example already after a few hours, so that the use of such a process for the preparation of phenols was economically unfeasible.

15 Tot nu toe zijn er allerlei pogingen gedaan om tot een ver beterde katalysator voor bovengenoemde werkwijze te komen. Zo werd voorgesteld om het koperoxide in de katalysator voor een groot deel, vaak zelfs voor veel meer dan de helft te vervangen door allerlei andere metalen, zouten en oxiden. Dergelijke katalysatoren vertonen echter allen 20 gebreken. Zo is tot nu toe geen katalysator bekend welke een goede activiteit en selectiviteit koppelt met een lange economische levensduur.To date, all kinds of attempts have been made to arrive at an improved catalyst for the above process. For example, it was proposed to replace the copper oxide in the catalyst to a large extent, often even much more than half, with all kinds of other metals, salts and oxides. However, such catalysts all have 20 defects. For example, no catalyst has yet been known which combines good activity and selectivity with a long economic life.

Het doel van de uitvinding is om een katalysator te verschaffen waarvan deze eigenschappen wel gecombineerd zijn.The object of the invention is to provide a catalyst of which these properties are indeed combined.

Een werkwijze volgens de uitvinding wordt gekenmerkt, doordat 25 men naast de koperoxidekatalysator tevens zilver en/of een zilverver-binding toepast als cokatalysator waarbij men een atoomverhouding tussen zilver en koper toepast van tenhoogste 1 : 2, en bij voorkeur een atoomverhouding tussen 1 : 100 en 1 : 4.A method according to the invention is characterized in that in addition to the copper oxide catalyst, silver and / or a silver compound is also used as a cocatalyst, wherein an atomic ratio between silver and copper is used of at most 1: 2, and preferably an atomic ratio between 1: 100 and 1: 4.

Naast zilver kan men ook andere cokatalysatoren gebruiken, 30 met name vanadium, natrium, kalium, barium, cesium, rubidium, strontium, kwik, lood, thallium, arseen, antimoon, chroom, molybdeen, mangaan, technetium, rhenium, uraan en de edelmetalen van groep VIII van het Periodiek Systeem der Elementen en de zeldzame aarden.In addition to silver, other cocatalysts can also be used, in particular vanadium, sodium, potassium, barium, cesium, rubidium, strontium, mercury, lead, thallium, arsenic, antimony, chromium, molybdenum, manganese, technetium, rhenium, uranium and the precious metals of group VIII of the Periodic Table of the Elements and the rare earths.

800 2 8 33 2 • ,- * t 1800 2 8 33 2 •, - * t 1

Men dient echter in totaal niet meer dan 1 cokatalysatoratoom per 2 koperatomen toe te passen. Het is namelijk gebleken dat bij het gebruik van te grote hoeveelheden «katalysatoren een zeer groot deel van het te oxideren gesubstitueerde of ongesubstitueerde benzoëzuur wordt omgezet 5 tot CO en CO2 i.p.v. tot het overeenkomstige fenol.In total, however, no more than 1 cocatalyst atom should be used per 2 copper atoms. Namely, it has been found that when too large amounts of catalysts are used, a very large part of the substituted or unsubstituted benzoic acid to be oxidized is converted to CO and CO2 instead of to the corresponding phenol.

De katalysator volgens de uitvinding bestaat bij voorkeur uit een innig mengsel van CuO en Ag£0 en eventueel een of meer andere «katalysatoren. Daarnaast bevat de katalysator bij voorkeur 0-95 gew.^ dragermateriaal, meer in het bijzonder 20-80 gew.-% dragermateriaal. Bij 10 voorkeur wordt een siliciumbevattend dragermateriaal toegepast.The catalyst according to the invention preferably consists of an intimate mixture of CuO and Ag 2 0 and optionally one or more other catalysts. In addition, the catalyst preferably contains 0-95 wt.% Support material, more in particular 20-80 wt.% Support material. Preferably, a silicon-containing support material is used.

Een ongeschikte bereidingswijze voor de katalysator volgens de uitvinding is als volgt.An unsuitable preparation method for the catalyst of the invention is as follows.

Het dragermateriaal wordt gesuspendeerd in gedestilleerd water. Vervolgens wordt bij nagenoeg kamertemperatuur, bijvoorbeeld 280-320 K 15 een oplossing van kopernitraat, een oplossing van zilvernitraat en eventueel een of meerdere oplossingen van een of meerdere cokatalysator-metaalbevattende verbindingen aan deze suspensie toegevoegd.The support material is suspended in distilled water. A solution of copper nitrate, a solution of silver nitrate and optionally one or more solutions of one or more cocatalyst metal-containing compounds are then added to this suspension at substantially room temperature, for example 280-320 K 15.

Onder krachtig roeren worden de metalen als hydroxide of oxide neergeslagen door een equivalente hoeveelheid van een oplossing van 20 natriumhydroxide toe te druppelen. Vervolgens wordt de suspensie gefiltreerd en de filterkoek tweemaal met gedestilleerd water gewassen.With vigorous stirring, the metals are precipitated as hydroxide or oxide by dripping an equivalent amount of a solution of sodium hydroxide. The suspension is then filtered and the filter cake washed twice with distilled water.

De filterkoek wordt gebroken, gedroogd en gedurende een bepaalde tijd, bijvoorbeeld 1-50 uur en bij voorkeur gedurende 10-25 uur gecalcineerd bij een temperatuur van bijvoorbeeld 500-1000 K en bij voorkeur van 500-25 750 K. Tenslotte wordt de aldus verkregen katalysator Indien nodig met mechanische middelen verkleind en eventueel afgezeefd. De gewenste katalyse tordeeltjesgrootte is afhankelijk van de soort en de grootte van de bepaalde reactor waarin de katalysatordeeltjes worden toegepast.The filter cake is broken, dried and calcined for a certain period of time, for example 1-50 hours and preferably for 10-25 hours at a temperature of, for example, 500-1000 K and preferably of 500-25000 K. Finally, the thus obtained catalyst Reduced by mechanical means if necessary and sieved if necessary. The desired catalytic particle size depends on the type and size of the particular reactor in which the catalyst particles are used.

De werkwijze volgens de uitvinding wordt als volgt uitgevoerd.The method according to the invention is carried out as follows.

30 1 Mol deel gesubsitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur wordt met 1-100 moldelen water, bijvoorbeeld in de vorm van stoom, en bij voorkeur 5-25 moldelen water, en Q05-5 moldelen zuurstof en bij voorkeur 0,1-2 moldelen zuurstof, bijvoorbeeld in de vorm van lucht in de gasfase in contact gebracht met een katalysator volgens de uitvinding bij 35 een temperatuur van 450-700 K, bij voorkeur 500-650 K, en bij een druk van bij voorkeur 50-2000 kPa, waarbij hogere en lagere drukken niet 800 28 33 3 X # i 1 uitgesloten zijn zolang de gasfase in het reactiemedium gehandhaafd blijft. Bij voorkeur wordt een katalysatorbelasting van 0,05-5 gew.-dln. gesubsitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur per gew.-deel katalysator per uur toegepast, in het bijzonder 0,1-2 gew.-dln. gesubstitueerd of 5 ongesubstitueerd benzoëzuur per gew.-deel katalysator per uur. Hogere en lagere katalysatorbelastingen zijn ook toepasbaar, maar zijn om economische redenen minder aantrekkelijk.1 mol of part of substituted or unsubstituted benzoic acid is mixed with 1-100 molded water, for example in the form of steam, and preferably 5-25 molded water, and Q05-5 molded oxygen, and preferably 0.1-2 molded oxygen, for example contacted in the form of air in the gas phase with a catalyst according to the invention at a temperature of 450-700 K, preferably 500-650 K, and at a pressure of preferably 50-2000 kPa, with higher and lower pressures are not excluded 800 28 33 3 X # i 1 as long as the gas phase in the reaction medium is maintained. Preferably, a catalyst load of 0.05-5 parts by weight is used. substituted or unsubstituted benzoic acid per part by weight of catalyst per hour used, in particular 0.1-2 parts by weight. substituted or unsubstituted benzoic acid per part by weight of catalyst per hour. Higher and lower catalyst loads are also applicable, but are less attractive for economic reasons.

De gasfaseoxidatie volgens de uitvinding kan in allerlei reactoren geschieden. Zeer goed toepasbaar zijn vast-bed reactoren en vooral 10 gefluidiseerd-bed reactoren. In een vast-bed reactor wordt bij voorkeur katalysatordeeltjes toegepast met een diameter tussen 1 en 10 mm. In een gefluidiseerd-bed reactor worden bij voorkeur katalysatordeeltjes toegepast welke een drager bevatten met een hoog specifiek oppervlak, bij voorkeur groter dan 100 m2/g, meer in het bijzonder groter dan 200 m2/g 15 en welke deeltjes bij voorkeur een diameter hebben tussen 20 en 500 m.The gas phase oxidation according to the invention can take place in all kinds of reactors. Fixed bed reactors and especially 10 fluidized bed reactors are very suitable for use. In a fixed-bed reactor, catalyst particles with a diameter between 1 and 10 mm are preferably used. In a fluidized bed reactor, catalyst particles are preferably used which contain a support with a high specific surface area, preferably larger than 100 m2 / g, more particularly larger than 200 m2 / g, and which particles preferably have a diameter between 20 and 500 m.

Een zeer geschikte wijze om de gasfase-oxidatie volgens de uitvinding in een gefluidiseerd-bed reactor uit te voeren is als volgt.A very suitable way to carry out the gas phase oxidation according to the invention in a fluidized bed reactor is as follows.

De fluidisatie van de katalysatordeeltes geschiedt door de toevoer van oxiderend gas en stoom. Aldus ontstaat een gefluidiseerd bed 20 met een hoogte h. Het te oxideren gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur wordt op een plaats apart van de oxiderend gastoevoer in gasvorm ingebracht in het gefluidiseerde bed op een hoogte bij voorkeur tussen h en h h.The fluidization of the catalyst parts is effected by the supply of oxidizing gas and steam. A fluidized bed 20 with a height h is thus obtained. The substituted or unsubstituted benzoic acid to be oxidized is introduced into the fluidized bed at a height preferably between h and h h at a location separate from the oxidizing gas supply in gaseous form.

Het tijdens de gasfaseoxidatie ontstane reactiemengsel kan wor-25 den opgevangen en gecondenseerd. Het zo ontstane vloeibare reac- < tiemengsel kan dan op bekende wijze gescheiden worden in de diverse componenten, bij voorbeeld door destillatie. Ook kan men in plaats van gewone condensatie van de hete reactiegassen gefractioneerde condensatie toepassen. Zodoende kan een destillatieve scheiding naderhand overbodig 30 worden.The reaction mixture formed during the gas phase oxidation can be collected and condensed. The resulting liquid reaction mixture can then be separated in known manner into the various components, for example by distillation. Fractional condensation can also be used instead of ordinary condensation of the hot reaction gases. Thus, distillative separation may subsequently become superfluous.

De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de volgende niet beperkende voorbeelden en vergelijkende experimenten.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples and comparative experiments.

Voorbeelden en vergelijkende experimentenExamples and comparative experiments

In onderstaande tabel worden voorbeelden 1 t/m 4 en vergelij-35 kende experimenten A t/m C weergegeven. Voorbeelden 1 t/m 3 en vergelijkende experimenten A en B zijn uitgevoerd in een gefluidiseerd-bed reactor, als boven beschreven, waarin het benzoëzuur op ca. h h ingevoerd 800 2 8 33 W * 4 werd bij nagenoeg atmosferische druk. De overige voorbeelden en vergelijkende experimenten zijn uitgevoerd in een vast-bed reactor, als boven beschreven, ook bij nagenoeg atmosferische druk.The table below shows Examples 1 through 4 and Comparative Experiments A through C. Examples 1 to 3 and Comparative Experiments A and B were conducted in a fluidized bed reactor, as described above, wherein the benzoic acid was introduced at about h h 800 2 8 33 W * 4 at near atmospheric pressure. The remaining examples and comparative experiments were conducted in a fixed bed reactor, as described above, also at substantially atmospheric pressure.

De belasting tijdens de experimenten bedroeg telkens ca. 0,4 g 5 benzoëzuur per g katalysator per uur, de mol verhouding H2O : benzoëzuur ca. 13 : 1 en O2 : benzoëzuur ca. 0,2. De oxidatie werd telkens uitgevoerd bij ca. 540 K.The load during the experiments was in each case about 0.4 g of benzoic acid per g of catalyst per hour, the mole ratio of H2O: benzoic acid about 13: 1 and O2: benzoic acid about 0.2. The oxidation was always carried out at about 540 K.

Na 1 uur, 24 uur en 96 uur werden monsters van de vrijkomende reactorgassen gekoeld, gewassen met dimethylformamide en geanalyseerd. De 10 resultaten van deze analyses zijn in de tabel weergegeven.After 1 hour, 24 hours and 96 hours, samples of the released reactor gases were cooled, washed with dimethylformamide and analyzed. The 10 results of these analyzes are shown in the table.

De bij de gasfaseoxidatie gebruikte katalysator was bereid als bovenbeschreven. Er werd bij deze bereiding een calcineertijd van 16 uur in acht genomen. Naast CuO en Ag£0 bestond de katalysator uit Aerosil, een siliciumbevattend dragermateriaal met een specifiek oppervlak groter 15 dan 200 m2/g.The catalyst used in the gas phase oxidation was prepared as described above. A calcination time of 16 hours was observed in this preparation. In addition to CuO and Ag £ 0, the catalyst consisted of Aerosil, a silicon-containing support material with a specific surface area greater than 200 m2 / g.

De onderstaande tabel geeft het volgende weer: kolom I nummer van voorbeeld of vergelijkend experiment II gew.-% CuO in katalysator III gew.-% Ag20 in katalysatorThe table below shows the following: column I number of example or comparative experiment II wt.% CuO in catalyst III wt.% Ag20 in catalyst

20 IV calcineertemperatuur in K20 IV calcination temperature in K.

V tijdsduur van de proef tot de meting in uren VI conversie in mol.-% VII mol .-¾ fenol in het reactiegas dat uit de reactor stroomt VIII mol .-¾ benzeen in het reactiegas 25 IX 1001.-¾ difenylether in het reactiegasV time from test to measurement in hours VI conversion to mol% VII mol-phenol in the reaction gas flowing out of the reactor VIII mol-benzene in the reaction gas 25 IX 1001-diphenyl ether in the reaction gas

Het restant van het reactiegas bestond uit verbrandingsproduk- ten.The remainder of the reaction gas consisted of combustion products.

800 2 8 33 5 c800 2 8 33 5 c

I II III IV V VI VII VIII IXI II III IV V VI VII VIII IX

1 34,6 10,0 700 1 33,1 73,8 7,6 5,6 24 33,0 73,7 7,9 6,0 96 32,9 73,4 8,9 6,2 2 34,6 10,0 575 1 40,6 80,1 6,9 5,0 24 37,8 78,2 6,9 6,0 96 35,7 77,1 6,2 6,7 3 43,4 1,95 700 1 24,5 70,9 12,5 8,0 24 23,3 64,9 14,9 7,0 .- 96 22,2 56,0 22,6 6,6 4 34,6 10,0 700 1 25,2 67,1 5,3 7,0 24 24,8 64,6 6,1 8,0 96 24,1 63,8 6,3 9,1 A 23,5 20,2 700 1 26,9 36,5 37,1 11,3 24 24,1 26,8 33,2 6,6 96 23,4 23,7 31,6 5,9 B 45,9 0 700 1 19,1 66,8 26,6 2,9 24 19,2 55,5 29,4 4,1 96 19,0 40,5 39,5 6,7 « C 45,9 0 700 1 15,7 67,9 25,1 3,7 24 . 14,3 51,2 28,7 5,0 96 13,8 38,1 41,9 7,1 800 28 331 34.6 10.0 700 1 33.1 73.8 7.6 5.6 24 33.0 73.7 7.9 6.0 96 32.9 73.4 8.9 6.2 2 34, 6 10.0 575 1 40.6 80.1 6.9 5.0 24 37.8 78.2 6.9 6.0 96 35.7 77.1 6.2 6.7 3 43.4 1, 95 700 1 24.5 70.9 12.5 8.0 24 23.3 64.9 14.9 7.0 .- 96 22.2 56.0 22.6 6.6 4 34.6 10.0 700 1 25.2 67.1 5.3 7.0 24 24.8 64.6 6.1 8.0 96 24.1 63.8 6.3 9.1 A 23.5 20.2 700 1 26 .9 36.5 37.1 11.3 24 24.1 26.8 33.2 6.6 96 23.4 23.7 31.6 5.9 B 45.9 0 700 1 19.1 66.8 26.6 2.9 24 19.2 55.5 29.4 4.1 96 19.0 40.5 39.5 6.7 C 45.0 0 700 1 15.7 67.9 25.1 3 , 7 24. 14.3 51.2 28.7 5.0 96 13.8 38.1 41.9 7.1 800 28 33

Claims (31)

1. Werkwijze voor de bereiding van gesubsitueerd of ongesubsitueerd fenol, door oxidatie van het overeenkomstige gesubstitueerde of ongesubstitueerde benzoëzuur in de gasfase in aanwezigheid van een koperoxidekatalysator, met het kenmerk, dat men naast de 5 koperoxidekatalysator tevens zilver en/of een zilververbinding toepast als cokatalysator met een atoomverhouding tussen zilver en koper beneden 1:2.1. Process for the preparation of substituted or unsubstituted phenol, by oxidation of the corresponding substituted or unsubstituted benzoic acid in the gas phase in the presence of a copper oxide catalyst, characterized in that in addition to the copper oxide catalyst, silver and / or a silver compound is also used as a cocatalyst with an atomic ratio of silver to copper below 1: 2. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als zilver-verbinding Ag£Ü toepast.2. Process according to claim 1, characterized in that Ag silver is used as the silver compound. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men een zilver-koper atoomverhouding tussen 1 : 100 en 1 : 4 toepast.Process according to claim 1 or 2, characterized in that a silver-copper atomic ratio between 1: 100 and 1: 4 is used. 4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kénmerk, dat men een katalysator toepast welke tevens uit 0-95 gew.-% dragermateriaal bestaat.4. Process according to any one of claims 1-3, characterized in that a catalyst is used which also consists of 0-95% by weight of carrier material. 5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men een sili- ciumhoudend dragermateriaal toepast.Process according to claim 4, characterized in that a silicon-containing support material is used. 6. Werkwijze volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk, dat men 20-80 gew.-% dragermateriaal toepast.Method according to claim 5 or 6, characterized in that 20-80% by weight of carrier material is used. 7. Werkwijze volgens één der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat men een 20 belasting van 0,05-5 gew.-dln. gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur per gew.-deel katalysator per uur toepast.7. Process according to any one of claims 1-6, characterized in that a load of 0.05-5 parts by weight is used. substituted or unsubstituted benzoic acid per part by weight of catalyst per hour. 8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat men een katalysa-torbelasting van 0,1-2 gew.-dln. van genoemd benzoëzuur per gew.-deel « katalysator per uur toepast. 25Process according to claim 7, characterized in that a catalyst load of 0.1-2 parts by weight is used. of said benzoic acid per part by weight of catalyst per hour. 25 9· Werkwijze volgens één der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxidatie uitvoert bij een temperatuur tussen 450 en 700 K.9. Process according to any one of claims 1-8, characterized in that said gas phase oxidation is carried out at a temperature between 450 and 700 K. 10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxidatie Uitvoert bij een temperatuur tussen 500 en 650 K.Process according to claim 9, characterized in that said gas phase oxidation is carried out at a temperature between 500 and 650 K. 11. Werkwijze volgens één der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxidatie uitvoert bij een druk tussen 50 en 2000 kPa.Process according to any one of claims 1-10, characterized in that said gas phase oxidation is carried out at a pressure between 50 and 2000 kPa. 12. Werkwijze volgens één der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxidatie uitvoert in de aanwezigheid van 1-100 35 mol del en water per mol deel van genoemd benzoëzuur . 800 2 8 33 * M?· -r·' λ · >- · r12. A process according to any one of claims 1-11, characterized in that said gas phase oxidation is carried out in the presence of 1-100 mole parts and water per mole part of said benzoic acid. 800 2 8 33 * M? · -R · 'λ ·> - · r 13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxidatie uitvoert in aanwezigheid van 5-25 moldelen water per mol deel van genoemd benzoëzuur.Process according to claim 12, characterized in that said gas phase oxidation is carried out in the presence of 5-25 moles of water per mole part of said benzoic acid. 14. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat men 5 genoemde gasfaseoxidatie uitvoert in aanwezigheid van 0,05-5 molde len zuurstof per mol deel van genoemd benzoëzuur.14. Process according to any one of claims 1-13, characterized in that said gas phase oxidation is carried out in the presence of 0.05-5 moles of oxygen per mole part of said benzoic acid. 15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat men genoemde gasfaseoxidatie uitvoert in aanwezigheid van 0,1-2 moldelen zuurstof per mol deel van genoemd benzoëzuur.Process according to claim 14, characterized in that said gas phase oxidation is carried out in the presence of 0.1-2 moles of oxygen per mole of part of said benzoic acid. 16. Werkwijze volgens één der conclusies 1-15, met het kenmerk, dat men de genoemde gasfaseoxidatie uitvoert in een gefluidiseerd-bed reactor.Process according to any one of claims 1-15, characterized in that said gas phase oxidation is carried out in a fluidized bed reactor. 17. Werkwijze volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat men het te oxideren gesubstitueerde of ongesubstitueerde benzoëzuur apart van de 15 toevoer voor zuurstofhoudend gas toevoert aan het gefluidiseerde bed op een hoogte tussen h en h deel van de totaal hoogte van het bed.17. Process according to claim 16, characterized in that the substituted or unsubstituted benzoic acid to be oxidized is fed separately from the oxygen-containing gas supply to the fluidized bed at a height between h and h part of the total height of the bed. 18. Werkwijze volgens conclusies 16 of 17, met het kenmerk, dat men een katalysator toepast welke een drager bevat met een specifiek oppervlak groter dan 100 m2/g.Process according to claims 16 or 17, characterized in that a catalyst is used which contains a support with a specific surface area greater than 100 m2 / g. 19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat men de katalysa tor toepast welke een drager bevat met een specifiek oppervlak groter dan 200 m2/g.Process according to claim 18, characterized in that the catalyst is used which contains a support with a specific surface area greater than 200 m2 / g. 20. Koperoxidekatalysator voor de katalyse van de gasfaseoxidatie van gesubstitueerd en ongesubstitueerd benzoëzuur tot het overeenkomstige 25 gesubstitueerde of ongesubstitueerde fenol, met het kenmerk, dat deze % katalysator tevens zilver en/of een zilververbinding bevat met een atoomverhouding tussen zilver en koper beneden 1 : 2.20. Copper oxide catalyst for the catalysis of the gas phase oxidation of substituted and unsubstituted benzoic acid to the corresponding substituted or unsubstituted phenol, characterized in that this% catalyst also contains silver and / or a silver compound with an atomic ratio of silver to copper below 1: 2. . 21. Katalysator volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de zilververbinding Ag20 is.Catalyst according to claim 20, characterized in that the silver compound is Ag20. 22. Katalysator volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat deze bestaat uit een innig mengsel van CuO en Ag20.Catalyst according to claim 21, characterized in that it consists of an intimate mixture of CuO and Ag20. 23. Katalysator volgens één der conclusies 20-22, met het kenmerk, dat deze vanadium bevat in een atoomverhouding met koper tussen 1 : 100 en 1 : 4.Catalyst according to any one of claims 20-22, characterized in that it contains vanadium in an atomic ratio with copper between 1: 100 and 1: 4. 24. Katalysator volgens één der conclusies 20-23, met het kenmerk dat deze tevens uit 0-95 gew.-% dragermateriaal bestaat. 800 2 8 33 .. v VCatalyst according to any one of claims 20-23, characterized in that it also consists of 0-95% by weight of carrier material. 800 2 8 33 .. v V 25. Katalysator volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat het drager-materiaal siliciumhoudend is.Catalyst according to claim 24, characterized in that the carrier material is siliceous. 26. Katalysator volgens conclusie 24 of 25, met het kenmerk, dat het dra-germateriaal een specifiek oppervlak heeft groter dan 100 m^/g.Catalyst according to claim 24 or 25, characterized in that the support material has a specific surface area greater than 100 m / g. 27. Katalysator volgens conclusie 26, met het kenmerk, dat het drager- materiaal een specifiek oppervlak heeft groter dan 200 m^/g.Catalyst according to claim 26, characterized in that the carrier material has a specific surface area greater than 200 m / g. 28. Katalysator volgens één der conclusies 24-27, met het kenmerk dat deze tevens voor 20-80 gew.-ï uit dragermateriaal bestaat.28. Catalyst according to any one of claims 24-27, characterized in that it also consists of 20-80% by weight of carrier material. 29. Werkwijze voor de gasfase-oxidatie van gesubstitueerd of ongesubsti- 10 tueerd benzoëzuur in hoofdzaak zoals in bovenstaande beschreven en aan de hand van de voorbeelden is toegelicht.29. Process for the gas-phase oxidation of substituted or unsubstituted benzoic acid essentially as described above and illustrated by the examples. 30. Katalysator voor de gasfase-oxidatie van gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur in hoofdzaak zoals in bovenstaande is beschreven en bereid op een wijze zoals in bovenstaande is beschreven 15 en aan de hand van de voorbeelden is toegelicht.30. Catalyst for the gas phase oxidation of substituted or unsubstituted benzoic acid substantially as described above and prepared in a manner as described above and illustrated by the examples. 31. Gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol dat is bereid door gasfase-oxidatie van het overeenkomstige gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur volgens een weerkwijze volgens één der conclusies 1-19 en 29 gekatalyseerd met een katalysator volgens één der conclusies 20-28 20 en 30. A 800 2 8 3331. Substituted or unsubstituted phenol prepared by gas phase oxidation of the corresponding substituted or unsubstituted benzoic acid according to a process according to any one of claims 1-19 and 29 catalyzed with a catalyst according to any one of claims 20-28 and 30. A 800 2 8 33
NL8002833A 1980-05-16 1980-05-16 Phenol prodn. by oxidn. of benzoic acid derivs. - over catalyst contg. copper plus at least one of vanadium silver lithium, sodium and magnesium NL8002833A (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8002833A NL8002833A (en) 1980-05-16 1980-05-16 Phenol prodn. by oxidn. of benzoic acid derivs. - over catalyst contg. copper plus at least one of vanadium silver lithium, sodium and magnesium
EP81200516A EP0040452B1 (en) 1980-05-16 1981-05-14 Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor
DE8181200516T DE3165748D1 (en) 1980-05-16 1981-05-14 Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor
ES502219A ES8300078A1 (en) 1980-05-16 1981-05-14 Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor.
CA000377716A CA1171060A (en) 1980-05-16 1981-05-15 Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor
BR8103039A BR8103039A (en) 1980-05-16 1981-05-15 PROCESS FOR PREPARING REPLACED OR NON-REPLACED PHENOL AND CATALYST FOR THE SAME

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8002833A NL8002833A (en) 1980-05-16 1980-05-16 Phenol prodn. by oxidn. of benzoic acid derivs. - over catalyst contg. copper plus at least one of vanadium silver lithium, sodium and magnesium
NL8002833 1980-05-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8002833A true NL8002833A (en) 1981-12-16

Family

ID=19835310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8002833A NL8002833A (en) 1980-05-16 1980-05-16 Phenol prodn. by oxidn. of benzoic acid derivs. - over catalyst contg. copper plus at least one of vanadium silver lithium, sodium and magnesium

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL8002833A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3884291B2 (en) Method for producing vinyl acetate
US8178718B2 (en) Catalyst for oxidation of saturated and unsaturated aldehydes to unsaturated carboxylic acid, method of making and method of using thereof
US4985592A (en) Process for the preparation of unsaturated carboxylic acids
JP4084044B2 (en) Integrated process for producing vinyl acetate
JPS6241585B2 (en)
KR100635890B1 (en) Catalyst for oxidizing methylbenzenes and method for producing aromatic aldehyde
JPS63112535A (en) Production of methacrylic acid
US2918497A (en) Production of phenoxyacetaldehyde
US5093521A (en) Process for producing methacrylic acid
NL8002833A (en) Phenol prodn. by oxidn. of benzoic acid derivs. - over catalyst contg. copper plus at least one of vanadium silver lithium, sodium and magnesium
NL8002834A (en) METHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL AND CATALYSTS THEREFOR
JPS6048496B2 (en) Method for producing methacrylic acid
JPH0242033A (en) Production of methacrylic acid and/or methacrolein
KR100585452B1 (en) Catalysts for oxidation of unsaturated aldehydes to produce carboxylic acids, methods of making and using the same
US4061673A (en) Manufacture of methacrylic acid
KR20030036171A (en) Catalysts for the oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes, methods of making and using the same
JP3737028B2 (en) Methylbenzene oxidation catalyst and method for producing aromatic aldehyde
EP0040452B1 (en) Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor
NL8201664A (en) Phenol cpds. prodn. by gas-phase oxidn. of benzoic acid derivs. - using copper-contg. catalyst with vanadium, silver, lithium or magnesium cpds. and manganese co-catalyst
US4383127A (en) Oxidation of benzoic acids to phenols
NL8201663A (en) Phenol cpds. prodn. by gas phase oxidn. of benzoic acid derivs. - using copper contg. catalyst with vanadium, silver, lithium or magnesium cpds. and tellurium co:catalyst
NL8201665A (en) Phenol cpds. prodn. by gas phase oxidn. of benzoic acid derivs. - using copper contg. catalyst with vanadium, silver, lithium or magnesium cpds. and cobalt co:catalyst
NL8201666A (en) Phenol(s) prodn. by gas phase oxidn. of benzoic acid derivs. - using copper contg. catalyst with vanadium, silver, lithium or magnesium cpds. and rare earth co:catalyst
Štolcová et al. Oxidation of benzoic acid to phenol in the vapor phase: II. Copper catalysts
JPS6121215B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed