NL8002834A - METHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL AND CATALYSTS THEREFOR - Google Patents
METHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL AND CATALYSTS THEREFOR Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002834A NL8002834A NL8002834A NL8002834A NL8002834A NL 8002834 A NL8002834 A NL 8002834A NL 8002834 A NL8002834 A NL 8002834A NL 8002834 A NL8002834 A NL 8002834A NL 8002834 A NL8002834 A NL 8002834A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- process according
- benzoic acid
- phase oxidation
- gas phase
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
- C07C37/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by replacing a carboxyl or aldehyde group by a hydroxy group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
,**··'*'·' * Uitvinders: PAUL G. VAN GEEM te Geleen * si, ** ·· '*' · '* Inventors: PAUL G. VAN GEEM in Geleen * si
Antonius J. TEUNISSEN te Geleen 3190Antonius J. TEUNISSEN in Geleen 3190
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN GESUBSTITUEERD OF ONGESUBSTITUEERD FENOLMETHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL
EN KATALYSATOREN DAARVOORAND CATALYSTS FOR THAT
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd fenol door oxidatie van het overeenkomstige gesubstitueerde of ongesubstitueerde benzoëzuur in de gasfase in aanwezigheid van een koperoxidekatalysator en katalysatoren 5 daarvoor. Met name betreft de uitvinding de gasfase-oxidatie van ongesubstitueerd benzoëzuur tot ongesubstitueerd fenol.The invention relates to a process for the preparation of a substituted or unsubstituted phenol by oxidation of the corresponding substituted or unsubstituted benzoic acid in the gas phase in the presence of a copper oxide catalyst and catalysts therefor. In particular, the invention relates to the gas phase oxidation of unsubstituted benzoic acid to unsubstituted phenol.
Een dergelijke werkwijze en katalysator zijn bekend uit het Nederlandse octrooi schrift 107.561. Dit octrooi schrift beschrijft een dergelijke werkwijze en katalysator waarbij de katalysator bestaat uit 10 koperoxide op een magnesiumoxidedrager. Het nadeel van een dergelijke katalysator is dat de activiteit en/of selectiviteit ervan na verloop van zeer korte tijd, bijvoorbeeld reeds na enkele uren, sterk afneemt, zodat de toepassing van een dergelijke werkwijze voor de bereiding van fenolen economisch onhaalbaar was.Such a method and catalyst are known from Dutch patent specification 107,561. This patent describes such a process and catalyst wherein the catalyst consists of copper oxide on a magnesium oxide support. The drawback of such a catalyst is that its activity and / or selectivity decreases sharply over a very short time, for example already after a few hours, so that the use of such a process for the preparation of phenols was economically unfeasible.
15 Tot nu toe zijn er allerlei pogingen gedaan on tot een ver beterde katalysator voor bovengenoemde werkwijze te komen. Zo werd voorgesteld om het koperoxide in de katalysator voor een groot deel, vaak zelfs voor veel meer dan de helft te vervangen door allerlei andere metalen, zouten en oxiden. Dergelijke katalysatoren vertonen echter allen 20 gebreken. Zo is tot nu toe geen katalysator bekend welke een goede acti-viteit en selectiviteit koppelt met een lange economische levensduur.Various attempts have hitherto been made to arrive at an improved catalyst for the above process. For example, it was proposed to replace the copper oxide in the catalyst to a large extent, often even much more than half, with all kinds of other metals, salts and oxides. However, such catalysts all have 20 defects. For example, no catalyst has been known so far which combines good activity and selectivity with a long economic life.
Het doel van de uitvinding is om een katalysator te verschaffen . waarvan deze eigenschappen wel gecombineerd zijn.The object of the invention is to provide a catalyst. whose properties are combined.
Een werkwijze volgens de uitvinding wordt gekenmerkt, doordat 25 men naast de koperoxidekatalysator tevens vanadium en/of een vanadiumver-binding toepast als cokatalysator waarbij men een atoomverhouding tussen vanadium en koper toepast van tenhoogste 1 : 5, en bij voorkeur een atoomverhouding tussen 1 : 100 en 1 : 10.A process according to the invention is characterized in that in addition to the copper oxide catalyst, vanadium and / or a vanadium compound is also used as a cocatalyst, wherein an atomic ratio between vanadium and copper is used of at most 1: 5, and preferably an atomic ratio between 1: 100. and 1:10.
Naast vanadium kan men ook andere cokatalysatoren gebruiken, 30 met name zilver, natrium, kalium, barium, cesium, rubidium, strontium, kwik, lood, thallium, arseen, antimoon, chroom, molybdeen, mangaan, technetium, rhenium, uraan en de edelmetalen van groep VIII van het Periodiek Systeem der Elementen en de zeldzame aarden.In addition to vanadium, other cocatalysts can also be used, in particular silver, sodium, potassium, barium, cesium, rubidium, strontium, mercury, lead, thallium, arsenic, antimony, chromium, molybdenum, manganese, technetium, rhenium, uranium and the precious metals of group VIII of the Periodic Table of the Elements and the rare earths.
800 2 8 34 2 * t800 2 8 34 2 * t
Men dient echter in totaal niet meer dan 2 en bij voorkeur niet meer dan 1 cokatalysatoratoom per 5 koperatomen toe te passen. Het is namelijk gebleken dat bij het gebruik van te grote hoeveelheden «katalysatoren een zeer groot deel van het te oxideren gesubstitueerde of ongesubsti-5 tueerde benzoëzuur wordt omgezet tot CO en CO2 i.p.v. tot het overeenkomstige fenol.However, no more than 2 and preferably no more than 1 cocatalyst atom per 5 copper atoms should be used in total. Namely, it has been found that when using too large amounts of catalysts, a very large part of the substituted or unsubstituted benzoic acid to be oxidized is converted to CO and CO2 instead of the corresponding phenol.
De katalysator volgens de uitvinding bestaat bij voorkeur uit een innig mengsel van CuO en V2O5 en eventueel een of meer andere cokatalysatoren. Daarnaast bevat de katalysator bij voorkeur 0-95 gew.-% 10 dragermateriaal, meer in het bijzonder 20-80 gew.-% dragermateriaal. Bij voorkeur wordt een siliciumbevattend dragermateriaal toegepast.The catalyst according to the invention preferably consists of an intimate mixture of CuO and V2O5 and optionally one or more other cocatalysts. In addition, the catalyst preferably contains 0-95 wt.% Support material, more in particular 20-80 wt.% Support material. A silicon-containing support material is preferably used.
* Een ongeschikte bereidingswijze voor de katalysator volgens de uitvinding is als volgt.* An unsuitable preparation method for the catalyst of the invention is as follows.
Het dragermateriaal wordt gesuspendeerd in gedestilleerd water.The support material is suspended in distilled water.
15 Vervolgens wordt bij nagenoeg kamertemperatuur, bijvoorbeeld 280-320 K een oplossing van kopernitraat, een oplossing van ammoniummetavanadaat en eventueel een of meerdere oplossingen van een of meerdere cokatalysator-metaalbevattende verbindingen aan deze suspensie toegevoegd.A solution of copper nitrate, a solution of ammonium metavanadate and optionally one or more solutions of one or more cocatalyst metal-containing compounds are then added to this suspension at substantially room temperature, for example 280-320 K.
Onder krachtig roeren worden de metalen als hydroxide of oxide 20 neergeslagen door een equivalente hoeveelheid van een oplossing van natriumhydroxide toe te druppelen. Vervolgens wordt de suspensie gefiltreerd en de filterkoek tweemaal met gedestilleerd water gewassen.With vigorous stirring, the metals are precipitated as hydroxide or oxide by dripping an equivalent amount of a solution of sodium hydroxide. The suspension is then filtered and the filter cake washed twice with distilled water.
De filterkoek wordt gebroken, gedroogd en gedurende een bepaalde tijd, bijvoorbeeld 1-50 uur en bij voorkeur gedurende 10-25 uur gecalcineerd 25 bij een temperatuur van bijvoorbeeld 500-1000 K en bij voorkeur van 500- 750 K. Tenslotte wordt de aldus verkregen katalysator indien nodig met · mechanische middelen verkleind en eventueel afgezeefd. De gewenste katalyse tordeeltjesgrootte is afhankelijk van de soort en de grootte van de bepaalde reactor waarin de katalysatordeeltjes worden toegepast.The filter cake is broken, dried and calcined for a certain time, for example 1-50 hours and preferably for 10-25 hours at a temperature of, for example, 500-1000 K and preferably of 500-750 K. Finally, the thus obtained catalyst if necessary reduced by mechanical means and sieved if necessary. The desired catalytic particle size depends on the type and size of the particular reactor in which the catalyst particles are used.
30 De werkwijze volgens de uitvinding wordt als volgt uitgevoerd.The method according to the invention is carried out as follows.
1 Mol deel gesubsitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur wordt met 1-100 moldel en water, bijvoorbeeld in de vorm van stoom, en bij voorkeur 5-25 mol del en water, en 0p5-5 mol del en zuurstof en bij voorkeur 0,1-2 mol delen zuurstof, bijvoorbeeld in de vorm van lucht in de 35 gasfase in contact gebracht met een katalysator volgens de uitvinding bij een temperatuur van 450-700 K, bij voorkeur 500-650 K, en bij een druk van bij voorkeur 50-2000 kPa, waarbij hogere en lagere drukken niet 800 2 8 34 .. . é ' *· 3 uitgesloten zijn zolang de gasfase in het reactiemedium gehandhaafd blijft. Bij voorkeur wordt een katalysatorbelasting van 0,05-5 gew.-dln. gesubsitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur per gew.-deel katalysator per uur toegepast, in het bijzonder 0,1-2 gew.-dln. gesubstitueerd of 5 ongesubstitueerd benzoëzuur per gew.-deel katalysator per uur. Hogere en lagere katalysatorbelastingen zijn ook toepasbaar, maar zijn om economische redenen minder aantrekkelijk.1 mol part of substituted or unsubstituted benzoic acid is added with 1-100 moldel and water, for example in the form of steam, and preferably 5-25 mol part and water, and 0p5-5 mol part and oxygen, preferably 0.1-2 moles parts of oxygen, for example in the form of air in the gas phase, contacted with a catalyst according to the invention at a temperature of 450-700 K, preferably 500-650 K, and at a pressure of preferably 50-2000 kPa , where higher and lower pressures are not 800 2 8 34 ... é '* · 3 are excluded as long as the gas phase in the reaction medium is maintained. Preferably, a catalyst load of 0.05-5 parts by weight is used. substituted or unsubstituted benzoic acid per part by weight of catalyst per hour used, in particular 0.1-2 parts by weight. substituted or unsubstituted benzoic acid per part by weight of catalyst per hour. Higher and lower catalyst loads are also applicable, but are less attractive for economic reasons.
De gasfaseoxidatie volgens de uitvinding kan in allerlei reactoren geschieden. Zeer goed toepasbaar zijn vast-bed reactoren en vooral 10 gefluidiseerd-bed reactoren. In een vast-bed reactor wordt bij voorkeur katalysatordeeltjes toegepast met een diameter tussen 1 en 10 mm. In een gefluidiseerd-bed reactor worden bij voorkeur katalysatordeeltjes toegepast welke een drager bevatten met een hoog specifiek oppervlak, bij voorkeur groter dan 100 m2/g, meer in het bijzonder groter dan 200 m2/g 15 en welke deeltjes bij voorkeur een diameter hebben tussen 20 en 500 m.The gas phase oxidation according to the invention can take place in all kinds of reactors. Fixed bed reactors and especially 10 fluidized bed reactors are very suitable for use. In a fixed-bed reactor, catalyst particles with a diameter between 1 and 10 mm are preferably used. In a fluidized bed reactor, catalyst particles are preferably used which contain a support with a high specific surface area, preferably larger than 100 m2 / g, more particularly larger than 200 m2 / g, and which particles preferably have a diameter between 20 and 500 m.
Een zeer geschikte wijze om de gasfase-oxidatie volgens de uitvinding in een gefluidiseerd-bed reactor uit te voeren is als volgt.A very suitable way to carry out the gas phase oxidation according to the invention in a fluidized bed reactor is as follows.
De fluidisatie van de katalysatordeeltes geschiedt door de toevoer van oxiderend gas en stoom. Aldus ontstaat een gef1 uidiseerd bed 20 met een hoogte h. Het te oxideren gesubstitueerd of ongesubstitueerd benzoëzuur wordt op een plaats apart van de oxiderend gastoevoer in gasvorm ingebracht in het geflui diseerde bed op een hoogte bij voorkeur tussen ^ en % h.The fluidization of the catalyst parts is effected by the supply of oxidizing gas and steam. In this way a fluidized bed 20 with a height h is obtained. The substituted or unsubstituted benzoic acid to be oxidized is introduced into the fluidized bed at a height preferably between 1 and% h at a location separate from the oxidizing gas feed in gaseous form.
Het tijdens de gasfaseoxidatie ontstane reactiemengsel kan wor-25 den opgevangen en gecondenseerd. Het zo ontstane vloeibare reac- * tiemengsel kan dan op bekende wijze gescheiden worden in de diverse componenten, bij voorbeeld door destillatie. Ook kan men in plaats van gewone condensatie van de hete reactiegassen gefractioneerde condensatie toepassen. Zodoende kan een destillatieve scheiding naderhand overbodig 30 worden.The reaction mixture formed during the gas phase oxidation can be collected and condensed. The resulting liquid reaction mixture can then be separated in known manner into the various components, for example by distillation. Fractional condensation can also be used instead of ordinary condensation of the hot reaction gases. Thus, distillative separation may subsequently become superfluous.
De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de volgende niet beperkende voorbeelden en vergelijkende experimenten.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples and comparative experiments.
Voorbeelden en vergelijkende·experimentenExamples and comparative experiments
In onderstaande tabel worden voorbeelden 1 t/m 8 en verge!ij-35 kende experimenten A t/m C weergegeven. Voorbeelden 1 t/m 6 en vergelijkende experimentén A en B zijn uitgevoerd in een gefluidiseerd-bed reactor, als boven beschreven, waarin het benzoëzuur op ca. *2 h ingevoerd 800 2 8 34 ' , t ί ^ 4 werd bij nagenoeg atmosferische druk. De overige voorbeelden en vergelijkende experimenten zijn uitgevoerd in een vast-bed reactor, als boven beschreven, ook bij nagenoeg atmosferische druk.The table below shows Examples 1 through 8 and Comparative Experiments A through C. Examples 1 to 6 and comparative experiments A and B were carried out in a fluidized bed reactor, as described above, in which the benzoic acid was introduced at approx. * 2 h 800 2 8 34 ', t 4 4 at substantially atmospheric pressure . The remaining examples and comparative experiments were conducted in a fixed bed reactor, as described above, also at substantially atmospheric pressure.
De belasting tijdens de experimenten bedroeg telkens ca. 0,4 g 5 benzoëzuur per g katalysator per uur, de mol verhouding H2O : benzoëzuur ca. 13 : 1 en O2 : benzoëzuur ca. 0,2. De oxidatie werd telkens uitgevoerd bij ca. 540 K.The load during the experiments was in each case about 0.4 g of benzoic acid per g of catalyst per hour, the mole ratio of H2O: benzoic acid about 13: 1 and O2: benzoic acid about 0.2. The oxidation was always carried out at about 540 K.
Na 1 uur, 24 uur en 96 uur werden monsters van de vrijkomende reactorgassen gekoeld, gewassen met dimethylformamide en geanalyseerd. De 10 resultaten van deze analyses zijn in de tabel weergegeven.After 1 hour, 24 hours and 96 hours, samples of the released reactor gases were cooled, washed with dimethylformamide and analyzed. The 10 results of these analyzes are shown in the table.
De bij de gasfaseoxidatie gebruikte katalysator was bereid als bovenbeschreven. Er werd bij deze bereiding eert calc1neertijd van 16 uur in acht genomen. Naast CuO en V2O5 bestond de katalysator uit Aerosil, een siliciumbevattend dragermateriaal met een specifiek oppervlak groter 15 dan 200 m2/g.The catalyst used in the gas phase oxidation was prepared as described above. A calcination time of 16 hours was observed in this preparation. In addition to CuO and V2O5, the catalyst consisted of Aerosil, a silicon-containing support material with a specific surface area greater than 200 m2 / g.
De onderstaande tabel geeft het volgende weer: kolom I nummer van voorbeeld of vergelijkend experiment II gew.-% CuO in katalysator III gew.-% V2O5 in katalysatorThe table below shows the following: column I number of example or comparative experiment II wt.% CuO in catalyst III wt.% V2O5 in catalyst
20 IV calcineertemperatuur in K20 IV calcination temperature in K.
V tijdsduur van de proef tot de meting in uren VI conversie in mol.-% VII mol .-¾ fenol in het reactiegas dat uit de reactor stroomt VIII mol .-¾ benzeen in het reactiegas 25 IX 11101.-¾ difenylether in het reactiegasV time from the test to the measurement in hours VI conversion to mol% VII mol-phenol in the reaction gas flowing out of the reactor VIII mol-benzene in the reaction gas IX IX 11101-diphenyl ether in the reaction gas
Het restant van het reactiegas bestond uit verbrandingsproduk- ten.The remainder of the reaction gas consisted of combustion products.
800 2 8 34 •V > 5800 2 8 34 • V> 5
I II III IV V VI VII VIII IXI II III IV V VI VII VIII IX
1 38,8 8,1 700 1 20,5 75,3 5,3 5,2 24 20,8 74,1 5,5 7,2 96 21,0 73,4 5,9 8,8 2 42,9 3,3 700 1 20,9 72,1 4,4 5,7 24 21,9 72,1 5,9 8,9 96 23,5 71,8 6,3 11,0 3 42,9 3,3 575 1 25,2 77,1 5,8 6,7 24 24,8 75,7 6,3 8,8 96 24,1 73,5 6,5 10,2 4 44,8 0,8 700 1 36,5 78,5 9,0 7,3 24 30,7 73,7 10,5 8,0 96 26,5 71,0 11,9 8,8 5 44,4 1,3 700 1 26,7 72,3 8,2 9,1 24 23,4 71,2 9,1 9,2 96 21,8 67,2 12,3 8,8 6 44,4 1,3 575 1 44,7 77,9 8,1 8,2 24 39,2 76,1 8,1 8,0 96 31,0 74,8 8,2 8,5 7 38,8 8,1 700 1 20,2 67,4 2,7 4,2 24 . 18,7 64,2 3,9 4,0 96 17,8 63,5 5,9 3,7 8 42,9 3,3 575 1 10,3 67,6 3,1 5,7 24 11,7 65,2 3,1 5,5 96 13,2 62,4 2,7 5,0 A 12,3 28,2 700 1 6,9 43,0 6,5 0,6 24 6,1 35,1 6,4 1,3 96 5,4 29,7 6,6 1,9 800 2 8 34 6 - * fe. 'Λ r1 38.8 8.1 700 1 20.5 75.3 5.3 5.2 24 20.8 74.1 5.5 7.2 96 21.0 73.4 5.9 8.8 2 42. 9 3.3 700 1 20.9 72.1 4.4 5.7 24 21.9 72.1 5.9 8.9 96 23.5 71.8 6.3 11.0 3 42.9 3, 3 575 1 25.2 77.1 5.8 6.7 24 24.8 75.7 6.3 8.8 96 24.1 73.5 6.5 10.2 4 44.8 0.8 700 1 36.5 78.5 9.0 7.3 24 30.7 73.7 10.5 8.0 96 26.5 71.0 11.9 8.8 5 44.4 1.3 700 1 26.7 72.3 8.2 9.1 24 23.4 71.2 9.1 9.2 96 21.8 67.2 12.3 8.8 6 44.4 1.3 575 1 44.7 77.9 8.1 8.2 24 39.2 76.1 8.1 8.0 96 31.0 74.8 8.2 8.5 7 38.8 8.1 700 1 20.2 67.4 2.7 4.2 24. 18.7 64.2 3.9 4.0 96 17.8 63.5 5.9 3.7 8 42.9 3.3 575 1 10.3 67.6 3.1 5.7 24 11.7 65.2 3.1 5.5 96 13.2 62.4 2.7 5.0 A 12.3 28.2 700 1 6.9 43.0 6.5 0.6 24 6.1 35.1 6.4 1.3 96 5.4 29.7 6.6 1.9 800 2 8 34 6 - * fe. R
I II III IV V VI VII VIII IXI II III IV V VI VII VIII IX
B 45,9 0 700 1 19,1 66,8 26,6 2,9 24 19,2 55,5 29,4 4,1 96 19,0 40,5 39,5 6,7 C 45,9 0 700 1 15,7 67,9 25,1 3,7 24 14,3 51,2 28,7 5,0 96 13,8 38,1 41,9 7,1 800 2 8 34B 45.9 0 700 1 19.1 66.8 26.6 2.9 24 19.2 55.5 29.4 4.1 96 19.0 40.5 39.5 6.7 C 45.9 0 700 1 15.7 67.9 25.1 3.7 24 14.3 51.2 28.7 5.0 96 13.8 38.1 41.9 7.1 800 2 8 34
Claims (31)
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8002834A NL8002834A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | METHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL AND CATALYSTS THEREFOR |
| EP81200516A EP0040452B1 (en) | 1980-05-16 | 1981-05-14 | Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor |
| DE8181200516T DE3165748D1 (en) | 1980-05-16 | 1981-05-14 | Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor |
| ES502219A ES8300078A1 (en) | 1980-05-16 | 1981-05-14 | Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor. |
| CA000377716A CA1171060A (en) | 1980-05-16 | 1981-05-15 | Method for the preparation of substituted or unsubstituted phenol and catalysts therefor |
| BR8103039A BR8103039A (en) | 1980-05-16 | 1981-05-15 | PROCESS FOR PREPARING REPLACED OR NON-REPLACED PHENOL AND CATALYST FOR THE SAME |
| JP7407081A JPS5711932A (en) | 1980-05-16 | 1981-05-16 | Manufacture of substituted or non-substituted phenol and catalyst therefor |
| IN567/CAL/81A IN156091B (en) | 1980-05-16 | 1981-05-28 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8002834 | 1980-05-16 | ||
| NL8002834A NL8002834A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | METHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL AND CATALYSTS THEREFOR |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002834A true NL8002834A (en) | 1981-12-16 |
Family
ID=19835311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002834A NL8002834A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | METHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL AND CATALYSTS THEREFOR |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5711932A (en) |
| IN (1) | IN156091B (en) |
| NL (1) | NL8002834A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5933237A (en) * | 1982-08-20 | 1984-02-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of phenols |
| EP0639553B1 (en) * | 1993-08-20 | 1998-01-14 | Nkk Corporation | Catalyst and method for producing phenols |
-
1980
- 1980-05-16 NL NL8002834A patent/NL8002834A/en unknown
-
1981
- 1981-05-16 JP JP7407081A patent/JPS5711932A/en active Pending
- 1981-05-28 IN IN567/CAL/81A patent/IN156091B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN156091B (en) | 1985-05-11 |
| JPS5711932A (en) | 1982-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0223877B1 (en) | Process for the production of methacrolein and methacrylic acid | |
| US8178718B2 (en) | Catalyst for oxidation of saturated and unsaturated aldehydes to unsaturated carboxylic acid, method of making and method of using thereof | |
| US4052450A (en) | Catalytic oxidation of α-olefins | |
| EP0043100A1 (en) | Oxidation catalyst and process for preparation thereof | |
| US4985592A (en) | Process for the preparation of unsaturated carboxylic acids | |
| US4174459A (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| US4354044A (en) | Method for preparing methacrolein | |
| US4012449A (en) | Production of methacrolein and oxidation catalyst used therefor | |
| JP4084044B2 (en) | Integrated process for producing vinyl acetate | |
| EP0265733B1 (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| RU2233832C2 (en) | Method for preparing acetic acid | |
| US4209640A (en) | Catalysts for the oxidation of unsaturated aldehydes | |
| US2918497A (en) | Production of phenoxyacetaldehyde | |
| US5093521A (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| NL8002834A (en) | METHOD FOR PREPARING SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED PHENOL AND CATALYSTS THEREFOR | |
| JPS6048496B2 (en) | Method for producing methacrylic acid | |
| JPH0832644B2 (en) | Method for producing methacrylic acid and / or methacrolein | |
| KR100585452B1 (en) | Catalysts for oxidation of unsaturated aldehydes to produce carboxylic acids, methods of making and using the same | |
| US4299987A (en) | Process for producing benzo-phenone from 1,1-diphenylethane (or 1,1-diphenylethylene) using antimonate catalysts | |
| JPH05331085A (en) | Production of methacrolein and/or methacrylic acid | |
| NL8002833A (en) | Phenol prodn. by oxidn. of benzoic acid derivs. - over catalyst contg. copper plus at least one of vanadium silver lithium, sodium and magnesium | |
| JP3737028B2 (en) | Methylbenzene oxidation catalyst and method for producing aromatic aldehyde | |
| JPH0133097B2 (en) | ||
| US4383127A (en) | Oxidation of benzoic acids to phenols | |
| NL8201663A (en) | Phenol cpds. prodn. by gas phase oxidn. of benzoic acid derivs. - using copper contg. catalyst with vanadium, silver, lithium or magnesium cpds. and tellurium co:catalyst |